JP3108130B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
- Publication number
- JP3108130B2 JP3108130B2 JP15019791A JP15019791A JP3108130B2 JP 3108130 B2 JP3108130 B2 JP 3108130B2 JP 15019791 A JP15019791 A JP 15019791A JP 15019791 A JP15019791 A JP 15019791A JP 3108130 B2 JP3108130 B2 JP 3108130B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin
- polyphenylene ether
- kneaded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規な熱可塑性樹脂及び
その製造方法に関するものである。さらに詳しく言え
ば、本発明は耐熱性、耐衝撃性、剛性及び耐油性などの
物性バランスに優れ、線膨脹係数が小さく、表面外観に
優れた熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法に関するも
のである。The present invention relates to a novel thermoplastic resin and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having an excellent balance of physical properties such as heat resistance, impact resistance, rigidity, and oil resistance, a small coefficient of linear expansion, and an excellent surface appearance, and a method for producing the same. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミ
ド樹脂を無機充填剤で補強する技術は古くから種々提案
されており又実際に数多く実用化されている。一方ポリ
フェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂との組成物に
無機充填剤を配合する技術としては、特開昭５８−１１
７２５０号公報にポリアミド樹脂、芳香族ポリエーテル
樹脂、スチレン系樹脂に充填剤として、ガラス繊維、炭
素繊維を配合した組成物が提案されている。2. Description of the Related Art Various techniques for reinforcing a polyphenylene ether resin or a polyamide resin with an inorganic filler have been proposed for a long time, and many of them have actually been put to practical use. On the other hand, as a technique for blending an inorganic filler with a composition of a polyphenylene ether resin and a polyamide resin, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-11 / 1983
No. 7250 proposes a composition in which glass fiber and carbon fiber are blended as a filler with a polyamide resin, an aromatic polyether resin, and a styrene resin.
【０００３】しかしながらこの組成物は、耐衝撃性に劣
り、かつ表面外観が悪い等の欠点が有る。又、特開昭６
１−１３０３６８号公報にはポリアミド樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、難燃剤及び骨格形成充填剤を配合
した組成物が、提案されているが、この骨格形成充填剤
は難燃性の改良を目的としたものであり、本発明の様な
効果は示されていない。特開平２−６７３５７号公報に
はポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アル
ケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体、同一分子内
に不飽和基を合せ持つ化合物及び１μｍ以下の無機充填
剤を配合する組成物が提案されているが、この組成物は
分散相に無機充填剤が存在することを特徴としている。
その造り方としては無機充填剤の９０％以上が分散相に
存在することが望ましく、またその様に混練する必要性
が述べられている。この組成物は耐衝撃性が良好な半
面、剛性、線膨脹係数の改良が不十分であり、かつ流動
性が劣るといった問題がある。特開平２−２６１８６１
号公報にもポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ゴム
様物質及び無機充填剤を含む樹脂組成物において、無機
充填剤が分散相であるポリフェニレンエーテル相の方に
多く分散していることを特徴とする組成物が提案されて
いる。その造り方としては無機充填剤をまずゴム様物質
と溶融コンパウンド後、これをポリフェニレンエーテル
とポリアミドに混練する方法が示されている。この組成
物も耐衝撃性が良好な半面、剛性、線膨脹係数の改良が
不十分であり、又流動性表面外観が劣るといった問題が
ある。[0003] However, this composition has drawbacks such as poor impact resistance and poor surface appearance. In addition, JP
JP-A No. 1-130368 proposes a composition comprising a polyamide resin, a polyphenylene ether resin, a flame retardant and a skeleton-forming filler. The skeleton-forming filler is intended to improve flame retardancy. And the effect as in the present invention is not shown. JP-A-2-67357 discloses a composition comprising a polyphenylene ether resin, a polyamide resin, an alkenyl aromatic compound-conjugated diene copolymer, a compound having an unsaturated group in the same molecule, and an inorganic filler of 1 μm or less. However, this composition is characterized by the presence of an inorganic filler in the dispersed phase.
It is stated that 90% or more of the inorganic filler is desirably present in the dispersed phase, and the necessity of kneading is described. This composition has problems such as good impact resistance, insufficient improvement in rigidity and coefficient of linear expansion, and poor flowability. JP-A-2-261861
In the resin composition containing polyamide, polyphenylene ether, rubber-like substance and inorganic filler also in the gazette, a composition characterized in that the inorganic filler is more dispersed in the polyphenylene ether phase which is a dispersed phase. Proposed. As a method of producing the same, there is disclosed a method in which an inorganic filler is first melt-compounded with a rubber-like substance and then kneaded with polyphenylene ether and polyamide. This composition also has problems such as good impact resistance, insufficient improvement in rigidity and linear expansion coefficient, and poor fluid surface appearance.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はポリフ
ェニレンエーテル系樹脂とポリアミド樹脂との組成物に
おいて耐熱性、耐衝撃性、剛性、流動性及び耐油性など
の物性バランスの優れた線膨張係数の小さい、表面外観
の優れた熱可塑性樹脂を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a composition of a polyphenylene ether-based resin and a polyamide resin which has an excellent coefficient of linear expansion having excellent balance of physical properties such as heat resistance, impact resistance, rigidity, fluidity and oil resistance. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin having a low surface appearance and excellent surface appearance.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の割合のポリ
フェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム状重
合体、同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合
物、および平均粒子径０．５〜１０μｍの無機充填剤、
を配合して成る組成物に於いて、予めポリフェニレンエ
ーテル樹脂、必要量のゴム状重合体、同一分子内に不飽
和基と極性基を併せ持つ化合物、を溶融混練した中間組
成物、と予めポリアミド樹脂、無機充填剤を溶融混練し
た中間組成物、と更に必要量のゴム状重合体、を溶融混
練した樹脂組成物が、目的に適合する事を見出し、この
知見に基ずいて本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, a specific proportion of polyphenylene ether-based resin, polyamide resin, rubber-like polymer, and immiscible compound in the same molecule. A compound having both a saturated group and a polar group, and an inorganic filler having an average particle size of 0.5 to 10 μm,
In the composition formed by blending, a polyphenylene ether resin, a necessary amount of a rubbery polymer, a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule, an intermediate composition melt-kneaded, and a polyamide resin in advance An intermediate composition obtained by melt-kneading an inorganic filler, and a resin composition obtained by further melt-kneading a necessary amount of a rubbery polymer, were found to be suitable for the purpose, and the present invention was completed based on this finding. Reached.
【０００６】すなわち本発明は （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂 ５〜７５重量％ （ｂ）ポリアミド樹脂 ２５〜９５重量％ （ｃ）ゴム状重合体体 ０〜３０重量％ よりなる１００重量部に対して、（ｄ）同一分子内に不
飽和基と極性基を併せ持つ化合物０．０５〜２重量部
（ｅ）平均粒子径０．５μｍ〜１０μｍの無機充填剤１
〜７０重量部を配合してなる組成物に於いて、（ａ）ポ
リフェニレンエーテル樹脂、必要量の（ｃ）ゴム状重合
体、および（ｄ）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ
持つ化合物、を予め溶融混練した中間組成物（Ａ）と
（ｂ）ポリアミド樹脂、及び（ｅ）無機充填剤、を予め
溶融混練した中間組成物（Ｂ）と必要量の（ｃ）ゴム状
重合体、を更に溶融混練することを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物及びその製造方法である。以下、本発明を詳
細に説明する。That is, the present invention relates to 100 parts by weight of (a) 5 to 75% by weight of a polyphenylene ether resin, (b) 25 to 95% by weight of a polyamide resin, and (c) 0 to 30% by weight of a rubbery polymer. (D) 0.05 to 2 parts by weight of a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule. (E) Inorganic filler 1 having an average particle size of 0.5 μm to 10 μm.
(A) a polyphenylene ether resin, a necessary amount of (c) a rubbery polymer, and (d) a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule. , A melt-kneaded intermediate composition (A) and (b) a polyamide resin, and (e) an inorganic filler; a melt-kneaded intermediate composition (B) and a required amount of (c) a rubbery polymer; And a method for producing the same. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００７】本発明において（ａ）成分として用いられ
るポリフェニレンエーテルは、一般式（１）及び
（２）、The polyphenylene ether used as the component (a) in the present invention has the general formulas (1) and (2):
【０００８】[0008]
【化１】 Embedded image
【０００９】[0009]
【化２】 Embedded image
【００１０】を繰り返し単位とし、構成単位が式（１）
又は式（１）及びおよび式（２）からなる単独重合体あ
るいは共重合体などである。ポリフェニレンエーテルの
単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎブチル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イ
ソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−クロル−１，４フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエ
チル−１，４フェニレン）エーテルなどのホモポリマー
が挙げられる。Is a repeating unit, and the structural unit is the formula (1)
Or a homopolymer or a copolymer of the formulas (1) and (2). Representative examples of homopolymers of polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-
6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether,
Poly (2-ethyl-6-npropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-nbutyl-1,
4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2
-Methyl-6-chloro-1,4 phenylene) ether,
Homopolymers such as poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4phenylene) ether are exemplified.
【００１１】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールとオルトクレゾールまたは一般
式（３）The polyphenylene ether copolymer is 2,2
6-dimethylphenol and orthocresol or general formula (3)
【００１２】[0012]
【化３】 Embedded image
【００１３】で表される２，３，６−トリメチルフェノ
ールなどのアルキル置換フェノールと共重合して得られ
るポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリフ
ェニレンエーテル共重合体を包含する。本発明において
（ｂ）成分として用いられるポリアミドは、ポリマー主
鎖に−ＣＯＮＨ− 結合を有するものであって、加熱溶
融できるものであれば、いずれも可能である。その代表
的なものとしては、４−ナイロン、６−ナイロン、６，
６−ナイロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、
テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンから
のポリアミド、アジピン酸とメタキシレリンジアミンか
らのポリアミド、アジピン酸とアゼライン酸及び２，
２’−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）−プロパンか
らのポリアミド、テレフタル酸と４，４’−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンからのポリアミドおよびこれらの
共重合ナイロンが挙げられる。この中で、６−ナイロ
ン、６，６−ナイロン、６−６，６共重合ナイロンの単
独または併用が好ましい。And a polyphenylene ether copolymer mainly comprising a polyphenylene ether structure obtained by copolymerization with an alkyl-substituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol. The polyamide used as the component (b) in the present invention can be any polyamide as long as it has a -CONH- bond in the polymer main chain and can be melted by heating. Typical examples are 4-nylon, 6-nylon, 6,
6-nylon, 12-nylon, 6,10-nylon,
Polyamides from terephthalic acid and trimethylhexamethylenediamine, polyamides from adipic acid and meta-xylerindiamine, adipic acid and azelaic acid and 2,
Examples include polyamides from 2'-bis (p-aminocyclohexyl) -propane, polyamides from terephthalic acid and 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, and copolymerized nylons thereof. Of these, 6-nylon, 6,6-nylon and 6-6,6 copolymerized nylon are preferably used alone or in combination.
【００１４】本発明において（ｃ）成分として用いられ
るゴム状重合体としては、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン系
アイオノマー樹脂、ゴム状のコアと非ゴム状ポリマーの
シェルからなるコア・シエルポリマーなどであり、特に
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、およびブタジ
エン部分の一部はすべてが水素添加された、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体が好ましい。The rubbery polymer used as the component (c) in the present invention includes a styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, an ethylene-propylene elastomer, an ethylene ionomer resin, and a rubbery polymer. Styrene-butadiene block copolymer, and a part of butadiene part is entirely hydrogenated, styrene-
Butadiene block copolymers are preferred.
【００１５】本発明において（ｄ）成分として用いられ
る、同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物
は、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭
素三重結合と、極性基すなわちポリアミド樹脂中に含ま
れるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、
アミノ基と親和性又は化学反応性を示す官能基とを、同
一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基として
は、カルボン酸のカルボキシル基、カルボン酸より誘導
される基、すなわちカルボキシル基の水素原子または水
酸基が置換した各種の塩、エステル、酸アミド、酸無水
物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいはオキ
サゾリン、ニトリル、エポキシ基、アミノ基、水酸基又
はイソシアン酸エステル等が挙げられる。不飽和基と極
性基を併せ持つ化合物としては、不飽和カルボン酸、不
飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合物、不飽和
アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシアン酸エステ
ル等が主にもちいられる。具体的には無水マレイン酸、
マレイン酸、フマール酸、マレイン酸の半アルキルエス
テル、マレイン酸アミド、マレイン酸イミドなどが挙げ
られるが、このなかで無水マレイン酸、マレイン酸が好
ましい。The compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule, which is used as the component (d) in the present invention, includes an unsaturated group, ie, a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond, and a polar group, ie, Amide bond contained in polyamide resin, carboxyl group present at the chain end,
A compound having both an amino group and a functional group exhibiting affinity or chemical reactivity in the same molecule. Examples of such a functional group include a carboxyl group of a carboxylic acid, a group derived from the carboxylic acid, that is, various salts, esters, acid amides, acid anhydrides, imides, acid azides, acids substituted with a hydrogen atom or a hydroxyl group of the carboxyl group. Examples thereof include halides, oxazolines, nitriles, epoxy groups, amino groups, hydroxyl groups, and isocyanate esters. As the compound having both an unsaturated group and a polar group, unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid derivatives, unsaturated epoxy compounds, unsaturated alcohols, unsaturated amines, unsaturated isocyanates and the like are mainly used. Specifically, maleic anhydride,
Maleic acid, fumaric acid, maleic acid half-alkyl esters, maleic amide, maleic imide and the like are mentioned, and among these, maleic anhydride and maleic acid are preferable.
【００１６】本発明において（ｅ）成分としてもちいら
れる無機充填剤は平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲
のものであれば特に規定されるものではないが、具体的
には例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化鉄、アルミナ、チタン酸カリウム、チタ
ン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、焼成カオ
リン、ウォラストナイト、タルク、マイカ、ガラスビー
ズ、ガラスパウダー、ケイ砂、ケイ石、長石、石英粉、
シラス、ケイソウ土、ホワイトカーボン、カーボン、鉄
粉、アルミニウム粉、チタン酸カリウイスカーに代表さ
れる各種ウイスカー類などを挙げることができる。なか
でも、繊維状、棒状のチタン酸カリウイスカー、ウォラ
スナイト、板状、燐片状の焼成カオリン、タルク、長石
が物性バランスと表面外観上優れている。In the present invention, the inorganic filler used as the component (e) is not particularly limited as long as it has an average particle diameter in the range of 0.5 to 10 μm. , Zinc oxide, magnesium oxide, barium sulfate, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, iron oxide, alumina, potassium titanate, calcium titanate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, calcium sulfate, sodium sulfate, sulfurous acid Calcium, calcium silicate, calcined kaolin, wollastonite, talc, mica, glass beads, glass powder, quartz sand, quartzite, feldspar, quartz powder,
Examples include whiskers, diatomaceous earth, white carbon, carbon, iron powder, aluminum powder, and various whiskers represented by potassium titanate whiskers. Among them, fibrous and rod-like potassium whisker, titanite, plate-like and scaly calcined kaolin, talc and feldspar are excellent in physical property balance and surface appearance.
【００１７】無機充填剤は、無処理のまま用いてもよい
が、樹脂との親和性もしくは界面結合力を高める目的
で、無機表面処理剤、例えば、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、
ＺｎＯ、ＺｒＯ2 等：高級脂肪酸またはそのエステル、
塩等の誘導体、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
アミド、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸メ
チルエステル、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アミ
ド、オレイン酸エチルエステル、パルミチン酸カルシウ
ム、パルミチン酸アミド、パルミチン酸エチルエステル
等：カップリング剤、例えば、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトシシラン等：チタンカップリ
ング剤、例えば、イソプロピルトリイソスチアロイルチ
タネート、イソプロピルトリラウリルミリスチルチタネ
ート、イソプロピルイソステアロイルジメタクリルチタ
ネート、イソプロピルトリジイソオクチルホスフェート
チタネート等：を無機充填剤と共に用いることが出来
る。The inorganic filler may be used without any treatment, but for the purpose of increasing the affinity with the resin or the interfacial bonding force, an inorganic surface treating agent such as Al 2 O 3 , SiO 2 ,
ZnO, ZrO 2, etc .: higher fatty acids or esters thereof,
Derivatives such as salts, for example, stearic acid, oleic acid, palmitic acid, calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, stearic acid amide, ethyl stearate, methyl stearate, calcium oleate, oleic acid amide, olein Acid ethyl ester, calcium palmitate, palmitic acid amide, ethyl palmitate, etc .: Coupling agents, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-
Aminopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxychlorohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethysilane, etc .: Titanium coupling agent, for example, isopropyl trii Sostiaroyl titanate, isopropyl trilauryl myristyl titanate, isopropyl isostearoyl dimethacryl titanate, isopropyl tridiisooctyl phosphate titanate and the like can be used together with the inorganic filler.
【００１８】無機充填剤の平均粒子径が０．５μｍより
小さい場合は充填剤としての補強効果が小さく、剛性
面、線膨張係数の改良効果が不十分であり、流動性も大
幅に低下する。一方１０μｍより大きいと表面外観の悪
化が認められ、好ましくない。尚、無機充填剤は複数種
併用しても差支えない。本発明組成物において樹脂相を
形成する（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポ
リアミド樹脂、（ｃ）ゴム状重合体の配合割合は、前記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の合計量に基ずき、ポリ
フェニレンエーテル樹脂が５〜７５重量％、好ましくは
１５〜６０重量％、ポリアミド樹脂が２５〜９５重量
％、好ましくは３０〜８０重量％、ゴム状重合体が０〜
３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の範囲に成るよ
うに選ぶ必要がある。ポリフェニレンエーテルが７５重
量％を越えたり又はポリアミドが２５重量％未満では、
ポリアミドを連続相とすることが困難となり、ポリアミ
ドの特徴である耐油性、形成加工性を損なうためであ
る。またゴム状重合体は耐衝撃性改良のため必要であ
り、必要に応じて配合すれば良いが、３０重量％を越え
ると、剛性および耐熱性が低下し好ましくない。（ｄ）
同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物は前記
したポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂及び
ゴム状ブロツク共重合体よりなる樹脂１００重量部に対
して０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部
の範囲で選ばれる。同一分子内に不飽和基と極性基を併
せ持つ化合物の添加量が０．０５重量部未満では、ポリ
アミド相に分散されるポリフェニレンエーテル分散相の
平均粒子径が１０μｍを超え、また２重量部を超えると
該平均粒子径が２μｍ未満になり易いので好ましくな
い。When the average particle size of the inorganic filler is smaller than 0.5 μm, the reinforcing effect as the filler is small, the effect of improving the rigidity and the coefficient of linear expansion is insufficient, and the fluidity is greatly reduced. On the other hand, when it is larger than 10 μm, deterioration of the surface appearance is recognized, which is not preferable. In addition, a plurality of inorganic fillers may be used in combination. In the composition of the present invention, the compounding ratio of (a) polyphenylene ether resin, (b) polyamide resin, and (c) rubbery polymer which forms a resin phase is the sum of the components (a), (b) and (c). Based on the amount, the polyphenylene ether resin is 5 to 75% by weight, preferably 15 to 60% by weight, the polyamide resin is 25 to 95% by weight, preferably 30 to 80% by weight, and the rubbery polymer is 0 to 0%.
It must be chosen to be in the range of 30% by weight, preferably 2-20% by weight. If the polyphenylene ether is more than 75% by weight or the polyamide is less than 25% by weight,
This is because it becomes difficult to make the polyamide a continuous phase, which impairs the oil resistance and the formability, which are the characteristics of the polyamide. Further, the rubbery polymer is necessary for improving the impact resistance, and may be added as needed. However, if it exceeds 30% by weight, the rigidity and heat resistance decrease, which is not preferable. (D)
The compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule is used in an amount of 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin comprising the above-mentioned polyphenylene ether resin, polyamide resin and rubbery block copolymer. It is selected in the range of 1 to 1 part by weight. When the addition amount of the compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule is less than 0.05 part by weight, the average particle diameter of the polyphenylene ether dispersed phase dispersed in the polyamide phase exceeds 10 μm, and also exceeds 2 parts by weight. And the average particle diameter tends to be less than 2 μm, which is not preferred.
【００１９】一方（ｅ）成分の無機充填剤の配合割合は
上記樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計量１００重量部
に対して１〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部と
なるように選ぶ必要がある。１重量部以下では実質的な
補強効果が認められず、７０重量部以上では耐衝撃性の
低下、表面外観の悪化により好ましくない。次に本発明
組成物の一般的な製造方法について説明するが、勿論前
記の各条件が満足されれば、他の製造方法を用いること
も出来る。On the other hand, the mixing ratio of the inorganic filler of the component (e) is 1 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the above resins (a) + (b) + (c). You need to choose a department. When the amount is less than 1 part by weight, a substantial reinforcing effect is not recognized. When the amount is more than 70 parts by weight, the impact resistance is lowered and the surface appearance is unfavorably deteriorated. Next, a general method for producing the composition of the present invention will be described. Of course, if the above-mentioned conditions are satisfied, other production methods can be used.
【００２０】すなわち、本発明の組成物は（ａ）ポリフ
ェニレンエーテル樹脂、必要量の（ｃ）ゴム状重合体、
および（ｄ）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ
化合物、を予め溶融混練した中間組成物（Ａ）と（ｂ）
ポリアミド樹脂、及び（ｅ）無機充填剤、を予め溶融混
練した中間組成物（Ｂ）と必要量の（ｃ）ゴム状重合
体、を更に溶融混練により、線膨張係数が小さく、表面
外観に優れ、且つ物性バランスの優れた樹脂が得られ
る。その理由はあきらかではないが、分散相であるポリ
フェニレンエーテル相のマレイン化率の適正化と連続相
のポリアミドに無機充填剤が配合される事がこの効果の
要因になっていると推測される。That is, the composition of the present invention comprises (a) a polyphenylene ether resin, a required amount of (c) a rubbery polymer,
And (d) an intermediate composition (A) and (b) in which a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule is melt-kneaded in advance.
The intermediate composition (B) in which a polyamide resin and (e) an inorganic filler are melt-kneaded in advance and the required amount of a rubbery polymer (c) are further melt-kneaded to have a low linear expansion coefficient and excellent surface appearance. In addition, a resin having excellent physical property balance can be obtained. Although the reason is not clear, it is presumed that the effect of optimizing the maleation ratio of the polyphenylene ether phase, which is the dispersed phase, and the fact that the inorganic filler is blended with the continuous phase of the polyamide are factors of this effect.
【００２１】溶融混練する温度及び時間は、使用するポ
リアミドの種類や、ポリアミドとポリフェニレンエーテ
ルの組成比及び無機充填剤の配合量によって異なるが、
通常２４０〜３５０℃の温度が、また０．２〜１０分、
好ましくは０．５〜５分程度の混練時間が用いられる、
溶融混練装置としては、押出機、ニーダー、ロールなど
を用いることができるが特に好適なのは押出機である。The temperature and time for melt-kneading vary depending on the kind of polyamide used, the composition ratio of polyamide and polyphenylene ether, and the blending amount of inorganic filler.
Usually a temperature of 240-350 ° C, also 0.2-10 minutes,
Preferably, a kneading time of about 0.5 to 5 minutes is used,
As the melt-kneading apparatus, an extruder, a kneader, a roll, or the like can be used, but an extruder is particularly preferable.
【００２２】本発明組成物には、所望に応じて他のポリ
マー、可塑剤、難燃剤、安定剤、着色剤などを本発明の
目的を損なわない範囲内で添加することができる。前記
の他のポリマーとしては、ポリフェニレンエーテル相に
実質的に相溶するポリマーであることが望ましく、例え
ばポリスチレンやゴム変性ポリスチレンが挙げられる。If desired, other polymers, plasticizers, flame retardants, stabilizers, coloring agents and the like can be added to the composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. The other polymer is preferably a polymer that is substantially compatible with the polyphenylene ether phase, and examples thereof include polystyrene and rubber-modified polystyrene.
【００２３】[0023]
【実施例】次に実施例及び比較例により本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら
限定されるものではない。さらに、各組成物の物性を次
の方法に従って評価した。射出成形機〔東芝機械（株）
製ＩＳ−８０ＡＭ、シリンダー温度２７０℃、成形サイ
クル１分〕で試験片を作成し、以下の物性を求めた。 （１）アイゾット衝撃強さ（ノッチ付、１／８インチ厚
さ） →ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して求めた。 （２）曲げ弾性率 →ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して求めた。 （３）引張り強さ、伸び →ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠して求めた。 （４）熱変形温度 →ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠し、加重１８．６ｋｇ／
ｃｍ2 で求めた。 （５）ＭＦＲ →ＡＳＴＭ Ｄ−１２８３に準拠し、２８０℃、５ｋｇ
加重で求めた。 （６）線膨張係数 →ＡＳＴＭ Ｄ−６９６に準拠し、２３℃〜８０℃間で
求めた。 （７）表面外観 →７５×７５×３（ｍｍ）の平板を成形し目視で判定し
た。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, the physical properties of each composition were evaluated according to the following methods. Injection molding machine [Toshiba Machine Co., Ltd.
IS-80AM, cylinder temperature 270 ° C., molding cycle 1 minute], and the following physical properties were determined. (1) Izod impact strength (notched, 1/8 inch thickness)-determined according to ASTM D-256. (2) Flexural modulus: determined in accordance with ASTM D-790. (3) Tensile strength and elongation: Determined in accordance with ASTM D-638. (4) Heat deformation temperature → 18.6 kg / weight according to ASTM D-648
It was determined in cm 2 . (5) MFR → In accordance with ASTM D-1283, 280 ° C, 5 kg
The weight was determined. (6) Coefficient of linear expansion → Determined between 23 ° C and 80 ° C according to ASTM D-696. (7) Surface appearance: A flat plate of 75 × 75 × 3 (mm) was formed and visually determined.
【００２４】良好・・・・・・ 普通・・・・・・△ 不良・・・・・・×Good: Normal: Bad: Bad
【００２５】[0025]
【実施例１】固有粘度０．５２（クロロホルム中２５
℃）であるポリ（２．６−ジメチルフェニレン−１．４
−エーテル）３５重量部、水添ブロック共重合体〔旭化
成工業（株）製 タフテックＨ１２７１〕６重量部、及
び無水マレイン酸０．５重量部を均一混合後、３０ｍｍ
二軸押出機〔池貝鉄工（株）ＰＣＭ−３０〕を用いて３
００℃で押出混練を行いペレットを得た。（ペレット−
Ａ）次いで、６−ナイロン〔旭化成工業（株）製 セミ
ブライト〕５４重量部と表１にしめす焼成カオリン２５
重量部を均一混合後、３０ｍｍ二軸押出機〔池貝鉄工
（株）ＰＣＭ−３０〕を用いて２８０℃で押出混練を行
いペレットを得た。（ペレット−Ｂ）次にペレット−Ａ
４１重量部、ペレット−Ｂ ７９重量部、ブロック共
重合体〔旭化成工業（株）製 タフプレン２００〕５重
量部及び安定剤としてヒンダードフェノール〔チバガイ
ギー（株） イルガノックス１０７６〕０．３重量部を
充分混合し、３０ｍｍ二軸押出機〔池貝鉄工（株）ＰＣ
Ｍ−３０〕を用いて２８０℃で押出混練を行い、最終ペ
レットを得た。これを用いて前記した方法によって試験
片を作成し物性評価及び分析を行った。結果を表１に示
す。Example 1 0.52 intrinsic viscosity (25 in chloroform)
C.) poly (2.6-dimethylphenylene-1.4)
-Ether) 35 parts by weight, 6 parts by weight of a hydrogenated block copolymer (TAFTEC H1271 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), and 0.5 part by weight of maleic anhydride were uniformly mixed, and then 30 mm
Using a twin screw extruder [Ikegai Iron Works Co., Ltd. PCM-30]
Extrusion kneading was performed at 00 ° C. to obtain pellets. (Pellet-
A) Next, 54 parts by weight of 6-nylon [Semi-Bright manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.] and calcined kaolin 25 shown in Table 1 were used.
After uniformly mixing the parts by weight, the mixture was extruded and kneaded at 280 ° C. using a 30 mm twin-screw extruder [PCM-30 of Ikegai Iron Works Co., Ltd.] to obtain pellets. (Pellet-B) Next, pellet-A
41 parts by weight, 79 parts by weight of pellet-B, 5 parts by weight of a block copolymer [Taphrene 200 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.], and 0.3 parts by weight of hindered phenol [Irganox 1076 by Ciba Geigy, Inc.] as a stabilizer. Mix well, 30mm twin screw extruder [Ikegai Iron Works Co., Ltd. PC
M-30] at 280 ° C. to obtain final pellets. Using this, a test piece was prepared by the method described above, and physical properties were evaluated and analyzed. Table 1 shows the results.
【００２６】実施例１における最終ペレットの押出しに
使用したペレット−Ｂ ７９重量部の替わりに６−ナイ
ロン〔旭化成工業（株）製セミブライト〕５４重量部と
表１にしめす焼成カオリン２５重量部を使用して、押出
しを行う以外は全く実施例１と同様に行った。結果を表
２に示す。In place of 79 parts by weight of the pellet-B used for the extrusion of the final pellets in Example 1, 54 parts by weight of 6-nylon [Semi-Bright manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.] and 25 parts by weight of calcined kaolin shown in Table 1 were used. The procedure was exactly the same as in Example 1 except that the extrusion was carried out. Table 2 shows the results.
【００２７】[0027]
【比較例２】固有粘度０．５２（クロロホルム中２５
℃）であるポリ（２．６−ジメチルフェニレン−１．４
−エーテル）３５重量部、水添ブロック共重合体〔旭化
成工業（株）製 タフテックＨ１２７１〕６重量部、及
び無水マレイン酸０．５重量部、表１に示す焼成カオリ
ン２５重量部を均一混合後、３０ｍｍ二軸押出機〔池貝
鉄工（株）ＰＣＭ−３０〕を用いて３２０℃で押出混練
を行い、ペレットを得た。（ペレット−ＡＩ）次にペレ
ット−ＡＩを６６重量部、６−ナイロン〔旭化成工業
（株）製セミブライト〕５４重量部、ブロック共重合体
〔旭化成工業（株）製 タフプレン２００〕５重量部及
び安定剤としてヒンダードフェノール〔チバガイギー
（株）製イルガノックス１０７６〕０．３重量部を充分
混合し、３０ｍｍ二軸押出機〔池貝鉄工（株）ＰＣＭ−
３０〕を用いて２８０℃で押出混練を行い、最終ペレッ
トを得た。これを用いて前記した方法によって試験片を
作成し、物性評価及び分析を行なった。結果を表２に示
す。Comparative Example 2 Intrinsic viscosity 0.52 (25 in chloroform)
C.) poly (2.6-dimethylphenylene-1.4)
After uniformly mixing 35 parts by weight of an ether), 6 parts by weight of a hydrogenated block copolymer [TAFTEC H1271 manufactured by Asahi Kasei Corporation], 0.5 parts by weight of maleic anhydride, and 25 parts by weight of calcined kaolin shown in Table 1 The mixture was extruded and kneaded at 320 ° C. using a 30 mm twin-screw extruder [PCM-30 of Ikegai Iron Works Co., Ltd.] to obtain pellets. (Pellet-AI) Next, 66 parts by weight of pellet-AI, 54 parts by weight of 6-nylon [Semi-bright manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.], 5 parts by weight of block copolymer [Tuffrene 200 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.] 0.3 parts by weight of hindered phenol (Irganox 1076 manufactured by Ciba Geigy) is sufficiently mixed as a stabilizer, and a 30 mm twin-screw extruder [PCM-Ikegai Iron Works Co., Ltd.
30] at 280 ° C. to obtain final pellets. Using this, a test piece was prepared by the method described above, and physical properties were evaluated and analyzed. Table 2 shows the results.
【００２８】[0028]
【比較例３】固有粘度０．５２（クロロホルム中２５
℃）であるポリ（２．６−ジメチルフェニレン−１．４
−エーテル）３５重量部、６−ナイロン〔旭化成工業
（株）製セミブライト〕１０重量部、水添ブロック共重
合体〔旭化成工業（株）製 タフテックＨ１２７１〕６
重量部、及び無水マレイン酸０．５重量部、を均一混合
後、３０ｍｍ二軸押出機〔池貝鉄工（株）ＰＣＭ−３
０〕を用いて３２０℃で押出混練を行い、ペレットを得
た。（ペレット−ＡＩＩ）次いで、６−ナイロン〔旭化
成工業（株）製セミブライト〕４４重量部と表２に示す
焼成カオリン２５重量部を均一混合後、３０ｍｍ二軸押
出機〔池貝鉄工（株）ＰＣＭ−３０〕を用いて２８０℃
で押出混練を行い、ペレットを得た。（ペレツト−ＢＩ
Ｉ）次にペレット−ＡＩＩを５１重量部、ペレツト−Ｂ
ＩＩを６９重量部、ブロック共重合体〔旭化成工業
（株）製 タフプレン２００〕５重量部及び安定剤とし
てヒンダードフェノール〔チバガイギー（株）製イルガ
ノックス１０７６〕０．３重量部を充分混合し、３０ｍ
ｍ二軸押出機〔池貝鉄工（株）ＰＣＭ−３０〕を用いて
２８０℃で押出混練を行い、最終ペレットを得た。これ
を用いて前記した方法によって試験片を作成し、物性評
価及び分析を行なった。結果を表２に示す。Comparative Example 3 Intrinsic viscosity 0.52 (25 in chloroform)
C.) poly (2.6-dimethylphenylene-1.4)
-Ether) 35 parts by weight, 6-nylon [Semi-bright manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.] 10 parts by weight, hydrogenated block copolymer [Tuftec H1271 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.] 6
Parts by weight and 0.5 parts by weight of maleic anhydride are uniformly mixed, and then a 30 mm twin-screw extruder [Ikegai Iron Works Co., Ltd. PCM-3]
0] to carry out extrusion kneading at 320 ° C. to obtain pellets. (Pellet-AII) Next, after uniformly mixing 44 parts by weight of 6-nylon [Semi-Bright manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.] and 25 parts by weight of calcined kaolin shown in Table 2, a 30 mm twin-screw extruder [Ikegai Iron Works Co., Ltd. PCM −30] to 280 ° C.
And extrusion kneading was performed to obtain pellets. (Pellet-BI
I) Next, 51 parts by weight of pellet-AII and pellet-B
II, 69 parts by weight, 5 parts by weight of a block copolymer [Taphrene 200 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.] and 0.3 parts by weight of hindered phenol [Irganox 1076 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.] as a stabilizer were sufficiently mixed. 30m
The mixture was extruded and kneaded at 280 ° C. using a m-screw extruder [Ikegai Iron Works Co., Ltd. PCM-30] to obtain final pellets. Using this, a test piece was prepared by the method described above, and physical properties were evaluated and analyzed. Table 2 shows the results.
【００２９】[0029]
【実施例２〜７】実施例１に用いた焼成カオリンに替え
て表１に示す無機充填剤を用いる以外は実施例１と全く
同様に行った。結果を表１に示す。Examples 2 to 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the calcined kaolin used in Example 1 was replaced with an inorganic filler shown in Table 1. Table 1 shows the results.
【００３０】比較例１に用いた焼成カオリンに替えて表
２に示す無機充填剤を用いる以外は比較例１と全く同様
に行った。結果を表２に示す。The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the inorganic filler shown in Table 2 was used instead of the calcined kaolin used in Comparative Example 1. Table 2 shows the results.
【００３１】実施例１に用いた焼成カオリンに替えて表
３に示す無機充填剤（本発明の範囲外の粒径品）を用い
る以外は実施例１と全く同様に行った。結果を表３に示
す。The procedure was the same as in Example 1 except that the calcined kaolin used in Example 1 was replaced with an inorganic filler (particle size outside the range of the present invention) shown in Table 3. Table 3 shows the results.
【００３２】[0032]
【実施例８】実施例１に用いた６−ナイロンに替えて、
６・６ナイロン〔旭化成工業（株）製 レオナ１３００
Ｓ〕を用いる以外は実施例１と全く同様に行った。結果
を表３に示す。Example 8 Instead of 6-nylon used in Example 1,
6.6 nylon [Leona 1300 manufactured by Asahi Kasei Corporation]
S], except that S] was used. Table 3 shows the results.
【００３３】[0033]
【実施例９】実施例４に用いた６−ナイロンに替えて、
６６−ナイロン〔旭化成工業（株）製 レオナ１３００
Ｓ〕を用いる以外は実施例４と全く同様に行った。結果
を表３に示す。Example 9 Instead of 6-nylon used in Example 4,
66-nylon [Leona 1300 manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.
S] was carried out in exactly the same manner as in Example 4 except that [S] was used. Table 3 shows the results.
【００３４】[0034]
【実施例１０】実施例２に用いた６−ナイロンに替え
て、６Ｔ／６６−ナイロン（下記方法にしたがって製
造）を用いる以外は実施例２と全く同様に行った。結果
を表３に示す。＜６Ｔ／６６−ナイロンの製造法＞ヘキ
サメチレンジアミンとテレフタル酸の等モル塩（６Ｔ
塩）とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩
（ＡＨ塩）をモル比４０／６０で仕込み加熱溶融重合を
行い、硫酸粘度２．３のコポリアミドを得た。これを６
Ｔ／６６ナイロンと表記した。Example 10 The procedure of Example 2 was repeated except that 6T / 66-nylon (produced according to the following method) was used instead of 6-nylon used in Example 2. Table 3 shows the results. <Method for producing 6T / 66-nylon> Equimolar salt of hexamethylenediamine and terephthalic acid (6T
And an equimolar salt of hexamethylenediamine and adipic acid (AH salt) at a molar ratio of 40/60, and heated and melt-polymerized to obtain a copolyamide having a sulfuric acid viscosity of 2.3. This is 6
It was written as T / 66 nylon.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】[0037]
【表３】 [Table 3]
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐熱性、
耐衝撃性、剛性、耐油性、及び流動性などの物性バラン
スに優れ、かつ線膨張係数が小さく、表面外観の良好な
材料である。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物は例
えば、ホイールキャップ、外板部品、スポイラー、自動
車外装部材、コネクターなどの電気・電子部品などの用
途に適している。The thermoplastic resin composition of the present invention has heat resistance,
The material is excellent in balance of physical properties such as impact resistance, rigidity, oil resistance, and fluidity, has a small coefficient of linear expansion, and has a good surface appearance. Therefore, the thermoplastic resin composition of the present invention is suitable for applications such as electric and electronic parts such as wheel caps, outer plate parts, spoilers, automobile exterior members, and connectors.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:09） Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08K 5:09)
Claims (2)
０．０５〜２重量部 （ｅ）平均粒子径０．５μｍ〜１０μｍの無機充填剤１
〜７０重量部 を配合してなる組成物に於いて、（ａ）ポリフェニレン
エーテル樹脂、必要量の（ｃ）ゴム状重合体、および
（ｄ）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合
物、を予め溶融混練した中間組成物（Ａ）と（ｂ）ポリ
アミド樹脂、および（ｅ）無機充填剤、を予め溶融混練
した中間組成物（Ｂ）と必要量の（ｃ）ゴム状重合体、
を更に溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。(1) 5 to 75% by weight of a polyphenylene ether resin (b) 25 to 95% by weight of a polyamide resin (c) 0 to 30% by weight of a rubbery polymer ) 0.05 to 2 parts by weight of a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule. (E) Inorganic filler 1 having an average particle size of 0.5 μm to 10 μm.
(A) a polyphenylene ether resin, a necessary amount of (c) a rubbery polymer, and (d) a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule. , A melt-kneaded intermediate composition (A) and (b) a polyamide resin, and (e) an inorganic filler; a melt-kneaded intermediate composition (B) and a required amount of (c) a rubbery polymer;
Is further melt-kneaded in a thermoplastic resin composition.
要量の（ｃ）ゴム状重合体、および（ｄ）同一分子内に
不飽和基と極性基を併せ持つ化合物、を予め溶融混練し
た中間組成物（Ａ）と（ｂ）ポリアミド樹脂、および
（ｅ）無機充填剤、を予め溶融混練した中間組成物
（Ｂ）と必要量の（ｃ）ゴム状重合体、を更に溶融混練
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱可
塑性樹脂組成物の製造方法。 (A) a polyphenylene ether resin,
Required amount of (c) rubbery polymer and (d) in the same molecule
A compound having both an unsaturated group and a polar group is melt-kneaded in advance.
Intermediate composition (A) and (b) polyamide resin, and
(E) an intermediate composition in which an inorganic filler is previously melt-kneaded.
(B) and required amount of (c) rubbery polymer are further melt-kneaded.
The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the method comprises:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15019791A JP3108130B2 (en) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15019791A JP3108130B2 (en) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | Thermoplastic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04372656A JPH04372656A (en) | 1992-12-25 |
| JP3108130B2 true JP3108130B2 (en) | 2000-11-13 |
Family
ID=15491641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15019791A Expired - Lifetime JP3108130B2 (en) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3108130B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6894100B2 (en) | 2000-04-26 | 2005-05-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Electrically conductive resin composition and production process thereof |
| US6919394B2 (en) | 2000-04-26 | 2005-07-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Electrically conductive resin composition and production process thereof |
| DE60206675T2 (en) | 2001-03-16 | 2006-07-20 | Ube Industries, Ltd., Ube | Process for producing thermoplastic resin composition |
| JP5281228B2 (en) * | 2004-07-12 | 2013-09-04 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | Thermoplastic resin composition |
| CN101107321B (en) | 2005-01-18 | 2010-05-26 | 旭化成化学株式会社 | Thermoplastic resin composition |
-
1991
- 1991-06-21 JP JP15019791A patent/JP3108130B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04372656A (en) | 1992-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4822836A (en) | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved melt flow characteristics | |
| US7592382B2 (en) | Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles | |
| US6362263B1 (en) | Poly(phenylene ether)-polyamide resin blends, method, and articles made therefrom | |
| JP3223792B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH08217972A (en) | Resin composition | |
| JP3108130B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0747436A2 (en) | Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins | |
| US5260374A (en) | Polyphenylene ether polyamide blends | |
| JP2004107488A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH01500278A (en) | Improved polyphenylene ether polyamide blend | |
| JP3111625B2 (en) | Resin composition with improved recyclability | |
| JP3504342B2 (en) | Heat resistant resin composition | |
| US5252679A (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
| JPH09124927A (en) | Composition containing polyphenylene ether resin and polyamide resin and exhibiting improved impact strength | |
| JP3975210B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3127518B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3029287B2 (en) | Polyphenylene ether composition | |
| JPH107900A (en) | Polyether imide resin composition and its production | |
| JP3406035B2 (en) | Resin composition | |
| EP0557086A2 (en) | Flameretarding resin compositions | |
| JP2636805B2 (en) | Resin composition | |
| JPH0726135A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2004285136A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH09217001A (en) | Compatibilized polyphenylene ether-polyamide composition | |
| JPH06157894A (en) | Heat-resistant resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000829 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090908 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090908 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090908 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100908 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110908 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |