JP3125239B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に光導電性材料として特定の結晶型を有するチタニル
フタロシアニンを用い、プリンタ、複写機等に有効であ
って、かつ露光手段として半導体レーザ光及びＬＥＤ光
等を用いて像形成を行うときにも好適な電子写真感光体
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
In particular, titanyl phthalocyanine having a specific crystal type is used as the photoconductive material, which is effective for printers, copiers, and the like, and is also suitable when performing image formation using semiconductor laser light, LED light, or the like as exposure means. Related to an electrophotographic photosensitive member.

【０００２】[0002]

【従来技術】近年、光導電性の材料の研究が盛んに行わ
れており、電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イ
メージセンサなどの光電変換素子として応用されてい
る。従来、これらの光導電性材料としては主として無機
系の材料が用いられ、例えば電子写真感光体において
は、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電
性材料を主成分とする感光層を設けた無機感光体が広く
使用されてきた。2. Description of the Related Art In recent years, research on photoconductive materials has been actively conducted, and they have been applied to photoelectric conversion elements such as electrophotographic photosensitive members, solar cells, and image sensors. Conventionally, inorganic materials are mainly used as these photoconductive materials. For example, in an electrophotographic photoreceptor, a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive material such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide is provided. Inorganic photoreceptors have been widely used.

【０００３】しかしながら、このような無機感光体は複
写機、プリンタ等の電子写真感光体として要求される光
感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等の特性において必ず
しも満足できるものではなかった。例えばセレンは熱や
指紋の汚れ等により結晶化するために電子写真感光体と
しての特性が劣化しやすい。また、硫化カドミウムを用
いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、酸
化亜鉛を用いた電子写真感光体も耐久性に問題がある。However, such inorganic photoconductors have not always been satisfactory in characteristics such as photosensitivity, heat stability, moisture resistance and durability required for electrophotographic photoconductors such as copying machines and printers. For example, selenium is crystallized due to heat, stains on fingerprints, and the like, so that the characteristics of the electrophotographic photosensitive member are likely to deteriorate. Further, an electrophotographic photosensitive member using cadmium sulfide is inferior in moisture resistance and durability, and an electrophotographic photosensitive member using zinc oxide has a problem in durability.

【０００４】更に近年、環境問題が特に重要視されてい
るがセレン、硫化カドミウム等の電子写真感光体は毒性
の点で製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有し
ている。[0004] In recent years, environmental issues have become particularly important, but electrophotographic photoreceptors such as selenium and cadmium sulfide have drawbacks in that their production and handling are greatly restricted in terms of toxicity.

【０００５】このような無機光導電性材料の欠点を改善
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、電子写真感光体の感光層等に使用することが試み
られるなど近年活発に研究が行われている。例えば特公
昭50-10496号にはポリビニルカルバゾールとトリニトロ
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体が記
載されている。しかしながらこの感光体は感度及び耐久
性において十分なものではない。そのためキャリア発生
機能とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に分担させ
た機能分離型の電子写真感光体が開発された。[0005] In order to improve the disadvantages of such inorganic photoconductive materials, various organic photoconductive materials have attracted attention, and recent attempts have been made to use them for photosensitive layers of electrophotographic photoreceptors. Research is being actively conducted. For example, Japanese Patent Publication No. Sho 50-10496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing polyvinyl carbazole and trinitrofluorenone. However, this photoreceptor is not sufficient in sensitivity and durability. Therefore, a function-separated type electrophotographic photoreceptor in which the carrier generation function and the carrier transport function are individually assigned to different substances has been developed.

【０００６】このような電子写真感光体においては、材
料を広い範囲で選択できるので任意の特性を得やすく、
そのため高感度、高耐久の優れた有機感光体が得られる
ことが期待されている。In such an electrophotographic photoreceptor, since the material can be selected in a wide range, it is easy to obtain arbitrary characteristics.
Therefore, it is expected that an organic photoreceptor excellent in high sensitivity and high durability can be obtained.

【０００７】このような機能分離型の電子写真感光体の
キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として種々の有
機化合物が提案されているが、特にキャリア発生物質は
感光体の基本的な特性を支配する重要な機能を担ってい
る。そのキャリア発生物質としてはこれまでジブロモア
ンスアンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリリ
ウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体、スクエア
リウム化合物、フタロシアニン化合物、アゾ化合物など
の光導電性物質が実用化されてきた。Various organic compounds have been proposed as a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance for such a function-separated type electrophotographic photoreceptor. In particular, the carrier-generating substance is important in controlling the basic characteristics of the photoreceptor. Functions. As the carrier-generating substance, photoconductive substances such as polycyclic quinone compounds represented by dibromoanthranthrone, pyrylium compounds and eutectic complexes of pyrylium compounds, squarium compounds, phthalocyanine compounds and azo compounds have been put to practical use. Was.

【０００８】なかでも特定の結晶型を有するチタニルフ
タロシアニンは特に優れた特性を示すことが知られてい
る。チタニルフタロシアニンは数多くの結晶型を有し、
結晶型の違いによってまったく異なった性能を示すが、
なかでもＣｕ-Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにお
いてブラッグ角２θの27.2±0.2°に最大ピークを有す
るチタニルフタロシアニンは著しく光量子効率が高いた
め、このようなチタニルフタロシアニンキャリア発生物
質として用いた電子写真感光体は高速のプリンタや高速
のデジタル複写機及び高速のファクシミリ等の設計にき
わめて有用なものとなっている。[0008] Among them, titanyl phthalocyanine having a specific crystal form is known to exhibit particularly excellent properties. Titanyl phthalocyanine has many crystal forms,
It shows completely different performance depending on the crystal type,
Among them, titanyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° in the X-ray diffraction spectrum with respect to Cu-Kα ray has remarkably high photon efficiency, and thus the electrophotographic photoreceptor used as such a titanyl phthalocyanine carrier generating material Has become extremely useful for designing high-speed printers, high-speed digital copiers, and high-speed facsimile machines.

【０００９】藤巻は、Ｘ線回折スペクトルにおいて9.5
°と27.2°に特徴的なピークを示し、また極めて高い光
量子効率を有することが知られているＹ型チタニルフタ
ロシアニンが加熱または乾燥した不活性ガス中での脱水
処理によって光量子効率が低下することを見いだした。
これは常温常湿環境におかれた水を再吸収すると再び光
量子効率が回復することから、Ｙ型結晶は水を吸収した
結晶であり、水分子が光によって生成した励起子のホー
ルとエレクトロンの離離を促進し、これが高い光量子効
率を示す原因の一つでないかと考察している（Y.Fujima
ki：IS＆T′s 7th International Congress on Advance
in Nonimpact Printing Technologies，Paper Summari
es，269（1991））。このような素材をキャリア発生物
質として用いた場合、環境、特に湿度変動により感度特
性が変化することがあり、実用上問題を生じ改善を要す
る。Fujimaki reported that 9.5 in the X-ray diffraction spectrum.
° and 27.2 ° show characteristic peaks, and it is known that Y-type titanyl phthalocyanine, which is known to have extremely high photon efficiency, is reduced in photon efficiency by dehydration treatment in a heated or dried inert gas. I found it.
This is because the photon efficiency is restored again when water in a normal temperature and normal humidity environment is re-absorbed. Therefore, the Y-type crystal is a crystal that has absorbed water. It promotes separation and considers that this may be one of the causes of high photon efficiency (Y. Fujima
ki: IS &T's 7th International Congress on Advance
in Nonimpact Printing Technologies, Paper Summari
es, 269 (1991)). When such a material is used as a carrier-generating substance, the sensitivity characteristics may change due to environmental changes, particularly humidity fluctuations, which poses a practical problem and requires improvement.

【００１０】一方、感光層を形成させるためには、通常
目的とするチタニルフタロシアニンを有機溶媒中で必要
に応じてバインダポリマーを加え、各種の分散装置を用
いて微分散させ、得られる分散液を導電性の基体上に塗
布することが行われる。On the other hand, in order to form a photosensitive layer, a desired target titanyl phthalocyanine is usually finely dispersed in an organic solvent by adding a binder polymer as necessary and using various dispersing apparatuses. The application is performed on a conductive substrate.

【００１１】一般に結晶多型を有する化合物は環境条件
によって結晶安定化が異なるため、分散液中では溶媒や
バインダの影響を受けて結晶状態の変化を生じることが
しばしばであるが、特に本発明で用いるチタニルフタロ
シアニン結晶は非常に高い光量子効率を示しており、結
晶状態の僅かな変化が感光体特性に対して重要な影響を
与えることが予想される。したがって分散液中において
そのような変化を抑制することが重要であり、さらには
感光層中において環境条件に対して長期に亘る結晶安定
性を確保することが重要である。In general, compounds having polymorphism have different crystal stabilization depending on environmental conditions. Therefore, in a dispersion, a crystal state often changes under the influence of a solvent or a binder. The titanyl phthalocyanine crystal used has a very high photon efficiency, and it is expected that a slight change in the crystal state will have a significant effect on the photoreceptor characteristics. Therefore, it is important to suppress such a change in the dispersion, and it is also important to secure long-term crystal stability in the photosensitive layer with respect to environmental conditions.

【００１２】[0012]

【発明の目的】本発明の目的は、上記問題点を克服した
高感度で、高速プリンタや高速デジタル複写機或いは高
速ファクシミリに用いるのに有用な電子写真感光体を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor which overcomes the above-mentioned problems and has high sensitivity and is useful for use in a high-speed printer, a high-speed digital copying machine or a high-speed facsimile.

【００１３】本発明の目的はまた湿度変動に対する感度
特性の変化の少ない電子写真感光体を提供することにあ
る。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having a small change in sensitivity characteristics with respect to humidity fluctuation.

【００１４】本発明の目的はまた繰返し使用時における
特性の安定した電子写真感光体を得ることにある。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having stable characteristics when used repeatedly.

【００１５】本発明の更なる目的は生産安定性に優れ特
性変動の少ない電子写真感光体を得ることにある。It is a further object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent production stability and little characteristic fluctuation.

【００１６】[0016]

【発明の構成及び効果】本発明の上記の目的は、Ｃｕ−
Ｋα特性Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θ
の27.2±0.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシ
アニンと下記一般式で表される帯電防止剤とを含有する
ことを特徴とする電子写真感光体によって達成される。 Ｒ−Ｙ−Ｘ （Ｒ：親油性基、Ｘ：親水性基、Ｙ：連結基を表す。）The above object of the present invention is to provide Cu-
Bragg angle 2θ for Kα characteristic X-ray (wavelength 1.541 °)
The electrophotographic photosensitive member is characterized by containing a titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° and an antistatic agent represented by the following general formula. RYX (R: lipophilic group, X: hydrophilic group, Y: linking group)

【００１７】発明者らは耐環境特性、特に湿度に対する
安定性を改善すべく検討を重ねた結果、本発明に用いる
特定結晶型のチタニルフタロシアニンをキャリア発生物
質として用いる場合には、キャリア発生層に特定物質を
共存させることにより湿度変動に対する感度特性の変化
を著しく低減できることを見いだした。しかも上記の感
光体では繰返し使用時の帯電特性及び感度特性の変化も
同時に低減できることが判った。As a result of repeated studies to improve environmental resistance characteristics, particularly stability to humidity, the inventors have found that, when the specific crystal type titanyl phthalocyanine used in the present invention is used as a carrier-generating substance, the carrier-generating layer is used. It has been found that the coexistence of a specific substance can significantly reduce the change in sensitivity characteristics to humidity fluctuations. In addition, it was found that the above-mentioned photoreceptor can simultaneously reduce changes in the charging characteristics and sensitivity characteristics during repeated use.

【００１８】更に長期に亘る結晶安定性について鋭意検
討し、本発明に用いる特定結晶のチタニルフタロシアニ
ンに対しては先に述べた特性の物質を存在させることに
よって安定性も著しく向上することを見いだし、これら
知見に基づいて本発明を構成した。Further, the present inventors have conducted intensive studies on crystal stability over a long period of time, and have found that the presence of a substance having the above-mentioned properties significantly improves the stability of the specific crystal titanyl phthalocyanine used in the present invention. The present invention has been made based on these findings.

【００１９】本発明で用いられるチタニルフタロシアニ
ンはつぎの一般式〔I〕で表される。The titanyl phthalocyanine used in the present invention is represented by the following general formula [I].

【００２０】[0020]

【化１】 Embedded image

【００２１】Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定さ
れ、ここでいうピークとは、ノイズとは異なった明瞭な
鋭角の突出部のことである。The X-ray diffraction spectrum is measured under the following conditions, where the peak refers to a sharp acute-angle projection different from noise.

【００２２】 Ｘ線管球 Cu 電 圧 40.0 KV 電 流 100 mA スタート角度 6.0 deg． ストップ角度 35.0 deg． ステップ角度 0.02 deg． 測定時間 0.50 sec． 本発明に用いられるチタニルフタロシアニンの合成には
種々の方法を用いることができるが、代表的には次の反
応式（１）或いは（２）に従って合成することができ
る。X-ray tube Cu voltage 40.0 KV current 100 mA Start angle 6.0 deg. Stop angle 35.0 deg. Step angle 0.02 deg. Measurement time 0.50 sec. Although various methods can be used for synthesizing titanyl phthalocyanine used in the present invention, typically, it can be synthesized according to the following reaction formula (1) or (2).

【００２３】[0023]

【化２】 Embedded image

【００２４】式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は脱離基を表す。In the formula, R _{1 to} R ₄ represent a leaving group.

【００２５】上記のようにして得られたチタニルフタロ
シアニンは次に示すような処理を行うことにより、本発
明の結晶型に変換することができる。The titanyl phthalocyanine obtained as described above can be converted to the crystal form of the present invention by performing the following treatment.

【００２６】例えば任意の結晶型のチタニルフタロシア
ニンを濃硫酸に溶解し、その硫酸溶液を水にあけて析出
した結晶を濾取する。この操作によりチタニルフタロシ
アニンはアモルファス状態に変換される。For example, titanyl phthalocyanine of any crystal type is dissolved in concentrated sulfuric acid, the sulfuric acid solution is poured into water, and the precipitated crystals are collected by filtration. By this operation, titanyl phthalocyanine is converted to an amorphous state.

【００２７】次にこのアモルファスのチタニルフタロシ
アニンを水分の存在下、特定の有機溶媒で処理すること
によって本発明に用いられる結晶型を得ることができ
る。このような方法の具体例としては例えば特開平3-35
245号に記載の例を挙げることができる。Next, the amorphous titanyl phthalocyanine is treated with a specific organic solvent in the presence of water to obtain the crystal form used in the present invention. Specific examples of such a method include, for example, JP-A-3-35
No. 245 can be mentioned.

【００２８】これらのチタニルフタロシアニンと共存さ
せて用いられる帯電防止剤は、通常、プラスチックの静
電気防止を目的として、プラスチック添加剤として用い
られるものである。帯電防止剤による静電気防止機構は
主に水分子の介在によりプラスチックを低抵抗化し、静
電気を漏洩しやすくするものである。我々は帯電防止剤
の静電気防止効果ではなく吸湿性の高さに注目すること
により、本発明に至った。The antistatic agent used in coexistence with these titanyl phthalocyanines is usually used as a plastic additive for the purpose of preventing static electricity of the plastic. The antistatic mechanism using an antistatic agent mainly reduces the resistance of plastics due to the interposition of water molecules, thereby facilitating the leakage of static electricity. We arrived at the present invention by noting the antistatic effect of the antistatic agent but not the hygroscopicity.

【００２９】本発明で用いられる帯電防止剤は界面活性
剤が主体となっており、下記一般式で表される。The antistatic agent used in the present invention mainly comprises a surfactant, and is represented by the following general formula.

【００３０】Ｒ−Ｙ−Ｘ ただし、Ｒ；親油性基、Ｘ；親水性基、Ｙ；連結基であ
り、適当な親水性−疎水性バランスを有する化合物であ
る。例えば次のような化合物群を挙げることができる。RYX wherein R is a lipophilic group, X is a hydrophilic group, and Y is a linking group, and is a compound having an appropriate hydrophilic-hydrophobic balance. For example, the following compound groups can be mentioned.

【００３１】脂肪酸塩類 高級アルコール硫酸エステル塩類 液体脂肪油硫酸エステル塩類 脂肪族アミンおよび脂肪アマイドの硫酸塩類 脂肪族アルコール燐酸エステル塩類 二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類 脂肪酸アミドスルホン酸塩類 アルキルアリルスルホン酸塩類 ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩類 脂肪族アミン塩類 第四級アンモニウム塩類 アルキルピリジニウム塩 ポリオキシエチレンアルキルエーテル類 ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類 ポリオキシエチレンアルキルエステル類 ソルビタンアルキルエステル類 ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類 イミダゾリン誘導体系 高級アルキルアミノ系 硫酸エステル系 燐酸エステル系 スルホン酸系 この様な化合物の具体例としては例えば次のような化合
物を挙げることができる。Fatty acid salts Higher alcohol sulfates Liquid fatty oil sulfates Fatty amine and fatty amide sulfates Fatty alcohol phosphates Dibasic fatty acid ester sulfonates Fatty acid amide sulfonates Alkyl allyl sulfonates Naphthalene sulfonates of formalin condensation Aliphatic amine salts Quaternary ammonium salts Alkyl pyridinium salts Polyoxyethylene alkyl ethers Polyoxyethylene alkyl phenol ethers Polyoxyethylene alkyl esters Sorbitan alkyl esters Polyoxyethylene sorbitan alkyl esters Imidazoline derivatives System Higher alkylamino type Sulfate ester type Phosphate ester type Sulfonic acid type Specific examples of such a compound are as follows. And the like.

【００３２】[0032]

【化３】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化４】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化５】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化６】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化７】 Embedded image

【００３７】これらの帯電防止剤はチタニルフタロシア
ニン100重量部に対して0.1〜1000重量部の範囲で用いら
れる。これより少ないと効果が不十分であり、また多す
ぎると感光体の感度特性を低下させる。These antistatic agents are used in an amount of 0.1 to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of titanyl phthalocyanine. If it is less than this, the effect is insufficient, and if it is too large, the sensitivity characteristics of the photoreceptor deteriorate.

【００３８】本発明の電子写真感光体は上記のチタニル
フタロシアニンの他に他の光導電性物質を併用してもよ
い。他の光導電性物質としては本発明に用いられる結晶
型と異なる結晶型のＡ、Ｂ、Ｃ、アモルファスおよびこ
れらの混合型チタニルフタロシアニンをはじめチタニル
フタロシアニンと他のフタロシアニンの混晶、更には無
金属フタロシアニンの各結晶型、銅フタロシアニン等に
代表される各種の金属フタロシアニン、ナフタロシアニ
ン化合物、その他ポルフィリン誘導体、アゾ化合物、ジ
ブロモアンスアンスロンに代表される多環キノン化合
物、ピリリウム化合物、及びピリリウム化合物の共晶錯
体、スクエアリウム化合物等が挙げられる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention may use other photoconductive substances in addition to the above titanyl phthalocyanine. Other photoconductive materials include A, B, C, amorphous, and a mixed type thereof such as A, B, C, amorphous, and mixed crystals of titanyl phthalocyanine and other phthalocyanines, and further, a metal-free material. Each crystal form of phthalocyanine, various metal phthalocyanines typified by copper phthalocyanine, naphthalocyanine compounds, porphyrin derivatives, azo compounds, polycyclic quinone compounds typified by dibromoanthranthrone, eutectics of pyrylium compounds, and pyrylium compounds Complexes and squarium compounds.

【００３９】次に、本発明の電子写真感光体はキャリア
輸送物質を併用してもよい。キャリア輸送物質としては
種々のものが使用できるが、代表的なものとして例えば
オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジ
アゾール、イミダソール等に代表される含窒素複素環
核、及びその縮合環核を有する化合物、ポリアリールア
ルカン系の化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、トリアリールアミン化合物、スチリル系化合
物、ポリス（ビス）スチリル系化合物、スチリルトリフ
ェニルアミン系化合物、β-フェニルスチリルフェニル
アミン系化合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエン
系化合物、カルバゾール系化合物、縮合多環系化合物等
が挙げられる。このキャリア輸送物質の具体例としては
例えば特開昭61-107356号に記載のキャリア輸送物質を
挙げることができるが、特に代表的なものの構造を次に
示す。Next, the electrophotographic photosensitive member of the present invention may use a carrier transporting material in combination. As the carrier transporting substance, various substances can be used, and examples thereof include compounds having a nitrogen-containing heterocyclic nucleus represented by, for example, oxazole, oxadiazole, thiazole, thiadiazole, imidazole, and the like, and a condensed ring nucleus thereof. Polyarylalkane compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, triarylamine compounds, styryl compounds, poly (bis) styryl compounds, styryltriphenylamine compounds, β-phenylstyrylphenylamine compounds, butadiene compounds Compounds, hexatriene compounds, carbazole compounds, condensed polycyclic compounds and the like can be mentioned. Specific examples of the carrier transporting material include, for example, a carrier transporting material described in JP-A-61-107356. The structure of a typical example is shown below.

【００４０】[0040]

【化８】 Embedded image

【００４１】[0041]

【化９】 Embedded image

【００４２】[0042]

【化１０】 Embedded image

【００４３】[0043]

【化１１】 Embedded image

【００４４】[0044]

【化１２】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化１３】 Embedded image

【００４６】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。本発明の感光体はそれらのいずれの形態もとりうる
が、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするの
が望ましい。この場合、通常は図１（１）〜（６）よう
な構成となる。図１（１）に示す層構成は、導電性支持
体１上にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸
送層３を積層して感光層４を形成したものであり、同図
（２）はこれらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３
を逆にした感光層４′を形成したものである。図１
（３）は同図（１）の層構成の感光層４と導電性支持体
１の間に中間層５を設けたものである。図１（５）の層
構成はキャリア発生物質６とキャリア輸送物質７を含有
する感光層４″を形成したものであり、同図（６）はこ
のような感光層４″と導電性支持体１との間に中間層５
を設けたものである。図１（１）から（６）の構成にお
いて、最表層にはさらに保護層を設けることができる。Various configurations of the photosensitive member are known. The photoreceptor of the present invention can take any of these forms, but it is preferable to use a laminated type or a dispersed type function-separated type photoreceptor. In this case, usually, the configuration is as shown in FIGS. The layer configuration shown in FIG. 1A is obtained by forming a carrier generation layer 2 on a conductive support 1 and laminating a carrier transport layer 3 thereon to form a photosensitive layer 4. ) Indicates the carrier generation layer 2 and the carrier transport layer 3
The photosensitive layer 4 'is formed by reversing the above. FIG.
(3) is one in which an intermediate layer 5 is provided between the photosensitive layer 4 having the layer structure shown in FIG. The layer structure shown in FIG. 1 (5) is obtained by forming a photosensitive layer 4 ″ containing a carrier generating substance 6 and a carrier transporting substance 7. FIG. 1 (6) shows such a photosensitive layer 4 ″ and a conductive support. Intermediate layer 5 between 1
Is provided. In the configurations of FIGS. 1A to 1C, a protective layer can be further provided on the outermost layer.

【００４７】感光層の形成においてはキャリア発生物質
或はキャリア輸送物質を単独でもしくはバインダや添加
剤とともに溶解させた溶液を塗布する方法が有効であ
る。しかし、一般にキャリア発生物質の溶解度は低いた
め、そのような場合キャリア発生物質を超音波分散機、
ボールミル、サンドミル、ホモミキサ等の分散装置を用
いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方
法が有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散液
中に添加して用いられるのが通常である。In forming the photosensitive layer, it is effective to apply a solution in which a carrier-generating substance or a carrier-transporting substance is dissolved alone or together with a binder or an additive. However, since the solubility of the carrier-generating substance is generally low, in such a case, the carrier-generating substance is transferred to an ultrasonic disperser,
It is effective to apply a liquid in which fine particles are dispersed in an appropriate dispersion medium using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, and a homomixer. In this case, the binder and the additive are usually used by adding to the dispersion.

【００４８】感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒
としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N-ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、4-メトキシ-4-メチル-2-ペンタノン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸-t-ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロ
ホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、トリクロル
エタン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等が挙げられる。A wide variety of solvents or dispersion media can be used for forming the photosensitive layer. For example, butylamine, ethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, butyl acetate,
Examples include t-butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethylene glycol dimethyl ether, toluene, xylene, acetophenone, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, methanol, ethanol, propanol, and butanol.

【００４９】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意の
ものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム
形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような重
合体としては例えば次のものをあげることができるが、
これらに限定されるものではない。When a binder is used for forming the carrier generation layer or the carrier transport layer, any binder can be selected, but a high molecular polymer having hydrophobicity and film forming ability is particularly desirable. Examples of such a polymer include the following,
It is not limited to these.

【００５０】 ポリカーボネート ポリカーボネートＺ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン-ブタジエン共
重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン-アルキッド樹
脂 シリコーン樹脂 シリコーン-アルキッド
樹脂 シリコーン-ブチラール樹脂 ポリエステル ポリウレタン ポリアミド エポキシ樹脂 フェノール樹脂 塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 バインダに対するキャリア発生物質の割合は10〜600重
量％が望ましく、さらには、50〜400重量％とするのが
望ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合は
10〜500重量％とするのが望ましい。キャリア発生層の
厚さは0.01〜20μmとされるが、さらには0.05〜5μmが
好ましい。キャリア輸送層の厚みは１〜100μmである
が、さらには５〜30μmが好ましい。Polycarbonate Polycarbonate Z resin Acrylic resin Methacryl resin Polyvinyl chloride Polyvinylidene chloride Polystyrene Styrene-butadiene copolymer Polyvinyl acetate Polyvinyl formal Polyvinyl butyral Polyvinyl acetal Polyvinyl carbazole Styrene-Alkyd resin Silicone resin Silicone-Alkyd resin Silicone-Butyral resin Polyester Polyurethane Polyamide Epoxy resin Phenol resin Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer The ratio of the carrier-generating substance to the binder is desirably 10 to 600% by weight. Is desirably 50 to 400% by weight. The ratio of carrier transport material to binder is
It is desirable that the content be 10 to 500% by weight. The thickness of the carrier generation layer is set to 0.01 to 20 μm, preferably 0.05 to 5 μm. The thickness of the carrier transport layer is from 1 to 100 μm, preferably from 5 to 30 μm.

【００５１】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或は反復使用時の疲労の低減を目的として電子受容
性物質を含有させることができる。このような電子受容
性物質としては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、
ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フ
タル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、p-ニトロベンゾニトリ
ル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ-p-ベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、9-フル
オレニリデンマロノニトリル、ポリニトロ-9-フルオレ
ニリデンマロノニトリル、ピクリン酸、o-ニトロ安息香
酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和
力の大きい化合物を挙げることができる。電子受容性物
質の添加割合はキャリア発生物質の重量100に対して0.0
1〜200が望ましく、さらには0.1〜100が好ましい。The photosensitive layer may contain an electron-accepting substance for the purpose of improving the sensitivity, reducing the residual potential, or reducing fatigue upon repeated use. Such electron accepting substances include, for example, succinic anhydride, maleic anhydride,
Dibromo succinic anhydride, phthalic anhydride, tetrachloro phthalic anhydride, tetrabromo phthalic anhydride, 3-nitro phthalic anhydride, 4-nitro phthalic anhydride, pyromellitic anhydride,
Melitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, p-nitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bromanil , Dichlorodicyano-p-benzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 9-fluorenylidenemalononitrile, polynitro-9-fluorenylidenemalononitrile, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5 -Dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, melitic acid, and other compounds having a high electron affinity. The addition ratio of the electron-accepting substance is 0.0
It is preferably from 1 to 200, and more preferably from 0.1 to 100.

【００５２】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤
等の劣化防止剤を含有させることができる。そのような
目的に用いられる化合物としては例えばトコフェロール
等のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もし
くはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、
ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化
合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物などが有効
である。特に有効な化合物の具体例としては「IRGANOX
1010」，「IRGANOX 565」(チバ・ガイギー社製)、「スミラ
イザー BHT」，「スミライザーMDP」（住友化学工業社製）
等のヒンダードフェノール化合物、「サノール LS-262
6」，「サノール LS-622LD」(三共社製)等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。The above photosensitive layer contains storability, durability,
For the purpose of improving environmental resistance, a deterioration inhibitor such as an antioxidant or a light stabilizer can be contained. Compounds used for such purposes include, for example, chromanol derivatives such as tocopherol and etherified or esterified compounds thereof, polyarylalkane compounds,
Hydroquinone derivatives and their mono- and dietherified compounds, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioether compounds, phosphonate esters, phosphite esters, phenylenediamine derivatives, phenol compounds, hindered phenol compounds, linear amine compounds,
A cyclic amine compound, a hindered amine compound and the like are effective. Specific examples of particularly effective compounds include "IRGANOX
1010 ”,“ IRGANOX 565 ”(manufactured by Ciba-Geigy),“ Sumilyzer BHT ”,“ Sumilyzer MDP ”(manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Hindered phenol compounds such as “Sanol LS-262
And "Sanol LS-622LD" (manufactured by Sankyo).

【００５３】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、そのほかにナイロ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
また、メラミン、エポキシ、イソシアネート等の熱硬化
或は化学的硬化を利用した硬化型のバインダを用いるこ
とができる。As the binder used for the intermediate layer, the protective layer, etc., those mentioned above for the carrier generation layer and the carrier transport layer can be used. In addition, nylon resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ethylene resins such as ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer and ethylene-vinyl acetate-methacrylic acid copolymer, polyvinyl alcohol, and cellulose derivatives are effective.
Further, a curable binder utilizing thermal curing or chemical curing of melamine, epoxy, isocyanate or the like can be used.

【００５４】導電性支持体としては金属板、金属ドラム
が用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の
導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の
金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙
やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなるも
のを用いることができる。As the conductive support, a metal plate or a metal drum is used, and a conductive polymer or a conductive compound such as indium oxide, or a thin layer of a metal such as aluminum or palladium is applied, vapor-deposited or laminated. Thus, a material provided on a substrate such as paper or a plastic film can be used.

【００５５】[0055]

【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.

【００５６】実施例１ 図２のブラッグ角２θの9.5°、24.1°、27.2°にピー
クを有するチタニルフタロシアニン粉末１重量部にメチ
ルエチルケトン100重量部、さらに本発明中の帯電防止
剤（８）0.5重量部を加え、サンドミルを用いて分散し
た。得られた分散液の一部を蒸発乾固の後、Ｘ線回折ス
ペクトルを測定すると図３のようであった。一方、アル
ミニウムを蒸着したポリエステルベース上にワイヤバー
塗布法によってポリアミド樹脂「ＣＭ8000」（東レ社
製）からなる厚さ0.3μm下引層を設けた後、得られた分
散液をワイヤバー塗布して後0.2μmのキャリア発生層と
した。次いでキャリア輸送物質（21）１重量部とポリカ
ーボネート樹脂「ユーピロンＺ−200」（三菱瓦斯化学
社製）1.5重量部および微量のシリコーンオイル「ＫＦ
−54」（信越化学社製）を1,2-ジクロルエタン８重量部
に溶解した液をブレード塗布して厚さ20μmのキャリア
輸送層を形成させた。このようにして得られた感光体を
サンプル１とする。Example 1 100 parts by weight of methyl ethyl ketone was added to 1 part by weight of titanyl phthalocyanine powder having peaks at Bragg angles 2θ of 9.5 °, 24.1 ° and 27.2 ° in FIG. 2, and 0.5 part by weight of the antistatic agent (8) in the present invention. And dispersed using a sand mill. After evaporating a part of the obtained dispersion to dryness, the X-ray diffraction spectrum was measured, as shown in FIG. On the other hand, a 0.3 μm-thick subbing layer made of a polyamide resin “CM8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) was provided on a polyester base on which aluminum was vapor-deposited by a wire bar coating method. A μm carrier generating layer was formed. Next, 1 part by weight of the carrier transporting substance (21), 1.5 parts by weight of a polycarbonate resin "Iupilon Z-200" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and a small amount of silicone oil "KF"
A solution of -54 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in 8 parts by weight of 1,2-dichloroethane was coated with a blade to form a carrier transport layer having a thickness of 20 μm. The photoreceptor thus obtained is referred to as Sample 1.

【００５７】実施例２〜６ 実施例１において、帯電防止剤（８）の代りに、帯電防
止剤（11）、（14）、（24）、（32）、（43）を用いた
他は実施例１と同様にして本発明の感光体を得た。これ
をサンプル２〜６とする。分散後に測定したＸ線回折ス
ペクトルは実施例１と同様であり、結晶状態の変化はみ
られなかった。Examples 2 to 6 In Example 1, except that the antistatic agent (11), (14), (24), (32) and (43) were used instead of the antistatic agent (8). A photoconductor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1. This is designated as Samples 2 to 6. The X-ray diffraction spectrum measured after dispersion was the same as in Example 1, and no change in the crystal state was observed.

【００５８】比較例（１） 実施例１において、帯電防止剤（８）を除いた他は実施
例１と同様にして比較の感光体を得た。これを比較サン
プル（１）とする。また、得られた分散液の一部を蒸発
乾固して測定したＸ線回折スペクトルを図４に示す。ブ
ラッグ角２θの26.2°に僅かなピークがみられ、結晶状
態に変化が生じていることがわかる。Comparative Example (1) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 1, except that the antistatic agent (8) was omitted. This is designated as Comparative Sample (1). FIG. 4 shows an X-ray diffraction spectrum measured by evaporating a part of the obtained dispersion to dryness. A slight peak is observed at a Bragg angle 2θ of 26.2 °, indicating that the crystal state has changed.

【００５９】比較例（２） 実施例１において帯電防止剤（８）を12重量部とした他
は実施例１と同様にして比較の感光体を得た。これを比
較サンプル（２）とする。Comparative Example (2) A comparative photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent (8) was changed to 12 parts by weight. This is designated as Comparative Sample (2).

【００６０】比較例（３） 実施例１において帯電防止剤（８）の量を0.0005重量部
とした他は実施例１と同様にして比較の感光体を得た。
これを比較サンプル（３）とする。Comparative Example (3) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the antistatic agent (8) was changed to 0.0005 parts by weight.
This is designated as Comparative Sample (3).

【００６１】実施例７ 図２のブラッグ角２θの27.2°、24.1°、9.5°にピー
クを有するＸ線回折スペクトルを有するチタニルフタロ
シアニン粉末１重量部にメチルエチルケトン100重量
部、ポリビニルブチラール樹脂１重量部、さらに本発明
の帯電防止剤（８）0.5重量部を加え、サンドミルを用
いて分散した。一方、アルミニウムを蒸着したポリエス
テルベース上にワイヤバー塗布法によって、ポリアミド
樹脂「ＣＭ−8000」（東レ社製）からなる厚さ0.3μmの
下引層を設けた後、得られた分散液をワイヤバー塗布し
て厚さ0.2μmのキャリア発生層とした。次いでキャリア
輸送物質（21）１重量部とポリカーボネート樹脂「ユー
ピロン Ｚ−200」（三菱瓦斯化学社製）1.5重量部およ
び微量のシリコーンオイル「ＫＦ−54」（信越化学社
製）を1,2-ジクロルエタン８重量部に溶解した液をブレ
ード塗布して厚さ20μmのキャリア輸送層を形成させた
このようにして得られたサンプルをサンプル７とする。Example 7 100 parts by weight of methyl ethyl ketone, 1 part by weight of polyvinyl butyral resin were added to 1 part by weight of titanyl phthalocyanine powder having an X-ray diffraction spectrum having peaks at 27.2 °, 24.1 ° and 9.5 ° at Bragg angles 2θ in FIG. Further, 0.5 part by weight of the antistatic agent (8) of the present invention was added and dispersed by using a sand mill. On the other hand, a 0.3 μm-thick subbing layer made of polyamide resin “CM-8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) was provided on a polyester base on which aluminum was deposited by a wire bar coating method, and the resulting dispersion was coated with a wire bar. As a result, a carrier generation layer having a thickness of 0.2 μm was obtained. Then, 1 part by weight of the carrier transporting substance (21), 1.5 parts by weight of a polycarbonate resin "Iupilon Z-200" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and a small amount of silicone oil "KF-54" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) A sample dissolved in 8 parts by weight of dichloroethane and coated with a blade to form a carrier transport layer having a thickness of 20 μm is referred to as Sample 7.

【００６２】実施例８ 実施例７においてポリビニルブチラール樹脂の代りにシ
リコーン樹脂を用いた他は実施例７と同様にして本発明
の感光体を得た。これをサンプル８とする。Example 8 A photoconductor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 7 except that a silicone resin was used instead of the polyvinyl butyral resin. This is designated as Sample 8.

【００６３】実施例９ 実施例７においてポリビニルブチラール樹脂の代りにシ
リコーン−ブチラール樹脂を用いた他は実施例７と同様
にして本発明の感光体を得た。これをサンプル９とす
る。Example 9 A photoconductor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 7 except that a silicone-butyral resin was used instead of the polyvinyl butyral resin. This is designated as Sample 9.

【００６４】実施例10 実施例７においてメチルエチルケトンの代りにシクロヘ
キサノンを、ポリビニルブチラール樹脂の代りにポリカ
ーボネートＺ樹脂を用いた他は実施例７と同様にして本
発明の感光体を得た。これをサンプル10とする。Example 10 A photoconductor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 7, except that cyclohexanone was used instead of methyl ethyl ketone and polycarbonate Z resin was used instead of polyvinyl butyral resin. This is designated as Sample 10.

【００６５】比較例（４）〜（７） 実施例７〜10において本発明に係る例示化合物を除いた
他は実施例７〜10と同様にして比較の感光体を得た。こ
れらを比較サンプル（４）〜（７）とする。Comparative Examples (4) to (7) Comparative photoreceptors were obtained in the same manner as in Examples 7 to 10, except that the exemplified compounds according to the present invention were omitted. These are designated as comparative samples (4) to (7).

【００６６】評価１ 得られたサンプルを20℃、50％ＲＨの環境下にて「KONI
CA 9028」（コニカ社製、半導体レーザ光源使用）改造
機に搭載し、グリッド電圧Ｖ_Gを−750Ｖに調節し、未露
光部電位Ｖ_H及び0.7ｍＷの光照射時の露光部の電位Ｖ_L
を測定した。次にサンプルを10℃、20％ＲＨの環境に移
し十分環境に順応させた後、前述の条件でＶ_H、Ｖ_Lを測
定した。また、10℃、20％ＲＨの環境下において１万プ
リントの繰返し使用を行った後のＶ_H、Ｖ_Lも併せて測定
した。Evaluation 1 The obtained sample was subjected to “KONI” in an environment of 20 ° C. and 50% RH.
CA 9028 "(manufactured by Konica Corp., a semiconductor laser light source used) is mounted on a modified machine, to adjust the grid voltage V _G to -750 V, the potential V _L of the exposed portion at the time of light irradiation of the non-exposed portion potential V _H and 0.7mW
Was measured. Next, the sample was transferred to an environment of 10 ° C. and 20% RH and sufficiently adjusted to the environment, and then V _H and V _L were measured under the above-described conditions. V _H and V _L after repeated use of 10,000 prints in an environment of 10 ° C. and 20% RH were also measured.

【００６７】評価２ サンプルはまた55℃、80％ＲＨの雰囲気下に一週間放置
した後、20℃、50％ＲＨの環境下で「KONICA 9028」の
改造機に搭載し、Ｖ_H、Ｖ_Lを測定した。Evaluation 2 After the sample was left for one week in an atmosphere of 55 ° C. and 80% RH, it was mounted on a modified machine of “KONICA 9028” under an environment of 20 ° C. and 50% RH, and V _H and V _L Was measured.

【００６８】評価の結果は表１に示した。本発明の帯電
防止剤は湿度変動、繰返し使用による感光体特性の変化
の低減、分散液及び感光体の安定化に著しい効果を示す
ことがわかる。The results of the evaluation are shown in Table 1. It can be seen that the antistatic agent of the present invention has a remarkable effect on reducing fluctuations in humidity, changes in the characteristics of the photoconductor due to repeated use, and stabilizing the dispersion and the photoconductor.

【００６９】[0069]

【表１】 [Table 1]

【００７０】実施例11 実施例１におけるチタニルフタロシアニンを図５のブラ
ッグ角２θの27.2°、24.1°、9.0°にピークを有する
Ｘ線回折スペクトルを示すチタニルフタロシアニンに代
えた他は実施例１と同様にして本発明の感光体を得た。
これをサンプル11とする。Example 11 Same as Example 1 except that titanyl phthalocyanine in Example 1 was replaced with titanyl phthalocyanine showing X-ray diffraction spectra having peaks at 27.2 °, 24.1 ° and 9.0 ° of Bragg angles 2θ in FIG. Thus, the photoreceptor of the present invention was obtained.
This is designated as Sample 11.

【００７１】比較例（８） 実施例11において、本発明中の帯電防止剤（８）を除い
た他は実施例11と同様にして比較の感光体を得た。これ
を比較サンプル（８）とする。Comparative Example (8) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 11, except that the antistatic agent (8) in the present invention was omitted. This is designated as Comparative Sample (8).

【００７２】サンプル11及び比較サンプル（８）は評価
１および２の方法に従って評価した。結果は表２に示
す。Sample 11 and Comparative Sample (8) were evaluated according to the methods of Evaluations 1 and 2. The results are shown in Table 2.

【００７３】[0073]

【表２】 [Table 2]

【００７４】本発明の系が優れた特性を示すことが確認
される。It is confirmed that the system of the present invention shows excellent characteristics.

【００７５】[0075]

【発明の効果】本発明の構成によって、分散液、感光体
の安定化が著しく向上する。According to the constitution of the present invention, the stabilization of the dispersion and the photosensitive member is remarkably improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の感光体の断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view of a photoconductor of the present invention.

【図２】本発明に用いるチタニルフタロシアニンのＸ線
回折スペクトル図。FIG. 2 is an X-ray diffraction spectrum of titanyl phthalocyanine used in the present invention.

【図３】実施例１で得られるチタニルフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトル図。FIG. 3 is an X-ray diffraction spectrum of titanyl phthalocyanine obtained in Example 1.

【図４】比較例（１）で得られるチタニルフタロシアニ
ンのＸ線回折スペクトル図。FIG. 4 is an X-ray diffraction spectrum of titanyl phthalocyanine obtained in Comparative Example (1).

【図５】実施例５に用いるチタニルフタロシアニンのＸ
線回折スペクトル図。FIG. 5: X of titanyl phthalocyanine used in Example 5
Line diffraction spectrum diagram.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 導電性支持体 ２ キャリア発生層 ３ キャリア輸送層 ４ 感光層 ５ 中間層 ６ キャリア発生物質 ７ キャリア輸送物質 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive support 2 carrier generating layer 3 carrier transporting layer 4 photosensitive layer 5 intermediate layer 6 carrier generating substance 7 carrier transporting substance

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−220193（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−250059（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−68750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−157039（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−220157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−210937（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−268565（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16 Continuation of front page (56) References JP-A-3-220193 (JP, A) JP-A-3-250059 (JP, A) JP-A-58-68750 (JP, A) JP-A-62-157039 (JP) JP-A-63-220157 (JP, A) JP-A-63-210937 (JP, A) JP-A-4-268565 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB Name) G03G 5/00-5/16

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長1.541Å）に
対するブラッグ角２θの27.2±0.2°に最大ピークを有
するチタニルフタロシアニンと下記一般式で表される帯
電防止剤とを含有することを特徴とする電子写真感光
体。Ｒ−Ｙ−Ｘ （Ｒ：親油性基、Ｘ：親水性基、Ｙ：連結基を表す。） 1. A titanyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° with respect to Cu-Kα characteristic X-rays (wavelength: 1.541 °) and an antistatic agent represented by the following general formula: An electrophotographic photoreceptor characterized by containing. R-Y-X (R: lipophilic group, X: hydrophilic groups, Y: represents a linking group.) 【請求項２】 チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋα特
性Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θの9.5±
0.2°、24.1±0.2°、27.2±0.2°にピークを有する結
晶である請求項１に記載の電子写真感光体。2. Titanyl phthalocyanine has a Bragg angle 2θ of 9.5 ± 0.5 with respect to Cu-Kα characteristic X-rays (wavelength 1.541 °).
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photoreceptor is a crystal having peaks at 0.2 °, 24.1 ± 0.2 °, and 27.2 ± 0.2 °. 【請求項３】 チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋα特
性Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θの9.0±
0.2°、24.1±0.2°、27.2±0.2°にピークを有する結
晶である請求項１に記載の電子写真感光体。3. Titanyl phthalocyanine has a Bragg angle 2θ of 9.0 ± with respect to Cu—Kα characteristic X-rays (wavelength 1.541 °).
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photoreceptor is a crystal having peaks at 0.2 °, 24.1 ± 0.2 °, and 27.2 ± 0.2 °.