JP3191187B2 - High sensitivity silver halide photographic material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は両面に感光性乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料（以下適宜「両面感光材
料」と略称することもある）に関し、詳しくは、高感
度、高画質であり、更に残色汚染、塗布性の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material having a photosensitive emulsion layer on both sides (hereinafter sometimes abbreviated as "double-sided photosensitive material" as appropriate). And a silver halide photographic light-sensitive material having improved residual color contamination and coatability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】両面感光材料は、従来より、例えばＸ線
写真感光材料などとして用いられている。片面にのみ乳
剤層を設け片面からのみ露光する構成のものは、感度が
低く、また片面で高感度化すると、片側の定着性能や水
洗性能が低下し、色残り、残留銀や、残留ハイポによる
画像の劣化が生じるという不都合があるからである。2. Description of the Related Art A double-sided photosensitive material has been conventionally used as, for example, an X-ray photographic material. The composition in which the emulsion layer is provided only on one side and the exposure is performed only from one side is low in sensitivity, and when the sensitivity is increased on one side, the fixing performance and washing performance on one side are reduced, and the remaining color, residual silver, and residual hypo This is because there is a disadvantage that the image is deteriorated.

【０００３】Ｘ線撮影システムにおいて両面感光材料を
用いるとき、蛍光増感紙を用いて両面から露光する技術
が通常である。即ち、例えば医療診断に利用されている
Ｘ線撮影時には、感光性フィルムと増感紙を組み合わせ
て使用することが一般的で、このシステムでは、特開平
1-219700号にも記載があるように、増感紙２枚の間に両
面に乳剤層を持つＸ線フィルムを挟んでカセッテに保持
し使用している。これは人体へのＸ線の影響を考慮しＸ
線を有効利用するため、前面の増感紙を透過したＸ線を
更に後面の増感紙で利用するものである。When a double-sided photosensitive material is used in an X-ray imaging system, a technique of exposing from both sides using a fluorescent intensifying screen is usually used. That is, for example, at the time of X-ray imaging used for medical diagnosis, it is common to use a combination of a photosensitive film and an intensifying screen.
As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-219700, an X-ray film having emulsion layers on both sides is sandwiched between two intensifying screens and held in a cassette for use. This takes into account the effects of X-rays on the human body
In order to effectively use the lines, X-rays transmitted through the front intensifying screen are further used for the rear intensifying screen.

【０００４】近年のフィルム、増感紙は高感度化が進ん
でいるが、一方、高画質化の要望が高くなっている。特
に鮮鋭度は病巣、患部の状態をより詳しく知る上で重要
な性能として向上が望まれている。両面感光材料の場
合、鮮鋭性向上のためには、クロスオーバー光をカット
することが重要である。In recent years, the sensitivity of films and intensifying screens has been increasing, but demand for higher image quality has been increasing. In particular, the sharpness is desired to be improved as an important performance in knowing the state of a lesion and an affected part in more detail. In the case of a double-sided photosensitive material, it is important to cut off crossover light in order to improve sharpness.

【０００５】クロスオーバー光をカットする技術として
は、例えば、いわゆるオルソシステム（Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓに代
表される希土類増感紙とグリーン領域に感度を持つオル
ソ感材との組み合わせシステム）では比表面積の大きい
高アスペクト比（円相当平均粒子直径の同粒子厚みに対
する比率）のハロゲン化銀粒子に多量に吸着した分光増
感色素による光吸収量の高さによる方法や該感材の感光
域の光を吸収する染料を媒染剤に付着させた形で含むハ
ロゲン化銀写真感光材料による方法が知られている。し
かしこれらの方法で高い鮮鋭度を満足させると、90秒未
満の迅速処理で残色汚染が問題となる。As a technique for cutting off crossover light, for example, a so-called ortho system (a combination system of a rare earth intensifying screen represented by Gd ₂ O ₂ S and an ortho sensitive material having sensitivity in a green area) is used. Method based on the amount of light absorption by a spectral sensitizing dye adsorbed in large amounts on silver halide grains having a high aspect ratio (the ratio of the average diameter of a circle equivalent to the thickness of the same grain), There is known a method using a silver halide photographic light-sensitive material containing a dye that absorbs a dye in a form attached to a mordant. However, when high sharpness is satisfied by these methods, residual color contamination becomes a problem in a rapid processing of less than 90 seconds.

【０００６】一方、多くの親水性コロイド層から形成さ
れる写真感光材料は、その製造に際して、これらの塗布
液をハジキ、塗布ムラ等を生ぜず均一かつ高速で薄層塗
布されることが要求される。感光材料を製造するに当た
って、しばしば支持体に写真乳剤その他の親水性コロイ
ドを同時多層塗布することがある。On the other hand, a photographic light-sensitive material formed from a number of hydrophilic colloid layers is required to apply such a coating solution in a thin layer uniformly and at a high speed without producing repelling, coating unevenness, etc. in the production thereof. You. In producing a light-sensitive material, a photographic emulsion and other hydrophilic colloids are often simultaneously coated on a support in multiple layers.

【０００７】近年、例えば特願平4-54290号に記載され
るように固体微粒子分散状態の色素を含有する親水性コ
ロイド層をハロゲン化銀写真乳剤層と支持体の間に設け
たハロゲン化銀写真感光材料により鮮鋭性を向上する技
術が知られている。この方法によれば高い鮮鋭度を満足
し、かつ迅速処理での残色汚染も改良されるが、多層塗
布する場合に必要とされる塗布特性（ハジキ、塗布ム
ラ）が劣化してしまうという欠点があり、必ずしも満足
すべきものではない。In recent years, for example, as described in Japanese Patent Application No. 4-54290, a silver halide in which a hydrophilic colloid layer containing a dye in the form of solid fine particles is provided between a silver halide photographic emulsion layer and a support. A technique for improving sharpness by using a photographic material is known. According to this method, high sharpness is satisfied, and residual color contamination in rapid processing is improved, but the coating characteristics (repelling and coating unevenness) required for multi-layer coating are deteriorated. And is not always satisfactory.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、高感度、高画質であり、更に残
色汚染、塗布性の改良された両面に感光性乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, an object of the present invention is to provide a photosensitive emulsion layer on both sides which has high sensitivity, high image quality, and has improved residual color contamination and coatability. Another object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、透
明支持体の両側に各々少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、かつ該乳剤層と該透明支持体の間に
固体微粒子分散状態の色素を含有する親水性コロイド層
を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層中に、ポリマーの重合反応の少なくとも
一部がゼラチンを含有する溶媒中で行われたポリマーラ
テックスを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料により達成される。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide at least one photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a transparent support, and between the emulsion layer and the transparent support. In a silver halide photographic material having at least one hydrophilic colloid layer containing a dye in the form of solid fine particles dispersed therein, at least a part of the polymerization reaction of the polymer is carried out in a solvent containing gelatin in the emulsion layer. This is achieved by a silver halide photographic material characterized by containing a polymer latex.

【００１０】以下、本発明についてさらに具体的に説明
する。Hereinafter, the present invention will be described more specifically.

【００１１】ハロゲン化銀粒子は一般に、該粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤の形で製造され、使用される。本
発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意であ
り、例えば、球状でも、また、平板状であってもよい。
好ましくは全投影面積の50％以上が厚さ0.3μm未満かつ
粒子直径／粒子厚さの比が２：１以上である単分散の双
晶粒子であり、より好ましくは全投影面積の50％以上が
厚さ0.2μm未満かつ粒子直径／粒子厚さの比が５：１〜
８：１である単分散の双晶粒子である。[0011] Silver halide grains are generally prepared and used in the form of silver halide emulsions containing the grains. The shape of the silver halide grains used in the present invention is arbitrary, and for example, may be spherical or tabular.
Preferably, they are monodisperse twin grains in which 50% or more of the total projected area is less than 0.3 μm in thickness and the ratio of grain diameter / grain thickness is 2: 1 or more, and more preferably 50% or more of the total projected area. Is less than 0.2 μm in thickness and the ratio of particle diameter / particle thickness is 5: 1 to 1
8: 1 monodisperse twin particles.

【００１２】本発明において、粒径とは、粒子の投影像
を同面積の円像に換算したときの直径である。粒子厚さ
とは、平板状粒子の互いに対向する２つの主平面間の距
離を言う。粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求
めることができる。全投影面積及び粒子直径を求めるた
めの投影面積は、いずれも、粒子の重なりが生じない程
度に試料台上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプル
を、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そ
のプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測するこ
とによって得ることができる（測定個数は無差別に1000
個以上あることとする）。In the present invention, the particle diameter is a diameter when a projected image of a particle is converted into a circular image having the same area. Grain thickness refers to the distance between two opposing major planes of a tabular grain. The projected area of a particle can be determined from the sum of the particle areas. Both the total projected area and the projected area for obtaining the grain diameter are as follows: the silver halide crystal sample distributed on the sample table to such an extent that the grains do not overlap is increased by 10,000 to 50,000 times with an electron microscope. It can be obtained by enlarging and photographing, and actually measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection (the number of measurement is indiscriminately 1000
Or more).

【００１３】粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜
めから観察することにより得ることができる。The thickness of the particles can be obtained by observing the sample obliquely with an electron microscope.

【００１４】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は （粒径標準偏差）／（平均粒径）×100＝（分布の広
さ）（％） によって定義した分布の広さが30％以下のものであり、
更に好ましくは20％以下のものである。Particularly preferred highly monodisperse emulsions of the present invention are those having a distribution width defined by (standard deviation of particle size) / (average particle size) × 100 = (width of distribution) (%) of not more than 30%. Things,
More preferably, it is 20% or less.

【００１５】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は単純平均とする。Here, the method of measuring the particle size is in accordance with the above-mentioned measuring method, and the average particle size is a simple average.

【００１６】（平均粒径）＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ 単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpＡg
及びpＨの制御下ダブルジェット法によって得る方法が
あり、このような手段を用いることができる。添加速度
の決定に当たっては、特開昭54-48521号、同58-49938号
を参考にできる。(Average particle size) = Σdini / Σni As a method of obtaining a monodisperse emulsion, a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution are added to a gelatin solution containing seed particles by pAg.
And a method obtained by a double jet method under control of pH, and such a method can be used. In determining the addition rate, JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 can be referred to.

【００１７】本発明において、双晶とは、一つの粒子内
に一つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶を意味す
る。双晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報文
「ホトグラフィシェ・コレスポンデンツ」(Photographi
sche Korrespondenz)99巻99頁、同100巻57頁に詳しく述
べられている。双晶の二つ以上の双晶面は互いに平行で
あっても平行でなくてもよい。双晶面は、直接電子顕微
鏡で観察できることができるが、ハロゲン化銀を樹脂中
に分散して固め超薄切片試料として断面から観察するこ
ともできる。In the present invention, a twin means a silver halide crystal having one or more twin planes in one grain. The classification of twin morphology is described in a report by Klein and Moiser `` Photographie Correspondents '' (Photographi
sche Korrespondenz) 99:99, 100: 57. Two or more twin planes of a twin may or may not be parallel to each other. The twin plane can be directly observed with an electron microscope, but it can also be observed from a cross section as an ultrathin section sample in which silver halide is dispersed in a resin and solidified.

【００１８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を構成する
上記ハロゲン化銀双晶粒子は、主として２枚以上の平行
な双晶面を有するものであることが好ましく、より好ま
しくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双晶面を有するも
のである。The silver halide twin grains constituting the silver halide emulsion according to the present invention preferably have two or more parallel twin planes, more preferably an even number, and particularly preferably. Has two twin planes.

【００１９】ここで、主として２枚以上の平行な双晶面
を有する双晶から成るとは、２枚以上の平行な双晶面を
有する双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にし
て50％以上、好ましくは60％以上、特に好ましくは70％
以上の場合である。本発明における単分散双晶とは、該
双晶粒子の粒径の分布の広さが30％以下のものであり、
更に好ましくは20％以下のものである。Here, the term "consisting mainly of twins having two or more parallel twin planes" means that the number of twin grains having two or more parallel twin planes is counted when counted from the large-diameter grains. 50% or more, preferably 60% or more, particularly preferably 70%
This is the case above. The monodisperse twin in the present invention is one in which the distribution of the particle size of the twin particles is 30% or less,
More preferably, it is 20% or less.

【００２０】本発明のハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化
銀粒子内のハロゲン分布に関しては、均一組成でも、内
部と外部が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造（コア／シェル構造）をなしていてもよい。The halogen distribution in the silver halide grains in the silver halide emulsion of the present invention may be a uniform composition or a composition having different halogen compositions inside and outside.
It may have a layered structure (core / shell structure).

【００２１】本発明において用いるハロゲン化銀乳剤の
形成は、あらかじめ形成させておいたハロゲン化銀乳剤
を種乳剤として用いて、それから更に粒子を成長させる
方法による。また、本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれの
方法をとってもよいが、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としてはダブルジェット法（同時混合
法）を用いる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のpＡgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。The silver halide emulsion used in the present invention is formed by using a previously formed silver halide emulsion as a seed emulsion and then growing grains. The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention may be obtained by any method such as an acid method, a neutral method, and an ammonia method. Simultaneous mixing method) is used. One type of the double jet method is to maintain a constant pAg in the liquid phase in which silver halide is formed,
The so-called controlled double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal form and a nearly uniform grain size can be obtained.

【００２２】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に、適当
な方法によって化学増感に適するpＡgイオン濃度にする
ことができる。例えば凝集法やヌードル水洗法など、リ
サーチ・ディスクロージャー17643号(Research Disclos
ure 17643号）記載の方法で行うことができる。The silver halide emulsion used in the practice of the present invention can be adjusted to a pAg ion concentration suitable for chemical sensitization by an appropriate method after the completion of the growth of silver halide grains. For example, Research Disclos No. 17643 (Research Disclos
ure 17643).

【００２３】化学増感する場合は、通常のイオウ増感、
還元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いら
れる。さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオ
カルバミド(Allyl tio carbamide)、チオ尿素、チオサ
ルフェート、チオエーテルやシスチンなどの硫黄増感
剤；ポタシウムクロロオーレイト、オーラスチオサルフ
ェートやポタシウムクロロパラデート(Potassium chlor
o palladate)などの貴金属増感剤；塩化スズ、フェニル
ヒドラジンやレタクトンなどの還元増感剤などを挙げる
ことができる。In the case of chemical sensitization, ordinary sulfur sensitization,
Reduction sensitization, noble metal sensitization and combinations thereof are used. More specific chemical sensitizers include sulfur sensitizers such as allyl thiocarbamide (Allyl tio carbamide), thiourea, thiosulfate, thioether and cystine; potassium chloroaurate, auras thiosulfate and potassium chloroparadate ( Potassium chlor
sensitizers such as tin chloride, phenylhydrazine and reductone.

【００２４】本発明の実施に際して用いられる写真乳剤
は、シアニン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合
わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。The photographic emulsion used in the practice of the present invention may be spectrally sensitized with a cyanine dye or the like. The sensitizing dye may be used alone, or a combination thereof may be used. The combination of sensitizing dyes is often used particularly for supersensitization.

【００２５】本発明に用いる写真乳剤中には、各種の親
水性コロイドを結合剤として使用することができる。こ
の目的に用いられるコロイドとしては、例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロ
ーズ誘導体、合成樹脂、例えばポリビニルアルコール誘
導体を含むポリビニル化合物、アクリルアミドポリマー
等、一般に写真分野で使用される親水性コロイドを挙げ
ることができる 通常のラテックスは界面活性剤によって水系分散されて
いるが、本発明に用いることのできるラテックスは、ポ
リマーラテックス結合しているゼラチンによって分散安
定化されていることを特徴とする。ラテックスを構成す
るポリマーとゼラチンが何等かの結合をもっていてもよ
い。この場合、ポリマーとゼラチンは直接結合していて
もよいし、架橋剤を介して結合していてもよい。このた
め、ラテックスを構成するモノマーには、カルボキシル
基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、水酸基、アルデ
ヒド基、オキサゾリン基、エーテル基、エステル基、メ
チロール基、シアノ基、アセチル基、不飽和炭素結合等
の反応性基をもつものが含まれていることが望ましい。
架橋剤を使用する場合には、通常のゼラチンの架橋剤と
して用いられているものを用いることができる。例えば
アルデヒド系、グリコール系、トリアジン系、エポキシ
系、ビニルスルホン系、オキサゾリン系、メタクリル
系、アクリル系等の架橋剤を用いることができる。Various hydrophilic colloids can be used as a binder in the photographic emulsion used in the present invention. Examples of the colloid used for this purpose include hydrophilic colloids generally used in the field of photography, such as gelatin, colloidal albumin, polysaccharides, cellulose derivatives, synthetic resins such as polyvinyl compounds including polyvinyl alcohol derivatives, and acrylamide polymers. The usual latex is aqueous-dispersed by a surfactant, but the latex usable in the present invention is characterized in that the dispersion is stabilized by gelatin bound to a polymer latex. The polymer constituting the latex and the gelatin may have some kind of bond. In this case, the polymer and gelatin may be directly bonded, or may be bonded via a crosslinking agent. For this reason, the monomers constituting the latex include carboxyl groups, amino groups, amide groups, epoxy groups, hydroxyl groups, aldehyde groups, oxazoline groups, ether groups, ester groups, methylol groups, cyano groups, acetyl groups, and unsaturated carbon bonds. It is desirable to include those having a reactive group such as
When a cross-linking agent is used, the one used as a normal gelatin cross-linking agent can be used. For example, aldehyde-based, glycol-based, triazine-based, epoxy-based, vinylsulfone-based, oxazoline-based, methacryl-based, and acrylic-based crosslinking agents can be used.

【００２６】本発明で使用されるポリマーラテックスと
は、ポリマーの重合反応の少なくとも一部が、少なくと
もゼラチンを含有する溶媒中で行われることを特徴とす
る。合成時（最終的にラテックスとして得られたもの）
のゼラチンとポリマーの重量比はＧｅｌ／Ｐｏｌｙ＝１
／100〜２／１が好ましく、特に好ましくは１／50〜１
／２である。The polymer latex used in the present invention is characterized in that at least a part of the polymerization reaction of the polymer is carried out in a solvent containing at least gelatin. During synthesis (finally obtained as latex)
The weight ratio of gelatin to polymer is Gel / Poly = 1
/ 100 to 2/1 is preferable, and 1/50 to 1 is particularly preferable.
/ 2.

【００２７】本発明の効果はラテックスのポリマー成分
の添加量が、該ラテックスを添加した層中のゼラチンに
対して20％以上になるとき特に好ましい結果を与える。
ポリマーの添加量は0.05〜５g/m²、特に好ましくは0.
1〜2.5g/m²である。The effect of the present invention gives particularly preferable results when the amount of the polymer component of the latex is 20% or more based on the gelatin in the layer to which the latex is added.
The amount of the polymer added is 0.05 to 5 g / m ² , particularly preferably 0.1 g / m ² .
It is a 1~2.5g / m ^2.

【００２８】さらに本発明はラテックスの粒径が0.3μm
以下であることが好ましい。特に好ましい粒径は0.01〜
0.27μmである。Further, according to the present invention, the particle size of the latex is 0.3 μm.
The following is preferred. Particularly preferred particle size is 0.01 to
0.27 μm.

【００２９】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ポリマーラテックスのモノマーの構成としては、例えば
米国特許第2,772,166号、同3,325,286号、同3,411,911
号、同3,311,912号、同3,525,620号、リサーチ・ディス
クロージャー(Research Disclosure)誌No.195 19551(19
80年７月)等に記載されている、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重合体の水
和物等がある。As the constitution of the monomer of the polymer latex contained in the photographic light-sensitive material of the present invention, for example, US Pat. Nos. 2,772,166, 3,325,286, and 3,411,911
No. 3,311,912, No. 3,525,620, Research Disclosure No. 195 19551 (19
Acrylic acid esters, such as described in
Examples include hydrates of vinyl polymers such as methacrylates and styrene.

【００３０】本発明のゼラチンとラテックスの結合に用
いるゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼ
ラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オブ・ジャ
パン(Bull.Soc.Sci.Phot.Japan)No.16,30頁(1966)に記
載されたような酸処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、プロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許第2,614,928号、同3,132,9
45号、同3,186,846号、同3,312,553号、英国特許第861,
414号、同1,033,189号、同1,005,784号、特公昭42-2684
5号等に記載されている。As the gelatin used for binding the gelatin and latex of the present invention, besides lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, Buretin of Society of Japan (Bull. Soc. Sci. Phot. Japan) No. 16, 30 Acid-treated gelatin as described on page (1966) may be used, and hydrolysates or enzymatic degradation products of gelatin can also be used.
Examples of gelatin derivatives include various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkane sultones, vinylsulfonamides, maleimide compounds, polyalkyleon oxides, and epoxy compounds. Is used. Specific examples are U.S. Pat.Nos. 2,614,928 and 3,132,9
No. 45, No. 3,186,846, No. 3,312,553, UK Patent No. 861,
No. 414, No. 1,033,189, No. 1,005,784, Tokiko 42-2684
It is described in No. 5, etc.

【００３１】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エ
ステル、又は糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体をゼラチンと併用してもよい。As proteins, albumin, casein,
As the cellulose derivative, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, a sulfate of cellulose, or as the sugar derivative, sodium alginate or a starch derivative may be used in combination with gelatin.

【００３２】本発明に用いられるゼラチンと結合したポ
リマーラテックスは、少なくとも１層の感光性親水性コ
ロイド層に添加されていればよい。感光性親水性コロイ
ド層及び感光性親水性コロイド層側の非感光性親水性コ
ロイド層両層中に添加されてもよい。支持体に対し片面
にのみ含有されていてもよいし、また両面に含有されて
いてもよい。本発明ラテックスを添加した及び／又はし
ない層には従来公知のラテックスを添加してもよい。支
持体に対し両面に含有せしめられる場合、各々の面の含
有せしめられるポリマーラテックスの種類及び／又は量
は同じであってもまた異なっていてもよい。The polymer latex combined with gelatin used in the present invention may be added to at least one photosensitive hydrophilic colloid layer. It may be added to both the photosensitive hydrophilic colloid layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the photosensitive hydrophilic colloid layer side. It may be contained on only one side of the support, or may be contained on both sides. A conventionally known latex may be added to the layer to which the latex of the present invention is added and / or not. When the polymer latex is contained on both sides of the support, the type and / or amount of the polymer latex contained on each side may be the same or different.

【００３３】次に、本発明に用いることができるラテッ
クスの具体例としては、特願平3-117519号に記載された
Ｌ−１〜Ｌ−26の化合物を好ましく使用できる。勿論、
ここに示すラテックスの具体例は使用できるラテックス
の代表的な例であり、本発明に使用されるラテックスの
（組成比のみならず）構成成分が、これらの具体例に限
定されないことは言うまでもない。Next, as specific examples of the latex which can be used in the present invention, the compounds of L-1 to L-26 described in Japanese Patent Application No. 3-117519 can be preferably used. Of course,
The specific examples of the latex shown here are representative examples of the latex that can be used, and it goes without saying that the constituent components (not only the composition ratio) of the latex used in the present invention are not limited to these specific examples.

【００３４】本発明の両面感光材料の透明支持体として
は、光が入射する側と、逆の側の感光性乳剤層をも感光
し得る程度の透明支持体であれば、任意に用いることが
できる。一般の写真用支持体はすべて使用可能で、可撓
性支持体、例えば硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム等
を任意に用いることができる。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい。As the transparent support of the double-sided light-sensitive material of the present invention, any transparent support can be used as long as it can also expose the photosensitive emulsion layer on the side on which light is incident and on the opposite side. it can. All general photographic supports can be used, and a flexible support, for example, a film made of a semi-synthetic or synthetic polymer such as cellulose nitrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, or polycarbonate can be used as desired. it can. The support may be colored using a dye or a pigment.

【００３５】これらの支持体の表面は一般に行われるよ
うに、写真乳剤層等との接着をよくするために下塗処理
されてもよい。支持体表面は下塗処理の前または後に、
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。The surface of these supports may be subjected to a subbing treatment to improve adhesion to a photographic emulsion layer or the like, as generally performed. Before or after the undercoating treatment,
Corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. may be performed.

【００３６】本発明の両面感光材料は、固体分散状態の
色素を含有する層を有するが、これに用いることができ
る色素の具体例としては、特願平4-54290号に記載され
たI−１〜I−２、II−１〜II−10、III−１〜III−72の
化合物を好ましく使用できる。但し本発明に用いること
ができる色素は、これらに限定されるものではない。本
発明に係る親水性コロイド層に、これら色素粒子を固体
微粒子分散状態で添加するには、溶液から結晶化させる
ことによって最も有利に形成できる。色素結晶は、小さ
い粒子寸法にするために通常の技術（例えばボールミリ
ング、ローラーミリング、サンドミリング、高速インペ
ラー分散等）を使用することができ、所望の色素粒子と
して、ゼラチンなどの親水性コロイド液中に分散すれば
よい。これらの色素は単独でもよく、２種以上併用して
もよい。添加する時期は、塗布前の工程もしくは塗布直
前のいずれでもよく、コロイド溶液は他の構成層同様、
各種の写真塗布液用添加剤例えば、硬膜剤、塗布助剤、
帯電防止剤などを含んでいてもよい。The double-sided light-sensitive material of the present invention has a layer containing a dye in a solid dispersion state. Specific examples of the dye which can be used in this layer include I-type dyes described in Japanese Patent Application No. 4-54290. Compounds 1 to 1-2, II-1 to II-10 and III-1 to III-72 can be preferably used. However, the dye that can be used in the present invention is not limited to these. In order to add these dye particles to the hydrophilic colloid layer according to the present invention in a state of solid fine particles dispersed, they can be most advantageously formed by crystallization from a solution. Dye crystals can be formed using conventional techniques (eg, ball milling, roller milling, sand milling, high-speed impeller dispersion, etc.) to reduce the particle size. What is necessary is just to disperse inside. These dyes may be used alone or in combination of two or more. The time of addition may be either before the application or immediately before the application.
Various photographic coating liquid additives such as hardeners, coating aids,
It may contain an antistatic agent and the like.

【００３７】本発明のハロゲン化銀感光材料は、その塗
布液中に通常用いられる写真用硬膜剤、例えばアルデヒ
ド系、アジリジン系（例えばＰＢレポート19,921、米国
特許第2,950,197号、同第2,964,404号、同第2,983,611
号、同第3,271,175号の各明細書、特公昭46-40898号、
特開昭51-91315号の各公報に記載のもの）、イソオキサ
ゾール系（例えば米国特許第331,609号明細書に記載の
もの）、エポキシ系（例えば米国特許第3,047,394号、
***特許第1,085,663号、英国特許第1,033,518号の各明
細書、特公昭48-35495号公報に記載のもの）、ビニルス
ルホン系（例えばＰＢレポート19,920、***特許第1,10
0,942号、英国特許第1,251,091号、特公昭49-13563号、
特開昭50-62250号、米国特許第353,964号、同第3,490,9
11号の各明細書に記載のもの）、アクリロイル系（例え
ば特公昭53-778号、米国特許第3,640,720号の各明細書
に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば米国特許第
2,938,892号明細書、特公昭46-38715号公報、明細書に
記載のもの）、その他マレイミド系、アセチレン系、メ
タンスルホン酸エステル系、トリアジン系、高分子型の
硬膜剤が使用できる。また、増粘剤として例えば米国特
許第3,167,410号、ベルギー特許第558,143号の各明細書
に記載のもの、ゼラチン可塑剤としてポリオール類（例
えば米国特許第2,960,404号明細書、特公昭43-4939号、
特開昭48-63715号の各公報のもの）、さらにはラテック
ス類として米国特許第766,979号、フランス特許第1,39
5,544号の各明細書、特公昭48-43125号公報に記載され
るもの、マット剤として英国特許第1,221,980号明細書
に記載のものなどを用いることができる。The silver halide light-sensitive material of the present invention may contain a photographic hardener such as an aldehyde or an aziridine (for example, PB Report 19,921, US Pat. Nos. 2,950,197 and 2,964,404) commonly used in the coating solution. Same number 2,983,611
No. 3,271,175, JP-B-46-40898,
JP-A-51-91315), isoxazole-based compounds (for example, those described in US Pat. No. 331,609), epoxy-based compounds (for example, US Pat. No. 3,047,394,
West German Patent No. 1,085,663, British Patent No. 1,033,518, JP-B-48-35495, vinyl sulfones (for example, PB Report 19,920, West German Patent 1,10
No. 0,942, British Patent No. 1,251,091, Japanese Patent Publication No. 49-13563,
JP-A-50-62250, U.S. Pat.No. 353,964, 3,490,9
No. 11), acryloyl-based (eg, JP-B-53-778, U.S. Pat. No. 3,640,720), carbodiimide-based (for example, U.S. Pat.
2,938,892, JP-B-46-38715, and the like, and other maleimide-based, acetylene-based, methanesulfonic acid ester-based, triazine-based, and polymer-type hardeners can be used. As thickeners, for example, those described in U.S. Patent No. 3,167,410 and Belgian Patent No. 558,143, polyols as gelatin plasticizers (e.g., U.S. Patent No. 2,960,404, JP-B-43-4939,
JP-A-48-63715), and latexes such as US Patent No. 766,979 and French Patent No. 1,39.
No. 5,544, JP-B-48-43125, and matting agents described in British Patent 1,221,980 can be used.

【００３８】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の構成要素層中には、所望の塗布助剤を用いることがで
き、例えばサポニン或いはスルホコハク酸系界面活性剤
として例えば英国特許第548,532号、特公昭52-25246号
の各明細書、あるいはアニオン性界面活性剤として例え
ば特公昭43-18166号公報、米国特許第3,514,293号、フ
ランス特許第2,025,688号の各明細書、特公昭43-10247
号公報に記載のものが使用できる。In the constituent layers of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, desired coating aids can be used. For example, as a saponin or sulfosuccinic surfactant, for example, British Patent No. 548,532, JP-B-52-25246, or as anionic surfactants such as JP-B-43-18166, U.S. Patent No. 3,514,293, French Patent 2,025,688, JP-B-43-10247
The ones described in Japanese Patent Application Publication No. JP-A-2005-26095 can be used.

【００３９】上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、
保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐた
めに種々の化合物を添加することができる。それらの化
合物は4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザイン
デン、3-メチル-ベンゾチアゾール、1-フェニル-3-メル
カプトテトラゾールをはじめ、多くの複素環化合物、含
水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多
くの化合物が古くから知られている。The above-mentioned photographic emulsion is prepared by the following steps:
Various compounds can be added in order to prevent a decrease in sensitivity or fogging during storage or processing. These compounds include 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene, 3-methyl-benzothiazole, 1-phenyl-3-mercaptotetrazole, many heterocyclic compounds, and mercury-containing compounds. An extremely large number of compounds such as compounds, mercapto compounds and metal salts have been known for a long time.

【００４０】使用できる化合物の一例は、ケイ・ミース
(K.Mees)著ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス(The Theory of the Photographic Proces
s)（第３版、1966年）に原文献を挙げて記されているほ
か、特開昭49-81024号、同50-6306号、同50-19429号、
米国特許3,850,639号に記載されているような当業界で
よく知られたカブリ防止剤はいずれも用いることができ
る。One example of a compound that can be used is Kay Mies
(K. Mees) The Theory of the Photographic Proces
s) (Third Edition, 1966), with the original documents listed, and JP-A-49-81024, JP-A-50-6306, JP-A-50-19429,
Any antifoggant well known in the art, such as described in U.S. Pat. No. 3,850,639, can be used.

【００４１】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。In carrying out the present invention, various techniques used in photographic techniques can be applied.

【００４２】[0042]

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。Embodiments of the present invention will be described below. Note that, needless to say, the present invention is not limited to the embodiments described below.

【００４３】実施例１ （平板状種乳剤の調製）以下の方法により六角平板状種
乳剤を作成した。Example 1 (Preparation of tabular seed emulsion) A hexagonal tabular seed emulsion was prepared by the following method.

【００４４】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 0.2g 蒸留水 20.0l ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ−ジコハク酸 エステルナトリウム塩10％エタノール水溶液 5.6ml ＫＢｒ 26.8g 10％Ｈ₂ＳＯ₄ 144ml ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 1487.5g 蒸留水で 3500mlにする ＜溶液Ｃ＞ ＫＢｒ 1029g ＫＩ 29.3g 蒸留水で 3500mlにする ＜溶液Ｄ＞ 1.75Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 35℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶
液Ｃの各々64.1mlを同時混合法により２分の時間を要し
て添加し、核形成を行った。<Solution A> Ossein gelatin 0.2g Distilled water 20.0l Polyisopropylene-polyethyleneoxy-disuccinate sodium salt 10% ethanol aqueous solution 5.6ml KBr 26.8g 10% H ₂ SO ₄ 144ml <Solution B> Silver nitrate 1487.5 g Make up to 3500 ml with distilled water <Solution C> KBr 1029 g KI 29.3 g Make up to 3500 ml with distilled water <Solution D> 1.75 N KBr aqueous solution The following silver potential control amount is 35 ° C, Japanese Patent Publication Nos. 58-58288 and 58-58289. Using a mixing stirrer described in the specification, 64.1 ml of each of the solution B and the solution C was added to the solution A by a simultaneous mixing method over a period of 2 minutes to form nuclei.

【００４５】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、60
分の時間を要して溶液Ａの温度を60℃に上昇させ、再び
溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により、各々68.5ml/minの
流量で50分間添加した。この間の銀電位（飽和銀−塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を溶
液Ｄを用いて＋６mVになるように制御した。添加終了後
３％ＫＯＨによってpＨを６に合わせ、直ちに脱塩、水
洗を行い種乳剤ＥＭ−Ａとした。このように作成した種
乳剤ＥＭ−Ａは、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の90％
以上が最大隣接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子よりな
り、六角平板の平均厚さ0.07μm、平均直径（円直径換
算）は0.5μmであることが電子顕微鏡観察により判明し
た。After stopping the addition of the solution B and the solution C,
Then, the temperature of the solution A was raised to 60 ° C. over a period of one minute, and the solution B and the solution C were added again at a flow rate of 68.5 ml / min for 50 minutes by the simultaneous mixing method. During this period, the solution D was used to control the silver potential (measured with a silver ion selective electrode using a saturated silver-silver chloride electrode as a reference electrode) to be +6 mV. After completion of the addition, the pH was adjusted to 6 with 3% KOH, and immediately after desalting and washing, a seed emulsion EM-A was obtained. Seed emulsion EM-A thus prepared accounts for 90% of the total projected area of silver halide grains.
Electron microscope observation revealed that the above consisted of hexagonal tabular grains having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 2.0, and that the hexagonal tabular plate had an average thickness of 0.07 μm and an average diameter (in terms of circular diameter) of 0.5 μm.

【００４６】（単分散双晶乳剤の調製）以下の４種類の
溶液を用いて1.53モル％ＡｇＩを含有する本発明の単分
散双晶沃臭化銀乳剤ＥＭ−１を作成した。(Preparation of Monodisperse Twin Emulsion) A monodisperse twin silver iodobromide emulsion EM-1 of the present invention containing 1.53 mol% AgI was prepared using the following four kinds of solutions.

【００４７】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 29.4g ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ−ジコハク酸 エステルナトリウム塩10％エタノール水溶液 2.5ml 種乳剤ＥＭ−Ａ 0.588モル相当 蒸留水で 4800mlとする ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 1404.2g 蒸留水で 2360mlとする ＜溶液Ｃ＞ ＫＢｒ 968g ＫＩ ２０．６ｇ 蒸留水で ２３６０ｍｌとする ＜溶液Ｄ＞ 1.75Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶
液Ｃの全量を同時混合法により21.26ml/minの流速で111
分の時間を要し添加成長を行った。<Solution A> Ossein gelatin 29.4 g Polyisopropylene-polyethyleneoxy-succinate sodium salt 10% ethanol aqueous solution 2.5 mL Seed emulsion EM-A 0.588 mol equivalent Equivalent to 4800 mL with distilled water <Solution B> Silver nitrate 1404.2 g Make up 2360 ml with distilled water <Solution C> KBr 968 g KI 20.6 g Make up 2360 ml with distilled water <Solution D> 1.75N KBr aqueous solution At the following silver potential control amount of 60 ° C, Japanese Patent Publication No. 58-58288, 58-58 Using a mixing stirrer described in the specification of Japanese Patent No. 58289, the total amount of Solution B and Solution C was added to Solution A at a flow rate of 21.26 ml / min by the simultaneous mixing method.
Minutes of time was required for addition growth.

【００４８】この間の銀電位を溶液Ｄを用いて＋25mVに
なるように制御した。The silver potential during this period was controlled to +25 mV using solution D.

【００４９】添加終了後、下記増感色素（Ａ）及び
（Ｂ）をハロゲン化銀１モル当たり各々300mg及び15mg
添加した後、過剰な塩類を除去するため、デモール（花
王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を
用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラチン92.2gを含む
ゼラチン水溶液を加え2500mlとして、撹拌再分散した。After the addition was completed, the following sensitizing dyes (A) and (B) were added in an amount of 300 mg and 15 mg, respectively, per mol of silver halide.
After the addition, in order to remove excess salts, precipitation and desalting are performed using an aqueous solution of Demol (manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) and an aqueous solution of magnesium sulfate. did.

【００５０】増感色素（Ａ）：5,5'-ジクロロ-9-エチル
-3,3'-ジ-（3-スルホプロリル）オキサカルボシアニン
塩 無水物 増感色素（Ｂ）：5,5'-ジ-（ブトキシカルボニル）-1,
1'-ジエチル-3,3'-ジ-（4-スルホブチル）ベンゾイミダ
ゾロカルボシアニン−ナトリウム塩 無水物 ＥＭ−１の粒子約3000個を電子顕微鏡により観察・測定
し形状を分析したところ、平均粒子直径1.05μm、平均
粒子厚さ0.25μm、分布の広さが18％であった。Sensitizing dye (A): 5,5'-dichloro-9-ethyl
-3,3'-Di- (3-sulfoprolyl) oxacarbocyanine salt Anhydride Sensitizing dye (B): 5,5'-di- (butoxycarbonyl) -1,
About 3000 particles of 1'-diethyl-3,3'-di- (4-sulfobutyl) benzimidazolocarbocyanine-sodium salt anhydride EM-1 were observed and measured by an electron microscope, and the shape was analyzed. The particle diameter was 1.05 μm, the average particle thickness was 0.25 μm, and the distribution was 18%.

【００５１】（球形種乳剤の調製）以下の方法によっ
て、単分散性の球形種乳剤を調製した。(Preparation of Spherical Seed Emulsion) A monodisperse spherical seed emulsion was prepared by the following method.

【００５２】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 150g ＫＢｒ 53.1g ＫＩ 24g 蒸留水で 7200mlにする ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 1500g 蒸留水で 6000mlにする ＜溶液Ｃ＞ ＫＢｒ 1327g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール （メタノールで溶解） 1.2g 蒸留水で 3000mlにする ＜溶液Ｄ＞ アンモニア水（28％） 705ml 40℃で激しく撹拌した溶液Ａに、溶液Ｂと溶液Ｃをダブ
ルジェット法により30秒で添加し、核の生成を行った。
この時のpＢrは1.09〜1.15であった。60分を要して温度
を20℃に下げた後、溶液Ｄを20秒で添加し５分間の熟成
を行った。熟成時のＫＢｒ濃度は0.071モル／リット
ル、アンモニア濃度は0.63モル／リットルであった。<Solution A> Ossein gelatin 150g KBr 53.1g KI 24g Make up to 7200ml with distilled water <Solution B> Silver nitrate 1500g Make up to 6000ml with distilled water <Solution C> KBr 1327g 1-phenyl-5-mercaptotetrazole (methanol 1.2 g Make up to 3000 ml with distilled water <Solution D> Ammonia water (28%) 705 ml Solution A and solution C are added to solution A vigorously stirred at 40 ° C for 30 seconds by the double jet method, and the Generated.
The pBr at this time was 1.09 to 1.15. After the temperature was lowered to 20 ° C. in 60 minutes, solution D was added in 20 seconds and ripened for 5 minutes. During ripening, the KBr concentration was 0.071 mol / l and the ammonia concentration was 0.63 mol / l.

【００５３】その後pＨを6.0に合わせ、直ちに脱塩、水
洗を行いＥＭ−Ｂとした。この種乳剤は、電子顕微鏡観
察したところ、平均粒径0.24μm、分布の広さ18％の単
分散性球形乳剤であった。Thereafter, the pH was adjusted to 6.0, and immediately desalting and washing were performed to obtain EM-B. Observation with an electron microscope revealed that the seed emulsion was a monodisperse spherical emulsion having an average particle size of 0.24 μm and a distribution of 18%.

【００５４】（単分散双晶乳剤の調製）種乳剤と以下に
示す３種の溶液を用い、主として平板状双晶からなるハ
ロゲン化銀乳剤ＥＭ−２を調製した。(Preparation of Monodisperse Twin Emulsion) Using a seed emulsion and the following three solutions, a silver halide emulsion EM-2 mainly comprising tabular twins was prepared.

【００５５】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 37ｇ プロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネート −ジナトリウム塩（10％メタノール溶液） 10ml 種乳剤ＥＭ−Ｂ 0.191モル相当 蒸留水で 4000mlとする ＜溶液Ｂ＞ オセインゼラチン 109g ＫＢｒ 804g ＫＩ 23.1g 蒸留水で 4628mlとする ＜溶液Ｃ＞ 硝酸銀 1168g 蒸留水で 6248mlとする 65℃で激しく撹拌した溶液Ａに、溶液Ｂと溶液Ｃを112
分でダブルジェット法にて添加した。この間pＨは5.8
に、pＡgは9.0に終始保った。溶液Ｂと溶液Ｃの添加速
度は初期と最終で6.4倍となるように直線的に増加させ
た。<Solution A> Ossein gelatin 37 g Propyleneoxy-polyethyleneoxy-disuccinate-disodium salt (10% methanol solution) 10 ml Seed emulsion EM-B Equivalent to 0.191 mol Equivalent to 4000 ml with distilled water <Solution B> Ossein gelatin 109 g KBr 804 g KI 23.1 g Make up to 4628 ml with distilled water <Solution C> 1168 g of silver nitrate Make up to 6248 ml with distilled water To solution A vigorously stirred at 65 ° C., add solution 112 and solution C
Minutes and added by the double jet method. During this time, the pH was 5.8
The pAg was kept at 9.0 throughout. The addition rates of the solution B and the solution C were linearly increased so that the initial and final addition rates were 6.4 times.

【００５６】添加終了後、実施例１と同様に増感色素
（Ａ）及び（Ｂ）をハロゲン化銀１モル当たり300mg及
び15mg添加した後、過剰な塩類を除去するため、デモー
ル（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウム水
溶液を用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラチン92.2g
を含むゼラチン水溶液を加え2500mlとして、撹拌再分散
した。After completion of the addition, sensitizing dyes (A) and (B) were added at 300 mg and 15 mg per mol of silver halide in the same manner as in Example 1, and then Demol (Kao Atlas Co., Ltd.) was added to remove excess salts. Precipitation and desalting using an aqueous solution and an aqueous solution of magnesium sulfate, and 92.2 g of ossein gelatin
Was added to make a 2500 ml aqueous solution, followed by stirring and redispersion.

【００５７】ＥＭ−２の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察・測定し形状を分析したところ、平均粒子直径0.
90μm、平均粒子厚さ0.34μm、分布の広さが15％であっ
た。Approximately 3000 particles of EM-2 were observed and measured by an electron microscope, and the shape was analyzed.
The particle size was 90 μm, the average particle thickness was 0.34 μm, and the distribution was 15%.

【００５８】（単分散立方晶種乳剤の調製） ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 30g ＫＢｒ 1.25g 硝酸（0.1Ｎ） 150ml 蒸留水で 7700mlとする ＜溶液Ｂ＞ ＫＢｒ 6g ＫＩ 0.16g 蒸留水で 740mlとする ＜溶液Ｃ＞ ＫＢｒ 680g ＫＩ 20g 蒸留水で 2480mlとする ＜溶液Ｄ＞ 硝酸銀 8.4g 硝酸（0.1Ｎ） 32ml 蒸留水で 740mlとする ＜溶液Ｅ＞ 硝酸銀 991.6g 硝酸（0.1Ｎ） 80ml 蒸留水で 2480mlとする 60℃で激しく撹拌した溶液Ａに、溶液Ｂと溶液Ｄをダブ
ルジェット法により10分間かけて添加した。そして、溶
液Ｃと溶液Ｅをダブルジェット法により140分間かけて
添加した。このとき初期添加流量は最終添加流量の１／
８で、時間とともに直線的に増感せしめた。これらの液
を添加せしめている間は、pＨ＝２、pＡg＝８に一定に
調整した。添加終了後に炭酸ナトリウムでpＨを６まで
上げ、ＫＢｒ150gを加えた後に、直ちに脱塩、水洗を行
って、平均粒径0.3μmの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀
の単分散立方晶種乳剤ＥＭ−Ｃを得た。電子顕微鏡観察
によれば、双晶の発生率は個数で１％以下であった。(Preparation of monodisperse cubic seed emulsion) <Solution A> Ossein gelatin 30 g KBr 1.25 g Nitric acid (0.1 N) 150 ml Distilled water Make up to 7700 ml <Solution B> KBr 6 g KI 0.16 g Distilled water with 740 ml <Solution C> KBr 680 g KI 20 g Adjust to 2480 ml with distilled water <Solution D> Silver nitrate 8.4 g Nitric acid (0.1 N) 32 ml Adjust to 740 ml with distilled water <Solution E> Silver nitrate 991.6 g Nitric acid (0.1 N) 80 ml Distilled water Solution B and solution D were added to solution A vigorously stirred at 60 ° C. to make 2480 ml by a double jet method over 10 minutes. Then, the solution C and the solution E were added over 140 minutes by the double jet method. At this time, the initial addition flow rate was 1 / of the final addition flow rate.
8, sensitized linearly with time. While these solutions were being added, the pH was constantly adjusted to 2 and pAg = 8. After completion of the addition, the pH was raised to 6 with sodium carbonate, and 150 g of KBr was added. Immediately after desalting and washing with water, monodisperse cubic silver iodobromide containing 2 mol% of silver iodide having an average grain size of 0.3 μm. Seed emulsion EM-C was obtained. According to electron microscopic observation, the twin generation rate was 1% or less in number.

【００５９】（正常晶コア／シェル乳剤の調製）反応釜
内にゼラチン水溶液を40℃に保ち、種乳剤ＥＭ−Ｃを溶
解し、さらにアンモニア水と酢酸を加えpＨを9.5に調整
した。(Preparation of Normal Crystal Core / Shell Emulsion) An aqueous gelatin solution was kept at 40 ° C. in a reaction vessel to dissolve the seed emulsion EM-C, and the pH was adjusted to 9.5 by adding aqueous ammonia and acetic acid.

【００６０】アンモニア性銀イオン液にてpＡgを7.3に
調整後、pＨとpＡgを一定に保ちつつアンモニア性銀イ
オンとＫＩとＫＢｒを含む溶液をダブルジェット法で添
加し、沃化銀30モル％を含む沃臭化銀層を形成せしめ
た。After adjusting the pAg to 7.3 with an ammonium silver ion solution, a solution containing ammonium silver ions, KI and KBr was added by a double jet method while keeping the pH and pAg constant, and 30 mol% of silver iodide was added. To form a silver iodobromide layer.

【００６１】酢酸とＫＢｒを用いてpＨを9.0、pＡgを9.
0に調整した後にアンモニア性銀イオン液とＫＢｒ液を
同時に添加し成長後、粒径の90％にあたるまで成長させ
た。このときのpＨは、9.0から8.20まで徐々に下げた。
ＫＢｒ液を加え、pＡgを11にした後にさらにアンモニア
性銀イオン液とＫＢｒ液を加えてpＨを徐々に８まで下
げながら成長せしめ、沃化銀２モル％の沃臭化銀乳剤を
得た。Using acetic acid and KBr, the pH was 9.0 and the pAg was 9.
After adjusting to 0, the ammoniacal silver ion solution and the KBr solution were simultaneously added and grown, and then grown to 90% of the particle size. The pH at this time was gradually lowered from 9.0 to 8.20.
After adding a KBr solution and adjusting the pAg to 11, an ammonium silver ion solution and a KBr solution were further added to grow the solution while gradually lowering the pH to 8, to obtain a silver iodobromide emulsion containing 2 mol% of silver iodide.

【００６２】添加終了後、実施例−１と同様に増感色素
（Ａ）及び（Ｂ）を各々表１に示す量添加した後、過剰
な塩類を除去するため、デモール（花王アトラス社製）
水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を
行い、オセインゼラチン92.2gを含むゼラチン水溶液を
加え2500mlとして、撹拌再分散し、ＥＭ−３とした。After completion of the addition, the sensitizing dyes (A) and (B) were added in the amounts shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, and then Demol (manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) was used to remove excess salts.
Precipitation and desalting were performed using an aqueous solution and an aqueous solution of magnesium sulfate, and a gelatin aqueous solution containing 92.2 g of ossein gelatin was added to 2500 ml, followed by stirring and redispersion to obtain EM-3.

【００６３】ＥＭ−３の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察・測定し形状を分析したところ、平均粒子直径0.
60μm、分布の広さが12％の単分散球状粒子であった。Approximately 3,000 particles of EM-3 were observed and measured by an electron microscope, and the shape was analyzed.
Monodispersed spherical particles having a size of 60 μm and a distribution width of 12% were obtained.

【００６４】（比較用ラテックスＡの合成）水40リット
ルにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01kg及び
過硫酸アンモニウム0.05kgを加えた液に液温60℃で撹拌
しつつ、窒素雰囲気下で（ア）スチレン3.0kg、（イ）
メチルメタクリレート3.0kg及び（ウ）エチルアクリレ
ート3.2kg及び（エ）2-アクリルアミド-2-メチルプロパ
ンスルホン酸0.8kgを１時間かけて添加、その後1.5時間
撹拌後更に１時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去し
たのち、室温まで冷却してから、水酸化ナトリウムを用
いてpＨを6.0に調整した。得られたラテックス液は水で
55kgに仕上げた。以上のようにして平均粒径0.11μmの
単分散ラテックスを得た。(Synthesis of Comparative Latex A) A solution obtained by adding 0.01 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.05 kg of ammonium persulfate to 40 liters of water was stirred at a liquid temperature of 60 ° C. under a nitrogen atmosphere while (a) styrene 3.0 was added. kg, (a)
3.0 kg of methyl methacrylate, 3.2 kg of (c) ethyl acrylate and 0.8 kg of (d) 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid were added over 1 hour, followed by stirring for 1.5 hours and steam distillation for another 1 hour to remove residual monomers. After removal, the mixture was cooled to room temperature, and the pH was adjusted to 6.0 with sodium hydroxide. The latex solution obtained is
Finished to 55kg. As described above, a monodispersed latex having an average particle size of 0.11 μm was obtained.

【００６５】（ラテックスＬｘ−８の合成）水60リット
ルにゼラチンを1.0kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム0.01kgおよび過硫酸アンモニウム0.05kgを加えた
液に液温60℃で撹拌しつつ、窒素雰囲気下で（ア）スチ
レン3.0kg（イ）メチルメタクリレート3.0kg及び（ウ）
エチルアクリレート3.2kgの混合液及び2-アクリルアミ
ド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩0.8kgを１
時間かけて添加、その後1.5時間撹拌後、更に１時間水
蒸気蒸留して残留モノマーを除去したのち、室温まで冷
却してから、アンモニアを用いてpＨを6.0に調整した。
得られたラテックス液は水で75kgに仕上げた。以上のよ
うにして平均粒径0.1μmの単分散ラテックスを得た。(Synthesis of Latex Lx-8) A solution obtained by adding 1.0 kg of gelatin, 0.01 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.05 kg of ammonium persulfate to 60 liters of water was stirred at a liquid temperature of 60 ° C. under a nitrogen atmosphere. (A) 3.0 kg of styrene (a) 3.0 kg of methyl methacrylate and (c)
A mixture of 3.2 kg of ethyl acrylate and 0.8 kg of sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate
The mixture was added over a period of time, followed by stirring for 1.5 hours, steam distillation for another 1 hour to remove residual monomers, cooling to room temperature, and adjusting the pH to 6.0 using ammonia.
The obtained latex liquid was finished to 75 kg with water. As described above, a monodisperse latex having an average particle size of 0.1 μm was obtained.

【００６６】（ラテックスＬｘ−17の合成）水40リット
ルにゼラチンを1.0kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム0.01kg及び過硫酸アンモニウム0.05kgを加えた
液に液温80℃で撹拌しつつ、窒素雰囲気下で（ア）エチ
ルアクリレート9.3kg（イ）エピクロルヒドリンとアク
リル酸の反応物0.4kg、及び（ウ）アクリル酸0.3kgの混
合物を１時間かけて添加、その後1.5時間撹拌後、ゼラ
チン1.0kgと過硫酸アンモニウム0.005kgを加えて1.5時
間かけて撹拌、反応終了後更に１時間水蒸気蒸留して残
留モノマーを除去したのち、室温まで冷却してから、ア
ンモニアを用いてpＨを6.0に調整した。得られたラテッ
クス液は水で55kgに仕上げた。以上のようにして平均粒
径0.12μmの単分散なラテックスを得た。(Synthesis of Latex Lx-17) A solution obtained by adding 1.0 kg of gelatin, 0.01 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.05 kg of ammonium persulfate to 40 liters of water was stirred at a liquid temperature of 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. (A) 9.3 kg of ethyl acrylate (a) A mixture of 0.4 kg of a reaction product of epichlorohydrin and acrylic acid and (c) 0.3 kg of acrylic acid are added over 1 hour, and then, after stirring for 1.5 hours, 1.0 kg of gelatin and 0.005% of ammonium persulfate are added. The mixture was stirred for 1.5 hours, and after the completion of the reaction, steam distillation was performed for 1 hour to remove residual monomers. After cooling to room temperature, the pH was adjusted to 6.0 with ammonia. The obtained latex liquid was finished to 55 kg with water. As described above, a monodisperse latex having an average particle size of 0.12 μm was obtained.

【００６７】（試料の作成）それぞれの乳剤について50
℃に保った状態で、増感色素（Ａ）及び（Ｂ）をハロゲ
ン化銀１モル当たり150mg及び15mg添加した後、チオシ
アン酸アンモニウム塩を銀１モル当たり7.0×10^-4モ
ル、及び適当な量の塩化金酸とハイポを添加して化学熟
成を行い、平均粒径0.06μmのＡｇＩ微粒子乳剤を６×1
0^-4モル／Ａｇ１モル添加後、4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデン３×10^-2モルで安定化し
た。(Preparation of Samples)
After the sensitizing dyes (A) and (B) were added in an amount of 150 mg and 15 mg per mol of silver halide while maintaining the temperature at 70 ° C., ammonium thiocyanate was added in an amount of 7.0 × 10 ⁻⁴ mol per mol of silver and a suitable amount. Amount of chloroauric acid and hypo were added to carry out chemical ripening.
After adding 0 ^-4 mol / 1 mol of Ag, 4-hydroxy-6-methyl-
Stabilized with 3 × 10 ^-2 mol of 1,3,3a, 7-tetrazaindene.

【００６８】それぞれの乳剤には、後記の各種添加剤を
加えた。Various additives described below were added to each emulsion.

【００６９】乳剤液（感光性ハロゲン化銀塗布液）に用
いた添加剤は次のとおりである。添加量はハロゲン化銀
１モル当たりの量で示す。The additives used in the emulsion (photosensitive silver halide coating solution) are as follows. The amount of addition is shown in an amount per mole of silver halide.

【００７０】[0070]

【化１】 Embedded image

【００７１】 ｔ−ブチル−カテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0g スチレン−無水マレイン酸共重合体 2.5g トリメチロールプロパン 10g ジエチレングリコール 5g ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4g 2-メルカプトベンツイミダゾール -5-スルホン酸ナトリウム 1.5mgT-butyl-catechol 400 mg polyvinylpyrrolidone (molecular weight 10,000) 1.0 g styrene-maleic anhydride copolymer 2.5 g trimethylolpropane 10 g diethylene glycol 5 g nitrophenyl-triphenyl-phosphonium chloride 50 mg 1,3-dihydroxybenzene-4 -Ammonium sulfonate 4g 2-Mercaptobenzimidazole -1.5mg Sodium 5-sulfonate

【００７２】[0072]

【化２】 Embedded image

【００７３】 n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1g また保護層液に用いた添加剤は次のとおりである。添加
量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。NC ₄ H ₉ OCH ₂ CH (OH) CH ₂ N (CH ₂ COOH) ₂ 1 g The additives used in the protective layer solution are as follows. The amount of addition is shown in an amount per 1 g of gelatin.

【００７４】 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径７μmのポリメチルメタクリレート からなるマット剤 7mg コロイドシリカ（平均粒径0.013μm） 70mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5- トリアジンナトリウム塩 30mg (CH₂=CHSO₂-CH₂-)₂O 36mg Silicon dioxide particles Matt agent composed of polymethyl methacrylate having an area average particle diameter of 7 μm 7 mg Colloidal silica (average particle diameter 0.013 μm) 70 mg 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt 30 mg (CH ₂ = CHSO ₂ -CH _2- ) ₂ O 36mg

【００７５】[0075]

【化３】 Embedded image

【００７６】 F₁₉C₉-O-(CH₂CH₂O)₁₀CH₂CH₂-OH 3mg 以上の塗布液を用いて、次のように試料を調整した。即
ち、写真乳剤層はゼラチン量として片面当たり2.0g/
m²、ラテックスのポリマー成分は片面分として表１に示
す量となるように、また塗布銀量は片面2.0g/m²となる
ように、さらに保護層はゼラチン付き量として片面1.15
g/m²となるように、２台のスライドホッパー型コーター
を用い毎分80mのスピードで支持体上に両面同時塗布を
行い、２分20秒で乾燥し、試料を得た。支持体として
は、グリシジメタクリレート50wt％、メチルアクリレー
ト10wt％、ブチルメタクリレート40wt％の３種モノマー
からなる共重合体の濃度が10wt％になるように希釈して
得た共重合体水性分散液を下引き液として塗設した。支
持体は厚さ175μmのＸ線フィルム用の青色着色をしたポ
リエチレンテレフタレートフィルムベースを用いた。A sample was prepared as follows using a coating solution of 3 mg or more of F ₁₉ C ₉ —O— (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ CH ₂ CH ₂ —OH. That is, the photographic emulsion layer had a gelatin amount of 2.0 g / side per side.
m ² , the amount of the latex polymer component is as shown in Table 1 for one side, the amount of silver applied is 2.0 g / m ^{2 on} one side, and the protective layer is gelatin coated with 1.15 on one side.
Using a two slide hopper type coater, both sides were simultaneously coated on the support at a speed of 80 m / min so as to obtain g / m ^2, and dried for 2 minutes and 20 seconds to obtain a sample. As a support, a copolymer aqueous dispersion obtained by diluting a copolymer composed of three monomers of 50 wt% of glycidyl methacrylate, 10 wt% of methyl acrylate, and 40 wt% of butyl methacrylate so as to have a concentration of 10 wt% was used. It was applied as an undercoat liquid. As the support, a blue-colored polyethylene terephthalate film base for an X-ray film having a thickness of 175 μm was used.

【００７７】また、これらの写真構成層に更に、その乳
剤層と下引き層の間に、表１、表２に示す染料（比較染
料、または本発明の化合物である染料）を含有するフィ
ルター層を挿入するように塗布を行った。但し染料の添
加方法は、次の添加方法（イ）または（ロ）のいずれか
を採用して、行うようにした。Further, a filter layer containing the dyes shown in Tables 1 and 2 (comparative dyes or dyes of the present invention) between the emulsion layer and the undercoat layer in addition to these photographic constituent layers. Was applied so as to be inserted. However, the method of adding the dye was to adopt one of the following addition methods (a) and (b).

【００７８】染料の添加方法（イ） （固体微粒子として添加する方法）使用する染料を、以
下の手順によりボールミル固体微粒子分散する。即ち、
ボールミル容器に水と界面活性剤アルカノールＸＣ（ア
ルキルナフタレンースルホネート、デュポン社製）を入
れ、それぞれの添加すべき染料を加え、酸化ジルコニウ
ムのビーズを入れて容器を密閉し４日間ボールミル分散
する。その後、ゼラチン水溶液を加えて10分間混ぜ、前
記ビーズをとり除き、塗布液を得る。Dye Addition Method (A) (Method of Adding Dyes as Solid Fine Particles) The dye to be used is dispersed in a ball mill solid fine particles according to the following procedure. That is,
Water and a surfactant alkanol XC (alkylnaphthalene-sulfonate, manufactured by DuPont) are put in a ball mill container, dyes to be added are added, zirconium oxide beads are put, the container is closed, and the ball mill is dispersed in a ball mill for 4 days. Thereafter, an aqueous gelatin solution is added and mixed for 10 minutes to remove the beads, thereby obtaining a coating solution.

【００７９】染料の添加方法（ロ） （比較の添加方法）下記比較染料Ａを少量のトリエチル
アミンを含むメタノールに溶解後、ゼラチン水溶液に添
加してpＨを6.0とし塗布液とする。Dye Addition Method (b) (Comparative Addition Method) The following Comparative Dye A was dissolved in methanol containing a small amount of triethylamine, and then added to an aqueous gelatin solution to adjust the pH to 6.0 to prepare a coating solution.

【００８０】各試料について、その染料の添加量は、表
１、表２に示した量になるようにした。For each sample, the amount of the dye added was adjusted to the amounts shown in Tables 1 and 2.

【００８１】[0081]

【化４】 Embedded image

【００８２】このようにして得られた試料について下記
方法で評価した。結果を表１、表２に示す。The sample thus obtained was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００８３】［感度の評価］得られた試料をＸ線写真用
増感紙ＫＯ−250ではさみ、ペネトロメータＢ型を介し
てＸ線照射後ＳＲＸ−501自動現像機を用いＸＤ−ＳＲ
現像処理液にて35℃で45秒処理を行った。（いずれもコ
ニカ（株）製） 上記のようにして現像した各試料について、感度を評価
した。感度は試料１がカブリ＋1.0の濃度を与えるのに
要した曝射エネルギー量の逆数を100とした相対値で示
した。[Evaluation of Sensitivity] The obtained sample was sandwiched between X-ray intensifying screens KO-250, irradiated with X-rays through a penetrometer type B, and then subjected to XD-SR using an SRX-501 automatic developing machine.
Processing was performed at 35 ° C. for 45 seconds with a developing solution. (All manufactured by Konica Corporation) The sensitivity of each sample developed as described above was evaluated. The sensitivity was shown as a relative value with the reciprocal of the amount of irradiation energy required for giving a concentration of fog +1.0 for Sample 1 being 100.

【００８４】［鮮鋭性の評価］各試料について画質の評
価として、鮮鋭性を評価した。即ち、得られた試料につ
いて、矩形波チャートを測定し、コントラスト法によっ
てＭＴＦを測定した。なお、ＭＴＦは空間周波数2.0本/
mmの値を示した。[Evaluation of Sharpness] For each sample, sharpness was evaluated as an evaluation of image quality. That is, the rectangular wave chart was measured for the obtained sample, and the MTF was measured by the contrast method. The MTF is 2.0 spatial frequencies /
The value of mm is shown.

【００８５】［塗布性の評価］ 塗布前の各試料１m²当たりに存在するハジキの個数
を調べた。ハジキの個数が多い程塗布性が悪いことを示
す。[Evaluation of Coating Property] The number of repellents per 1 m ² of each sample before coating was examined. The larger the number of cissing, the worse the coating property is.

【００８６】 画像ムラを以下の試験法によって評価
した。巾30cm×長さ100cmの試料を濃度1.0になるように
均一に露光し、現像処理後の試料を目視により判定す
る。[0086] Image unevenness was evaluated by the following test method. A sample having a width of 30 cm and a length of 100 cm is uniformly exposed to a density of 1.0, and the sample after development processing is visually judged.

【００８７】 ４：画像ムラが全く認められない ３： 〃 少し認められる ２： 〃 相当認められる １： 〃 全面に認められる ［残色汚染の評価］未露光の試料について、ＳＲＸ−50
1自動現像機を用いＸＤ−ＳＲ現像処理液にて35℃で45
秒処理を行い、目視で残色汚染を以下の５段階で評価し
た。4: No image unevenness is observed at all 3: 少 し Slightly observed 2: 〃 Fairly observed 1: 〃 Observed over the entire surface [Evaluation of residual color contamination] For an unexposed sample, SRX-50 was used.
1 Use an XD-SR developing solution at 35 ° C
Second processing was performed, and residual color contamination was visually evaluated according to the following five grades.

【００８８】 ５：残色汚染なし 良好 ４：僅かにあり 良好 ３：残色汚染ややあるが実用性可 ２：残色汚染やや多いが実用範囲の限界 １：残色汚染が多く実用性不可5: No residual color contamination Good 4: Slightly good Good 3: Some residual color contamination, but practically usable 2: Some residual color contamination, but limited in practical range 1: Plenty of residual color contamination, impractical

【００８９】[0089]

【表１】 [Table 1]

【００９０】[0090]

【表２】 [Table 2]

【００９１】[0091]

【化５】 Embedded image

【００９２】表１、表２の結果から、本発明による試料
は高感度であり、鮮鋭性、塗布性とも良好であることが
わかる。From the results shown in Tables 1 and 2, it is understood that the sample according to the present invention has high sensitivity, and is excellent in both sharpness and coatability.

【００９３】[0093]

【発明の効果】本発明により、高感度、高画質であり、
更に残色汚染、塗布性の改良された両面に感光性乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きた。According to the present invention, high sensitivity and high image quality can be obtained.
Furthermore, a silver halide photographic light-sensitive material having a photosensitive emulsion layer on both sides with improved residual color contamination and coatability could be provided.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 透明支持体の両側に各々少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該乳剤層と該
透明支持体の間に固体微粒子分散状態の色素を含有する
親水性コロイド層を少なくとも１層有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該乳剤層中に、ポリマーの重合
反応の少なくとも一部がゼラチンを含有する溶媒中で行
われたポリマーラテックスを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。1. A hydrophilic composition having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a transparent support, and containing a dye dispersed in solid fine particles between the emulsion layer and the transparent support. A silver halide photographic material having at least one colloid layer, characterized in that the emulsion layer contains a polymer latex in which at least a part of the polymerization reaction of the polymer is carried out in a solvent containing gelatin. Silver halide photographic material.