JP3133128B2 - 硬質フォームの製造法およびイソシアネート反応性組成物 - Google Patents
硬質フォームの製造法およびイソシアネート反応性組成物Info
- Publication number
- JP3133128B2 JP3133128B2 JP04018840A JP1884092A JP3133128B2 JP 3133128 B2 JP3133128 B2 JP 3133128B2 JP 04018840 A JP04018840 A JP 04018840A JP 1884092 A JP1884092 A JP 1884092A JP 3133128 B2 JP3133128 B2 JP 3133128B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isocyanate
- reactive
- cyclic
- compound
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3218—Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
- C08G18/3848—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2330/00—Thermal insulation material
- C08G2330/50—Evacuated open-celled polymer material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子量フォーム、よ
り詳述すれば、有機ポリイソシアネートから誘導された
硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法に関する。
り詳述すれば、有機ポリイソシアネートから誘導された
硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリウレタンおよび有機ポリイソシアネ
ートから誘導された他のポリマー系を基礎とした発泡材
料の製造は、十分に確立されている。その製造に使用さ
れる配合物に依存して、製品は、クッション材料として
使用される軟質の可撓性フォームから絶縁材料または構
造材料として使用される硬質フォームへ組織の点で変動
することができる。同様に、使用される発泡剤の量に依
存して、約10〜1100kg/m3の間で変動する密
度を有する製品を製造することができる。
ートから誘導された他のポリマー系を基礎とした発泡材
料の製造は、十分に確立されている。その製造に使用さ
れる配合物に依存して、製品は、クッション材料として
使用される軟質の可撓性フォームから絶縁材料または構
造材料として使用される硬質フォームへ組織の点で変動
することができる。同様に、使用される発泡剤の量に依
存して、約10〜1100kg/m3の間で変動する密
度を有する製品を製造することができる。
【0003】30年以上に亘って、前記フォームの製造
に使用されてきた原理的な発泡剤は、二酸化炭素を形成
させるためのポリイソシアネートと反応する水と、発熱
性ポリマー形成反応の影響下に蒸発しかつ膨張する完全
にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンとを有して
いた。
に使用されてきた原理的な発泡剤は、二酸化炭素を形成
させるためのポリイソシアネートと反応する水と、発熱
性ポリマー形成反応の影響下に蒸発しかつ膨張する完全
にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンとを有して
いた。
【0004】しかし、此処数年来、クロロフルオロカー
ボンが地球を保護するオゾン層を破壊しうるという国際
的関心が高まり、その製造および使用を厳しく制限する
という一般的同意がなされている。従って、数多くのフ
ォーム配合物の場合には、トリクロロフルオロメタンを
少なくとも部分的に他の発泡剤によって代替することが
必要とされる。水をクロロフルオロカーボンの代替物と
して使用することは、必ずしも実現可能なことではな
い。それというのも、ポリイソシアネートと、水との反
応によって形成された尿素残留物は、フォーム中での表
面破砕性の望ましくないレベルをまねきうるからであ
る。
ボンが地球を保護するオゾン層を破壊しうるという国際
的関心が高まり、その製造および使用を厳しく制限する
という一般的同意がなされている。従って、数多くのフ
ォーム配合物の場合には、トリクロロフルオロメタンを
少なくとも部分的に他の発泡剤によって代替することが
必要とされる。水をクロロフルオロカーボンの代替物と
して使用することは、必ずしも実現可能なことではな
い。それというのも、ポリイソシアネートと、水との反
応によって形成された尿素残留物は、フォーム中での表
面破砕性の望ましくないレベルをまねきうるからであ
る。
【0005】フェニルイソシアネートが二酸化炭素の発
生下に炭酸エチレンと反応し、オキサゾリドンを形成す
るが、しかしこれまでこの反応がポリマーフォームの製
造に利用されなかったことは、公知である(Tsuzuki
他,J. Org. Chem.,25、1009、1960)。
生下に炭酸エチレンと反応し、オキサゾリドンを形成す
るが、しかしこれまでこの反応がポリマーフォームの製
造に利用されなかったことは、公知である(Tsuzuki
他,J. Org. Chem.,25、1009、1960)。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、前記のよ
うな課題が課された。
うな課題が課された。
【0007】
【課題を解決するための手段】ところで、イソシアネー
トを基礎とする、フォーム配合物の場合に特殊な触媒に
関連させ不活性の不溶性有機液体の存在下に発泡剤とし
ての一定の環式炭酸塩または環式尿素を使用することに
より、改善された物理的性質を有する微細な気泡を有す
る硬質ポリマー製品が得られる。
トを基礎とする、フォーム配合物の場合に特殊な触媒に
関連させ不活性の不溶性有機液体の存在下に発泡剤とし
ての一定の環式炭酸塩または環式尿素を使用することに
より、改善された物理的性質を有する微細な気泡を有す
る硬質ポリマー製品が得られる。
【0008】より詳述すれば、微細な気泡を有し連続気
泡を有する硬質フォームを製造することができ、これ
は、真空パネルの用途にとって特に重要なものである。
泡を有する硬質フォームを製造することができ、これ
は、真空パネルの用途にとって特に重要なものである。
【0009】即ち、本発明によれば、イソシアネート反
応性物質が式:
応性物質が式:
【0010】
【化4】
【0011】[式中、Yは−O−または−NR1−であ
り、それぞれR1は、独立にC1〜C6の低級アルキル基
であるかまたはOHもしくはNH2であるイソシアネー
ト反応性基によって置換されたC1〜C6の低級アルキル
基であり、それぞれRは独立にH原子、C1〜C6の低級
アルキル基であるかまたは−(CH2)m−X(但し、X
はOHまたはNH2であるイソシアネート反応性基であ
り、mは0、1または2である)であり;nは1または
2であり、この場合R1またはRの少なくとも1つは、
イソシアネート反応性基であるかまたはイソシアネート
反応性基を有する]で示される少なくとも1つのイソシ
アネート反応性環式化合物を有し、この場合には、反応
を乳濁液またはミクロ乳濁液の分散相として存在する不
活性の不溶性有機液体の存在下および金属塩触媒の存在
下で実施することを特徴とする、有機ポリイソシアネー
トをイソシアネート反応性物質と、発泡促進剤の存在下
に反応させることによって硬質フォームを製造する方法
が得られる。
り、それぞれR1は、独立にC1〜C6の低級アルキル基
であるかまたはOHもしくはNH2であるイソシアネー
ト反応性基によって置換されたC1〜C6の低級アルキル
基であり、それぞれRは独立にH原子、C1〜C6の低級
アルキル基であるかまたは−(CH2)m−X(但し、X
はOHまたはNH2であるイソシアネート反応性基であ
り、mは0、1または2である)であり;nは1または
2であり、この場合R1またはRの少なくとも1つは、
イソシアネート反応性基であるかまたはイソシアネート
反応性基を有する]で示される少なくとも1つのイソシ
アネート反応性環式化合物を有し、この場合には、反応
を乳濁液またはミクロ乳濁液の分散相として存在する不
活性の不溶性有機液体の存在下および金属塩触媒の存在
下で実施することを特徴とする、有機ポリイソシアネー
トをイソシアネート反応性物質と、発泡促進剤の存在下
に反応させることによって硬質フォームを製造する方法
が得られる。
【0012】Yが−O−であるような式(1)の1つの
好ましい化合物は、イソシアネート反応性環式カーボネ
ートであり、これは、グリセロールカーボネートであ
る。
好ましい化合物は、イソシアネート反応性環式カーボネ
ートであり、これは、グリセロールカーボネートであ
る。
【0013】Yが−NR1−であるような式(1)の好
ましい化合物は、式:
ましい化合物は、式:
【0014】
【化5】
【0015】および
【0016】
【化6】
【0017】で示されるイソシアネート反応性環式尿素
である。
である。
【0018】反応性混合物中での不活性の有機液体の不
溶性は、通常、この有機液体がフォーム配合物、殊にイ
ソシアネート反応性物質および/またはポリイソシアネ
ートの1つ以上の主要成分中で不溶性であるという事実
から生じる。
溶性は、通常、この有機液体がフォーム配合物、殊にイ
ソシアネート反応性物質および/またはポリイソシアネ
ートの1つ以上の主要成分中で不溶性であるという事実
から生じる。
【0019】前記物質中での可溶性は、常法によって測
定することができる。
定することができる。
【0020】“不活性”の表現は、有機液体がフォーム
配合物の他の成分に対して化学的に不活性であるという
意味である。
配合物の他の成分に対して化学的に不活性であるという
意味である。
【0021】不溶性の不活性有機液体の例は、弗素化化
合物、少なくとも7個のC原子を有する脂肪族、脂環式
または芳香族炭化水素を包含する。
合物、少なくとも7個のC原子を有する脂肪族、脂環式
または芳香族炭化水素を包含する。
【0022】しかし、少なくとも40℃の沸点を有する
高度に弗素化されたかまたは過弗素化された化合物を不
溶性の不活性有機液体として、標準条件下で、有利に少
なくとも60℃、特に有利に約80℃または発泡反応の
最大の発熱温度よりも高い温度で使用することは、好ま
しい。
高度に弗素化されたかまたは過弗素化された化合物を不
溶性の不活性有機液体として、標準条件下で、有利に少
なくとも60℃、特に有利に約80℃または発泡反応の
最大の発熱温度よりも高い温度で使用することは、好ま
しい。
【0023】本発明で使用することができる適当な高度
に弗素化されたかまたは過弗素化された化合物は、置換
されていてもよいかまたは置換されていない脂肪族また
は脂環式化合物、例えばアルカンまたはシクロアルカ
ン、置換されていてもよいかまたは置換されていない、
少なくとも1つのO原子を有する環式または非環式化合
物、例えば弗素化エーテル、置換されていてもよいかま
たは置換されていない、少なくとも1つのN原子を有す
る環式または非環式化合物、例えば弗素化アミン、置換
されていてもよいかまたは置換されていないO原子およ
びN原子を有する環式または非環式化合物、例えば弗素
化ヒドロキシルアミン、または置換されていてもよいか
または置換されていない少なくとも1つのS原子を有す
る環式または非環式化合物、例えば弗素化スルホン、例
えばCF3SO2CF3およびCF3SO2CF2CF3を包
含する。
に弗素化されたかまたは過弗素化された化合物は、置換
されていてもよいかまたは置換されていない脂肪族また
は脂環式化合物、例えばアルカンまたはシクロアルカ
ン、置換されていてもよいかまたは置換されていない、
少なくとも1つのO原子を有する環式または非環式化合
物、例えば弗素化エーテル、置換されていてもよいかま
たは置換されていない、少なくとも1つのN原子を有す
る環式または非環式化合物、例えば弗素化アミン、置換
されていてもよいかまたは置換されていないO原子およ
びN原子を有する環式または非環式化合物、例えば弗素
化ヒドロキシルアミン、または置換されていてもよいか
または置換されていない少なくとも1つのS原子を有す
る環式または非環式化合物、例えば弗素化スルホン、例
えばCF3SO2CF3およびCF3SO2CF2CF3を包
含する。
【0024】高度に弗素化されたかまたは過弗素化され
た炭化水素の詳細な例は、次のものを包含する:ペルフ
ルオロノルボルナジエン、ペルフルオロデカリン、ペル
フルオロジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロメチル
シクロヘキサン、ペルフルオロ−1−メチルデカリン、
ペルフルオロフェナントレン、ペルフルオロジメチルシ
クロブタン、C9F19CHF2、C8F18、C7F16および
これらの環式誘導体。
た炭化水素の詳細な例は、次のものを包含する:ペルフ
ルオロノルボルナジエン、ペルフルオロデカリン、ペル
フルオロジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロメチル
シクロヘキサン、ペルフルオロ−1−メチルデカリン、
ペルフルオロフェナントレン、ペルフルオロジメチルシ
クロブタン、C9F19CHF2、C8F18、C7F16および
これらの環式誘導体。
【0025】高度に弗素化されたかまたは過弗素化され
た酸素含有化合物の詳細な例は、次のものを包含する:
ペルフルオロブチルテトラヒドロフラン、ペルフルオロ
プロピルテトラヒドロフラン。
た酸素含有化合物の詳細な例は、次のものを包含する:
ペルフルオロブチルテトラヒドロフラン、ペルフルオロ
プロピルテトラヒドロフラン。
【0026】N原子またはN原子またはO原子を有する
高度に弗素化されたかまたは過弗素化された化合物の詳
細な例は、弗素含有第三アミン、例えば(CHF2)
3N、CF3N(CHF2)2、(CF3)2NC2F5、CF
3N(C2F5)2、(C2F5)3N、(CF3)2NCF2C
F2H、CF3CH2N(CH3)2およびN−メチルオク
タフルオロピロリジン、弗素含有ヒドラジン、例えば
高度に弗素化されたかまたは過弗素化された化合物の詳
細な例は、弗素含有第三アミン、例えば(CHF2)
3N、CF3N(CHF2)2、(CF3)2NC2F5、CF
3N(C2F5)2、(C2F5)3N、(CF3)2NCF2C
F2H、CF3CH2N(CH3)2およびN−メチルオク
タフルオロピロリジン、弗素含有ヒドラジン、例えば
【0027】
【化7】
【0028】および(CF3)2NCF2CF2OCF3お
よび最も有利に:ペルフルオロ−N−メチルモルホリ
ン、ペルフルオロトリペンチルアミン、ペルフルオロト
リブチルアミン、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペ
ルフルオロ−N−メチルピペリジンを包含する。
よび最も有利に:ペルフルオロ−N−メチルモルホリ
ン、ペルフルオロトリペンチルアミン、ペルフルオロト
リブチルアミン、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペ
ルフルオロ−N−メチルピペリジンを包含する。
【0029】他の適当な弗素化された化合物は、モンテ
フルオス社(Montefluos S.p.A.)によってガルデン(G
alden)(登録商標)HT200またはガルデン(Galde
n)(登録商標)HT230、ガルデン(Galden)(登
録商標)HT250、ガルデン(Galden)(登録商標)
HT270として販売されている過弗素化されたエーテ
ルを包含する。
フルオス社(Montefluos S.p.A.)によってガルデン(G
alden)(登録商標)HT200またはガルデン(Galde
n)(登録商標)HT230、ガルデン(Galden)(登
録商標)HT250、ガルデン(Galden)(登録商標)
HT270として販売されている過弗素化されたエーテ
ルを包含する。
【0030】零オゾン空乏ポテンシャル(zero ozone d
epletion potential)を保証するために、他のハロゲン
原子を含有しない弗素化された化合物を使用すること
は、好ましい。
epletion potential)を保証するために、他のハロゲン
原子を含有しない弗素化された化合物を使用すること
は、好ましい。
【0031】本発明で使用するのに好ましい金属塩触媒
は、Ia族およびIIa族の金属の塩、特に有利にIA
族およびIIa族の金属のカルボキシレートの中から選
択される。
は、Ia族およびIIa族の金属の塩、特に有利にIA
族およびIIa族の金属のカルボキシレートの中から選
択される。
【0032】本発明で使用するのに特に適当な触媒は、
次のものから選択される:酢酸カリウムおよびカリウム
エチル−ヘキソエート。
次のものから選択される:酢酸カリウムおよびカリウム
エチル−ヘキソエート。
【0033】本発明による方法で使用することができる
有機ポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式、芳香脂肪
族および芳香族のポリイソシアネートを包含するが、し
かし殊にフォームの製造に使用するために刊行物に提案
されたポリイソシアネートを包含する。殊に重要なもの
は、よく知られている純粋な変性形または粗製形の芳香
族ジイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネート
およびジフェニルメタンジイソシアネートである。詳細
には、所謂MDI変種(ウレタン、アロファネート、尿
素、ビウレット、カルボジイミド、ウエトニミンまたは
イソシアヌレート残留物の導入によって変性されたジフ
ェニルメタンジイソシアネート)および“粗製”または
“高分子量”MDI(ポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネート)として当業界で知られているジフェニ
ルメタンジイソシアネートと、そのオリゴマーとの混合
物を挙げることができる。
有機ポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式、芳香脂肪
族および芳香族のポリイソシアネートを包含するが、し
かし殊にフォームの製造に使用するために刊行物に提案
されたポリイソシアネートを包含する。殊に重要なもの
は、よく知られている純粋な変性形または粗製形の芳香
族ジイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネート
およびジフェニルメタンジイソシアネートである。詳細
には、所謂MDI変種(ウレタン、アロファネート、尿
素、ビウレット、カルボジイミド、ウエトニミンまたは
イソシアヌレート残留物の導入によって変性されたジフ
ェニルメタンジイソシアネート)および“粗製”または
“高分子量”MDI(ポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネート)として当業界で知られているジフェニ
ルメタンジイソシアネートと、そのオリゴマーとの混合
物を挙げることができる。
【0034】本発明による方法を実施する場合には、ポ
リイソシアネートは、イソシアネート反応性環式カーボ
ネートまたはイソシアネート反応性環式尿素と、他のイ
ソシアネート反応性物質の不在下または存在下で反応さ
せることができる。しかし、本発明による方法を他のイ
シアネート反応性物質の存在下に実施することは、好ま
しい。
リイソシアネートは、イソシアネート反応性環式カーボ
ネートまたはイソシアネート反応性環式尿素と、他のイ
ソシアネート反応性物質の不在下または存在下で反応さ
せることができる。しかし、本発明による方法を他のイ
シアネート反応性物質の存在下に実施することは、好ま
しい。
【0035】本発明で使用することができるイソシアネ
ート反応性成分の性質は、得られた重合生成物の型に依
存する。
ート反応性成分の性質は、得られた重合生成物の型に依
存する。
【0036】適当なイソシアネート反応性化合物は、一
般に、ポリオール、アミン、イミンおよびエナミンなら
びにこれらの混合物を包含する。
般に、ポリオール、アミン、イミンおよびエナミンなら
びにこれらの混合物を包含する。
【0037】硬質フォームを製造するためには、適当な
イソシアネート反応性化合物、殊にポリオールは、一般
に、62〜1500の分子量および2〜8、殊に3〜8
の官能基を有する。
イソシアネート反応性化合物、殊にポリオールは、一般
に、62〜1500の分子量および2〜8、殊に3〜8
の官能基を有する。
【0038】ポリマーポリオールは、公知文献に完全に
記載されたものであり、かつ酸化アルキレン、例えば酸
化エチレンおよび/または酸化プロピレンと、1分子当
たり3〜8個の活性水素原子を有する開始剤との反応生
成物を包含する。適当な開始剤は、ポリオール、例えば
グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノー
ルアミン、ペンタエリトリトール、ソルビトールおよび
スクロース、ならびにポリアミン、例えばジアミン、ト
リレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンおよびポリ
メチレンポリフェニレンポリアミン、ならびにアミノア
ルコール、例えばエタノールアミンおよびジエタノール
アミン、ならびにかかる開始剤の混合物を包含する。他
の適当なポリマーポリオールは、適当な割合のグリコー
ルおよび高い官能性のポリオールをジカルボン酸と縮合
することによって得られたポリエステルを包含する。な
お、さらに適当なポリマーポリオールは、ヒドロキシル
末端基を有するポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエ
ステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポ
リオレフィンおよびポリシロキサンを包含する。
記載されたものであり、かつ酸化アルキレン、例えば酸
化エチレンおよび/または酸化プロピレンと、1分子当
たり3〜8個の活性水素原子を有する開始剤との反応生
成物を包含する。適当な開始剤は、ポリオール、例えば
グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノー
ルアミン、ペンタエリトリトール、ソルビトールおよび
スクロース、ならびにポリアミン、例えばジアミン、ト
リレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンおよびポリ
メチレンポリフェニレンポリアミン、ならびにアミノア
ルコール、例えばエタノールアミンおよびジエタノール
アミン、ならびにかかる開始剤の混合物を包含する。他
の適当なポリマーポリオールは、適当な割合のグリコー
ルおよび高い官能性のポリオールをジカルボン酸と縮合
することによって得られたポリエステルを包含する。な
お、さらに適当なポリマーポリオールは、ヒドロキシル
末端基を有するポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエ
ステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポ
リオレフィンおよびポリシロキサンを包含する。
【0039】1000以下の分子量を有するポリアミン
は、2個またはそれ以上の第一アミノ基および/または
第二アミノ基を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族
ポリアミン、例えば低分子量のアミノ末端基を有するポ
リエーテル、ならびに芳香族ポリアミン、例えばDET
DAを包含する。
は、2個またはそれ以上の第一アミノ基および/または
第二アミノ基を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族
ポリアミン、例えば低分子量のアミノ末端基を有するポ
リエーテル、ならびに芳香族ポリアミン、例えばDET
DAを包含する。
【0040】実質的に不溶性の不活性有機液体は、通
常、主成分の1つ、すなわちイソシアネート反応性成分
またはポリイソシアネート中の乳濁液または有利にミク
ロ乳濁液の形でフォーム形成反応性混合物中に配合され
る。このような乳濁液またはミクロ乳濁液は、常法およ
び適当な乳化剤を使用して得ることができる。
常、主成分の1つ、すなわちイソシアネート反応性成分
またはポリイソシアネート中の乳濁液または有利にミク
ロ乳濁液の形でフォーム形成反応性混合物中に配合され
る。このような乳濁液またはミクロ乳濁液は、常法およ
び適当な乳化剤を使用して得ることができる。
【0041】有機ポリイソシアネートおよび/またはイ
ソシアネート反応性化合物中の弗素化液体の適当な乳濁
液またはミクロ乳濁液を製造するのに適当な乳化剤は、
非イオン性、イオン性、すなわち陰イオン性または陽イ
オン性および両性イオン性界面活性剤の群から選択され
た界面活性剤を包含する。好ましい界面活性剤は、フル
オロ界面活性剤および/またはアルコキシル化アルカン
である。フルオロ界面活性剤の詳細な例は、次のものを
包含する:弗素化アルキルポリオキシエチレンエタノー
ル、弗素化アルキルアルコキシレート、弗素化アルキル
エステル。
ソシアネート反応性化合物中の弗素化液体の適当な乳濁
液またはミクロ乳濁液を製造するのに適当な乳化剤は、
非イオン性、イオン性、すなわち陰イオン性または陽イ
オン性および両性イオン性界面活性剤の群から選択され
た界面活性剤を包含する。好ましい界面活性剤は、フル
オロ界面活性剤および/またはアルコキシル化アルカン
である。フルオロ界面活性剤の詳細な例は、次のものを
包含する:弗素化アルキルポリオキシエチレンエタノー
ル、弗素化アルキルアルコキシレート、弗素化アルキル
エステル。
【0042】更に、適当な発泡剤、例えばH2Oまたは
1バールで−50℃を超える沸点を有する不活性の低沸
点化合物は、本発明による方法に使用することができ
る。
1バールで−50℃を超える沸点を有する不活性の低沸
点化合物は、本発明による方法に使用することができ
る。
【0043】発泡剤として使用される水の量は、望まし
い密度のフォームを得ることが知られている方法で選択
することができ、この場合典型的な量は、H2O 10
重量%までかまたは十分に20重量%まで配合すること
が本発明の特別の実施形であることができるとしても、
反応性成分100重量部当たり0.05〜5重量部の範
囲内にある。
い密度のフォームを得ることが知られている方法で選択
することができ、この場合典型的な量は、H2O 10
重量%までかまたは十分に20重量%まで配合すること
が本発明の特別の実施形であることができるとしても、
反応性成分100重量部当たり0.05〜5重量部の範
囲内にある。
【0044】適当な不活性発泡剤は、例えば炭化水素、
ジアルキルエーテル、アルキルアルカノエート、脂肪族
ヒドロフルオロカーボンおよび脂環式ヒドロフルオロカ
ーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオ
ロカーボンおよび弗素含有エーテルを包含する。適当な
炭化水素発泡剤は、例えばペンタン、イソペンタン、シ
クロペンタンまたはネオペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンの低級脂肪族または環式炭化水素を包含する。
ジアルキルエーテル、アルキルアルカノエート、脂肪族
ヒドロフルオロカーボンおよび脂環式ヒドロフルオロカ
ーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオ
ロカーボンおよび弗素含有エーテルを包含する。適当な
炭化水素発泡剤は、例えばペンタン、イソペンタン、シ
クロペンタンまたはネオペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンの低級脂肪族または環式炭化水素を包含する。
【0045】最終的混合装置に搬入される成分流の数を
減少させるために、環式カーボネート、触媒、不活性の
不溶性有機液体ならびに場合によっては不活性の揮発性
発泡剤および他の添加剤は、フォーム配合物の主成分の
1つと前混合することができる。殊に、フォーム配合物
が硬質フォームポリオールを含有する場合には、イソシ
アネート反応性環式化合物、例えばグリセロールカーボ
ネートは、ポリオールと混合することができ、有用なポ
リオール組成物を形成する。
減少させるために、環式カーボネート、触媒、不活性の
不溶性有機液体ならびに場合によっては不活性の揮発性
発泡剤および他の添加剤は、フォーム配合物の主成分の
1つと前混合することができる。殊に、フォーム配合物
が硬質フォームポリオールを含有する場合には、イソシ
アネート反応性環式化合物、例えばグリセロールカーボ
ネートは、ポリオールと混合することができ、有用なポ
リオール組成物を形成する。
【0046】適当なポリオール組成物は、重量に対して
環式イソシアネート反応性化合物1〜99%、有利に1
〜60%を含有する。
環式イソシアネート反応性化合物1〜99%、有利に1
〜60%を含有する。
【0047】既に記載した成分以外に、フォーム形成混
合物は、イソシアネートを基礎とするフォーム配合物に
とって常用の1つまたはそれ以上の他の助剤または添加
剤を含有することができる。このような場合による添加
剤は、他の常用の触媒、難燃剤、煙抑制剤、有機または
無機充填剤、チキソトロープ剤、染料、顔料、離型剤、
界面活性剤、フォーム安定剤等を包含する。
合物は、イソシアネートを基礎とするフォーム配合物に
とって常用の1つまたはそれ以上の他の助剤または添加
剤を含有することができる。このような場合による添加
剤は、他の常用の触媒、難燃剤、煙抑制剤、有機または
無機充填剤、チキソトロープ剤、染料、顔料、離型剤、
界面活性剤、フォーム安定剤等を包含する。
【0048】70〜140のイソシアネート当量は、典
型的には、本発明による方法を処理する場合に使用され
るが、しかし必要に応じて、低い当量を使用することも
できる。例えば、150〜500または十分に3000
までのより高い当量は、三量化触媒との関連で使用する
ことができ、イソシアヌレート結合を含有するフォーム
を製造する。
型的には、本発明による方法を処理する場合に使用され
るが、しかし必要に応じて、低い当量を使用することも
できる。例えば、150〜500または十分に3000
までのより高い当量は、三量化触媒との関連で使用する
ことができ、イソシアヌレート結合を含有するフォーム
を製造する。
【0049】本発明による方法は、常法に使用されて実
地に供給することができる。即ち、公知の混合方法を使
用することができ、フォームは、スラブ材、成形品、キ
ャビティ充填剤、吹付フォーム、発泡フォームまたは他
の材料、例えば硬質繊維板、プラスターボード、紙、プ
ラスチックもしくは金属との積層品の形で製造すること
ができる。本発明方法により製造された硬質フォーム
は、連続気泡および極めて微細な気泡構造を示す。この
硬質フォームは、殊に卓越した熱絶縁性の性質を示す真
空パネルの用途に使用される。
地に供給することができる。即ち、公知の混合方法を使
用することができ、フォームは、スラブ材、成形品、キ
ャビティ充填剤、吹付フォーム、発泡フォームまたは他
の材料、例えば硬質繊維板、プラスターボード、紙、プ
ラスチックもしくは金属との積層品の形で製造すること
ができる。本発明方法により製造された硬質フォーム
は、連続気泡および極めて微細な気泡構造を示す。この
硬質フォームは、殊に卓越した熱絶縁性の性質を示す真
空パネルの用途に使用される。
【0050】
【実施例】本発明を次の例によって詳説するが、しかし
本発明は、これによって限定されるものではなく、この
場合には、例中、全ての重量および%は、重量に対する
ものである。
本発明は、これによって限定されるものではなく、この
場合には、例中、全ての重量および%は、重量に対する
ものである。
【0051】例1 微細な気泡構造および良好な絶縁性を有する硬質フォー
ムを、次の配合物を使用することによって製造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.5 H2O 2.5 K+酢酸(触媒) 2.0 Nメチルモルホリン(触媒) 5.0 環式尿素Aを含有する、BASF社によってフィキサプレット(Fixapret)CN Fとして市販されている組成物 14.4
ムを、次の配合物を使用することによって製造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.5 H2O 2.5 K+酢酸(触媒) 2.0 Nメチルモルホリン(触媒) 5.0 環式尿素Aを含有する、BASF社によってフィキサプレット(Fixapret)CN Fとして市販されている組成物 14.4
【0052】
【化8】
【0053】 ペルフルオロペンタン 12.7 ポリマーMDI 183.8 生じた硬質フォームは、次の密度を有していた: 密度(Kg/m3) 16.5 例2 微細な気泡−連続気泡構造を有する硬質フォームを、次
の配合物を使用することによって製造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.0 H2O 3.2 K+酢酸 1.8 グリセロールカーボネート 5.25 ペルフルオロペンタン 16.3 ポリマーMDI 171 生じた硬質フォームは、次の密度を有していた: 密度(Kg/m3) 26.5 例3 連続気泡−微細な気泡構造および良好な絶縁性を有する
硬質フォームを、次の配合物を使用することによって製
造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.0 H2O 2.5 K+酢酸 1.8 グリセロールカーボネート 5.25 ペルフルオロ−2−ブチル−テトラヒドロフラン 2.00 ポリマーMDI 156 生じた硬質フォームは、次の性質を有していた: 独立気泡含量 3% 密度(Kg/m3) 37.2 例4 連続気泡−微細な連続気泡構造および良好な絶縁性を有
する硬質フォームを、次の配合物を使用することによっ
て製造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.0 H2O 2.5 K+酢酸(触媒) 1.8 環式尿素Aを含有する、BASF社によってフィキサプレット(Fixapret)CN Fとして市販されている組成物 5.25
の配合物を使用することによって製造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.0 H2O 3.2 K+酢酸 1.8 グリセロールカーボネート 5.25 ペルフルオロペンタン 16.3 ポリマーMDI 171 生じた硬質フォームは、次の密度を有していた: 密度(Kg/m3) 26.5 例3 連続気泡−微細な気泡構造および良好な絶縁性を有する
硬質フォームを、次の配合物を使用することによって製
造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.0 H2O 2.5 K+酢酸 1.8 グリセロールカーボネート 5.25 ペルフルオロ−2−ブチル−テトラヒドロフラン 2.00 ポリマーMDI 156 生じた硬質フォームは、次の性質を有していた: 独立気泡含量 3% 密度(Kg/m3) 37.2 例4 連続気泡−微細な連続気泡構造および良好な絶縁性を有
する硬質フォームを、次の配合物を使用することによっ
て製造した: 重量部 OH価365のポリエーテルポリオール配合物 100 シリコーン界面活性剤 4.0 H2O 2.5 K+酢酸(触媒) 1.8 環式尿素Aを含有する、BASF社によってフィキサプレット(Fixapret)CN Fとして市販されている組成物 5.25
【0054】
【化9】
【0055】 ペルフルオロ−2−ブチル−テトラヒドロフラン 5.0 ポリマーMDI 156 生じた硬質フォームは、次の密度を有していた: 独立気泡含量 3% 密度(Kg/m3) 37.2
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディルク スタンセンス ベルギー国 ラナーケン パストールス リンデストラート 75 ブス 1 (72)発明者 ダーヴィッド ランダル ベルギー国 エヴァーベルグ ナハテガ ーレンラーン 7 (72)発明者 リーク デ ヴォース ベルギー国 ロツェラール ヴァレーラ ーン 40アー (56)参考文献 特開 平4−253718(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 18/00 - 18/87 CA(STN) REGISTRY(STN)
Claims (10)
- 【請求項1】 硬質フォームを、有機ポリイソシアネー
トをイソシアネート反応性物質と、発泡促進剤の存在下
に反応させることによって製造する方法において、この
イソシアネート反応性物質が式: 【化1】 [式中、Yは−O−または−NR1−であり、 それぞれR1は、独立にC1〜C6の低級アルキル基であ
るかまたはOHもしくはNH2であるイソシアネート反
応性基によって置換されたC1〜C6の低級アルキル基で
あり、 それぞれRは独立にH原子、C1〜C6の低級アルキル基
であるかまたは−(CH2)m−X(但し、XはOHまた
はNH2であるイソシアネート反応性基であり、mは
0、1または2である)であり;nは1または2であ
り、この場合R1またはRの少なくとも1つは、イソシ
アネート反応性基であるかまたはイソシアネート反応性
基を有する]で示される少なくとも1つのイソシアネー
ト反応性環式化合物を有し、この場合には、反応を乳濁
液またはミクロ乳濁液の分散相として存在する不活性の
不溶性有機液体の存在下および金属塩触媒の存在下で実
施することを特徴とする、硬質フォームの製造法。 - 【請求項2】 金属塩をIa族およびIIa族の金属の
塩の中から選択する、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 金属塩が金属カルボキシレートである、
請求項1記載の方法。 - 【請求項4】 金属塩が酢酸カリウムまたはカリウム−
2−エチル−ヘキソエートである、請求項1記載の方
法。 - 【請求項5】 イソシアネート反応性ヘテロ環式化合物
がグリセロールカーボネートである、請求項1記載の方
法。 - 【請求項6】 イソシアネート反応性環式化合物が式: 【化2】 および 【化3】 で示される環式尿素である、請求項1記載の方法。
- 【請求項7】 不活性の不溶性有機液体が少なくとも4
0℃の沸点を有する、過弗素化された脂肪族または脂環
式化合物、少なくとも1つのO原子を有する過弗素化さ
れた環式または非環式化合物、少なくとも1つのN原子
を有する過弗素化された環式または非環式化合物、O原
子およびN原子を有する過弗素化された環式または非環
式化合物、または少なくとも1つのS原子を有する過弗
素化された環式または非環式化合物である、請求項1記
載の方法。 - 【請求項8】 さらにイソシアネート反応性物質が62
〜1500の分子量および2〜8個の官能基を有するポ
リオールを有する、請求項1記載の方法。 - 【請求項9】 イソシアネート反応性組成物において、 a)ポリオール、ポリアミン、イミノまたはエナミノ化
合物から選択された少なくとも1つのイソシアネート反
応性化合物、 b)イソシアネート反応性環式カーボネートまたはイソ
シアネート反応性環式尿素、 c)前記組成物中で不溶性でありかつ乳濁液またはミク
ロ乳濁液の分散相として存在する少なくとも40℃の沸
点を有する液状弗素化化合物および d)Ia族およびIIa族の金属のカルボキシレートの
中から選択された触媒を有することを特徴とする、イソ
シアネート反応性組成物。 - 【請求項10】 イソシアネート反応性組成物の全重量
に対してイソシアネート反応性環式カーボネートまたは
環式尿素1〜60%を含有する、請求項9記載のイソシ
アネート反応性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9102362.2 | 1991-02-04 | ||
GB919102362A GB9102362D0 (en) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | Polymeric foams |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0570548A JPH0570548A (ja) | 1993-03-23 |
JP3133128B2 true JP3133128B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=10689502
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP04018840A Expired - Fee Related JP3133128B2 (ja) | 1991-02-04 | 1992-02-04 | 硬質フォームの製造法およびイソシアネート反応性組成物 |
JP04018839A Expired - Fee Related JP3133127B2 (ja) | 1991-02-04 | 1992-02-04 | 気泡質ポリマー製品の製造方法及びイソシアネート反応性コンパウンド |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP04018839A Expired - Fee Related JP3133127B2 (ja) | 1991-02-04 | 1992-02-04 | 気泡質ポリマー製品の製造方法及びイソシアネート反応性コンパウンド |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5578656A (ja) |
EP (2) | EP0498628B1 (ja) |
JP (2) | JP3133128B2 (ja) |
KR (2) | KR100213557B1 (ja) |
AU (2) | AU642335B2 (ja) |
CA (2) | CA2060530A1 (ja) |
DE (2) | DE69212342T2 (ja) |
ES (2) | ES2089384T3 (ja) |
FI (1) | FI920472A (ja) |
GB (3) | GB9102362D0 (ja) |
HK (2) | HK191696A (ja) |
ZA (2) | ZA92673B (ja) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9102362D0 (en) * | 1991-02-04 | 1991-03-20 | Ici Plc | Polymeric foams |
US5703136A (en) * | 1991-02-04 | 1997-12-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric foams |
US5439948A (en) * | 1991-11-20 | 1995-08-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for cellular polymeric products |
GB9224910D0 (en) * | 1992-11-27 | 1993-01-13 | Ici Plc | Polyol compositions |
US5428104A (en) * | 1992-11-27 | 1995-06-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyol compositions |
US5652278A (en) * | 1993-06-22 | 1997-07-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Microvoid polyurethane materials |
GB9314556D0 (en) * | 1993-07-14 | 1993-08-25 | Ici Plc | Rigid polyurethane foams |
US5346928A (en) * | 1993-09-09 | 1994-09-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Rigid polyurethane foams |
GB9324511D0 (en) * | 1993-11-30 | 1994-01-19 | Ici Plc | Process for rigid polyurethane foams |
GB9400326D0 (en) * | 1994-01-10 | 1994-03-09 | Ici Plc | Rigid polyurethane foams |
AU696500B2 (en) * | 1995-02-16 | 1998-09-10 | Imperial Chemical Industries Plc | Rigid polyurethane foams |
DK0820568T3 (da) * | 1995-04-13 | 2000-08-28 | Huntsman Ici Chem Llc | Fremgangsmåde til fremstilling af ikke-plane, lufttomme isoleringsplader |
ES2141499T3 (es) * | 1995-05-18 | 2000-03-16 | Huntsman Ici Chem Llc | Espumas rigidas de poliuretano y su procedimiento de obtencion. |
ZA966885B (en) * | 1995-08-22 | 1998-02-16 | Du Pont Merck Pharma | Substituted cyclic ureas and derivatives thereof useful as retroviral protease inhibitors. |
WO1997021767A1 (en) * | 1995-12-11 | 1997-06-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Thermal insulating device |
KR20000010857A (ko) * | 1996-07-30 | 2000-02-25 | 앤쥼 쉐이크 바쉬어, 마틴 험프리스 | 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 |
HUP9904499A3 (en) | 1996-11-04 | 2000-12-28 | Huntsman Internat Llc Newcastl | Rigid polyurethane foams |
EP0935625B1 (en) | 1996-11-04 | 2001-06-27 | Huntsman International Llc | Rigid polyurethane foams |
GB2324798B (en) * | 1997-05-01 | 1999-08-18 | Ici Plc | Open celled cellular polyurethane products |
NZ500528A (en) * | 1997-05-29 | 2002-05-31 | Huntsman Int Llc | Rigid polyurethane foams formed in the presence of an isocyanate reactive cyclic carbonate or cyclic urea |
DE19744747A1 (de) * | 1997-10-10 | 1999-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen |
BR9814009A (pt) * | 1998-01-19 | 2000-10-10 | Huntsman Ici Chem Llc | Processo para produzir um painel de isolamento evacuado, painel de isolamento, e, uso do painel de isolamento |
WO1999051655A1 (en) * | 1998-04-02 | 1999-10-14 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Process for rigid polyurethane foams |
US7671104B2 (en) | 1999-02-13 | 2010-03-02 | Bayer Materialscience Ag | Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams |
DE19917787A1 (de) | 1999-04-20 | 2000-11-02 | Bayer Ag | Komprimierte Polyurethanhartschaumstoffe |
EP1577332A1 (en) | 2004-03-15 | 2005-09-21 | Huntsman International Llc | Process for making rigid polyurethane foams |
PL2748218T3 (pl) | 2011-08-23 | 2017-08-31 | Basf Se | Zastosowanie mikroemulsji i sposób wytwarzania tworzyw piankowych |
EP2886591A1 (de) | 2013-12-19 | 2015-06-24 | Evonik Industries AG | Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel |
EP3372625A1 (de) | 2017-03-07 | 2018-09-12 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaum und verfahren zu seiner herstellung |
EP3560970A1 (de) | 2018-04-25 | 2019-10-30 | Covestro Deutschland AG | Offenzelliger polyurethanhartschaum und dessen verwendung |
US20240247123A1 (en) * | 2023-01-13 | 2024-07-25 | Seho Inc. | Foaming agent composition for polyurethane and method of preparing polyurethane foam using same |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA834821A (en) * | 1970-02-17 | J. Hutzler George | Stabilized polyurethane composition | |
US3224983A (en) * | 1962-05-21 | 1965-12-21 | Scott Paper Co | Process of foaming a carbonate containing polymer containing an initiator |
FR1447850A (fr) * | 1964-09-30 | 1966-07-29 | Basf Ag | Procédé de fabrication de corps moulés réticulés hautement élastiques à base de polyuréthanes |
US3563937A (en) * | 1968-03-20 | 1971-02-16 | Monsanto Co | Monovinylidene aromatic hydrocarbons-half esters of unsaturated di-carboxylic acids or anhydrides as resinous binders for printing inks |
US3663506A (en) * | 1970-11-18 | 1972-05-16 | Union Carbide Corp | Stabilization of urethane polymers with substituted ureas |
DE2415150A1 (de) * | 1974-03-29 | 1975-10-16 | Hoechst Ag | Porenregler fuer polyurethane |
US4098729A (en) * | 1974-04-08 | 1978-07-04 | Th. Goldschmidt Ag | Process of producing cross-linked urethane-group comprising foams of open-cell structure |
US4094827A (en) * | 1976-10-18 | 1978-06-13 | Texaco Development Corporation | Substituted ureas as polyurethane catalysts |
US4154391A (en) * | 1978-02-27 | 1979-05-15 | Girty Kenneth E | Combined crop and longeing whip |
US4194069A (en) * | 1978-10-16 | 1980-03-18 | Texaco Development Corporation | Urea derivative and use as polyurethane catalyst |
US4485032A (en) * | 1983-09-12 | 1984-11-27 | The Dow Chemical Company | Compatible polyol blends |
GB8816945D0 (en) * | 1988-07-15 | 1988-08-17 | Ici Plc | Polymeric foams |
GB8921182D0 (en) * | 1989-09-19 | 1989-11-08 | Ici Plc | Novel chemical blowing agent |
US5102923A (en) * | 1991-01-14 | 1992-04-07 | American Cyanamid Company | Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams |
GB9102362D0 (en) * | 1991-02-04 | 1991-03-20 | Ici Plc | Polymeric foams |
-
1991
- 1991-02-04 GB GB919102362A patent/GB9102362D0/en active Pending
-
1992
- 1992-01-30 ZA ZA92673A patent/ZA92673B/xx unknown
- 1992-01-31 AU AU10593/92A patent/AU642335B2/en not_active Ceased
- 1992-01-31 ZA ZA92727A patent/ZA92727B/xx unknown
- 1992-02-01 KR KR1019920001594A patent/KR100213557B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-02-01 KR KR1019920001595A patent/KR100207943B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-02-03 CA CA002060530A patent/CA2060530A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-04 DE DE69212342T patent/DE69212342T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 GB GB929202320A patent/GB9202320D0/en active Pending
- 1992-02-04 AU AU10717/92A patent/AU649772B2/en not_active Ceased
- 1992-02-04 EP EP92300954A patent/EP0498628B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-04 JP JP04018840A patent/JP3133128B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 FI FI920472A patent/FI920472A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-02-04 DE DE69203104T patent/DE69203104T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 GB GB929202310A patent/GB9202310D0/en active Pending
- 1992-02-04 JP JP04018839A patent/JP3133127B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 EP EP92300955A patent/EP0498629B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-04 ES ES92300954T patent/ES2089384T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-04 CA CA002060590A patent/CA2060590A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-04 ES ES92300955T patent/ES2074819T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-24 US US08/265,563 patent/US5578656A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-17 HK HK191696A patent/HK191696A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-17 HK HK191596A patent/HK191596A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3133127B2 (ja) | 2001-02-05 |
ZA92673B (en) | 1992-11-25 |
DE69203104T2 (de) | 1995-10-26 |
EP0498629A1 (en) | 1992-08-12 |
AU649772B2 (en) | 1994-06-02 |
AU1071792A (en) | 1992-08-06 |
GB9102362D0 (en) | 1991-03-20 |
FI920472A (fi) | 1992-08-05 |
CA2060590A1 (en) | 1992-08-05 |
HK191596A (en) | 1996-10-25 |
KR100207943B1 (ko) | 1999-07-15 |
AU642335B2 (en) | 1993-10-14 |
US5578656A (en) | 1996-11-26 |
GB9202310D0 (en) | 1992-03-18 |
DE69212342T2 (de) | 1996-12-05 |
JPH0570547A (ja) | 1993-03-23 |
KR100213557B1 (ko) | 1999-08-02 |
DE69203104D1 (de) | 1995-08-03 |
AU1059392A (en) | 1992-08-06 |
KR920016493A (ko) | 1992-09-24 |
CA2060530A1 (en) | 1992-08-05 |
JPH0570548A (ja) | 1993-03-23 |
ZA92727B (en) | 1992-11-25 |
HK191696A (en) | 1996-10-25 |
EP0498629B1 (en) | 1995-06-28 |
GB9202320D0 (en) | 1992-03-18 |
DE69212342D1 (de) | 1996-08-29 |
EP0498628B1 (en) | 1996-07-24 |
ES2074819T3 (es) | 1995-09-16 |
EP0498628A1 (en) | 1992-08-12 |
ES2089384T3 (es) | 1996-10-01 |
FI920472A0 (fi) | 1992-02-04 |
KR920016494A (ko) | 1992-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3133128B2 (ja) | 硬質フォームの製造法およびイソシアネート反応性組成物 | |
US4943597A (en) | Polyether polyol formulations for hard CFC replacement by water blowing in rigid polyurethane foams | |
US5703136A (en) | Polymeric foams | |
JPH03152111A (ja) | 新規化学発泡剤 | |
EP0605105B1 (en) | Process for rigid foams | |
EP0984996B1 (en) | Rigid polyurethane foams | |
EP0599496B1 (en) | Polyol compositions | |
EP0809671B1 (en) | Process for the preparation of rigid polyurethane foams | |
EP0830404B1 (en) | Rigid polyurethane foams and process of their preparation | |
JPH07216042A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
US5356556A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
US5391584A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20001017 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |