JP3125239B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に光導電性材料として特定の結晶型を有するチタニル
フタロシアニンを用い、プリンタ、複写機等に有効であ
って、かつ露光手段として半導体レーザ光及びＬＥＤ光
等を用いて像形成を行うときにも好適な電子写真感光体
に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、光導電性の材料の研究が盛んに行わ
れており、電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イ
メージセンサなどの光電変換素子として応用されてい
る。従来、これらの光導電性材料としては主として無機
系の材料が用いられ、例えば電子写真感光体において
は、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電
性材料を主成分とする感光層を設けた無機感光体が広く
使用されてきた。

【０００３】しかしながら、このような無機感光体は複
写機、プリンタ等の電子写真感光体として要求される光
感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等の特性において必ず
しも満足できるものではなかった。例えばセレンは熱や
指紋の汚れ等により結晶化するために電子写真感光体と
しての特性が劣化しやすい。また、硫化カドミウムを用
いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、酸
化亜鉛を用いた電子写真感光体も耐久性に問題がある。

【０００４】更に近年、環境問題が特に重要視されてい
るがセレン、硫化カドミウム等の電子写真感光体は毒性
の点で製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有し
ている。

【０００５】このような無機光導電性材料の欠点を改善
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、電子写真感光体の感光層等に使用することが試み
られるなど近年活発に研究が行われている。例えば特公
昭50-10496号にはポリビニルカルバゾールとトリニトロ
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体が記
載されている。しかしながらこの感光体は感度及び耐久
性において十分なものではない。そのためキャリア発生
機能とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に分担させ
た機能分離型の電子写真感光体が開発された。

【０００６】このような電子写真感光体においては、材
料を広い範囲で選択できるので任意の特性を得やすく、
そのため高感度、高耐久の優れた有機感光体が得られる
ことが期待されている。

【０００７】このような機能分離型の電子写真感光体の
キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として種々の有
機化合物が提案されているが、特にキャリア発生物質は
感光体の基本的な特性を支配する重要な機能を担ってい
る。そのキャリア発生物質としてはこれまでジブロモア
ンスアンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリリ
ウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体、スクエア
リウム化合物、フタロシアニン化合物、アゾ化合物など
の光導電性物質が実用化されてきた。

【０００８】なかでも特定の結晶型を有するチタニルフ
タロシアニンは特に優れた特性を示すことが知られてい
る。チタニルフタロシアニンは数多くの結晶型を有し、
結晶型の違いによってまったく異なった性能を示すが、
なかでもＣｕ-Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにお
いてブラッグ角２θの27.2±0.2°に最大ピークを有す
るチタニルフタロシアニンは著しく光量子効率が高いた
め、このようなチタニルフタロシアニンキャリア発生物
質として用いた電子写真感光体は高速のプリンタや高速
のデジタル複写機及び高速のファクシミリ等の設計にき
わめて有用なものとなっている。

【０００９】藤巻は、Ｘ線回折スペクトルにおいて9.5
°と27.2°に特徴的なピークを示し、また極めて高い光
量子効率を有することが知られているＹ型チタニルフタ
ロシアニンが加熱または乾燥した不活性ガス中での脱水
処理によって光量子効率が低下することを見いだした。
これは常温常湿環境におかれた水を再吸収すると再び光
量子効率が回復することから、Ｙ型結晶は水を吸収した
結晶であり、水分子が光によって生成した励起子のホー
ルとエレクトロンの離離を促進し、これが高い光量子効
率を示す原因の一つでないかと考察している（Y.Fujima
ki：IS＆T′s 7th International Congress on Advance
in Nonimpact Printing Technologies，Paper Summari
es，269（1991））。このような素材をキャリア発生物
質として用いた場合、環境、特に湿度変動により感度特
性が変化することがあり、実用上問題を生じ改善を要す
る。

【００１０】一方、感光層を形成させるためには、通常
目的とするチタニルフタロシアニンを有機溶媒中で必要
に応じてバインダポリマーを加え、各種の分散装置を用
いて微分散させ、得られる分散液を導電性の基体上に塗
布することが行われる。

【００１１】一般に結晶多型を有する化合物は環境条件
によって結晶安定化が異なるため、分散液中では溶媒や
バインダの影響を受けて結晶状態の変化を生じることが
しばしばであるが、特に本発明で用いるチタニルフタロ
シアニン結晶は非常に高い光量子効率を示しており、結
晶状態の僅かな変化が感光体特性に対して重要な影響を
与えることが予想される。したがって分散液中において
そのような変化を抑制することが重要であり、さらには
感光層中において環境条件に対して長期に亘る結晶安定
性を確保することが重要である。

【００１２】

【発明の目的】本発明の目的は、上記問題点を克服した
高感度で、高速プリンタや高速デジタル複写機或いは高
速ファクシミリに用いるのに有用な電子写真感光体を提
供することにある。

【００１３】本発明の目的はまた湿度変動に対する感度
特性の変化の少ない電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１４】本発明の目的はまた繰返し使用時における
特性の安定した電子写真感光体を得ることにある。

【００１５】本発明の更なる目的は生産安定性に優れ特
性変動の少ない電子写真感光体を得ることにある。

【００１６】

【発明の構成及び効果】本発明の上記の目的は、Ｃｕ−
Ｋα特性Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θ
の27.2±0.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシ
アニンと下記一般式で表される帯電防止剤とを含有する
ことを特徴とする電子写真感光体によって達成される。 Ｒ−Ｙ−Ｘ （Ｒ：親油性基、Ｘ：親水性基、Ｙ：連結基を表す。）

【００１７】発明者らは耐環境特性、特に湿度に対する
安定性を改善すべく検討を重ねた結果、本発明に用いる
特定結晶型のチタニルフタロシアニンをキャリア発生物
質として用いる場合には、キャリア発生層に特定物質を
共存させることにより湿度変動に対する感度特性の変化
を著しく低減できることを見いだした。しかも上記の感
光体では繰返し使用時の帯電特性及び感度特性の変化も
同時に低減できることが判った。

【００１８】更に長期に亘る結晶安定性について鋭意検
討し、本発明に用いる特定結晶のチタニルフタロシアニ
ンに対しては先に述べた特性の物質を存在させることに
よって安定性も著しく向上することを見いだし、これら
知見に基づいて本発明を構成した。

【００１９】本発明で用いられるチタニルフタロシアニ
ンはつぎの一般式〔I〕で表される。

【００２０】

【化１】

【００２１】Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定さ
れ、ここでいうピークとは、ノイズとは異なった明瞭な
鋭角の突出部のことである。

【００２２】 Ｘ線管球 Cu 電 圧 40.0 KV 電 流 100 mA スタート角度 6.0 deg． ストップ角度 35.0 deg． ステップ角度 0.02 deg． 測定時間 0.50 sec． 本発明に用いられるチタニルフタロシアニンの合成には
種々の方法を用いることができるが、代表的には次の反
応式（１）或いは（２）に従って合成することができ
る。

【００２３】

【化２】

【００２４】式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は脱離基を表す。

【００２５】上記のようにして得られたチタニルフタロ
シアニンは次に示すような処理を行うことにより、本発
明の結晶型に変換することができる。

【００２６】例えば任意の結晶型のチタニルフタロシア
ニンを濃硫酸に溶解し、その硫酸溶液を水にあけて析出
した結晶を濾取する。この操作によりチタニルフタロシ
アニンはアモルファス状態に変換される。

【００２７】次にこのアモルファスのチタニルフタロシ
アニンを水分の存在下、特定の有機溶媒で処理すること
によって本発明に用いられる結晶型を得ることができ
る。このような方法の具体例としては例えば特開平3-35
245号に記載の例を挙げることができる。

【００２８】これらのチタニルフタロシアニンと共存さ
せて用いられる帯電防止剤は、通常、プラスチックの静
電気防止を目的として、プラスチック添加剤として用い
られるものである。帯電防止剤による静電気防止機構は
主に水分子の介在によりプラスチックを低抵抗化し、静
電気を漏洩しやすくするものである。我々は帯電防止剤
の静電気防止効果ではなく吸湿性の高さに注目すること
により、本発明に至った。

【００２９】本発明で用いられる帯電防止剤は界面活性
剤が主体となっており、下記一般式で表される。

【００３０】Ｒ−Ｙ−Ｘ ただし、Ｒ；親油性基、Ｘ；親水性基、Ｙ；連結基であ
り、適当な親水性−疎水性バランスを有する化合物であ
る。例えば次のような化合物群を挙げることができる。

【００３１】脂肪酸塩類 高級アルコール硫酸エステル塩類 液体脂肪油硫酸エステル塩類 脂肪族アミンおよび脂肪アマイドの硫酸塩類 脂肪族アルコール燐酸エステル塩類 二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類 脂肪酸アミドスルホン酸塩類 アルキルアリルスルホン酸塩類 ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩類 脂肪族アミン塩類 第四級アンモニウム塩類 アルキルピリジニウム塩 ポリオキシエチレンアルキルエーテル類 ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類 ポリオキシエチレンアルキルエステル類 ソルビタンアルキルエステル類 ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類 イミダゾリン誘導体系 高級アルキルアミノ系 硫酸エステル系 燐酸エステル系 スルホン酸系 この様な化合物の具体例としては例えば次のような化合
物を挙げることができる。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】これらの帯電防止剤はチタニルフタロシア
ニン100重量部に対して0.1〜1000重量部の範囲で用いら
れる。これより少ないと効果が不十分であり、また多す
ぎると感光体の感度特性を低下させる。

【００３８】本発明の電子写真感光体は上記のチタニル
フタロシアニンの他に他の光導電性物質を併用してもよ
い。他の光導電性物質としては本発明に用いられる結晶
型と異なる結晶型のＡ、Ｂ、Ｃ、アモルファスおよびこ
れらの混合型チタニルフタロシアニンをはじめチタニル
フタロシアニンと他のフタロシアニンの混晶、更には無
金属フタロシアニンの各結晶型、銅フタロシアニン等に
代表される各種の金属フタロシアニン、ナフタロシアニ
ン化合物、その他ポルフィリン誘導体、アゾ化合物、ジ
ブロモアンスアンスロンに代表される多環キノン化合
物、ピリリウム化合物、及びピリリウム化合物の共晶錯
体、スクエアリウム化合物等が挙げられる。

【００３９】次に、本発明の電子写真感光体はキャリア
輸送物質を併用してもよい。キャリア輸送物質としては
種々のものが使用できるが、代表的なものとして例えば
オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジ
アゾール、イミダソール等に代表される含窒素複素環
核、及びその縮合環核を有する化合物、ポリアリールア
ルカン系の化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、トリアリールアミン化合物、スチリル系化合
物、ポリス（ビス）スチリル系化合物、スチリルトリフ
ェニルアミン系化合物、β-フェニルスチリルフェニル
アミン系化合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエン
系化合物、カルバゾール系化合物、縮合多環系化合物等
が挙げられる。このキャリア輸送物質の具体例としては
例えば特開昭61-107356号に記載のキャリア輸送物質を
挙げることができるが、特に代表的なものの構造を次に
示す。

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。本発明の感光体はそれらのいずれの形態もとりうる
が、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするの
が望ましい。この場合、通常は図１（１）〜（６）よう
な構成となる。図１（１）に示す層構成は、導電性支持
体１上にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸
送層３を積層して感光層４を形成したものであり、同図
（２）はこれらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３
を逆にした感光層４′を形成したものである。図１
（３）は同図（１）の層構成の感光層４と導電性支持体
１の間に中間層５を設けたものである。図１（５）の層
構成はキャリア発生物質６とキャリア輸送物質７を含有
する感光層４″を形成したものであり、同図（６）はこ
のような感光層４″と導電性支持体１との間に中間層５
を設けたものである。図１（１）から（６）の構成にお
いて、最表層にはさらに保護層を設けることができる。

【００４７】感光層の形成においてはキャリア発生物質
或はキャリア輸送物質を単独でもしくはバインダや添加
剤とともに溶解させた溶液を塗布する方法が有効であ
る。しかし、一般にキャリア発生物質の溶解度は低いた
め、そのような場合キャリア発生物質を超音波分散機、
ボールミル、サンドミル、ホモミキサ等の分散装置を用
いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方
法が有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散液
中に添加して用いられるのが通常である。

【００４８】感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒
としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N-ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、4-メトキシ-4-メチル-2-ペンタノン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸-t-ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロ
ホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、トリクロル
エタン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等が挙げられる。

【００４９】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意の
ものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム
形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような重
合体としては例えば次のものをあげることができるが、
これらに限定されるものではない。

【００５０】 ポリカーボネート ポリカーボネートＺ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン-ブタジエン共
重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン-アルキッド樹
脂 シリコーン樹脂 シリコーン-アルキッド
樹脂 シリコーン-ブチラール樹脂 ポリエステル ポリウレタン ポリアミド エポキシ樹脂 フェノール樹脂 塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 バインダに対するキャリア発生物質の割合は10〜600重
量％が望ましく、さらには、50〜400重量％とするのが
望ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合は
10〜500重量％とするのが望ましい。キャリア発生層の
厚さは0.01〜20μmとされるが、さらには0.05〜5μmが
好ましい。キャリア輸送層の厚みは１〜100μmである
が、さらには５〜30μmが好ましい。

【００５１】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或は反復使用時の疲労の低減を目的として電子受容
性物質を含有させることができる。このような電子受容
性物質としては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、
ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フ
タル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、p-ニトロベンゾニトリ
ル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ-p-ベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、9-フル
オレニリデンマロノニトリル、ポリニトロ-9-フルオレ
ニリデンマロノニトリル、ピクリン酸、o-ニトロ安息香
酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和
力の大きい化合物を挙げることができる。電子受容性物
質の添加割合はキャリア発生物質の重量100に対して0.0
1〜200が望ましく、さらには0.1〜100が好ましい。

【００５２】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤
等の劣化防止剤を含有させることができる。そのような
目的に用いられる化合物としては例えばトコフェロール
等のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もし
くはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、
ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化
合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物などが有効
である。特に有効な化合物の具体例としては「IRGANOX
1010」，「IRGANOX 565」(チバ・ガイギー社製)、「スミラ
イザー BHT」，「スミライザーMDP」（住友化学工業社製）
等のヒンダードフェノール化合物、「サノール LS-262
6」，「サノール LS-622LD」(三共社製)等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。

【００５３】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、そのほかにナイロ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
また、メラミン、エポキシ、イソシアネート等の熱硬化
或は化学的硬化を利用した硬化型のバインダを用いるこ
とができる。

【００５４】導電性支持体としては金属板、金属ドラム
が用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の
導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の
金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙
やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなるも
のを用いることができる。

【００５５】

【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。

【００５６】実施例１ 図２のブラッグ角２θの9.5°、24.1°、27.2°にピー
クを有するチタニルフタロシアニン粉末１重量部にメチ
ルエチルケトン100重量部、さらに本発明中の帯電防止
剤（８）0.5重量部を加え、サンドミルを用いて分散し
た。得られた分散液の一部を蒸発乾固の後、Ｘ線回折ス
ペクトルを測定すると図３のようであった。一方、アル
ミニウムを蒸着したポリエステルベース上にワイヤバー
塗布法によってポリアミド樹脂「ＣＭ8000」（東レ社
製）からなる厚さ0.3μm下引層を設けた後、得られた分
散液をワイヤバー塗布して後0.2μmのキャリア発生層と
した。次いでキャリア輸送物質（21）１重量部とポリカ
ーボネート樹脂「ユーピロンＺ−200」（三菱瓦斯化学
社製）1.5重量部および微量のシリコーンオイル「ＫＦ
−54」（信越化学社製）を1,2-ジクロルエタン８重量部
に溶解した液をブレード塗布して厚さ20μmのキャリア
輸送層を形成させた。このようにして得られた感光体を
サンプル１とする。

【００５７】実施例２〜６ 実施例１において、帯電防止剤（８）の代りに、帯電防
止剤（11）、（14）、（24）、（32）、（43）を用いた
他は実施例１と同様にして本発明の感光体を得た。これ
をサンプル２〜６とする。分散後に測定したＸ線回折ス
ペクトルは実施例１と同様であり、結晶状態の変化はみ
られなかった。

【００５８】比較例（１） 実施例１において、帯電防止剤（８）を除いた他は実施
例１と同様にして比較の感光体を得た。これを比較サン
プル（１）とする。また、得られた分散液の一部を蒸発
乾固して測定したＸ線回折スペクトルを図４に示す。ブ
ラッグ角２θの26.2°に僅かなピークがみられ、結晶状
態に変化が生じていることがわかる。

【００５９】比較例（２） 実施例１において帯電防止剤（８）を12重量部とした他
は実施例１と同様にして比較の感光体を得た。これを比
較サンプル（２）とする。

【００６０】比較例（３） 実施例１において帯電防止剤（８）の量を0.0005重量部
とした他は実施例１と同様にして比較の感光体を得た。
これを比較サンプル（３）とする。

【００６１】実施例７ 図２のブラッグ角２θの27.2°、24.1°、9.5°にピー
クを有するＸ線回折スペクトルを有するチタニルフタロ
シアニン粉末１重量部にメチルエチルケトン100重量
部、ポリビニルブチラール樹脂１重量部、さらに本発明
の帯電防止剤（８）0.5重量部を加え、サンドミルを用
いて分散した。一方、アルミニウムを蒸着したポリエス
テルベース上にワイヤバー塗布法によって、ポリアミド
樹脂「ＣＭ−8000」（東レ社製）からなる厚さ0.3μmの
下引層を設けた後、得られた分散液をワイヤバー塗布し
て厚さ0.2μmのキャリア発生層とした。次いでキャリア
輸送物質（21）１重量部とポリカーボネート樹脂「ユー
ピロン Ｚ−200」（三菱瓦斯化学社製）1.5重量部およ
び微量のシリコーンオイル「ＫＦ−54」（信越化学社
製）を1,2-ジクロルエタン８重量部に溶解した液をブレ
ード塗布して厚さ20μmのキャリア輸送層を形成させた
このようにして得られたサンプルをサンプル７とする。

【００６２】実施例８ 実施例７においてポリビニルブチラール樹脂の代りにシ
リコーン樹脂を用いた他は実施例７と同様にして本発明
の感光体を得た。これをサンプル８とする。

【００６３】実施例９ 実施例７においてポリビニルブチラール樹脂の代りにシ
リコーン−ブチラール樹脂を用いた他は実施例７と同様
にして本発明の感光体を得た。これをサンプル９とす
る。

【００６４】実施例10 実施例７においてメチルエチルケトンの代りにシクロヘ
キサノンを、ポリビニルブチラール樹脂の代りにポリカ
ーボネートＺ樹脂を用いた他は実施例７と同様にして本
発明の感光体を得た。これをサンプル10とする。

【００６５】比較例（４）〜（７） 実施例７〜10において本発明に係る例示化合物を除いた
他は実施例７〜10と同様にして比較の感光体を得た。こ
れらを比較サンプル（４）〜（７）とする。

【００６６】評価１ 得られたサンプルを20℃、50％ＲＨの環境下にて「KONI
CA 9028」（コニカ社製、半導体レーザ光源使用）改造
機に搭載し、グリッド電圧Ｖ_Gを−750Ｖに調節し、未露
光部電位Ｖ_H及び0.7ｍＷの光照射時の露光部の電位Ｖ_L
を測定した。次にサンプルを10℃、20％ＲＨの環境に移
し十分環境に順応させた後、前述の条件でＶ_H、Ｖ_Lを測
定した。また、10℃、20％ＲＨの環境下において１万プ
リントの繰返し使用を行った後のＶ_H、Ｖ_Lも併せて測定
した。

【００６７】評価２ サンプルはまた55℃、80％ＲＨの雰囲気下に一週間放置
した後、20℃、50％ＲＨの環境下で「KONICA 9028」の
改造機に搭載し、Ｖ_H、Ｖ_Lを測定した。

【００６８】評価の結果は表１に示した。本発明の帯電
防止剤は湿度変動、繰返し使用による感光体特性の変化
の低減、分散液及び感光体の安定化に著しい効果を示す
ことがわかる。

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例11 実施例１におけるチタニルフタロシアニンを図５のブラ
ッグ角２θの27.2°、24.1°、9.0°にピークを有する
Ｘ線回折スペクトルを示すチタニルフタロシアニンに代
えた他は実施例１と同様にして本発明の感光体を得た。
これをサンプル11とする。

【００７１】比較例（８） 実施例11において、本発明中の帯電防止剤（８）を除い
た他は実施例11と同様にして比較の感光体を得た。これ
を比較サンプル（８）とする。

【００７２】サンプル11及び比較サンプル（８）は評価
１および２の方法に従って評価した。結果は表２に示
す。

【００７３】

【表２】

【００７４】本発明の系が優れた特性を示すことが確認
される。

【００７５】

【発明の効果】本発明の構成によって、分散液、感光体
の安定化が著しく向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の断面図。

【図２】本発明に用いるチタニルフタロシアニンのＸ線
回折スペクトル図。

【図３】実施例１で得られるチタニルフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトル図。

【図４】比較例（１）で得られるチタニルフタロシアニ
ンのＸ線回折スペクトル図。

【図５】実施例５に用いるチタニルフタロシアニンのＸ
線回折スペクトル図。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ キャリア発生層 ３ キャリア輸送層 ４ 感光層 ５ 中間層 ６ キャリア発生物質 ７ キャリア輸送物質

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−220193（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−250059（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−68750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−157039（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−220157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−210937（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−268565（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長1.541Å）に
   対するブラッグ角２θの27.2±0.2°に最大ピークを有
   するチタニルフタロシアニンと下記一般式で表される帯
   電防止剤とを含有することを特徴とする電子写真感光
   体。Ｒ−Ｙ−Ｘ （Ｒ：親油性基、Ｘ：親水性基、Ｙ：連結基を表す。）
2. 【請求項２】 チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋα特
   性Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θの9.5±
   0.2°、24.1±0.2°、27.2±0.2°にピークを有する結
   晶である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋα特
   性Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θの9.0±
   0.2°、24.1±0.2°、27.2±0.2°にピークを有する結
   晶である請求項１に記載の電子写真感光体。