JP3111449B2 - 早められた結晶化速度を有するナイロン樹脂組成物 - Google Patents
早められた結晶化速度を有するナイロン樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、早められた結晶化
速度を有するナイロン樹脂組成物に関する。本発明のナ
イロン樹脂組成物を用いて成形されるナイロン樹脂成形
品は、結晶化が早いので成形性に優れると同時に、ナイ
ロン樹脂の結晶性も高いために、良好な物性を与えるも
のである。したがって、自動車材料、電気・電子部品、
精密機械部品、包装材料などとして幅広く使用すること
ができる。
速度を有するナイロン樹脂組成物に関する。本発明のナ
イロン樹脂組成物を用いて成形されるナイロン樹脂成形
品は、結晶化が早いので成形性に優れると同時に、ナイ
ロン樹脂の結晶性も高いために、良好な物性を与えるも
のである。したがって、自動車材料、電気・電子部品、
精密機械部品、包装材料などとして幅広く使用すること
ができる。
【０００２】
【従来の技術】窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が２１ｍ
2 ／ｇ以上の繊維状ゾノトライト１〜７５重量％とナイ
ロン樹脂２５〜９９重量％とからなるナイロン樹脂組成
物は既に公知である（特開平６−１２８４１２号公報参
照）。このナイロン樹脂組成物は、確かにその構成材料
であるナイロン樹脂の結晶化速度を早めるが、その結晶
性（通常、結晶化度で表わされる）に対する改良効果は
ほとんど見られない場合が多かった。そのため、このナ
イロン樹脂組成物におけるナイロン樹脂の物性改良効果
は予想されるほど大きいものではなかった。
2 ／ｇ以上の繊維状ゾノトライト１〜７５重量％とナイ
ロン樹脂２５〜９９重量％とからなるナイロン樹脂組成
物は既に公知である（特開平６−１２８４１２号公報参
照）。このナイロン樹脂組成物は、確かにその構成材料
であるナイロン樹脂の結晶化速度を早めるが、その結晶
性（通常、結晶化度で表わされる）に対する改良効果は
ほとんど見られない場合が多かった。そのため、このナ
イロン樹脂組成物におけるナイロン樹脂の物性改良効果
は予想されるほど大きいものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、早められた結晶化速度を有するとともに、結晶性が
高められたナイロン樹脂成形品を与えるナイロン樹脂組
成物を提供することにある。
は、早められた結晶化速度を有するとともに、結晶性が
高められたナイロン樹脂成形品を与えるナイロン樹脂組
成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特
定の性状を有する（つまり、特定の比表面積および特定
の形状を持つ）特定量の繊維状ゾノトライトとナイロン
樹脂とから得られ、そして、該ナイロン樹脂の結晶融解
熱（ΔＨ0 ）（ｃａｌ／ｇ）と、特定の条件において観
察されるナイロン樹脂組成物の融解熱（ΔＨm ）（ｃａ
ｌ／ｇ）とから前記式（Ｉ）によって求められるナイロ
ン樹脂組成物中のナイロン樹脂の結晶化度が特定の範囲
にあるナイロン樹脂／繊維状ゾノトライト組成物を提供
すれば、上記の目的が達成され得ることを見つけ、本発
明を完成するに至った。
上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特
定の性状を有する（つまり、特定の比表面積および特定
の形状を持つ）特定量の繊維状ゾノトライトとナイロン
樹脂とから得られ、そして、該ナイロン樹脂の結晶融解
熱（ΔＨ0 ）（ｃａｌ／ｇ）と、特定の条件において観
察されるナイロン樹脂組成物の融解熱（ΔＨm ）（ｃａ
ｌ／ｇ）とから前記式（Ｉ）によって求められるナイロ
ン樹脂組成物中のナイロン樹脂の結晶化度が特定の範囲
にあるナイロン樹脂／繊維状ゾノトライト組成物を提供
すれば、上記の目的が達成され得ることを見つけ、本発
明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明における第１の発明は、
ナイロン樹脂と繊維状ゾノトライトとからなり、かつ繊
維状ゾノトライトが１重量％以上１０重量％未満の範囲
で含まれているナイロン樹脂組成物であって、前記繊維
状ゾノトライトが、２１ｍ2／ｇ以上の比表面積（ただ
し、窒素吸着によるＢＥＴ法での測定値）を有するとと
もに、０．１μｍ≦Ｄ＜０．５μｍ、１μｍ≦Ｌ＜５μ
ｍおよび１０≦Ｌ／Ｄ＜２０（ただし、ＤおよびＬは、
それぞれ、繊維状ゾノトライトの平均繊維径および平均
繊維長を示す）を同時に満足するものであることを特徴
とするナイロン樹脂組成物を提供することによって達成
できるのである。
ナイロン樹脂と繊維状ゾノトライトとからなり、かつ繊
維状ゾノトライトが１重量％以上１０重量％未満の範囲
で含まれているナイロン樹脂組成物であって、前記繊維
状ゾノトライトが、２１ｍ2／ｇ以上の比表面積（ただ
し、窒素吸着によるＢＥＴ法での測定値）を有するとと
もに、０．１μｍ≦Ｄ＜０．５μｍ、１μｍ≦Ｌ＜５μ
ｍおよび１０≦Ｌ／Ｄ＜２０（ただし、ＤおよびＬは、
それぞれ、繊維状ゾノトライトの平均繊維径および平均
繊維長を示す）を同時に満足するものであることを特徴
とするナイロン樹脂組成物を提供することによって達成
できるのである。
【０００６】本発明における第２の発明は、ナイロン樹
脂組成物を１０℃／分の速度で室温から該樹脂組成物を
構成するナイロン樹脂の平衡融点より３０℃高い温度ま
で昇温し、この温度で５分間保持して該樹脂組成物を完
全に溶融させた後、一定の冷却速度で３０℃まで冷却し
て５分間保持し、さらに、１０℃／分の速度で昇温した
場合に観察される融解熱と、前記ナイロン樹脂の結晶融
解熱とから、下記式（Ｉ）
脂組成物を１０℃／分の速度で室温から該樹脂組成物を
構成するナイロン樹脂の平衡融点より３０℃高い温度ま
で昇温し、この温度で５分間保持して該樹脂組成物を完
全に溶融させた後、一定の冷却速度で３０℃まで冷却し
て５分間保持し、さらに、１０℃／分の速度で昇温した
場合に観察される融解熱と、前記ナイロン樹脂の結晶融
解熱とから、下記式（Ｉ）
【０００７】
【数２】
【０００８】によって求められるナイロン樹脂の結晶化
度が０．４０以上であることを特徴とする上記第１の発
明に係わるナイロン樹脂組成物を提供することによって
達成できる。
度が０．４０以上であることを特徴とする上記第１の発
明に係わるナイロン樹脂組成物を提供することによって
達成できる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明に述べる繊維状ゾノトライトとは、ゾノトラ
イト（示性式：Ｃａ6 Ｓｉ 6 Ｏ17（ＯＨ）2 、化学式：
６ＣａＯ・６ＳｉＯ2 ・Ｈ2 Ｏ）の針状結晶物質をい
う。本発明では、その比表面積の値が非常に重要であ
り、２１ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは３０ｍ2 ／ｇ以上
（ただし、窒素吸着によるＢＥＴ法での測定値である）
でなければならない。この値が３０ｍ2 ／ｇより小さい
繊維状ゾノトライトの場合、ナイロン樹脂との濡れ性が
悪くなり、特に、２１ｍ2 ／ｇより小さい比表面積を有
する繊維状ゾノトライトの場合は、この濡れ性の悪化が
著しいため、前述した本発明の目的を達成することがで
きない。
る。本発明に述べる繊維状ゾノトライトとは、ゾノトラ
イト（示性式：Ｃａ6 Ｓｉ 6 Ｏ17（ＯＨ）2 、化学式：
６ＣａＯ・６ＳｉＯ2 ・Ｈ2 Ｏ）の針状結晶物質をい
う。本発明では、その比表面積の値が非常に重要であ
り、２１ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは３０ｍ2 ／ｇ以上
（ただし、窒素吸着によるＢＥＴ法での測定値である）
でなければならない。この値が３０ｍ2 ／ｇより小さい
繊維状ゾノトライトの場合、ナイロン樹脂との濡れ性が
悪くなり、特に、２１ｍ2 ／ｇより小さい比表面積を有
する繊維状ゾノトライトの場合は、この濡れ性の悪化が
著しいため、前述した本発明の目的を達成することがで
きない。
【００１０】さらに、本発明において、繊維状ゾノトラ
イトの繊維の形状としては、特に、平均繊維長（Ｌ）が
１μｍ≦Ｌ＜５μｍ、平均繊維径（Ｄ）が０．１μｍ≦
Ｄ＜０．５μｍ、そして、アスペクト比（Ｌ／Ｄ）が１
０≦Ｌ／Ｄ＜２０の条件を同時に満足することが必要で
ある。Ｄが０．１μｍ未満のものやＬが５μｍ以上のも
のでは、繊維状ゾノトライトとナイロン樹脂との混合・
混練時に、前記繊維状ゾノトライトが折れる恐れがある
し、一方、Ｄが０．５μｍ以上のものやＬが１μｍ未満
のものでは、得られるナイロン樹脂組成物の、前記繊維
状ゾノトライトによる機械的強度の向上効果が十分では
ない。また、Ｌ／Ｄが１０未満の場合には、得られるナ
イロン樹脂組成物において、十分な機械的強度を得るこ
とができないし、Ｌ／Ｄが２０以上の場合には、繊維状
ゾノトライトの嵩比重が小さくなりすぎ、本発明のナイ
ロン樹脂組成物製造時などに混練が困難になる。
イトの繊維の形状としては、特に、平均繊維長（Ｌ）が
１μｍ≦Ｌ＜５μｍ、平均繊維径（Ｄ）が０．１μｍ≦
Ｄ＜０．５μｍ、そして、アスペクト比（Ｌ／Ｄ）が１
０≦Ｌ／Ｄ＜２０の条件を同時に満足することが必要で
ある。Ｄが０．１μｍ未満のものやＬが５μｍ以上のも
のでは、繊維状ゾノトライトとナイロン樹脂との混合・
混練時に、前記繊維状ゾノトライトが折れる恐れがある
し、一方、Ｄが０．５μｍ以上のものやＬが１μｍ未満
のものでは、得られるナイロン樹脂組成物の、前記繊維
状ゾノトライトによる機械的強度の向上効果が十分では
ない。また、Ｌ／Ｄが１０未満の場合には、得られるナ
イロン樹脂組成物において、十分な機械的強度を得るこ
とができないし、Ｌ／Ｄが２０以上の場合には、繊維状
ゾノトライトの嵩比重が小さくなりすぎ、本発明のナイ
ロン樹脂組成物製造時などに混練が困難になる。
【００１１】上述したような特定の性状を有する本発明
の繊維状ゾノトライトは、以下に詳述するように、例え
ば、特開平６−１２８４１２号公報に記載された製造
法、すなわち、石灰質原料と珪酸質原料とを特定の割合
で配合し、水熱合成反応させることにより製造される。
石灰質原料としては、生石灰、消石灰、カーバイド滓な
どがあり、酸化マグネシウムなどの不純物の少ないもの
が好ましい。また、珪酸質原料としては、珪石、珪砂お
よび石英の粉砕品、珪酸、無水珪酸、シリカゲル、ケイ
ソウ土、白土およびフェロシリコンダストなどが挙げら
れ、これらの珪酸質原料は、不純物が少なくかつ平均粒
径が１０μｍ以下の微粉状のものが望ましい。これら両
者の配合割合（Ｃａ／Ｓｉ比）は、理論当量よりも若干
小さく、０．８〜０．９９とするのが好ましい。また、
混合する水の割合は、前記石灰質原料と前記珪酸質原料
の総重量の５〜４０倍、好ましくは８〜３０倍であるこ
とが望ましい。
の繊維状ゾノトライトは、以下に詳述するように、例え
ば、特開平６−１２８４１２号公報に記載された製造
法、すなわち、石灰質原料と珪酸質原料とを特定の割合
で配合し、水熱合成反応させることにより製造される。
石灰質原料としては、生石灰、消石灰、カーバイド滓な
どがあり、酸化マグネシウムなどの不純物の少ないもの
が好ましい。また、珪酸質原料としては、珪石、珪砂お
よび石英の粉砕品、珪酸、無水珪酸、シリカゲル、ケイ
ソウ土、白土およびフェロシリコンダストなどが挙げら
れ、これらの珪酸質原料は、不純物が少なくかつ平均粒
径が１０μｍ以下の微粉状のものが望ましい。これら両
者の配合割合（Ｃａ／Ｓｉ比）は、理論当量よりも若干
小さく、０．８〜０．９９とするのが好ましい。また、
混合する水の割合は、前記石灰質原料と前記珪酸質原料
の総重量の５〜４０倍、好ましくは８〜３０倍であるこ
とが望ましい。
【００１２】そして、水熱合成反応は、例えば、上記所
定割合の石灰質原料、珪酸質原料および水をオートクレ
ーブに投入し、攪拌しながら１８０〜２４０℃で通常１
〜８時間かけて行えばよい。この場合、所定割合の石灰
質原料、珪酸質原料および水をあらかじめスラリー状に
混合した後、オートクレーブに投入してもよい。水熱合
成反応における反応温度および反応時間は重要な因子で
あり、上記範囲を外れる場合、前述したような本発明に
用いる特定の比表面積を有する繊維状ゾノトライトが得
られない。
定割合の石灰質原料、珪酸質原料および水をオートクレ
ーブに投入し、攪拌しながら１８０〜２４０℃で通常１
〜８時間かけて行えばよい。この場合、所定割合の石灰
質原料、珪酸質原料および水をあらかじめスラリー状に
混合した後、オートクレーブに投入してもよい。水熱合
成反応における反応温度および反応時間は重要な因子で
あり、上記範囲を外れる場合、前述したような本発明に
用いる特定の比表面積を有する繊維状ゾノトライトが得
られない。
【００１３】本発明においては、上述の製法によって得
られた繊維状ゾノトライトは、後述するナイロン樹脂と
からなる組成物に対するその補強効果を一層向上させる
ために、さらに、表面が界面活性剤および／またはカッ
プリング剤（以下「表面処理剤」という）によって処理
されることが望ましい。すなわち、表面処理剤は、前記
繊維状ゾノトライトの、マトリックス樹脂、つまり、ナ
イロン樹脂との親和性を向上させ、その補強効果、つま
り、機械的強度をより一層高める目的で使用されるもの
であり、具体的には、次のようなものが使用され得る。
界面活性剤としては、陰イオン系、陽イオン系、両性系
および非イオン系界面活性剤のいずれも使用できる。陰
イオン系界面活性剤としては、アルキルエーテル硫酸
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ステアリン酸塩な
ど、陽イオン系界面活性剤としては、テトラデシルアミ
ン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド
など、両性系界面活性剤としては、ジメチルアルキルラ
ウリルペタインなど、そして、非イオン系界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。ま
た、カップリング剤としては、シラン系カップリング
剤、特にγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノプロピル）γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−ジブチルアミノプロピルト
リメトキシシランおよびγ−ウレイドプロピルトリエト
キシシランなどのアミノシランカップリング剤の他に、
チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリ
ング剤、クロム系カップリング剤、ホウ素系カップリン
グ剤などが挙げられる。
られた繊維状ゾノトライトは、後述するナイロン樹脂と
からなる組成物に対するその補強効果を一層向上させる
ために、さらに、表面が界面活性剤および／またはカッ
プリング剤（以下「表面処理剤」という）によって処理
されることが望ましい。すなわち、表面処理剤は、前記
繊維状ゾノトライトの、マトリックス樹脂、つまり、ナ
イロン樹脂との親和性を向上させ、その補強効果、つま
り、機械的強度をより一層高める目的で使用されるもの
であり、具体的には、次のようなものが使用され得る。
界面活性剤としては、陰イオン系、陽イオン系、両性系
および非イオン系界面活性剤のいずれも使用できる。陰
イオン系界面活性剤としては、アルキルエーテル硫酸
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ステアリン酸塩な
ど、陽イオン系界面活性剤としては、テトラデシルアミ
ン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド
など、両性系界面活性剤としては、ジメチルアルキルラ
ウリルペタインなど、そして、非イオン系界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。ま
た、カップリング剤としては、シラン系カップリング
剤、特にγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノプロピル）γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−ジブチルアミノプロピルト
リメトキシシランおよびγ−ウレイドプロピルトリエト
キシシランなどのアミノシランカップリング剤の他に、
チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリ
ング剤、クロム系カップリング剤、ホウ素系カップリン
グ剤などが挙げられる。
【００１４】これら表面処理剤の添加量は、前記繊維状
ゾノトライト（乾燥物基準）に対して０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜８重量％であるべきである。添
加量が０．１重量％未満では、前述の強度向上効果が十
分でなく、また、添加量が１０重量％を越える場合は、
添加量を増加しても前述の強度向上効果はほとんど高ま
らない。なお、添加量が０．１〜０．５重量％の範囲で
は、前述の強度向上効果が十分でないことがあり、添加
量が８〜１０重量％の範囲では、前述の強度向上効果の
上昇が望めなくなる傾向がある。
ゾノトライト（乾燥物基準）に対して０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜８重量％であるべきである。添
加量が０．１重量％未満では、前述の強度向上効果が十
分でなく、また、添加量が１０重量％を越える場合は、
添加量を増加しても前述の強度向上効果はほとんど高ま
らない。なお、添加量が０．１〜０．５重量％の範囲で
は、前述の強度向上効果が十分でないことがあり、添加
量が８〜１０重量％の範囲では、前述の強度向上効果の
上昇が望めなくなる傾向がある。
【００１５】本発明においては、前述したように、水熱
合成反応によって得られた繊維状ゾノトライトスラリー
をオートクレーブから抜き出し、繊維状ゾノトライトの
表面処理を行う。表面処理方法は、特に限定しないが、
例えば、繊維状ゾノトライトスラリーにそのまま、ある
いは、適当量の水を加えた後に、前記表面処理剤を添加
し、適当な装置によりスラリー状態で混合・攪拌する。
引き続き、遠心脱水機あるいはフィルタープレス機など
により余剰の水分を濾過分離し、ケーキ状の繊維状ゾノ
トライトを得るのである。また、この表面処理について
は、前記の繊維状ゾノトライトスラリーを乾燥した後
に、少量の水あるいは溶媒に溶解した前記表面処理剤を
用いて行う、いわゆる乾式処理法によってもよいが、操
作が煩雑となり、また、表面処理の効果が小さく特にメ
リットはない。
合成反応によって得られた繊維状ゾノトライトスラリー
をオートクレーブから抜き出し、繊維状ゾノトライトの
表面処理を行う。表面処理方法は、特に限定しないが、
例えば、繊維状ゾノトライトスラリーにそのまま、ある
いは、適当量の水を加えた後に、前記表面処理剤を添加
し、適当な装置によりスラリー状態で混合・攪拌する。
引き続き、遠心脱水機あるいはフィルタープレス機など
により余剰の水分を濾過分離し、ケーキ状の繊維状ゾノ
トライトを得るのである。また、この表面処理について
は、前記の繊維状ゾノトライトスラリーを乾燥した後
に、少量の水あるいは溶媒に溶解した前記表面処理剤を
用いて行う、いわゆる乾式処理法によってもよいが、操
作が煩雑となり、また、表面処理の効果が小さく特にメ
リットはない。
【００１６】次に、上述のようにして表面処理剤を付着
したケーキ状の繊維状ゾノトライトは、乾燥および、前
記表面処理剤としてカップリング剤を使用した場合は、
さらに熱処理され、本発明に使用される繊維状ゾノトラ
イトが得られる。前記乾燥は、熱風循環式乾燥器、赤外
線加熱式乾燥器など公知の乾燥器を用いて１００〜１５
０℃の温度で２０〜３０時間かけて、繊維状ゾノトライ
トの水分が１重量％以下になる程度まで行うことが好ま
しい。また、表面処理剤としてカップリング剤を使用し
た場合の熱処理は、前記の１００〜１５０℃および２０
〜３０時間の加熱下での水分の乾燥に続いて行うことが
好ましい。さらにまた、本発明に使用される繊維状ゾノ
トライトは、後述するナイロン樹脂との混合・混練を容
易に行う目的で顆粒状に造粒されてもよい。顆粒状の繊
維状ゾノトライトは、前記の表面処理剤を付着したケー
キ状の繊維状ゾノトライトを、造粒機によって径が１〜
８ｍｍの顆粒状に成形し、続いて、上記乾燥および、前
記表面処理剤としてカップリング剤を使用した場合は、
さらに熱処理を行うことによって得られる。この場合、
前記造粒機としては、特に制限されるものではなく、回
転縦型造粒機、回転ドラム型造粒機、回転さら型造粒
機、スクリュー押出造粒機、ロール押出造粒機など公知
の造粒機を用いることができる。また、顆粒状の繊維状
ゾノトライトの径が前記の範囲を逸脱する場合、ナイロ
ン樹脂との混合・混練に際して、一軸押出機や二軸押出
機などでの混合・混練が困難となり、ロールやバンバリ
ーミキサーなどで逐次的に充填し、混合・混練を行わな
ければならず、繊維状ゾノトライトが著しく破壊して得
られる樹脂組成物の機械的強度の低下を生じることがあ
る。なお、本発明においては、顆粒状の繊維状ゾノトラ
イトの製造に際し、前記のケーキ状の繊維状ゾノトライ
トをそのまま乾燥および必要に応じて熱処理し、粒径５
ｍｍ程度に砕く方法で顆粒状に成形してもよいが、粉が
生じやすく、かつ、嵩がやや大きく取り扱いにやや難が
ある。
したケーキ状の繊維状ゾノトライトは、乾燥および、前
記表面処理剤としてカップリング剤を使用した場合は、
さらに熱処理され、本発明に使用される繊維状ゾノトラ
イトが得られる。前記乾燥は、熱風循環式乾燥器、赤外
線加熱式乾燥器など公知の乾燥器を用いて１００〜１５
０℃の温度で２０〜３０時間かけて、繊維状ゾノトライ
トの水分が１重量％以下になる程度まで行うことが好ま
しい。また、表面処理剤としてカップリング剤を使用し
た場合の熱処理は、前記の１００〜１５０℃および２０
〜３０時間の加熱下での水分の乾燥に続いて行うことが
好ましい。さらにまた、本発明に使用される繊維状ゾノ
トライトは、後述するナイロン樹脂との混合・混練を容
易に行う目的で顆粒状に造粒されてもよい。顆粒状の繊
維状ゾノトライトは、前記の表面処理剤を付着したケー
キ状の繊維状ゾノトライトを、造粒機によって径が１〜
８ｍｍの顆粒状に成形し、続いて、上記乾燥および、前
記表面処理剤としてカップリング剤を使用した場合は、
さらに熱処理を行うことによって得られる。この場合、
前記造粒機としては、特に制限されるものではなく、回
転縦型造粒機、回転ドラム型造粒機、回転さら型造粒
機、スクリュー押出造粒機、ロール押出造粒機など公知
の造粒機を用いることができる。また、顆粒状の繊維状
ゾノトライトの径が前記の範囲を逸脱する場合、ナイロ
ン樹脂との混合・混練に際して、一軸押出機や二軸押出
機などでの混合・混練が困難となり、ロールやバンバリ
ーミキサーなどで逐次的に充填し、混合・混練を行わな
ければならず、繊維状ゾノトライトが著しく破壊して得
られる樹脂組成物の機械的強度の低下を生じることがあ
る。なお、本発明においては、顆粒状の繊維状ゾノトラ
イトの製造に際し、前記のケーキ状の繊維状ゾノトライ
トをそのまま乾燥および必要に応じて熱処理し、粒径５
ｍｍ程度に砕く方法で顆粒状に成形してもよいが、粉が
生じやすく、かつ、嵩がやや大きく取り扱いにやや難が
ある。
【００１７】本発明において使用するナイロン樹脂とし
ては、結晶性のナイロン樹脂であれば、公知のものを使
用することができる。例えば、三員環以上の環状脂肪族
ラクタムを開環重合して得られる結晶性ポリアミド類、
ジアミンとジカルボン酸を重縮合して得られる結晶性ポ
リアミド類、ジアミンとジカルボン酸から得られる塩を
重縮合して得られる結晶性ポリアミド類、ω−アミノカ
ルボン酸を重縮合して得られる結晶性ポリアミド類、あ
るいは、これらポリアミド形成モノマー成分の２種以上
を共重合して得られる結晶性共重合ポリアミド類などが
挙げられる。あるいはまた、これらの結晶性ポリアミド
類または結晶性共重合ポリアミド類の２種以上の混合物
を使用することもできる。
ては、結晶性のナイロン樹脂であれば、公知のものを使
用することができる。例えば、三員環以上の環状脂肪族
ラクタムを開環重合して得られる結晶性ポリアミド類、
ジアミンとジカルボン酸を重縮合して得られる結晶性ポ
リアミド類、ジアミンとジカルボン酸から得られる塩を
重縮合して得られる結晶性ポリアミド類、ω−アミノカ
ルボン酸を重縮合して得られる結晶性ポリアミド類、あ
るいは、これらポリアミド形成モノマー成分の２種以上
を共重合して得られる結晶性共重合ポリアミド類などが
挙げられる。あるいはまた、これらの結晶性ポリアミド
類または結晶性共重合ポリアミド類の２種以上の混合物
を使用することもできる。
【００１８】上記ジアミンとしては、例えば、ヒドラジ
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
２−メチルヘキサメチレンジアミン、３−メチルヘキサ
メチレンジアミン、２−エチルオクタメチレンジアミン
および３−ｔ−ブチルヘキサメチレンジアミンなどの脂
肪族ジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，
４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、Ｎ
−アミノエチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンおよび
２，２−ビス−（４’−アミノシクロヘキシル）プロパ
ンなどの脂環族ジアミン、および、ｍ−キシリレンジア
ミンおよびｐ−キシリレンジアミンなどの芳香族ジアミ
ンが挙げられる。
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
２−メチルヘキサメチレンジアミン、３−メチルヘキサ
メチレンジアミン、２−エチルオクタメチレンジアミン
および３−ｔ−ブチルヘキサメチレンジアミンなどの脂
肪族ジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，
４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、Ｎ
−アミノエチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンおよび
２，２−ビス−（４’−アミノシクロヘキシル）プロパ
ンなどの脂環族ジアミン、および、ｍ−キシリレンジア
ミンおよびｐ−キシリレンジアミンなどの芳香族ジアミ
ンが挙げられる。
【００１９】一方、上記ジカルボン酸としては、例え
ば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２
−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−ｔ−
ブチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジオン酸、デカンジオン酸、
ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジ
オン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン
酸、ヘキサデカンジオン酸、アイコサンジオン酸、リン
デル酸の２量体のジカルボン酸およびオレイン酸の２量
体のジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸、および、テレフタル酸、
イソフタル酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，２−
ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン
酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタ
レンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，３−アントラセンジカルボン酸、
１，４−アントラセンジカルボン酸、１，５−アントラ
センジカルボン酸、１，９−アントラセンジカルボン
酸、２，３−アントラセンジカルボン酸、９，１０−ア
ントラセンジカルボン酸、ビフェニル−２，２’−ジカ
ルボン酸、ビフェニル−２，３’−ジカルボン酸および
３−（４−カルボキシフェニル）１，１，３−インダン
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。そ
して、前記ジアミンとジカルボン酸から得られる塩とし
ては、例えば、エチレンジアンモニウムアジペート、テ
トラメチレンジアンモニウムアジペート、テトラメチレ
ンジアンモニウムピメレート、テトラメチレンジアンモ
ニウムアゼレート、ペンタメチレンジアンモニウムセバ
ケート、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート、ヘ
キサメチレンジアンモニウムセバケート、ヘキサメチレ
ンジアンモニウムスクシネート、オクタメチレンジアン
モニウムアジペート、オクタメチレンジアンモニウムセ
バケート、ノナメチレンジアンモニウムアジペート、ノ
ナメチレンジアンモニウムセバケート、デカメチレンジ
アンモニウムアジペート、ウンデカメチレンジアンモニ
ウムセバケート、ドデカメチレンジアンモニウムアジペ
ート、ドデカメチレンジアンモニウムセバケートおよび
ｐ−キシリレンジアンモニウムセバケートなどの上記ジ
アミンと上記ジカルボン酸から得られる等モル塩を挙げ
ることができる。
ば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２
−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−ｔ−
ブチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジオン酸、デカンジオン酸、
ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジ
オン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン
酸、ヘキサデカンジオン酸、アイコサンジオン酸、リン
デル酸の２量体のジカルボン酸およびオレイン酸の２量
体のジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸、および、テレフタル酸、
イソフタル酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，２−
ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン
酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタ
レンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，３−アントラセンジカルボン酸、
１，４−アントラセンジカルボン酸、１，５−アントラ
センジカルボン酸、１，９−アントラセンジカルボン
酸、２，３−アントラセンジカルボン酸、９，１０−ア
ントラセンジカルボン酸、ビフェニル−２，２’−ジカ
ルボン酸、ビフェニル−２，３’−ジカルボン酸および
３−（４−カルボキシフェニル）１，１，３−インダン
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。そ
して、前記ジアミンとジカルボン酸から得られる塩とし
ては、例えば、エチレンジアンモニウムアジペート、テ
トラメチレンジアンモニウムアジペート、テトラメチレ
ンジアンモニウムピメレート、テトラメチレンジアンモ
ニウムアゼレート、ペンタメチレンジアンモニウムセバ
ケート、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート、ヘ
キサメチレンジアンモニウムセバケート、ヘキサメチレ
ンジアンモニウムスクシネート、オクタメチレンジアン
モニウムアジペート、オクタメチレンジアンモニウムセ
バケート、ノナメチレンジアンモニウムアジペート、ノ
ナメチレンジアンモニウムセバケート、デカメチレンジ
アンモニウムアジペート、ウンデカメチレンジアンモニ
ウムセバケート、ドデカメチレンジアンモニウムアジペ
ート、ドデカメチレンジアンモニウムセバケートおよび
ｐ−キシリレンジアンモニウムセバケートなどの上記ジ
アミンと上記ジカルボン酸から得られる等モル塩を挙げ
ることができる。
【００２０】また、前記ω−アミノカルボン酸として
は、例えば、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノヘプタ
ン酸、ω−アミノノナン酸、ω−アミノウンデカン酸お
よびω−アミノドデカン酸などを挙げることができ、前
記三員環以上の環状脂肪族ラクタムとしては、例えば、
ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、α−ピロ
リドン、δ−メチルピロリドン、α−ピペリドン、ω−
ウンデカンラクタムおよびω−ドデカラクタムなどを挙
げることができる。
は、例えば、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノヘプタ
ン酸、ω−アミノノナン酸、ω−アミノウンデカン酸お
よびω−アミノドデカン酸などを挙げることができ、前
記三員環以上の環状脂肪族ラクタムとしては、例えば、
ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、α−ピロ
リドン、δ−メチルピロリドン、α−ピペリドン、ω−
ウンデカンラクタムおよびω−ドデカラクタムなどを挙
げることができる。
【００２１】したがって、具体例としては、ポリスクシ
ンアミド（ナイロン４）、ポリカプラミド（ナイロン
６）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキ
サメチレンアジポアミド（ナイロン６６）、ポリヘキサ
メチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメ
チレンドデカノアミド（ナイロン６１２）、ポリウンデ
カンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナ
イロン１２）などの脂肪族ホモポリアミド、ポリヘキサ
メチレンテレフタラミド（ナイロン６Ｔ（Ｔは、テレフ
タル酸成分単位を表わす。以下において同じ））、ポリ
メタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６（ＭＸＤ
は、ｍ−キシリレンジアミン成分単位を表わす。以下に
おいて同じ））、ポリメタキシリレンスベラミド（ナイ
ロンＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンセバカミド（ナイ
ロンＭＸＤ１０）、ポリパラキシリレンアジパミド（ナ
イロンＰＸＤ６（ＰＸＤは、ｐ−キシリレンジアミン成
分単位を表わす。以下において同じ））、ポリパラキシ
リレンピメラミド（ナイロンＰＸＤ７）、ポリパラキシ
リレンアゼラミド（ナイロンＰＸＤ９）、ポリパラキシ
リレンセバカミド（ナイロンＰＸＤ１０）などの半芳香
族ホモポリアミドなど、および、共重合ポリアミド類と
して、ナイロン６／６６、ナイロン６／１１、ナイロン
６／１２、ナイロン６／６１０、ナイロン６／６１２、
ナイロン６６／６１０、ナイロン６６／６１２、ナイロ
ン６／６６／６１０、ナイロン６／６６／６１２、ナイ
ロン６／６６／１１、ナイロン６／６６／１２、ナイロ
ン６／６Ｔ、ナイロン６／６Ｉ（Ｉは、イソフタル酸成
分単位を表わす。以下において同じ）、ナイロン６６／
６Ｔ、ナイロン６６／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイ
ロン６／１１／６Ｔ、ナイロン６／１２／６Ｔ、ナイロ
ン６／１１／６Ｉ、ナイロン６／１２／６Ｉ、ナイロン
６６／１１／６Ｔ、ナイロン６６／１２／６Ｔ、ナイロ
ン６６／１１／６Ｉ、ナイロン６６／１２／６Ｉ、ナイ
ロン６／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ、ナイ
ロン１１／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン１２／６Ｔ／６Ｉ、ナ
イロン６／ＭＸＤ６、ナイロン６６／ＭＸＤ６、ナイロ
ンＭＸＤ６／ＰＸＤ６、ナイロンＭＸＤ７／ＰＸＤ７、
ナイロンＭＸＤ９／ＰＸＤ９およびナイロンＭＸＤ１０
／ＰＸＤ１０などを挙げることができる。また、これら
のホモポリアミド類や共重合ポリアミド類の混合物など
も具体例として挙げられる。本発明においては、これら
の中でもナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナ
イロン６／６６、ナイロン６／６６／１２、ナイロン６
６／６Ｔなどを特に好適な例として挙げることができ
る。また、本発明において用いられる前記ナイロン樹脂
は、末端基の種類および濃度、あるいは、分子量および
分子量分布に特別な制限はない。
ンアミド（ナイロン４）、ポリカプラミド（ナイロン
６）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキ
サメチレンアジポアミド（ナイロン６６）、ポリヘキサ
メチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメ
チレンドデカノアミド（ナイロン６１２）、ポリウンデ
カンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナ
イロン１２）などの脂肪族ホモポリアミド、ポリヘキサ
メチレンテレフタラミド（ナイロン６Ｔ（Ｔは、テレフ
タル酸成分単位を表わす。以下において同じ））、ポリ
メタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６（ＭＸＤ
は、ｍ−キシリレンジアミン成分単位を表わす。以下に
おいて同じ））、ポリメタキシリレンスベラミド（ナイ
ロンＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンセバカミド（ナイ
ロンＭＸＤ１０）、ポリパラキシリレンアジパミド（ナ
イロンＰＸＤ６（ＰＸＤは、ｐ−キシリレンジアミン成
分単位を表わす。以下において同じ））、ポリパラキシ
リレンピメラミド（ナイロンＰＸＤ７）、ポリパラキシ
リレンアゼラミド（ナイロンＰＸＤ９）、ポリパラキシ
リレンセバカミド（ナイロンＰＸＤ１０）などの半芳香
族ホモポリアミドなど、および、共重合ポリアミド類と
して、ナイロン６／６６、ナイロン６／１１、ナイロン
６／１２、ナイロン６／６１０、ナイロン６／６１２、
ナイロン６６／６１０、ナイロン６６／６１２、ナイロ
ン６／６６／６１０、ナイロン６／６６／６１２、ナイ
ロン６／６６／１１、ナイロン６／６６／１２、ナイロ
ン６／６Ｔ、ナイロン６／６Ｉ（Ｉは、イソフタル酸成
分単位を表わす。以下において同じ）、ナイロン６６／
６Ｔ、ナイロン６６／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイ
ロン６／１１／６Ｔ、ナイロン６／１２／６Ｔ、ナイロ
ン６／１１／６Ｉ、ナイロン６／１２／６Ｉ、ナイロン
６６／１１／６Ｔ、ナイロン６６／１２／６Ｔ、ナイロ
ン６６／１１／６Ｉ、ナイロン６６／１２／６Ｉ、ナイ
ロン６／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ、ナイ
ロン１１／６Ｔ／６Ｉ、ナイロン１２／６Ｔ／６Ｉ、ナ
イロン６／ＭＸＤ６、ナイロン６６／ＭＸＤ６、ナイロ
ンＭＸＤ６／ＰＸＤ６、ナイロンＭＸＤ７／ＰＸＤ７、
ナイロンＭＸＤ９／ＰＸＤ９およびナイロンＭＸＤ１０
／ＰＸＤ１０などを挙げることができる。また、これら
のホモポリアミド類や共重合ポリアミド類の混合物など
も具体例として挙げられる。本発明においては、これら
の中でもナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナ
イロン６／６６、ナイロン６／６６／１２、ナイロン６
６／６Ｔなどを特に好適な例として挙げることができ
る。また、本発明において用いられる前記ナイロン樹脂
は、末端基の種類および濃度、あるいは、分子量および
分子量分布に特別な制限はない。
【００２２】さらに、本発明の効果が阻害されない範囲
で、前記ナイロン樹脂と前記繊維状ゾノトライトとから
なるナイロン樹脂組成物の特性改善や製造改善のため
に、通常樹脂に配合される各種副資材、すなわち、熱安
定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、ブロッキング防止剤、粘着性付与剤、シール
性改良剤、防曇剤、結晶核剤、離型剤、耐衝撃性改良
剤、可塑剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、顔
料、染料、香料などの添加剤や改質剤の他、充填剤や補
強材などを添加することもできる。上記充填剤や補強材
としては、例えば、有機質としての木粉、パルプ、およ
び無機質としての鉄、銅、金、銀、アルミニウムなどの
ウィスカー、フレーク、繊維または粉末状の金属、カー
ボンブラック、グラファイト、炭素繊維、活性炭、中空
球などの炭素材料、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミ
ナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、マグネシア、カル
シア、チタン酸カリウム、各種フェライト類および塩基
性硫酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム他の複合
酸化物類を含む酸化物、タルク、クレー、マイカ、アス
ベストおよび珪酸亜鉛などの珪酸塩、各種金属の水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、ホウ珪酸
塩、アルミノ珪酸塩、チタン酸塩、塩基性硫酸塩、塩基
性炭酸塩およびその他の塩基性塩など、ガラス繊維、ガ
ラス中空球、ガラスフレークなどのガラス材料、炭化珪
素、窒化珪素、窒化アルミニウム、ムライト、コージェ
ライトなどのセラミックス、フライアッシュやミクロシ
リカなどの廃棄物などが挙げられる。さらにまた、その
他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類など
を必要に応じて、本発明の効果が阻害されない範囲の量
で配合することができ、また、これらを架橋配合させる
こともできる。
で、前記ナイロン樹脂と前記繊維状ゾノトライトとから
なるナイロン樹脂組成物の特性改善や製造改善のため
に、通常樹脂に配合される各種副資材、すなわち、熱安
定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、ブロッキング防止剤、粘着性付与剤、シール
性改良剤、防曇剤、結晶核剤、離型剤、耐衝撃性改良
剤、可塑剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、顔
料、染料、香料などの添加剤や改質剤の他、充填剤や補
強材などを添加することもできる。上記充填剤や補強材
としては、例えば、有機質としての木粉、パルプ、およ
び無機質としての鉄、銅、金、銀、アルミニウムなどの
ウィスカー、フレーク、繊維または粉末状の金属、カー
ボンブラック、グラファイト、炭素繊維、活性炭、中空
球などの炭素材料、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミ
ナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、マグネシア、カル
シア、チタン酸カリウム、各種フェライト類および塩基
性硫酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム他の複合
酸化物類を含む酸化物、タルク、クレー、マイカ、アス
ベストおよび珪酸亜鉛などの珪酸塩、各種金属の水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、ホウ珪酸
塩、アルミノ珪酸塩、チタン酸塩、塩基性硫酸塩、塩基
性炭酸塩およびその他の塩基性塩など、ガラス繊維、ガ
ラス中空球、ガラスフレークなどのガラス材料、炭化珪
素、窒化珪素、窒化アルミニウム、ムライト、コージェ
ライトなどのセラミックス、フライアッシュやミクロシ
リカなどの廃棄物などが挙げられる。さらにまた、その
他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類など
を必要に応じて、本発明の効果が阻害されない範囲の量
で配合することができ、また、これらを架橋配合させる
こともできる。
【００２３】ところで、本発明においては、前記ナイロ
ン樹脂と前記繊維状ゾノトライトとからなるナイロン樹
脂組成物中における前記繊維状ゾノトライトの含有量が
１重量％以上かつ１０重量％未満であることが必要であ
る。前記繊維状ゾノトライトの含有量が１重量％より少
ないと、本発明本来の目的であるナイロン樹脂への繊維
状ゾノトライトの補強効果が十分ではない。また、前記
繊維状ゾノトライトの含有量が１０重量％以上の場合
は、ナイロン樹脂の結晶性改良効果が発現しないし、結
晶化速度の上昇効果も飽和してしまうので好ましくな
い。
ン樹脂と前記繊維状ゾノトライトとからなるナイロン樹
脂組成物中における前記繊維状ゾノトライトの含有量が
１重量％以上かつ１０重量％未満であることが必要であ
る。前記繊維状ゾノトライトの含有量が１重量％より少
ないと、本発明本来の目的であるナイロン樹脂への繊維
状ゾノトライトの補強効果が十分ではない。また、前記
繊維状ゾノトライトの含有量が１０重量％以上の場合
は、ナイロン樹脂の結晶性改良効果が発現しないし、結
晶化速度の上昇効果も飽和してしまうので好ましくな
い。
【００２４】そして、本発明のナイロン樹脂組成物は、
上記のような成分、つまり、前記ナイロン樹脂と前記繊
維状ゾノトライト、および、これら成分の上述したよう
な配合から構成され、さらに、次に示すような特性を有
するものであることが必要である。すなわち、本発明の
ナイロン樹脂組成物を１０℃／分の速度で室温（２３
℃）から該ナイロン樹脂組成物を構成する前記ナイロン
樹脂の平衡融点より３０℃高い温度まで昇温し、この温
度で５分間保持して該ナイロン樹脂組成物を完全に溶融
させた後、５℃／分〜２００℃／分の範囲内で決められ
た一定の冷却速度で３０℃まで冷却して５分間保持し、
さらに、１０℃／分の速度で昇温した場合に観測される
融解熱（ΔＨm ）（ｃａｌ／ｇ）と、前記ナイロン樹脂
の結晶融解熱（ΔＨ0 ）（ｃａｌ／ｇ）とから、次式
（Ｉ）
上記のような成分、つまり、前記ナイロン樹脂と前記繊
維状ゾノトライト、および、これら成分の上述したよう
な配合から構成され、さらに、次に示すような特性を有
するものであることが必要である。すなわち、本発明の
ナイロン樹脂組成物を１０℃／分の速度で室温（２３
℃）から該ナイロン樹脂組成物を構成する前記ナイロン
樹脂の平衡融点より３０℃高い温度まで昇温し、この温
度で５分間保持して該ナイロン樹脂組成物を完全に溶融
させた後、５℃／分〜２００℃／分の範囲内で決められ
た一定の冷却速度で３０℃まで冷却して５分間保持し、
さらに、１０℃／分の速度で昇温した場合に観測される
融解熱（ΔＨm ）（ｃａｌ／ｇ）と、前記ナイロン樹脂
の結晶融解熱（ΔＨ0 ）（ｃａｌ／ｇ）とから、次式
（Ｉ）
【００２５】
【数３】
【００２６】によって求められる前記ナイロン樹脂の結
晶化度が０．４０以上であることが必要である。例え
ば、本発明のナイロン樹脂組成物がナイロン６樹脂と前
記繊維状ゾノトライトからなる場合、融解熱（ΔＨm ）
として、ナイロン樹脂組成物を１０℃／分の速度で室温
（２３℃）から２５５℃まで昇温し、２５５℃で５分間
保持してナイロン樹脂組成物を完全に溶融させた後、５
℃／分〜１００℃／分の範囲内で決められた一定の冷却
速度で３０℃まで冷却して５分間保持し、さらに、１０
℃／分の速度で昇温した場合に観測される融解熱（ｃａ
ｌ／ｇ）を採用するとともに、ナイロン６樹脂の結晶融
解熱（ΔＨ0 ）を４５ｃａｌ／ｇ（高分子学会編「高分
子の固体構造II」、共立出版発行（１９８４）参照）と
して、前記式（Ｉ）により求められるナイロン６樹脂の
結晶化度が０．４０以上である必要がある。前記式
（Ｉ）によって求められる前記ナイロン樹脂の結晶化度
が０．４０未満の場合、早められた結晶化速度を有する
とともに結晶性が高められたナイロン樹脂成形品を得る
ことができず、本発明の目的を達成できない。
晶化度が０．４０以上であることが必要である。例え
ば、本発明のナイロン樹脂組成物がナイロン６樹脂と前
記繊維状ゾノトライトからなる場合、融解熱（ΔＨm ）
として、ナイロン樹脂組成物を１０℃／分の速度で室温
（２３℃）から２５５℃まで昇温し、２５５℃で５分間
保持してナイロン樹脂組成物を完全に溶融させた後、５
℃／分〜１００℃／分の範囲内で決められた一定の冷却
速度で３０℃まで冷却して５分間保持し、さらに、１０
℃／分の速度で昇温した場合に観測される融解熱（ｃａ
ｌ／ｇ）を採用するとともに、ナイロン６樹脂の結晶融
解熱（ΔＨ0 ）を４５ｃａｌ／ｇ（高分子学会編「高分
子の固体構造II」、共立出版発行（１９８４）参照）と
して、前記式（Ｉ）により求められるナイロン６樹脂の
結晶化度が０．４０以上である必要がある。前記式
（Ｉ）によって求められる前記ナイロン樹脂の結晶化度
が０．４０未満の場合、早められた結晶化速度を有する
とともに結晶性が高められたナイロン樹脂成形品を得る
ことができず、本発明の目的を達成できない。
【００２７】次に、本発明のナイロン樹脂組成物は、以
下のようにして製造することができる。すなわち、前記
ナイロン樹脂および前記繊維状ゾノトライトからなるナ
イロン樹脂組成物は、公知の方法で製造される。一般的
には、前述の所定量の前記ナイロン樹脂および前記繊維
状ゾノトライトが、混練機を用いて溶融混練され、本発
明のナイロン樹脂組成物とされるのである。この際、溶
融混練温度は、使用するナイロン樹脂の融点より１０℃
高い温度以上、該融点より６０℃高い温度以下、好まし
くは該融点より１０℃高い温度以上、該融点より４０℃
高い温度以下であることが好ましい。なお、前記ナイロ
ン樹脂の混合物を使用する場合は、使用するナイロン樹
脂の内、高い融点を有するナイロン樹脂を基準に選べば
よい。溶融混練温度がナイロン樹脂の融点＋１０℃より
も低いと、混練機内において、ナイロン樹脂の溶融粘度
が高くなりすぎるとともに、該樹脂の融点以下の温度と
なる部分が生じ、製造中に該樹脂が固化するなどして、
混練不良を起こす可能性がある。また、溶融混練温度が
ナイロン樹脂の融点＋６０℃より高いと、該樹脂の熱分
解や熱劣化が起こり、得られるナイロン樹脂組成物の着
色や物性低下をもたらすので好ましくない。なお、溶融
混練温度に係るこれらの好ましくない現象の発生を確実
に防止するためには、溶融混練温度は上述の好ましい範
囲内の温度にすべきである。
下のようにして製造することができる。すなわち、前記
ナイロン樹脂および前記繊維状ゾノトライトからなるナ
イロン樹脂組成物は、公知の方法で製造される。一般的
には、前述の所定量の前記ナイロン樹脂および前記繊維
状ゾノトライトが、混練機を用いて溶融混練され、本発
明のナイロン樹脂組成物とされるのである。この際、溶
融混練温度は、使用するナイロン樹脂の融点より１０℃
高い温度以上、該融点より６０℃高い温度以下、好まし
くは該融点より１０℃高い温度以上、該融点より４０℃
高い温度以下であることが好ましい。なお、前記ナイロ
ン樹脂の混合物を使用する場合は、使用するナイロン樹
脂の内、高い融点を有するナイロン樹脂を基準に選べば
よい。溶融混練温度がナイロン樹脂の融点＋１０℃より
も低いと、混練機内において、ナイロン樹脂の溶融粘度
が高くなりすぎるとともに、該樹脂の融点以下の温度と
なる部分が生じ、製造中に該樹脂が固化するなどして、
混練不良を起こす可能性がある。また、溶融混練温度が
ナイロン樹脂の融点＋６０℃より高いと、該樹脂の熱分
解や熱劣化が起こり、得られるナイロン樹脂組成物の着
色や物性低下をもたらすので好ましくない。なお、溶融
混練温度に係るこれらの好ましくない現象の発生を確実
に防止するためには、溶融混練温度は上述の好ましい範
囲内の温度にすべきである。
【００２８】前記混練機としては、例えば、一軸押出機
や二軸押出機などの押出機、二軸連続ミキサー、バンバ
リーミキサー、スーパーミキサー、ミキシングロール、
ニーダー、ブラベンダープラストグラフなどを挙げるこ
とができ、本発明のナイロン樹脂組成物は、一般にペレ
ット状として得るのが通常である。前記混練機として
は、上記の中でも押出機が好ましく、二軸押出機が特に
好ましい。
や二軸押出機などの押出機、二軸連続ミキサー、バンバ
リーミキサー、スーパーミキサー、ミキシングロール、
ニーダー、ブラベンダープラストグラフなどを挙げるこ
とができ、本発明のナイロン樹脂組成物は、一般にペレ
ット状として得るのが通常である。前記混練機として
は、上記の中でも押出機が好ましく、二軸押出機が特に
好ましい。
【００２９】さらに、前記ナイロン樹脂と前記繊維状ゾ
ノトライトの溶融混練の際のこれら成分の添加、混合順
序については、任意に選択することができる。例えば、
溶融混練に先立ち、ヘンシェルミキサー、リボンブレン
ダー、タンブラーブレンダーなどを用いて、前記ナイロ
ン樹脂と前記繊維状ゾノトライトとを混合した後、この
混合物を押出機のホッパーに供給してもよく、また、押
出機のホッパーには前記ナイロン樹脂のみを供給し、前
記繊維状ゾノトライトを押出機の途中から供給してもよ
い。なお、前記ナイロン樹脂組成物を製造するにあたっ
て、押出機のホッパーあるいは押出機の途中から、必要
に応じて同時に前述の各種副資材を添加することもでき
る。
ノトライトの溶融混練の際のこれら成分の添加、混合順
序については、任意に選択することができる。例えば、
溶融混練に先立ち、ヘンシェルミキサー、リボンブレン
ダー、タンブラーブレンダーなどを用いて、前記ナイロ
ン樹脂と前記繊維状ゾノトライトとを混合した後、この
混合物を押出機のホッパーに供給してもよく、また、押
出機のホッパーには前記ナイロン樹脂のみを供給し、前
記繊維状ゾノトライトを押出機の途中から供給してもよ
い。なお、前記ナイロン樹脂組成物を製造するにあたっ
て、押出機のホッパーあるいは押出機の途中から、必要
に応じて同時に前述の各種副資材を添加することもでき
る。
【００３０】そして、このようにして得られた本発明の
ナイロン樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成
形、中空成形などの公知の種々の成形法により所望の形
状に成形され、ナイロン樹脂成形品が得られる。
ナイロン樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成
形、中空成形などの公知の種々の成形法により所望の形
状に成形され、ナイロン樹脂成形品が得られる。
【００３１】
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越え
ない限り、これら実施例および比較例によって何ら限定
を受けるものではない。
をより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越え
ない限り、これら実施例および比較例によって何ら限定
を受けるものではない。
【００３２】なお、以下の実施例および比較例において
述べるナイロン樹脂成形品の物性評価方法については、
下記の方法に従って行った。すなわち、示差走査熱量計
（パーキンエルマー社製、型式：ＤＳＣ ７）を用い、
結晶化速度の目安として結晶化温度を、また、結晶性の
指標として結晶化度を、それぞれ、下記の方法により求
めた。測定は、ナイロン６樹脂組成物の試料１０ｍｇを
用い、液体窒素を冷却媒体としてヘリウム雰囲気中で行
った。
述べるナイロン樹脂成形品の物性評価方法については、
下記の方法に従って行った。すなわち、示差走査熱量計
（パーキンエルマー社製、型式：ＤＳＣ ７）を用い、
結晶化速度の目安として結晶化温度を、また、結晶性の
指標として結晶化度を、それぞれ、下記の方法により求
めた。測定は、ナイロン６樹脂組成物の試料１０ｍｇを
用い、液体窒素を冷却媒体としてヘリウム雰囲気中で行
った。
【００３３】（１）結晶化温度 試料を１０℃／分の速度で室温から２５５℃まで昇温
し、この温度で５分間保持して完全に溶融させた。その
後、決められた一定の冷却速度で冷却した場合に観察さ
れる結晶化のピーク温度を求め、結晶化温度とした。
し、この温度で５分間保持して完全に溶融させた。その
後、決められた一定の冷却速度で冷却した場合に観察さ
れる結晶化のピーク温度を求め、結晶化温度とした。
【００３４】（２）結晶化度 試料を前記第（１）項と同様にして３０℃まで冷却して
５分間保持した後、１０℃／分の速度で昇温した場合に
観察される融解熱（ΔＨm ）（ｃａｌ／ｇ）を求めた。
そこで、ナイロン６樹脂の結晶融解熱（ΔＨ0 ）を４５
ｃａｌ／ｇとし、ナイロン６樹脂の結晶化度を次式（I
I）で算出した。
５分間保持した後、１０℃／分の速度で昇温した場合に
観察される融解熱（ΔＨm ）（ｃａｌ／ｇ）を求めた。
そこで、ナイロン６樹脂の結晶融解熱（ΔＨ0 ）を４５
ｃａｌ／ｇとし、ナイロン６樹脂の結晶化度を次式（I
I）で算出した。
【００３５】
【数４】
【００３６】参考例１ 石灰質原料として生石灰（カルシード（株）製品、Ｃａ
Ｏ純度：９８％）４３０ｇ、珪酸質原料として農業用珪
石粉（ジャパンゼネラル（株）製品、ブレーン比表面
積：７，０００ｃｍ2 ／ｇ、ＳｉＯ2 純度：９７％）４
７０ｇ、および水道水１８リットルを内容積３０リット
ルのＳＵＳ３１６製攪拌機付オートクレーブに投入し
た。そして、攪拌機の回転数８０ｒｐｍで攪拌しなが
ら、保持温度２２０℃まで２℃／分の割合で昇温し、保
持温度２２０℃で５時間保持して水熱合成反応を行っ
た。その後、攪拌しながら１０時間以上かけて放冷して
繊維状ゾノトライトスラリーを得た。なお、このスラリ
ーのＸ線回折を測定したところ、ゾノトライトのみが同
定された。
Ｏ純度：９８％）４３０ｇ、珪酸質原料として農業用珪
石粉（ジャパンゼネラル（株）製品、ブレーン比表面
積：７，０００ｃｍ2 ／ｇ、ＳｉＯ2 純度：９７％）４
７０ｇ、および水道水１８リットルを内容積３０リット
ルのＳＵＳ３１６製攪拌機付オートクレーブに投入し
た。そして、攪拌機の回転数８０ｒｐｍで攪拌しなが
ら、保持温度２２０℃まで２℃／分の割合で昇温し、保
持温度２２０℃で５時間保持して水熱合成反応を行っ
た。その後、攪拌しながら１０時間以上かけて放冷して
繊維状ゾノトライトスラリーを得た。なお、このスラリ
ーのＸ線回折を測定したところ、ゾノトライトのみが同
定された。
【００３７】続いて、この繊維状ゾノトライトスラリー
９２０ｇ（固形分基準）に水道水約１８リットルおよび
非イオン系の界面活性剤（ポリオキシエチレンオクタデ
シルアミン、日本油脂（株）製品、商品名：ナイミーン
２０４）４６ｇ（繊維状ゾノトライト固形分に対して５
重量％）を加え、ホモジナイザーで分散しながら表面処
理した。このスラリーをヌッチェにて脱水してケーキ状
にした後、造粒機によりφ３ｍｍの径に成形し、約１０
０℃で乾燥することにより、表面処理した顆粒状の繊維
状ゾノトライトを得た。この顆粒状の繊維状ゾノトライ
トについて、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積の測定なら
びに走査型電子顕微鏡写真による平均繊維長および平均
繊維径の測定を行ったところ、それぞれ、３９ｍ2 ／
ｇ、３μｍおよび０．２μｍ（したがって、アスペクト
比：１５）であった。
９２０ｇ（固形分基準）に水道水約１８リットルおよび
非イオン系の界面活性剤（ポリオキシエチレンオクタデ
シルアミン、日本油脂（株）製品、商品名：ナイミーン
２０４）４６ｇ（繊維状ゾノトライト固形分に対して５
重量％）を加え、ホモジナイザーで分散しながら表面処
理した。このスラリーをヌッチェにて脱水してケーキ状
にした後、造粒機によりφ３ｍｍの径に成形し、約１０
０℃で乾燥することにより、表面処理した顆粒状の繊維
状ゾノトライトを得た。この顆粒状の繊維状ゾノトライ
トについて、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積の測定なら
びに走査型電子顕微鏡写真による平均繊維長および平均
繊維径の測定を行ったところ、それぞれ、３９ｍ2 ／
ｇ、３μｍおよび０．２μｍ（したがって、アスペクト
比：１５）であった。
【００３８】実施例１ シリンダー径：φ３０ｍｍの同方向回転型二軸スクリュ
ー押出機（池貝鉄工（株）製、型式：ＰＣＭ３０）を使
用して、２５０℃（ただし、ノズル部の温度とし、以下
において同じ）において、ナイロン６（宇部興産（株）
製、商品名：ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ）９７重量部
と、参考例１で得られた繊維状ゾノトライト３重量部と
を溶融混練し、ナイロン６樹脂組成物のペレットを作製
した。ただし、この際、スクリューフィーダーを用いて
前記押出機の第１ベント口より前記繊維状ゾノトライト
を供給し、そして、前記押出機の第２ベント口から脱気
操作を行った。
ー押出機（池貝鉄工（株）製、型式：ＰＣＭ３０）を使
用して、２５０℃（ただし、ノズル部の温度とし、以下
において同じ）において、ナイロン６（宇部興産（株）
製、商品名：ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ）９７重量部
と、参考例１で得られた繊維状ゾノトライト３重量部と
を溶融混練し、ナイロン６樹脂組成物のペレットを作製
した。ただし、この際、スクリューフィーダーを用いて
前記押出機の第１ベント口より前記繊維状ゾノトライト
を供給し、そして、前記押出機の第２ベント口から脱気
操作を行った。
【００３９】そこで、このようにして得られたナイロン
６樹脂組成物のペレットを１２０℃の加熱オーブンで６
時間、さらに８０℃の真空乾燥機で一夜真空乾燥した。
そして、このペレットを用いて冷却速度を１００℃／分
とした場合の結晶化温度および結晶化度を求めた。結果
を表１に示す。
６樹脂組成物のペレットを１２０℃の加熱オーブンで６
時間、さらに８０℃の真空乾燥機で一夜真空乾燥した。
そして、このペレットを用いて冷却速度を１００℃／分
とした場合の結晶化温度および結晶化度を求めた。結果
を表１に示す。
【００４０】実施例２〜４ 実施例２〜４において、９７重量部のナイロン６と３重
量部の繊維状ゾノトライトに変えて、ナイロン６と繊維
状ゾノトライトを、それぞれ、表１に示すような配合割
合で使用したこと以外は、実施例１と全く同様の操作を
行った。得られたペレットの結晶化温度および結晶化度
について、得られた結果を、それぞれ、表１に示す。
量部の繊維状ゾノトライトに変えて、ナイロン６と繊維
状ゾノトライトを、それぞれ、表１に示すような配合割
合で使用したこと以外は、実施例１と全く同様の操作を
行った。得られたペレットの結晶化温度および結晶化度
について、得られた結果を、それぞれ、表１に示す。
【００４１】実施例５〜７ 実施例５〜７において、冷却速度を１００℃／分に変え
て、それぞれ、表１に示すような値にしたこと以外は、
実施例１と全く同様の操作を行った。得られたペレット
の結晶化温度および結晶化度について、得られた結果
を、それぞれ、表１に示す。
て、それぞれ、表１に示すような値にしたこと以外は、
実施例１と全く同様の操作を行った。得られたペレット
の結晶化温度および結晶化度について、得られた結果
を、それぞれ、表１に示す。
【００４２】実施例８ ナイロン６の使用量を９７重量部に変えて９３重量部に
したこと、および、繊維状ゾノトライトの使用量を３重
量部に変えて７重量部にしたこと以外は、実施例５と全
く同様の操作を行った。得られたペレットの結晶化温度
および結晶化度について、得られた結果を表１に示す。
したこと、および、繊維状ゾノトライトの使用量を３重
量部に変えて７重量部にしたこと以外は、実施例５と全
く同様の操作を行った。得られたペレットの結晶化温度
および結晶化度について、得られた結果を表１に示す。
【００４３】実施例９ ナイロン６の使用量を９７重量部に変えて９３重量部に
したこと、および、繊維状ゾノトライトの使用量を３重
量部に変えて７重量部にしたこと以外は、実施例６と全
く同様の操作を行った。得られたペレットの結晶化温度
および結晶化度について、得られた結果を表１に示す。
したこと、および、繊維状ゾノトライトの使用量を３重
量部に変えて７重量部にしたこと以外は、実施例６と全
く同様の操作を行った。得られたペレットの結晶化温度
および結晶化度について、得られた結果を表１に示す。
【００４４】実施例１０ ナイロン６の使用量を９７重量部に変えて９３重量部に
したこと、および、繊維状ゾノトライトの使用量を３重
量部に変えて７重量部にしたこと以外は、実施例７と全
く同様の操作を行った。得られたペレットの結晶化温度
および結晶化度について、得られた結果を表１に示す。
したこと、および、繊維状ゾノトライトの使用量を３重
量部に変えて７重量部にしたこと以外は、実施例７と全
く同様の操作を行った。得られたペレットの結晶化温度
および結晶化度について、得られた結果を表１に示す。
【００４５】比較例１〜４ 比較例１〜４において、９７重量部のナイロン６と３重
量部の繊維状ゾノトライトに変えて、ナイロン６と繊維
状ゾノトライトを、それぞれ、表１に示すような配合割
合で使用したこと以外は、実施例１と全く同様の操作を
行った。得られたペレットの結晶化温度および結晶化度
について、得られた結果を、それぞれ、表１に示す。比
較例１においては、結晶化温度が１５５℃で、結晶化度
が０．３２であり、いずれも、実施例の場合（結晶化温
度：１６５〜１９８℃、結晶化度：０．４１〜０．４
９）に比べてかなり低かった。また、比較例２〜４にお
いては、結晶化度が０．３０であり、実施例の場合
（０．４１〜０．４９）に比べて著しく低かった。
量部の繊維状ゾノトライトに変えて、ナイロン６と繊維
状ゾノトライトを、それぞれ、表１に示すような配合割
合で使用したこと以外は、実施例１と全く同様の操作を
行った。得られたペレットの結晶化温度および結晶化度
について、得られた結果を、それぞれ、表１に示す。比
較例１においては、結晶化温度が１５５℃で、結晶化度
が０．３２であり、いずれも、実施例の場合（結晶化温
度：１６５〜１９８℃、結晶化度：０．４１〜０．４
９）に比べてかなり低かった。また、比較例２〜４にお
いては、結晶化度が０．３０であり、実施例の場合
（０．４１〜０．４９）に比べて著しく低かった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】以上述べた実施例および比較例からも明
らかなように、本発明によって提供されるナイロン樹脂
組成物は、結晶化温度が高く（これは、結晶化が早く起
こること、すなわち、結晶化速度が早いことを示してい
る）、かつ結晶化物の結晶性が高い。したがって、自動
車材料、電気・電子部品、精密機械部品、包装材料など
として幅広く使用できる。
らかなように、本発明によって提供されるナイロン樹脂
組成物は、結晶化温度が高く（これは、結晶化が早く起
こること、すなわち、結晶化速度が早いことを示してい
る）、かつ結晶化物の結晶性が高い。したがって、自動
車材料、電気・電子部品、精密機械部品、包装材料など
として幅広く使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12 C08K 3/00 - 3/40
Claims (2)
- 【請求項１】 ナイロン樹脂と繊維状ゾノトライトとか
らなり、かつ繊維状ゾノトライトが１重量％以上１０重
量％未満の範囲で含まれているナイロン樹脂組成物であ
って、前記繊維状ゾノトライトが、（１）２１ｍ2 ／ｇ
以上の比表面積（ただし、窒素吸着によるＢＥＴ法での
測定値）を有するとともに、（２）０．１μｍ≦Ｄ＜
０．５μｍ、（３）１μｍ≦Ｌ＜５μｍおよび（４）１
０≦Ｌ／Ｄ＜２０（ただし、ＤおよびＬは、それぞれ、
繊維状ゾノトライトの平均繊維径および平均繊維長を示
す）を同時に満足するものであることを特徴とする早め
られた結晶化速度を有するナイロン樹脂組成物。 - 【請求項２】 ナイロン樹脂組成物を１０℃／分の速度
で室温から該樹脂組成物を構成するナイロン樹脂の平衡
融点より３０℃高い温度まで昇温し、この温度で５分間
保持して該樹脂組成物を完全に溶融させた後、一定の冷
却速度で３０℃まで冷却して５分間保持し、さらに、１
０℃／分の速度で昇温した場合に観察される融解熱と、
前記ナイロン樹脂の結晶融解熱とから、下記式（Ｉ） 【数１】 によって求められるナイロン樹脂の結晶化度が０．４０
以上であることを特徴とする請求項１に記載の早められ
た結晶化速度を有するナイロン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09078574A JP3111449B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 早められた結晶化速度を有するナイロン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09078574A JP3111449B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 早められた結晶化速度を有するナイロン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273590A JPH10273590A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3111449B2 true JP3111449B2 (ja) | 2000-11-20 |
Family
ID=13665681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09078574A Expired - Fee Related JP3111449B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 早められた結晶化速度を有するナイロン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3111449B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002079517A (ja) * | 2000-09-06 | 2002-03-19 | Ube Material Industries Ltd | 自動車外装部品 |
-
1997
- 1997-03-28 JP JP09078574A patent/JP3111449B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10273590A (ja) | 1998-10-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |