JP3094236B2 - Silver halide photographic material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは、特定の化合物で写真構成層が硬膜
され、かつ経時による写真特性の劣化がないハロゲン化
銀写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material whose photographic constituent layers are hardened with a specific compound and whose photographic characteristics do not deteriorate with time.

【０００２】[0002]

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
「感光材料」とも称する）において、分光感度を高め、
鮮鋭度、カバリングパワーなどを向上する目的から、粒
子径が厚みより大きい、いわゆる平板状のハロゲン化銀
粒子を用いることはよく知られており、例えば米国特許
4,414,310号、同4,434,226号、同4,439,520号などに開
示されている。BACKGROUND OF THE INVENTION In silver halide photographic light-sensitive materials (hereinafter, also simply referred to as "light-sensitive materials"), the spectral sensitivity is increased,
It is well known to use so-called tabular silver halide grains having a grain size larger than the thickness for the purpose of improving sharpness, covering power, etc.
Nos. 4,414,310, 4,434,226 and 4,439,520.

【０００３】しかしながら、上述したような特長を有す
る反面、物性的な面での性能が、従来の非平板状粒子に
比べて劣るということも知られている。例えば感光材料
の製造工程時又は取扱い時に、他との接触により圧力を
受けたり、現像処理工程時に機械的な圧力、或は現像液
からの液圧を受けたりした場合に、圧力カブリを発生し
易いことである。圧力カブリは感光材料のバインダー物
性（硬膜度）とも深く関係し、多くの改良提案がなされ
ているが、一般的にはバインダー量を増量し、ハロゲン
化銀／バインダー比を小さくすることで改良できるが、
この方法は迅速処理性（例えば現像、定着及び乾燥など
の速度）を劣化し好ましくない。[0003] However, it is also known that, although having the above-mentioned features, their physical properties are inferior to conventional non-tabular grains. For example, pressure fog is generated when receiving pressure due to contact with others during the manufacturing process or handling of the photosensitive material, or when receiving mechanical pressure or liquid pressure from the developing solution during the developing process. It is easy. Pressure fog is closely related to the physical properties of the binder (hardness) of the photosensitive material, and many proposals for improvement have been made. However, in general, improvement is achieved by increasing the amount of binder and decreasing the silver halide / binder ratio. You can,
This method is not preferred because it deteriorates rapid processing properties (for example, speeds of development, fixing and drying).

【０００４】更に、バインダーとして例えばゼラチン量
を多くすると、硬膜剤とゼラチンとの架橋反応速度も重
要となり、ゼラチンと適度の早さで反応を完了し、いわ
ゆる「後硬膜」と称する硬膜度の長期経時変化がなく、
かつ写真性能の経時変動（特にカブリの増大、感度又は
最大濃度の低下など）のない硬膜方法が必要となる。即
ち、耐圧性を改良し、膜強度を向上するために必要、充
分な量のバインダーを用いても、迅速現像処理性を劣化
することなく、かつ写真性能及び物性値に経時変動のな
いことが望ましい。Further, when the amount of gelatin as a binder, for example, is increased, the rate of crosslinking reaction between the hardener and gelatin becomes important, and the reaction with gelatin is completed at an appropriate speed. There is no long-term change in the degree,
In addition, there is a need for a hardening method that does not cause a change in photographic performance with time (particularly, an increase in fog, a decrease in sensitivity or a maximum density, etc.). That is, even if a sufficient amount of binder is used to improve the pressure resistance and improve the film strength, the rapid development processability is not deteriorated, and the photographic performance and physical property values do not change with time. desirable.

【０００５】従来よりゼラチンを硬化する写真用硬膜剤
としては、数多くのものが知られており、代表的なもの
としてはアルデヒド系化合物、2,4-ジクロロ-6-ヒドロ
キシ-1,3,5-トリアジン或は活性ビニル基を有した化合
物などが挙げられるが、未だ充分とは言えず、更なる改
良が望まれていた。[0005] Many photographic hardeners for hardening gelatin have been known so far, and typical ones are aldehyde compounds and 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3, Examples thereof include 5-triazine or a compound having an active vinyl group, but they are not yet sufficient, and further improvement has been desired.

【０００６】[0006]

【発明の目的】従って、本発明の第１の目的は、硬膜性
に優れ後硬膜のないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。OBJECTS OF THE INVENTION Accordingly, a first object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material which is excellent in hardening properties and has no post-hardening.

【０００７】本発明の第２の目的は、長期の経時保存で
感度の低下、カブリの上昇、最高濃度の低下がなく、安
定した写真性能を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having stable photographic performance without a decrease in sensitivity, an increase in fog and a decrease in the maximum density after long-term storage. .

【０００８】[0008]

【発明の構成】本発明の目的は、支持体の少なくとも一
方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層はアスペクト比
（粒子直径／粒子厚み）が２．０以上の平板状ハロゲン
化銀粒子からなり、かつハロゲン化銀乳剤層及び／又は
親水性コロイド層中の保護層、中間層、フィルター層、
ハレーション防止層、帯電防止層、紫外線吸収層、現像
調節層、バッキング層のいずれかの層に付加重合性オキ
サゾリンを重合して得られるオキサゾリン系高分子化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れた。The object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer and a hydrophilic colloid layer on at least one side of a support. At least one layer is composed of tabular silver halide grains having an aspect ratio (grain diameter / grain thickness) of 2.0 or more, and a protective layer, an intermediate layer, and a filter in a silver halide emulsion layer and / or a hydrophilic colloid layer. layer,
Any one of the antihalation layer, antistatic layer, ultraviolet absorbing layer, development control layer, and backing layer may be added to the polymerizable
This has been achieved by a silver halide photographic light-sensitive material containing an oxazoline-based polymer compound obtained by polymerizing sazoline .

【０００９】付加重合性オキサゾリンを重合して得られ
るオキサゾリン系高分子化合物を添加することによっ
て、バインダー物性及び迅速処理適性を改良できるだけ
でなく、写真性能及び物性値の経時変動を著しく改良し
得たことが予期できぬことであった。 It is obtained by polymerizing an addition-polymerizable oxazoline.
That by adding an oxazoline-based polymer compound, not only can improve the binder properties, and rapid processing suitability, we were able to significantly improve the temporal variation of photographic performance and physical property values was to unexpected unpredictable.

【００１０】以下、本発明をより詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【００１１】本発明において、付加重合性オキサゾリン
を重合して得られるオキサゾリン系高分子化合物とは、
付加重合性オキサゾリンの単独重合体又は共重合体であ
り、好ましくは付加重合性オキサゾリン及び必要に応じ
て少なくとも１種の他の単量体を重合してなるものであ
る。In the present invention, the addition-polymerizable oxazoline
The oxazoline-based polymer compound obtained by polymerizing
Addition polymerizable a homopolymer or copolymer of oxazoline, preferably obtained by polymerizing at least one other monomer, if the addition-polymerizable oxazoline and necessary.

【００１２】本発明において付加重合性オキサゾリンと
は、下記一般式〔I〕In the present invention, the addition-polymerizable oxazoline is represented by the following general formula [I]

【００１３】[0013]

【化１】 Embedded image

【００１４】〔式中、Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェ
ニル基又は置換フェニル基であり、Ｌは付加重合性不飽
和結合を持つ非環状有機基である。〕によって表される
ものである。Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group, and L is an addition-polymerizable unsaturated bond. Is a non-cyclic organic group having ] .

【００１５】具体例としては、以下に示すものが挙げら
れるが、これらに限定されるものではなく、これらの１
種又は２種以上の混合物を使用することができる。Specific examples include, but are not limited to, the following.
Species or a mixture of two or more can be used.

【００１６】（ａ）2-ビニル-2-オキサゾリン （ｂ）2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン （ｃ）2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン （ｄ）2-i-プロペニル-2-オキサゾリン （ｅ）2-i-プロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン （ｆ）2-i-プロペニル-5-エチル-2-オキサゾリン 付加重合性オキサゾリンの使用量は、特に限定されるも
のではないが、オキサゾリン系高分子化合物中３重量％
以上であることが好ましい。(A) 2-vinyl-2-oxazoline (b) 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline (c) 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline (d) 2-i-propenyl- 2-oxazoline (e) 2-i-propenyl-4-methyl-2-oxazoline (f) 2-i-propenyl-5-ethyl-2-oxazoline The amount of addition-polymerizable oxazoline used is not particularly limited. Not available, but 3% by weight in oxazoline polymer
It is preferable that it is above.

【００１７】本発明に用いられる他の単量体は、オキサ
ゾリン基と反応しない付加重合性オキサゾリンと共重合
可能な単量体であれば特に制限はなく、例えば（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸2-エチルヘキシル等の（メタ）アクリル
酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニ
トリル類；（メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メ
タ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類；エチレン、プロピレン等のα-オレフィン類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル等の含ハロゲン
α,β-不飽和モノマー類；スチレン、α-メチルスチレ
ン等のスチレン誘導体等が挙げられ、これらの１種又は
２種以上の混合物を使用することができる。 オキサゾ
リン系高分子化合物は、付加重合性オキサゾリン及び必
要に応じて少なくとも１種の他の単量体を、従来公知の
重合法によって重合して製造できる。水性化の容易さか
ら、最も好ましい実施態様は、乳化重合法である。The other monomer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition-polymerizable oxazoline that does not react with the oxazoline group.
(Meth) acrylates such as methyl acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; (meth) acrylamide, N-methylol (meth) ) Unsaturated amides such as acrylamide; vinyl acetate,
Vinyl esters such as vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride Styrene, styrene derivatives such as α-methylstyrene, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. The oxazoline-based polymer compound can be produced by polymerizing addition-polymerizable oxazoline and, if necessary, at least one other monomer by a conventionally known polymerization method. The most preferred embodiment is an emulsion polymerization method because of ease of aqueous conversion.

【００１８】乳化重合法においては、従来公知の重合触
媒、界面活性剤を用い、いわゆるモノマー滴下法、多段
重合法、プレエマルジョン法などの方法により合成する
ことができる。本発明に係る上記オキサゾリン系高分子
化合物（以下、「本発明のオキサゾリン系ポリマー」と
称する）の水性樹脂分散液は、特開平2-99537号の参考
例１に記載されている方法により得ることができる。In the emulsion polymerization method, a known polymerization catalyst and a surfactant can be used, and can be synthesized by a method such as a so-called monomer dropping method, a multi-stage polymerization method, or a pre-emulsion method. The aqueous resin dispersion of the oxazoline-based polymer compound according to the present invention (hereinafter, referred to as “oxazoline-based polymer of the present invention”) can be obtained by the method described in Reference Example 1 of JP-A-2-9937. Can be.

【００１９】本発明に係る上記オキサゾリン系ポリマー
の組成としては、以下に示すものが挙げられるが、本発
明はこれらの組成のみに限定されるものではない。The composition of the oxazoline-based polymer according to the present invention includes the following , but the present invention is not limited only to these compositions.

【００２０】 例示No. オキサゾリン系ポリマー組成 組成比率(wt％) １ ＭＡ：Ｓt：（ａ） 45：45：10 ２ ＭＡ：Ｓt：（ａ） 30：60：10 ３ ＭＡ：Ｓt：（ｄ） 45：45：10 ４ ＭＡ：Ｓt：（ｄ） 30：60：10 ５ ＭＡ：Ｓt：（ｅ） 40：55： 5 ６ ＭＡ：Ｓt：（ｅ） 30：60：10 ７ ＥＡ：Ｓt：（ａ） 30：55：15 ８ ＥＡ：Ｓt：（ａ） 45：45：10 ９ ＥＡ：Ｓt：（ｂ） 45：50： 5 10 ＥＡ：Ｓt：（ｄ） 45：45：10 11 ＥＡ：Ｓt：（ｄ） 30：60：10 12 ＥＡ：Ｓt：（ｄ） 50：45： 5 13 ＥＡ：Ｓt：（ｆ） 45：45：10 14 ＥＡ：Ｓt：（ｆ） 45：50： 5 15 ＥＡ：Ｓt：（ｆ） 30：65： 5 16 ＢＡ：Ｓt：（ｂ） 40：55： 5 17 ＢＡ：Ｓt：（ｃ） 40：55： 5 18 ＢＡ：Ｓt：（ｄ） 20：70：10 19 ＢＡ：Ｓt：（ｄ） 35：60： 5 20 ＢＡ：Ｓt：（ｄ） 45：45：10 21 ＢＡ：Ｓt：（ｄ） 50：40：10 22 ＢＡ：Ｓt：（ｅ） 45：45：10 23 ＢＡ：Ｓt：（ｅ） 30：60：10 24 ＭＭＡ：ＥＡ：（ｄ） 30：65： 5 25 ＡＮ：ＢＡ：（ａ） 50：30：20 26 ＡＮ：ＢＡ：（ａ） 45：45：10 27 ＡＮ：Ｓt：（ｄ） 45：50： 5 28 ＡＮ：Ｓt：（ｄ） 30：50：20 ＊ＭＡ：アクリル酸メチル，ＥＡ：アクリル酸エチル，
ＢＡ：アクリル酸ブチル，ＭＭＡ：メタクリル酸メチ
ル，ＡＮ：アクリロニトリル，Ｓt：スチレン，（ａ）
〜（ｆ）：先に挙げた付加重合性オキサゾリンモノマー 本発明に係るオキサゾリン系ポリマーの水性分散液は、
市販品として、例えばオキサゾリン系反応性ポリマーＫ
−1010Ｅ、Ｋ−1020Ｅ、Ｋ−1030Ｅとして日本触媒化学
工業(株)から発売されているものを用いることができ
る。Example No. Oxazoline-based polymer composition Composition ratio (wt%) 1 MA: St: (a) 45:45:10 2 MA: St: (a) 30:60:10 3 MA: St: (d) 45:45:10 4 MA: St: (d) 30:60:10 5 MA: St: (e) 40:55:56 MA: St: (e) 30:60:10 7 EA: St :( a) 30: 55: 158 EA: St: (a) 45:45:10 9 EA: St: (b) 45: 50: 510 EA: St: (d) 45: 45: 1011 EA: St : (D) 30:60:10 12 EA: St: (d) 50: 45: 513 EA: St: (f) 45: 45: 1014 EA: St: (f) 45: 50: 515 EA : St: (f) 30: 65: 516 BA: St: (b) 40: 55: 517 BA: St: (c) 40: 55: 518 BA: St: (d) 20:70:10 19 BA: St: (d) 35: 60: 5 20 BA: St: (d) 45:45:10 21 BA: St: (d) 50: 40: 1022 BA: St: e) 45:45:10 23 BA: St: (e) 30:60:10 24 MMA: EA: (d) 30: 65: 525 AN: BA: (a) 50:30:20 26 AN: BA : (A) 45:45:10 27 AN: St: (d) 45: 50: 528 AN: St: (d) 30:50:20 * MA: methyl acrylate, EA: ethyl acrylate,
BA: butyl acrylate, MMA: methyl methacrylate, AN: acrylonitrile, St: styrene, (a)
-(F): The above-mentioned addition-polymerizable oxazoline monomer The aqueous dispersion of the oxazoline-based polymer according to the present invention includes:
As a commercially available product, for example, oxazoline-based reactive polymer K
As -1010E, K-1020E, and K-1030E, those sold by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd. can be used.

【００２１】本発明に係るオキサゾリン系ポリマーをハ
ロゲン化銀写真感光材料に添加するには、該オキサゾリ
ン系ポリマーの水性樹脂分散液として親水性コロイド層
中に添加するのが好ましく、水性樹脂分散液の不揮発性
濃度は５〜90％、好ましくは15〜70％、更に好ましく
は、25〜50％である。In order to add the oxazoline-based polymer according to the present invention to a silver halide photographic light-sensitive material, it is preferable to add the oxazoline-based polymer in a hydrophilic colloid layer as an aqueous resin dispersion. The non-volatile concentration is 5-90%, preferably 15-70%, more preferably 25-50%.

【００２２】添加する層としては、ハロゲン化銀写真感
光材料の構成層のいずれの層でもよく、例えば感光層又
は実質的に非感光層のハロゲン化銀乳剤層、保護層、下
塗り層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
帯電防止層、紫外線吸収層、現像調節層、バッキング層
などのいずれにも用いることができる。The layer to be added may be any of the constituent layers of a silver halide photographic light-sensitive material, for example, a light-sensitive layer or a substantially light-insensitive silver halide emulsion layer, a protective layer, an undercoat layer, and an intermediate layer. , Filter layer, antihalation layer,
It can be used for any of an antistatic layer, an ultraviolet absorbing layer, a development controlling layer, a backing layer and the like.

【００２３】これらの親水性コロイド層には、ゼラチン
を初めとした各種の親水性高分子がバインダーとして含
有される。These hydrophilic colloid layers contain various hydrophilic polymers such as gelatin as binders.

【００２４】本発明に係るオキサゾリン系ポリマーの使
用量は、適用される感光材料の種類や、親水性高分子バ
インダーの種類等により異なるが、好ましくはバインダ
ーの乾燥重量の0.01〜100重量％、より好ましくは、0.1
〜30重量％の範囲である。The amount of the oxazoline-based polymer according to the present invention varies depending on the type of the photosensitive material to be applied, the type of the hydrophilic polymer binder, and the like, but is preferably 0.01 to 100% by weight of the dry weight of the binder. Preferably, 0.1
It is in the range of ~ 30% by weight.

【００２５】オキサゾリン系ポリマーを感光性ハロゲン
化銀乳剤及び上記親水性コロイド層に添加する時期は、
感光材料の製造工程中、塗布前の調液時から塗布直前ま
での間が好ましい。When the oxazoline-based polymer is added to the photosensitive silver halide emulsion and the hydrophilic colloid layer,
During the production process of the photosensitive material, the period is preferably from the time of liquid preparation before coating to just before coating.

【００２６】本発明に係るオキサゾリン系ポリマーは他
の公知の硬膜剤と組み合わせて用いることができる。例
えばアルデヒド系、アジリジン系（例えばPBレポート19
921号、米国特許2,950,197号、同2,964,404号、同2,98
3,611号、同3,271,175号、 特公昭46-40898号、 特開昭50
-91315号等に記載のもの）、イソオキサゾール系（例え
ば米国特許331,609号）、エポキシ系（例えば米国特許
3,047,394号、 ***特許1,085,663号、 英国特許1,033,51
8号、 特公昭48-35495号等）、アクリロイル系（例えば
特開昭49-116154号、 米国特許3,640,720号等）、カルボ
ジイミド系（例えば米国特許2,938,892号、 特公昭46-38
715号等）、その他マレイミド系、アセチレン系、トリ
アジン系、高分子型の硬膜剤が使用できる。The oxazoline polymer according to the present invention can be used in combination with other known hardeners. For example, aldehyde type, aziridine type (for example, PB Report 19
No. 921, U.S. Pat.Nos. 2,950,197, 2,964,404, 2,989
3,611, 3,271,175, JP-B-46-40898, JP-A-50
-91315), isoxazole-based (eg, US Pat. No. 331,609), epoxy-based (eg, US Pat.
3,047,394, West German Patent 1,085,663, UK Patent 1,033,51
No. 8, JP-B-48-35495, etc.), acryloyl series (eg, JP-A-49-116154, U.S. Pat. No. 3,640,720), carbodiimide series (eg, U.S. Pat. No. 2,938,892, JP-B-46-38)
No. 715) and other maleimide-based, acetylene-based, triazine-based, and polymer-type hardeners.

【００２７】これら硬膜剤は、感光材料の製造条件に応
じてその種類、添加量等を適宜調整してもよい。The type and amount of these hardeners may be appropriately adjusted according to the production conditions of the photosensitive material.

【００２８】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の平
均粒子直径は0.2〜3.0μmが好ましく、特に好ましくは
0.3〜1.5μmである。The average particle child diameter of the tabular silver halide grains of the present invention is preferably from 0.2 to 3.0 [mu] m, particularly preferably
0.3 to 1.5 μm.

【００２９】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、粒子
直径／粒子厚み（アスペクト比と呼ぶ）の平均値（平均
アスペクト比と呼ぶ）が1.5以上であり、好ましくは2.0
以上である。The tabular silver halide emulsion of the present invention, (referred to as an average aspect ratio) the average value of diameter / Thickness (referred to as the aspect ratio) is not less than 1.5, preferably 2.0
That is all.

【００３０】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均粒
子厚みは0.5μm以下が好ましく、特に好ましくは0.3μm
以下である。Average grain size of the tabular silver halide emulsion of the present invention
Child Thickness is preferably 0.5μm or less, particularly preferably 0.3μm
It is as follows.

【００３１】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子直径は、平板状ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写
真の観察から粒子の投影面積に等しい面積を有する円の
直径として定義される。[0031] In the present invention, the particle diameter of the tabular silver halide grains is defined as the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the particle from an electron microscope photograph of observation of tabular silver halide grains.

【００３２】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子厚みは、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つ
の平行な面の距離のうち最小のものと定義される。[0032] In the present invention, the particle Thickness of the tabular silver halide grains is defined as the smallest of the distance between two parallel planes constituting the tabular silver halide grains.

【００３３】平板状ハロゲン化銀粒子の粒子厚みは、ハ
ロゲン化銀粒子の影の付いた電子顕微鏡写真又はハロゲ
ン化銀乳剤を支持体に塗布し乾燥したサンプル断層の電
子顕微鏡写真から求めることができる。The particles Thickness of the tabular silver halide grains, is possible to determine the electron micrograph, or a silver halide emulsion with a shadow of the silver halide grains from the electron micrograph of the coated and dried sample fault to a support it can.

【００３４】平均アスペクト比を求めるためには、最低
100サンプルの測定を行う。To determine the average aspect ratio,
Measure 100 samples.

【００３５】本発明のハロゲン化銀乳剤において、平板
状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子に占める割合
は50％以上であり、好ましくは60％以上、特に好ましく
は70％以上である。In the silver halide emulsion of the present invention, the ratio of tabular silver halide grains to all silver halide grains is at least 50%, preferably at least 60%, particularly preferably at least 70%.

【００３６】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散
性であるものが好ましく用いられ、平均粒子直径ｄを中
心に±20％の粒径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が50
重量％以上のものが特に好ましく用いられる。The tabular silver halide emulsion of the present invention is intended monodisperse are preferably used, silver halide grains contained in the particle size range of ± 20% around the average grain child diameter d is 50
Those having a percentage by weight or more are particularly preferably used.

【００３７】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等ハロゲン組
成は任意であるが、高感度という点から沃臭化銀が好ま
しく、平均沃化銀含有率は、0.05〜4.0モル％であって
特に好ましくは0.3〜3.0モル％である。The tabular silver halide emulsion of the present invention may have any halogen composition such as silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide, etc. Silver halide is preferred, and the average silver iodide content is 0.05 to 4.0 mol%, particularly preferably 0.3 to 3.0 mol%.

【００３８】又、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン組成が粒子内で均一であってもよく、沃化銀が
局在したものであってもよいが、中心部に局在したもの
が好ましく用いられる。The tabular silver halide emulsion of the present invention comprises
The halogen composition may be uniform in the grains or silver iodide may be localized, but those localized in the center are preferably used.

【００３９】平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は、特
開昭58-113926号、 同58-113927号、同58-113934号、 同62
-1855号、 ヨーロッパ特許219,849号、 同219,850号等を
参考にすることもできる。The method for producing tabular silver halide emulsions is described in JP-A-58-113926, JP-A-58-113927, JP-A-58-113934 and JP-A-58-113934.
-1855, European Patent Nos. 219,849 and 219,850 can also be referred to.

【００４０】又、単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の
製造方法として、特開昭61-6643号を参考にすることが
できる。As a method for producing a monodisperse tabular silver halide emulsion, JP-A-61-6643 can be referred to.

【００４１】高アスペクト比を持つ平板状の沃臭化銀乳
剤の製造方法としては、pBrが２以下に保たれたゼラチ
ン水溶液に硝酸銀水溶液又は硝酸銀水溶液とハロゲン化
物水溶液を同時に添加して種晶を発生させ、次にダブル
ジェット法により成長させることによって得ることがで
きる。As a method for producing a tabular silver iodobromide emulsion having a high aspect ratio, a silver nitrate aqueous solution or a silver nitrate aqueous solution and a halide aqueous solution are simultaneously added to a gelatin aqueous solution having a pBr of 2 or less to form seed crystals. And then grown by the double jet method.

【００４２】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、粒子
形成時の温度、銀塩及びハロゲン化物水溶液の添加速度
によってコントロールできる。The size of the tabular silver halide grains can be controlled by the temperature during grain formation and the rate of addition of the silver salt and the aqueous halide solution.

【００４３】平板状ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化物組
成は、添加するハロゲン化物水溶液の組成を変えること
によりコントロールすることができる。The halide composition of the tabular silver halide emulsion can be controlled by changing the composition of the aqueous halide solution to be added.

【００４４】又、平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、
必要に応じてアンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の
ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。In the production of tabular silver halide grains,
If necessary, silver halide solvents such as ammonia, thioether, and thiourea can be used.

【００４５】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌード
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などの水洗方法が
なされてよい。好ましい水洗法としては、例えば特公昭
35‐16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系ア
ルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭63‐158644号記
載の凝集高分子剤例示Ｇ３,Ｇ８などを用いる方法が特
に好ましい脱塩法として挙げられる。The emulsion may be subjected to a water washing method such as a noodle washing method or a flocculation sedimentation method to remove soluble salts. As a preferred washing method, for example,
As a particularly preferred desalting method, a method using an aromatic hydrocarbon aldehyde resin containing a sulfo group described in 35-16086, or a method using G3, G8, etc., as an example of an aggregating polymer agent described in JP-A-63-158644 is used. No.

【００４６】本発明に係る乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いるこ
とができる。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・
デイスクロージャー No.17643（1978年12月）及び同N
o.18716（1979年11月）に記載された化合物が挙げられ
る。これら二つのリサーチ・デイスクロージャーに示さ
れている化合物種類と記載箇所を以下に掲載した。In the emulsion according to the present invention, various photographic additives can be used before and after physical ripening or chemical ripening. Known additives include, for example, Research
Date Closure No.17643 (December 1978) and N
o. 18716 (November 1979). The compound types and locations described in these two research disclosures are listed below .

【００４７】 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体と
しては、例えば前述のRD‐17643の28頁及びRD‐18716の
647頁左欄に記載されているものが挙げられる。[0047] Examples of the support that can be used in the light-sensitive material according to the present invention include, for example, the aforementioned RD-17643, page 28 and RD-18716.
Those described in the left column on page 647 can be mentioned.

【００４８】適当な支持体としては、プラスチックフィ
ルムなどでこれら支持体の表面は一般に、塗布層の接着
をよくするために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫
外線照射などを施してもよい。そして、このように処理
された支持体上の片面あるいは両面に本発明に係る乳剤
を塗布することができる。As a suitable support, a plastic film or the like may be used, and the surface of the support may be generally provided with an undercoat layer, or subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, etc. in order to improve the adhesion of the coating layer. . Then, the emulsion according to the present invention can be coated on one side or both sides of the support thus treated.

【００４９】本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のす
べてに適用可能であるが、特に高感度の黒白用感光材料
に適している。The present invention is applicable to all silver halide photographic light-sensitive materials, but is particularly suitable for high-sensitivity black-and-white light-sensitive materials.

【００５０】医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適
用する場合、例えば透過性放射線曝射によって近紫外光
ないし可視光を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感
紙が用いられる。これを本発明の乳剤を両面塗布してな
る感光材料両面に密着し露光することが望ましい。When the present invention is applied to medical X-ray radiography, for example, a fluorescent intensifying screen mainly containing a phosphor that generates near-ultraviolet light or visible light by exposure to penetrating radiation is used. It is desirable that this is brought into close contact with both surfaces of a light-sensitive material obtained by coating the emulsion of the present invention on both surfaces and then exposed.

【００５１】[0051]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited by these.

【００５２】（本発明乳剤試料の調製）特開昭61-6643
号の方法によって、単分散性の球型種乳剤を調製した。(Preparation of Emulsion Sample of the Invention) JP-A-61-6643
A monodisperse spherical seed emulsion was prepared by the method described in No. 1.

【００５３】 ＜Ａ₁＞ オセインゼラチン 150 ｇ 臭化カリウム 53.1ｇ 沃化カリウム 24.0ｇ 水で 7.2l ＜Ｂ₁＞ 硝酸銀 1500ｇ 水で 6l <C₁＞ 臭化カリウム 1327 ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール(メタノールで溶解) 0.3ｇ 水で 3l ＜Ｄ₁＞ アンモニア水（28％） 705ml 40℃で激しく撹拌したＡ₁液に、Ｂ₁液とＣ₁液をダブ
ルジェット法により30秒で添加し、核の生成を行った。
この時のpＢrは1.09〜1.15であった。1分30秒後、Ｄ₁液
を20秒で添加し５分間の熟成を行った。熟成時のＫＢr
濃度は0.071モル／ｌ、アンモニア濃度は0.63モル／ｌ
であった。[0053] <A _1> ossein gelatin 0.99 g Potassium bromide 53.1g Potassium iodide 24.0g Water in _{7.2l <B 1> 6l <C} 1 silver nitrate 1500g water> Potassium bromide 1327 g 1-phenyl-5- a mercaptotetrazole (dissolved in methanol) 3l in 0.3g water <D _1> aqueous ammonia (28%) 705ml 40 a ₁ solution was vigorously stirred at ° C., adding B ₁ liquid and C ₁ solution by a double jet method at 30 seconds Then, nuclei were generated.
The pBr at this time was 1.09 to 1.15. After 1 minute 30 seconds, was added in 5 min ripening D ₁ was 20 seconds. KBr at ripening
Concentration is 0.071 mol / l, ammonia concentration is 0.63 mol / l
Met.

【００５４】その後pＨを6.0に合わせ、直ちに脱塩、水
洗を行った。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、
平均粒径0.26μm、分布の広さ18％の単分散性球型の種
乳剤であった。Thereafter, the pH was adjusted to 6.0, and immediately desalting and washing were performed. When this seed emulsion was observed with an electron microscope,
This was a monodisperse spherical seed emulsion having an average particle size of 0.26 μm and a distribution width of 18%.

【００５５】得られた種乳剤を硝酸銀溶液とハライド溶
液とをpＨ及びpＡgを制御しながら混合するコントロー
ルド・ダブルジェット法により成長させ、物理熟成後、
脱塩処理して、平均粒子直径0.92μmで平均アスペクト
比が3.6の平均沃化銀含有量2.0モル％の平板状沃臭化銀
乳剤を得た。The seed emulsion thus obtained is grown by a controlled double jet method in which a silver nitrate solution and a halide solution are mixed while controlling the pH and pAg.
And desalted, the average aspect ratio of an average particle child diameter 0.92μm was obtained an average silver iodide content of 2.0 mol% of tabular silver iodobromide emulsion 3.6.

【００５６】得られた乳剤に、化学増感剤として、チオ
シアン酸アンモニウムと塩化金酸とチオ硫酸ナトリウム
を加え、金・硫黄増感を行った。The resulting emulsion was added with ammonium thiocyanate, chloroauric acid and sodium thiosulfate as chemical sensitizers, and subjected to gold / sulfur sensitization.

【００５７】その後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデンを加え、次に、沃化カリウムと分光
増感色素（イ）、（ロ）を、それぞれ300mg、5mg／ＡgＸ
ｌモルを添加し、分光増感を行った。Thereafter, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Tetrazaindene was added, and then potassium iodide and spectral sensitizing dyes (a) and (b) were added at 300 mg and 5 mg / AgX, respectively.
One mole was added and spectral sensitization was performed.

【００５８】[0058]

【化２】 Embedded image

【００５９】得られた本発明の平板状沃臭化銀乳剤に、
ＡgＸ１モルにつき下記の添加剤を加え乳剤No.１とし
た。The obtained tabular silver iodobromide emulsion of the present invention contains
Emulsion No. 1 was obtained by adding the following additives to 1 mol of AgX.

【００６０】 t-ブチル-カテコール 400mｇ ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 1.0ｇ トリメチロールプロパン 10ｇ ジエチレングリコール 5ｇ ニトロフェニルホスホニウムクロライド 50mｇ 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ 2-メルカプトベンゾイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 15mgT-butyl-catechol 400 mg polyvinylpyrrolidone (molecular weight 10,000) 1.0 g trimethylolpropane 10 g diethylene glycol 5 g nitrophenylphosphonium chloride 50 mg ammonium 1,3-dihydroxybenzene-4-sulfonate 4 g 2-mercaptobenzimidazole-5-sulfone Sodium acid 15mg

【００６１】[0061]

【化３】 Embedded image

【００６２】 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 10mｇ スチレン-無水マレイン酸共重合体 7.5ｇ 又、表面保護層液には、ゼラチン１ｇにつき、下記の化
合物を加えた。1,1-Dimethylol-1-bromo-1-nitromethane 10 mg Styrene-maleic anhydride copolymer 7.5 g The following compounds were added to the surface protective layer solution per 1 g of gelatin.

【００６３】[0063]

【化４】 Embedded image

【００６４】 平均粒径５μmのポリメチルメタクリレート（マット剤） 7mｇ コロイダルシリカ（平均粒径0.013μm） 70mｇ （比較用乳剤試料の調製）平均粒径0.3μmの沃化銀2.0
モル％を含有する沃臭化銀の単分散粒子を核とし、沃化
銀30モル％を含有する沃臭化銀をpＨ9.8、pＡg7.8で成
長させ、その後pＨ8.2、pＡg9.1で臭化カリウムと硝酸
銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が2.0モル％の単
分散性沃臭化銀乳剤を調製した。Polymethyl methacrylate having an average particle size of 5 μm (matting agent) 7 mg Colloidal silica (average particle size 0.013 μm) 70 mg (Preparation of comparative emulsion sample) Silver iodide 2.0 having an average particle size of 0.3 μm
A silver iodobromide containing 30 mol% of silver iodide is grown at a pH of 9.8 and a pAg of 7.8 with a monodisperse grain of silver iodobromide containing a mol% as a nucleus. In the above, equimolar amounts of potassium bromide and silver nitrate were added to prepare a monodisperse silver iodobromide emulsion having an average silver iodide content of 2.0 mol%.

【００６５】脱塩後に得られた乳剤は、平均粒径0.60μ
mで分布の広さ16％未満の非平板状単分散性球形沃臭化
銀乳剤であった。The emulsion obtained after desalting had an average particle size of 0.60 μm.
It was a non-tabular monodisperse spherical silver iodobromide emulsion having a distribution of m and a distribution of less than 16%.

【００６６】得られた乳剤に乳剤No.１と同様な方法
で、金・硫黄増感及び分光増感を行い、この乳剤を比較
用として乳剤No.２とした。The obtained emulsion was subjected to gold / sulfur sensitization and spectral sensitization in the same manner as for emulsion No. 1, and this emulsion was designated as emulsion No. 2 for comparison.

【００６７】（感光材料試料の作製）これら塗布液を用
いて、次のように試料を調製した。即ち、写真乳剤層は
ゼラチン量として2.0g/m²となるように、ハロゲン化銀
粒子は銀換算値で片面当たり1.90g/m²となるように、
又、保護層はゼラチン付量として1.15g/m²となるよう
に、２台のスライドホッパー型コーターを用い毎分80ｍ
のスピードで支持体上に両面同時塗布を行い、2分20秒
で乾燥し、試料を得た。支持体としては、グリシジルメ
タクリレート50wt％、メチルアクリレート10wt％、ブチ
ルメタクリレート40wt％の３種モノマーからなる共重合
体の濃度が10wt％になるように希釈して得た共重合体水
性分散液を下引液として塗設した175μmのＸ線フィルム
用の青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルム
ベースを用いた。(Preparation of photosensitive material samples) Using these coating solutions, samples were prepared as follows. That is, the photographic emulsion layer is 2.0 g / m ^{2 in} gelatin amount, and the silver halide grains are 1.90 g / m ² per side in terms of silver.
The protective layer was coated with two slide hopper coaters at a rate of 80 m / min so that the gelatin weight was 1.15 g / m ^2.
At the same speed on both sides of the support, and dried for 2 minutes and 20 seconds to obtain a sample. As a support, a copolymer aqueous dispersion obtained by diluting a copolymer composed of three monomers of 50 wt% of glycidyl methacrylate, 10 wt% of methyl acrylate, and 40 wt% of butyl methacrylate so as to have a concentration of 10 wt% was used. A blue-colored polyethylene terephthalate film base for an X-ray film of 175 μm, which was provided as a drawing liquid, was used.

【００６８】このようにして、表３に示す試料No.１〜2
0を得た。As described above, Sample Nos. 1-2 shown in Table 3
Got 0.

【００６９】尚、本発明に係る硬膜剤、即ち、オキサゾ
リン系ポリマー及び比較化合物は、上記乳剤層及び／又
は表面保護層の塗布直前の塗布液に添加した。The hardener according to the present invention, that is, the oxazoline-based polymer and the comparative compound were added to the coating solution immediately before the coating of the emulsion layer and / or the surface protective layer.

【００７０】（オキサゾリン系ポリマーの調製） 本発明の実施例に用いたオキサゾリン系ポリマーの水性
樹脂分散液を以下に示す。尚、該分散液は特開平2-9953
7号の参考例１に記載されている方法により調製した。[0070] A water-based resin dispersion of the oxazoline polymer employed in the example of (oxazoline-based preparation of the polymer) the present invention will be described below. Incidentally, the dispersion is described in JP-A-2-9953
Prepared by the method described in Reference Example 1 of No. 7.

【００７１】 水性樹脂分散液No. オキサゾリン系ポリマーNo. 不揮発分濃度(％) ３ 39.8 ８ 39.9 11 39.8 15 39.5 19 38.8 20 40.0 24 39.8 25 40.0 実施例１ 塗布、乾燥して得られた試料を室温（23℃・相対湿度55
％）下で、１日、７日及び６カ月間放置した試料と、50
℃・相対湿度80％下で７日間放置して強制劣化させた試
料を、それぞれについて膨潤度と耐傷強度を測定した。
結果を表１に示す。Aqueous resin dispersion No. Oxazoline-based polymer No. Non-volatile content (%) 3 39.8 8 39.9 11 39.8 15 39.5 19 38.8 20 40.0 24 39.8 25 40.0 Example 1 A sample obtained by coating and drying was subjected to room temperature. (23 ° C, relative humidity 55
%), A sample left for 1, 7, and 6 months, and 50
The samples which were forcibly deteriorated by leaving them to stand at 70 ° C. and a relative humidity of 80% for 7 days were measured for swelling degree and scratch resistance.
Table 1 shows the results.

【００７２】尚、膨潤度は、試料の一部を取り出し、30
℃の水中で５分間膨潤させた後、各試料の膜厚を測定し
て次式で表される膨潤度Ｖを算出し、硬化作用の経時変
化（後硬膜性）を求めた。数値が小さいほど良いことを
示す。The degree of swelling was determined by taking a part of the sample,
After swelling in water at 5 ° C. for 5 minutes, the film thickness of each sample was measured to calculate the degree of swelling V represented by the following formula, and the change over time in the curing action (post-hardening property) was determined. The smaller the value, the better.

【００７３】Ｖ＝膨潤して増加した膜厚／乾燥時の膜厚 又、耐傷強度は、試料の一部を取り出し、30℃の水中で
５分間浸漬し、半径0.3mmのサファイア針を試料表面に
圧接し、１秒間に２mmの速さで膜面上を平行移動させな
がら、0〜200ｇの範囲でサファイア針の圧接荷重を連続
的に変化させて試料の膜面に損傷の生ずる時の荷重を耐
傷強度として求めた。数値が大きいほど良いことを示
す。V = Thickness increased by swelling / Thickness when dried Further, for the scratch resistance, a part of the sample was taken out, immersed in water at 30 ° C. for 5 minutes, and a sapphire needle having a radius of 0.3 mm was placed on the surface of the sample. The pressure when the sapphire needle is continuously changed in the range of 0 to 200 g while causing parallel displacement on the membrane surface at a speed of 2 mm per second and causing damage to the membrane surface of the sample. Was determined as the scratch resistance. The higher the value, the better.

【００７４】[0074]

【表１】 [Table 1]

【００７５】＊比較（Ａ）：ホルムアルデヒド ＊比較（Ｂ）：1,2-ビス(ビニルスルホニルアセトアミ
ド)エタン ＊比較（Ｃ）：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリ
アジンナトリウム塩 ＊＊（ａ）：表面保護層 ＊＊（ｂ）：乳剤層 実施例２ 実施例１と同じ試料の一部を取り出してセンシトメトリ
ーを行い、写真性能の経時変化を求めた。試料を２枚の
増感紙ＫＯ−250（コニカ株式会社製）で挟み、アルミ
ウェッジを介して管電圧80kＶp，管電流100mＡ，0.05秒
間でＸ線を照射した後、自動現像機ＳＲＸ−501（同社
製）を用いて35℃の現像機ＸＤ−ＳＲ（同社製）で現
像、次いで定着液ＸＦ−ＳＲ（同社製）で定着し、水
洗、乾燥まで45秒処理して、感度、カブリ、最高濃度を
測定した。結果を表２に示す。* Comparative (A): formaldehyde * Comparative (B): 1,2-bis (vinylsulfonylacetamido) ethane * Comparative (C): 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine Sodium salt ** (a): Surface protective layer ** (b): Emulsion layer Example 2 A part of the same sample as in Example 1 was taken out and subjected to sensitometry to determine the change over time in photographic performance. The sample was sandwiched between two intensifying screens KO-250 (manufactured by Konica Corporation) and irradiated with X-rays through an aluminum wedge at a tube voltage of 80 kVp and a tube current of 100 mA for 0.05 seconds. Then, an automatic developing machine SRX-501 ( Developed with a developer XD-SR (manufactured by the company) at 35 ° C, then fixed with a fixer XF-SR (manufactured by the company), treated with water for 45 seconds until washing, and dried to obtain sensitivity, fog, The concentration was measured. Table 2 shows the results.

【００７６】感度は、カブリ＋0.5の濃度を与える露光
量の逆数で表し、塗布後室温放置１日の試料No.４の感
度を100とした相対感度で示した。The sensitivity is represented by the reciprocal of the exposure amount that gives a density of fog + 0.5, and is expressed as a relative sensitivity when the sensitivity of sample No. 4 for one day at room temperature after coating is 100.

【００７７】[0077]

【表２】 [Table 2]

【００７８】表１の結果から明らかなように、本発明に
係る試料は、比較試料に比べて膨潤度及び、耐傷強度が
改善され、経時による変化が小さく安定しており、長期
経時保存による後硬膜がなく、傷が付き難い。As is clear from the results shown in Table 1, the sample according to the present invention has improved swelling degree and scratch resistance as compared with the comparative sample, has a small change with the lapse of time, and is stable. There is no dura and it is hard to be scratched.

【００７９】又、表２の結果から、本発明の試料は長期
経時保存、更に高温・高湿下に放置されても、感度の低
下、カブリの上昇、最高濃度の低下が少ない安定した写
真性能を示していることが判る。From the results shown in Table 2 , it can be seen that the sample of the present invention has a stable photographic performance with less decrease in sensitivity, increase in fog and decrease in maximum density even when stored for a long period of time and further left at high temperature and high humidity. It turns out that it shows.

【００８０】即ち、本発明により膨潤度と耐傷強度が著
しく改善されたことにより、写真性能の長期経時保存に
よる劣化を大幅に改善できることが判る。That is, it can be seen that the swelling degree and the scratch resistance are remarkably improved by the present invention, so that the deterioration of the photographic performance due to long-term storage can be greatly improved.

【００８１】[0081]

【発明の効果】本発明により、硬膜性能に優れ後硬膜の
ないハロゲン化銀写真感光材料が得られた。そのため、
長期経時保存でも安定した写真性能が得られた。According to the present invention, a silver halide photographic material having excellent hardening performance and having no post-hardening was obtained. for that reason,
Stable photographic performance was obtained even after long-term storage.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の側に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層はアスペクト比（粒子直径／粒子
厚み）が２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子からな
り、かつハロゲン化銀乳剤層及び／又は親水性コロイド
層中の保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防
止層、帯電防止層、紫外線吸収層、現像調節層、バッキ
ング層のいずれかの層に付加重合性オキサゾリンを重合
して得られるオキサゾリン系高分子化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。1. A silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer and a hydrophilic colloid layer on at least one side of a support, wherein at least one of the photosensitive silver halide emulsion layers has an aspect ratio of at least one. A protective layer, an intermediate layer, a filter layer, an antihalation layer comprising a tabular silver halide grain having a grain diameter / grain thickness of 2.0 or more, and in a silver halide emulsion layer and / or a hydrophilic colloid layer; Addition-polymerizable oxazoline is polymerized on any of the antistatic layer, ultraviolet absorbing layer, development control layer and backing layer
A silver halide photographic material comprising an oxazoline-based polymer compound obtained by the above method.