JP3113741B2 - Stabilized synthetic resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は合成樹脂組成物に関し、
詳しくは、特定のホスファイト化合物を添加してなる安
定化された合成樹脂組成物に関する。The present invention relates to a synthetic resin composition,
More specifically, the present invention relates to a stabilized synthetic resin composition obtained by adding a specific phosphite compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術及びその問題点】ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂は一般に
光の効果に対して敏感であり、その作用により劣化し、
変色或いは機械的強度の低下等を引き起こし、長期の使
用に耐えないことが知られている。2. Description of the Related Art Synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, ABS, and polyvinyl chloride are generally sensitive to the effects of light, and deteriorate due to their effects.
It is known that it causes discoloration or a decrease in mechanical strength and cannot withstand long-term use.

【０００３】かかる合成樹脂の劣化を防ぐ目的で多くの
添加剤が単独あるいは種々組み合わされて用いられてき
た。これらの添加剤の中でもホスファイト化合物は合成
樹脂に対して耐熱性、耐光性を付与し、しかも合成樹脂
の着色も抑制するという利点があり、広く用いられてき
た。Many additives have been used alone or in various combinations in order to prevent such synthetic resins from deteriorating. Among these additives, phosphite compounds have been widely used because they have the advantages of imparting heat resistance and light resistance to synthetic resins and suppressing the coloring of synthetic resins.

【０００４】これらホスファイト化合物の中でも環状ホ
スファイト化合物はその効果が大きいことが知られてお
り、例えば、特開昭５８−１０３５３７号公報にはアル
キリデンビスフェノール型のホスファイト化合物が提案
されているが、未だ耐熱性が不充分であった。このた
め、特開昭５８−１５２０２９号公報には、スピログリ
コール構造を有するホスファイト化合物が提案されてお
り、耐熱性に関してかなり改善効果がみられる。Among these phosphite compounds, cyclic phosphite compounds are known to have a great effect. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-103537 proposes an alkylidenebisphenol type phosphite compound. , Heat resistance was still insufficient. For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-152029 proposes a phosphite compound having a spiroglycol structure, which has a considerably improved effect on heat resistance.

【０００５】ところが上記化合物は、合成樹脂との相溶
性に劣り、加工時に合成樹脂に均一に配合することが困
難なだけでなく、比較的短時間でその効果が失われるこ
とが多く、特に屋外あるいは湿潤雰囲気下ではその効果
が急速に失われることが多い。また、合成樹脂を高温で
加工する際にも、その効果が失われてしまい、実用上満
足のいくものではなかった。However, the above compounds are inferior in compatibility with the synthetic resin, and it is difficult to uniformly mix the compound with the synthetic resin during processing, and the effect is often lost in a relatively short time. Alternatively, the effect is often rapidly lost in a humid atmosphere. Further, when processing a synthetic resin at a high temperature, its effect is lost, and it is not practically satisfactory.

【０００６】[0006]

【問題点を解決するための手段】本発明者等はかかる現
状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、合成樹脂に、特定のホ
スファイト化合物を添加することによって、合成樹脂の
耐熱性、耐候性、加工性が著しく改善されることを見出
し本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the present situation, and as a result, by adding a specific phosphite compound to a synthetic resin, the heat resistance, weather resistance, The present inventors have found that the processability is significantly improved and completed the present invention.

【０００７】すなわち、本発明は、合成樹脂１００重量
部に対し、次の一般式（Ｉ）で表されるホスファイト化
合物０．００５〜５重量部を添加してなる、安定化され
た合成樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention provides a stabilized synthetic resin obtained by adding 0.005 to 5 parts by weight of a phosphite compound represented by the following general formula (I) to 100 parts by weight of a synthetic resin. It provides a composition.

【０００８】[0008]

【化２】 Embedded image

【０００９】上記一般式において、Ｒで表されるアルキ
ル基としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、第三ブチルなどの基があげられる。In the above general formula, examples of the alkyl group represented by R include groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl and tert-butyl.

【００１０】従って、本発明で用いられる上記一般式
（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、次に示すよ
うな化合物があげられる。Accordingly, the compounds represented by the above general formula (I) used in the present invention include, for example, the following compounds.

【００１１】[0011]

【化３】 Embedded image

【００１２】[0012]

【化４】 Embedded image

【００１３】[0013]

【化５】 Embedded image

【００１４】これらのホスファイト化合物の添加量は、
合成樹脂１００重量部に対して、０．００５〜５重量
部、好ましくは０．０１〜３重量部である。The addition amount of these phosphite compounds is as follows:
0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

【００１５】上記化合物は、公知化合物である２，２’
−アルキリデンビス（４，６−ジ第三アミルフェノー
ル）と３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキ
シエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカンから容易に合成することができ
る。The above compounds are known compounds such as 2,2 '
-Alkylidenebis (4,6-di-tert-amylphenol) and 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane Can be easily synthesized.

【００１６】〔合成例〕 （Ｎｏ．１化合物の合成）三塩化リン５．５０ｇをトル
エン２００ｍｌに溶解し、０〜５℃の範囲に冷却する。
ここに２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三アミル
フェノール）１９．２０ｇを加え、上記温度範囲を保ち
ながらトリエチルアミン１４．５６ｇを１時間かけて滴
下した。室温でさらに３時間攪拌した後、３，９−ビス
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ン６．０８ｇを加え、トルエン還流下に２０時間攪拌し
た。反応液を冷却後、生成したトリエチルアミン塩酸塩
をろ別し、溶媒を留去した。得られた粗生成物をキシレ
ンから再結晶し、融点２２３〜２２５℃の白色粉末１
７．９ｇを得た。[Synthesis Example] (Synthesis of No. 1 compound) 5.50 g of phosphorus trichloride is dissolved in 200 ml of toluene and cooled to a temperature of 0 to 5 ° C.
19.20 g of 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-amylphenol) was added thereto, and 14.56 g of triethylamine was added dropwise over 1 hour while maintaining the above temperature range. After stirring at room temperature for another 3 hours, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,
6.08 g of 4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane was added, and the mixture was stirred for 20 hours under reflux of toluene. After cooling the reaction solution, the generated triethylamine hydrochloride was filtered off, and the solvent was distilled off. The obtained crude product was recrystallized from xylene to obtain a white powder 1 having a melting point of 223 to 225 ° C.
7.9 g were obtained.

【００１７】本発明における安定性改善の対象となる合
成樹脂としては、例えば、高密度、低密度または直鎖状
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリ−３−メチルペンテン、エチレン−プロピレン
共重合体等のα−オレフィンの単重合体または共重合
体、これらのα−オレフィンと共役ジエンまたは非共役
ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、酢酸ビニル等との共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニ
ル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマ
レイミド共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイ
ミド共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン
樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
スチレン及び／又はα−メチルスチレンと他の単量体
（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタ
クリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等）と
の共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢ
Ｓ樹脂等）、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレンテレフタレート及びポリテトラメチレ
ンテレフタレート等の直鎖ポリエステル、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチ
レンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレ
タン、繊維素系樹脂等の熱可塑性合成樹脂、フェノール
樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、更に、イソプレ
ンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、エチ
レンとプロピレン、ブテン−１等のα−オレフィンとの
共重合体ゴム、更にエチレン−α−オレフィンおよびエ
チリデンノルボルネン、シクロペンタジエン等の非共役
ジエン類との三元共重合体ゴム等のエラストマーであっ
ても良く、これら樹脂および／またはエラストマーをブ
レンドしたものであっても良い。The synthetic resin to be improved in stability in the present invention includes, for example, high-density, low-density or linear low-density polyethylene, polypropylene and polybutene.
1, α-olefin homopolymers or copolymers such as poly-3-methylpentene and ethylene-propylene copolymers; these α-olefins and polyunsaturated compounds such as conjugated dienes or non-conjugated dienes; acrylic acid , Methacrylic acid, copolymers with vinyl acetate, etc., polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, chlorinated rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer Polymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-maleate copolymer, vinyl chloride-cyclohexyl Halogen-containing copolymers such as maleimide copolymers and vinyl chloride-cyclohexylmaleimide copolymers Resin, petroleum resin, coumarone resin, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin,
Copolymers of styrene and / or α-methylstyrene with other monomers (eg, maleic anhydride, phenylmaleimide, methyl methacrylate, butadiene, acrylonitrile, etc.) (eg, AS resin, ABS resin, heat-resistant AB)
S resin, etc.), polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, linear polyester such as polyethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate, polyamide such as polyphenylene oxide, polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide, polycarbonate, polyacetal , Thermoplastic synthetic resins such as polyphenylene sulfide, polyurethane, and fibrous resins; thermosetting resins such as phenolic resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, and unsaturated polyester resins; and isoprene rubber, butadiene rubber, and acrylonitrile. Butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, copolymer rubber of ethylene with α-olefin such as propylene and butene-1; Ethylene -α- olefins and ethylidene norbornene, may be an elastomer such as a terpolymer rubber of non-conjugated dienes such as cyclopentadiene, or may be a blend of these resins and / or elastomers.

【００１８】本発明の組成物には、前記化合物と共に、
他の汎用の抗酸化剤、紫外線吸収剤、安定剤等の添加剤
を併用することができる。In the composition of the present invention, the compound
Other general-purpose additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers and stabilizers can be used in combination.

【００１９】これらの添加剤として特に好ましいものと
しては、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の抗
酸化剤および紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定
剤などがあげられる。Particularly preferred examples of these additives include phenol-based, sulfur-based, phosphite-based antioxidants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, and the like.

【００２０】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−
ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサ
メチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビ
ス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタ
レート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−
ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−
トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２
−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオ
キシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノー
ル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート〕等があげられる。Examples of the phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.
Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethylene glycol bis [(3,5-ditert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-
Hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butyl) Tributylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butylic acid]
Glycol ester, 4,4'-butylidenebis (6-
Tert-butyl-m-cresol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-
Ethylidenebis (4-sec-butyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-
Tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-
Tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-
Hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-
Hydroxylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-
Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-
Tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate,
Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2
-Tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-} (3-tert-butyl Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy) −5-
Methylphenyl) propionate].

【００２１】また、上記硫黄系抗酸化剤としては例え
ば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジ
ステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及び
ペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプト
プロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカ
プトプロピオン酸エステル類があげられる。Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl and distearyl, and polyols such as pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). β-alkylmercaptopropionates.

【００２２】また、上記ホスファイト系抗酸化剤として
は、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェ
ニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチ
ルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニル
ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）
イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ
（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−
第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、
ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン
トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチル
フェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）（オクチ
ル）ホスファイト等があげられる。The phosphite antioxidants include, for example, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3 -Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, di (decyl) monophenylphosphite, di (tridecyl) pentaerythritoldi Phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditertbutylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditertbutyl) -4-methylphenyl) pentaerythritol diphos Aito, tetra (tridecyl)
Isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4′-n-butylidenebis (2-
Tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite,
Hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butanetriphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylenediphosphonite, 2 , 2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (octyl) phosphite and the like.

【００２３】上記紫外線吸収剤としては例えば、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクト
キシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三
ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’．５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−
６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニル
サリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，
４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル
−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリ
ド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置
換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフ
ェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル
−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシア
ノアクリレート類があげられる。As the above-mentioned ultraviolet absorber, for example, 2,4
-Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
2-hydroxybenzophenones such as methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2'-hydroxy-
5′-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-
3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'5'-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-
2- (2′-) such as 6-benzotriazolyl) phenol
Hydroxyphenyl) benzotriazoles; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,
4-di-tert-butylphenyl-3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,
Benzoates such as 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano And cyanoacrylates such as -β, β-diphenylacrylate and methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.

【００２４】また、上記ヒンダードアミン系光安定剤と
しては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ド
デシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・
ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラ
キス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−
トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラア
ザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン／ジブロモエタン縮合物等があげられる。The hindered amine light stabilizer includes, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, N-
(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) dodecylsuccinimide, 1-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] -2,2,6 6-tetramethyl-4-piperidyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,2)
6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate,
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4
-Hydroxybenzyl) malonate, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine, tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane Tetracarboxylate, tetra (1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidyl) butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl).
Di (tridecyl) butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) butanetetracarboxylate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2 -{Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.
5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2
-Tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy {ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,5,8,12-tetrakis [4,6-bis} N- (2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamino {-1,3,5-
Triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidinol / dimethyl succinate condensate, 2-tert-octylamino-4,6-dichloro-s-triazine / N, N′-bis (2,2
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine condensate, N, N'-bis (2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine / dibromoethane condensate.

【００２５】その他必要に応じて、本発明の組成物には
重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合
物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難
燃剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。If necessary, the composition of the present invention may contain a heavy metal deactivator, a nucleating agent, a metal soap, an organotin compound, a plasticizer, an epoxy compound, a foaming agent, an antistatic agent, a flame retardant, and a lubricant. , Processing aids and the like.

【００２６】また、本発明の安定剤の添加された合成樹
脂組成物は、農業用資材、自動車用塗料及び内外装材等
の長期間に渡って高度の耐候性が要求される用途、ある
いは食品包装用途、医療用途などの放射線を照射される
用途にも好適に用いることができ、例えば、フィルム、
繊維、テープ、シート、各種成型材料、塗料、ラッカー
用結合剤、接着剤、パテ及び写真材料における基材等に
用いることができる。The synthetic resin composition to which the stabilizer of the present invention is added may be used for agricultural materials, automotive paints, interior and exterior materials, etc., which are required to have high weather resistance for a long period of time, or foods. It can also be suitably used for applications irradiated with radiation such as packaging applications and medical applications, for example, films,
It can be used for fibers, tapes, sheets, various molding materials, paints, binders for lacquers, adhesives, putties and substrates in photographic materials.

【００２７】[0027]

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制
限を受けるものではない。Next, the present invention will be described specifically with reference to examples. However, the invention is not limited by these examples.

【００２８】（実施例１）下記表−１に示す配合物を１
８０℃で５分間ミキシングロールで混練し、次いで１８
０℃、２５０ｋｇ／ｃｍ² で５分間圧縮成型し、厚さ１
ｍｍの試験片を作成した。この試験片を用いて１６０℃
ギヤーオーブン中での熱安定性試験を行なった。また、
７２時間蛍光灯照射後の試験片の黄色度をハンター比色
計を用いて測定した。その結果を表−２に示した。(Example 1)
Kneading with a mixing roll at 80 ° C. for 5 minutes, then 18
Press molding at 0 ° C, 250 kg / cm ² for 5 minutes, thickness 1
mm test pieces were prepared. 160 ° C using this test piece
A thermal stability test was performed in a gear oven. Also,
The yellowness of the test piece after irradiation with a fluorescent lamp for 72 hours was measured using a Hunter colorimeter. The results are shown in Table-2.

【００２９】比較化合物として下記化合物を用いた。
（以下の実施例において比較化合物とはこれを示す。）The following compounds were used as comparative compounds.
(In the following examples, the comparative compound is shown.)

【００３０】[0030]

【化６】 Embedded image

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】[0032]

【表２】 [Table 2]

【００３３】（実施例２）高温加工時の安定化効果をみ
るために、表−３の配合物を混合した後、３００℃で押
し出し加工した。押し出し回数１回、３回、５回のコン
パウンドを用いそのメルトインデックスの変化を測定し
た。その結果を表−４に示した。Example 2 In order to see the stabilizing effect at the time of high-temperature processing, the components shown in Table 3 were mixed and then extruded at 300 ° C. The compound was extruded once, three times, and five times, and the change in the melt index was measured. The results are shown in Table-4.

【００３４】[0034]

【表３】 [Table 3]

【００３５】[0035]

【表４】 [Table 4]

【００３６】（実施例３）表−５に示す配合物を１５０
℃で５分間ミキシングロールで混練し、次いで１５０
℃、１８０ｋｇ／ｃｍ² の条件で５分間縮成型を行な
い、厚さ１．０ｍｍのシートを作成した。このシートを
１０×２０ｍｍの試験片として、アルミ箔上、１６０℃
の温度でギヤーオーブン中での熱安定性試験を行なっ
た。その結果を表−６に示した。Example 3 The formulation shown in Table 5 was mixed with 150
Kneading with a mixing roll for 5 minutes at
Shrink molding was performed for 5 minutes at 180 ° C. and 180 kg / cm ² to form a sheet having a thickness of 1.0 mm. This sheet was used as a test piece of 10 × 20 mm on aluminum foil at 160 ° C.
A heat stability test was performed in a gear oven at a temperature of The results are shown in Table-6.

【００３７】[0037]

【表５】 [Table 5]

【００３８】[0038]

【表６】 [Table 6]

【００３９】（実施例４）表−７に示す配合物を２００
℃で押し出し加工してペレットを作成し、このペレット
を用いて２３０℃でインジェクション加工して試験片を
作成した。この試験片を１３５℃ギヤーオーブン中で４
８時間加熱後の試験片について２０℃でのアイゾット衝
撃値を測定し、オリジナルと比較して残率を求めた。そ
の結果を表−８に示した。Example 4 The formulations shown in Table 7 were used in 200
A pellet was prepared by extrusion at ℃, and a test piece was prepared by injection processing at 230 ° C using the pellet. This test specimen was placed in a 135 ° C. gear oven for 4 hours.
The Izod impact value at 20 ° C. of the test piece after heating for 8 hours was measured, and the residual ratio was determined in comparison with the original. The results are shown in Table-8.

【００４０】[0040]

【表７】 [Table 7]

【００４１】[0041]

【表８】 [Table 8]

【００４２】（実施例５）表−９に示す配合物を２６０
℃でプレスして厚さ１．０ｍｍの無色の試験片を作成し
た。このシートを用いて２３０℃のギヤーオーブン中で
３０分加熱前後の試験片の変色を観察した。評価基準は
１０段階で１が全く着色のない状態を表し、数値が大き
くなるほど着色は大きくなる。その結果を表−１０に示
した。Example 5 The composition shown in Table 9 was added to 260
Pressed at ℃ to produce a colorless test piece having a thickness of 1.0 mm. Using this sheet, discoloration of the test piece before and after heating in a gear oven at 230 ° C. for 30 minutes was observed. The evaluation criterion is such that 1 indicates a state without coloring at all in 10 stages, and the larger the numerical value, the larger the coloring. The results are shown in Table-10.

【００４３】[0043]

【表９】 [Table 9]

【００４４】[0044]

【表１０】 [Table 10]

【００４５】（実施例６）表−１１に示す配合物を混練
ロールで加工し、厚さ１ｍｍのシートを作成した。この
シートを用いて１９０℃のギヤーオーブン中で熱安定性
試験を行なった。またウエザロメーターによる耐候性の
試験を行なった。その結果を表−１２に示した。Example 6 The compounds shown in Table 11 were processed by a kneading roll to prepare a sheet having a thickness of 1 mm. Using this sheet, a thermal stability test was performed in a gear oven at 190 ° C. In addition, a weather resistance test was performed using a weatherometer. The results are shown in Table-12.

【００４６】[0046]

【表１１】 [Table 11]

【００４７】[0047]

【表１２】 [Table 12]

【００４８】[0048]

【発明の効果】上記各実施例から明らかなごとく、本発
明の特定のホスファイト化合物を合成樹脂に添加するこ
とによって、熱安定性、耐候性、加工安定性に優れた合
成樹脂組成物が得られる。As is clear from the above examples, the addition of the specific phosphite compound of the present invention to a synthetic resin provides a synthetic resin composition having excellent heat stability, weather resistance and processing stability. Can be

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−152029（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−186898（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−130648（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−217441（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−2255（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08K 3/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/16 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-58-152029 (JP, A) JP-A-1-186898 (JP, A) JP-A-63-130648 (JP, A) JP-A-3-3 217441 (JP, A) JP-A-3-2255 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08K 3/00-13/08 C08L 1/00-101/16 CA (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 合成樹脂１００重量部に対し、次の一般
式（Ｉ）で表されるホスファイト化合物０．００５〜５
重量部を添加してなる、合成樹脂組成物。 【化１】 1. A phosphite compound represented by the following general formula (I) in an amount of 0.005 to 5 based on 100 parts by weight of a synthetic resin.
A synthetic resin composition to which parts by weight are added. Embedded image