JP3089334B2 - Photographic film container - Google Patents

Photographic film container

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JP3089334B2
JP3089334B2 JP21493092A JP21493092A JP3089334B2 JP 3089334 B2 JP3089334 B2 JP 3089334B2 JP 21493092 A JP21493092 A JP 21493092A JP 21493092 A JP21493092 A JP 21493092A JP 3089334 B2 JP3089334 B2 JP 3089334B2
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  • Packages (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、写真フィルムを収容す
るプラスチック容器に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic container for housing photographic film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】写真フィルムパトローネ用容器は、写真
フィルムに悪影響を与えない、防湿・ガスバリヤ性に優
れた金属薄葉素材で形成されていたが、この金属薄葉素
材からなる容器はコストが高いために、大量使用される
ようになると熱可塑性樹脂で形成されるようになった。
この熱可塑性樹脂としては、当初、金属に代わるものと
の考えから、メルトフローレート（以後、ＭＦＲと表示
する。）の低い剛性の高いポリスチレン樹脂やホモポリ
プロピレン樹脂が用いられていた。2. Description of the Related Art Containers for photographic film cartridges have been formed of a thin metal leaf material which does not adversely affect the photographic film and have excellent moisture barrier and gas barrier properties. When used in large quantities, they were formed of a thermoplastic resin.
At first, a polystyrene resin or a homopolypropylene resin having a low melt flow rate (hereinafter, referred to as MFR) and high rigidity was used as the thermoplastic resin because it is considered to replace metal.

【０００３】しかし、現在は衝撃強度と透明性の必要性
とから、低ＭＦＲのプロピレン・エチレンランダム共重
合体樹脂が用いられるようになった。本発明者も成形サ
イクルを短縮でき、かつ成形故障を少なくすることがで
きるようにした高剛性、高ＭＦＲのプロピレン樹脂を主
体とするフィルムパトローネ用容器本体（特開昭60−16
3045号公報）及び成形直後の空送性、射出成形性等を改
良した脂肪酸アミド系滑剤を0.05〜１重量％含む容器本
体（特開昭61−73947号公報）を提案した。その他、特
開昭63−223640号公報、実開平１−88940号公報、特公
平４−118645号公報等で各種形態の写真フィルム用容器
が提案されている。However, at present, a propylene / ethylene random copolymer resin having a low MFR has been used due to the necessity of impact strength and transparency. The present inventor can also shorten the molding cycle and reduce molding failures by using a high-rigidity, high MFR propylene resin-based container body for a film cartridge (Japanese Patent Laid-Open No. 60-16 / 1985).
No. 3045) and a container body (JP-A-61-73947) containing 0.05 to 1% by weight of a fatty acid amide-based lubricant having improved air-feedability immediately after molding, injection moldability and the like. In addition, various types of photographic film containers have been proposed in JP-A-63-223640, JP-A-1-88940, and JP-B-4-118645.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところで、写真フィル
ムは防湿性が確保されていても高温度環境で長期間保存
されると写真性（感度、階調、カブリ、ステイン、色調
バランス等）が悪化するので、冷暗所で保存されてお
り、一般家庭では、プラスチック容器に密封した状態で
透明又は不透明のポリ袋に複数個収納し、この状態で冷
蔵庫に保存している。By the way, the photographic properties (sensitivity, gradation, fog, stain, color balance, etc.) are deteriorated when photographic films are stored in a high temperature environment for a long period of time, even if moisture proof properties are secured. Therefore, in a general household, a plurality of plastics are stored in a transparent or opaque plastic bag in a sealed state in a plastic container, and stored in a refrigerator in this state.

【０００５】しかしながら、従来の透明な写真フィルム
用容器では、使用時に冷蔵庫から取り出してカメラに装
填しようとした際、容器が水滴で曇って品種の見わけが
できにくかった。また、写真フィルムを収納した状態で
太陽光下に10分以上放置（特に、夏の高温度の自動車内
放置が問題）すると、写真フィルムや遮光テレンプに含
まれている水分がプラスチック容器本体内壁に付着し、
容器本体を曇らせて写真フィルムパトローネに印刷され
ている文字、ＣＩマーク等を見えにくくし、使用適性や
商品価値を低下させていた。However, in the case of a conventional transparent photographic film container, when the container is taken out of the refrigerator at the time of use and is to be loaded into a camera, the container becomes cloudy with water droplets, and it is difficult to distinguish varieties. If the photographic film is stored in the sun for more than 10 minutes under sunlight (especially if left in a high temperature car in summer), moisture contained in the photographic film or light-shielding telem will be deposited on the inner wall of the plastic container body. Adheres,
The container body is obscured to make characters, CI marks, etc. printed on the photographic film patrone difficult to see, reducing the suitability for use and commercial value.

【０００６】一方、遮光性物質の添加や印刷を施した容
器内の品種や写真フィルムパトローネに印刷されている
文字を見る目的を持たない着色した容器の場合でも、容
器の表面に水滴がつきユーザーの触感を悪化させたり、
写真フィルムの感光層に水滴が付着して写真フィルムが
接着する故障も発生することがあった。On the other hand, even in the case of varieties in a container to which a light-shielding substance has been added or printed, or in the case of a colored container having no purpose of seeing the characters printed on a photographic film cartridge, water droplets may form on the surface of the container. Or worsen the tactile sensation of
In some cases, water droplets adhered to the photosensitive layer of the photographic film and the photographic film adhered to the photosensitive layer.

【０００７】以下、本発明では透明又は半透明な写真フ
ィルム用容器に、水滴が付着して曇るのを防止する作用
を防曇作用と表現し、この防曇作用を有する物質を防滴
物質と表現する。又、曇りが発生したかどうかがわかり
にくい半透明又は不透明又は着色した写真フィルム用容
器に、水滴が付着するのを防止する作用を防滴作用と表
現し、この防滴作用を有する物質を防滴物質と表現す
る。外観から防曇作用と防滴作用と区別しているが、両
作用とも水滴となるのを防止する作用で実質的には同一
作用と考えれらる。Hereinafter, in the present invention, the action of preventing water drops from adhering to a transparent or translucent photographic film container is referred to as an anti-fog action, and a substance having this anti-fog action is referred to as a drip-proof substance. Express. Further, the action of preventing water droplets from adhering to a translucent, opaque, or colored photographic film container in which it is difficult to determine whether or not fogging has occurred is referred to as a drip-proof action. Expressed as drop material. Although the antifogging action and the drip-proof action are distinguished from the appearance, both actions are considered to be substantially the same action because they prevent water droplets.

【０００８】本発明は、上記問題点を解決し、水滴が可
及的に付着しないような防滴性を有する写真フィルム用
容器、特に商品価値の高い写真フィルムパトローネ用容
器を提供することを目的とする。さらに、必要に応じて
リサイクルが可能な写真フィルム用容器を提供すること
を目的とする。An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a photographic film container having drip-proof properties such that water droplets do not adhere as much as possible, particularly a photographic film cartridge having a high commercial value. And It is another object of the present invention to provide a photographic film container that can be recycled as required.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は前記目的を達成
するためになされたもので、防滴剤０．０１〜３．０重
量％と、ステアリン酸金属塩０.０１〜３.０重量％と、
酸化防止剤としてフェノール系及び／又は燐系酸化防止
剤０.０１〜０.５重量％と、メルトフローレートが５〜
８０ｇ／１０分、密度が０.９３５ｇ／ｃｍ3以上、Ｘ線
による結晶化度が４０〜９８％、分子量分布が１．５〜
２５、オルゼン剛性度が３５００ｋｇ／ｃｍ2以上、ビ
カット軟化温度が９５℃以上のエチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体樹脂及び／又はホモポリエチレン樹
脂５０重量％以上とを含み、かつハロゲン化合物を含有
したポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、１８０℃以
上の樹脂温度で射出成形法により形成したことを特徴と
して構成されている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to achieve the above object, and comprises 0.01 to 3.0% by weight of a drip-proof agent and 0.01 to 3.0% by weight of a metal stearate. %When,
A phenolic and / or phosphorus-based antioxidant as an antioxidant 0.01 to 0.5% by weight and a melt flow rate of 5 to 5%;
80 g / 10 min, density of 0.935 g / cm 3 or more, crystallinity by X-ray of 40 to 98%, molecular weight distribution of 1.5 to
25, containing at least 50% by weight of an ethylene / α-olefin random copolymer resin and / or a homopolyethylene resin having an Olsen stiffness of 3500 kg / cm 2 or more and a Vicat softening temperature of 95 ° C. or more, and containing a halogen compound. It is characterized by being formed by injection molding at a resin temperature of 180 ° C. or higher using a polyolefin-based resin composition.

【００１０】ポリオレフィン樹脂は、低密度、中密度、
高密度のホモポリエチレン樹脂、エチレン・αオレフィ
ン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン
・αオレフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポ
リオレフィンエラストマー等である。The polyolefin resin has a low density, a medium density,
High-density homopolyethylene resin, ethylene / α-olefin copolymer resin, homopolypropylene resin, propylene / α-olefin copolymer resin, polybutene-1 resin, polyolefin elastomer and the like.

【００１１】このポリオレフィン樹脂は180℃以上、好
ましくは190℃以上、特に200℃以上の熱履歴を経たもの
であることが各種添加剤の均一混練の点で好ましい。特
に、有機造核剤を含むポリオレフィン樹脂では190℃以
上の熱履歴を経たペレットを用いることが好ましい。ま
た、上記ポリオレフィン樹脂の中では、写真フィルム用
容器として必要な耐衝撃強度、耐摩耗性、防湿性、滑
性、剛性、ガスバリヤ性、成形適性等を確保するために
プロピレン・αオレフィン共重合体樹脂、高密度ポリエ
チレン樹脂、ポリオレフィンエラストマー、エチレン・
αオレフィン共重合体樹脂の１種以上を50重量％以上含
む樹脂が好ましい。It is preferable that the polyolefin resin has a heat history of 180 ° C. or higher, preferably 190 ° C. or higher, especially 200 ° C. or higher, from the viewpoint of uniform kneading of various additives. In particular, in the case of a polyolefin resin containing an organic nucleating agent, it is preferable to use pellets having a heat history of 190 ° C. or more. Among the above-mentioned polyolefin resins, a propylene / α-olefin copolymer is used to secure the impact strength, abrasion resistance, moisture resistance, lubricity, rigidity, gas barrier properties, moldability, etc. necessary for photographic film containers. Resin, high density polyethylene resin, polyolefin elastomer, ethylene
Resins containing at least 50% by weight of one or more α-olefin copolymer resins are preferred.

【００１２】特に透明性、剛性、衝撃強度、光沢度、防
湿性、耐衝撃白化、射出成形性等、写真フィルム用容器
に必要な特性を確保できるＭＦＲが５〜80g/10分、密度
が0.935g/cm3以上のホモポリエチレン樹脂とエチレン・
αオレフィン共重合体樹脂及びＭＦＲが５〜80g/10分の
プロピレン・αオレフィンランダム共重合体樹脂が好ま
しい。上記樹脂に防滴物質と滑剤と酸化防止剤と造核剤
を必要量添加後、190℃以上の温度で混練・押出したペ
レットからなる190℃以上の熱履歴を経たポリオレフィ
ン系樹脂組成物が最も好ましい。In particular, the MFR is from 5 to 80 g / 10 minutes and the density is 0.935, which can secure the properties required for a photographic film container, such as transparency, rigidity, impact strength, glossiness, moisture resistance, impact whitening, and injection moldability. g / cm 3 or more homo polyethylene resin and ethylene
An α-olefin copolymer resin and a propylene / α-olefin random copolymer resin having an MFR of 5 to 80 g / 10 min are preferred. After adding the required amount of drip-proof substance, lubricant, antioxidant and nucleating agent to the above resin, the polyolefin-based resin composition that has passed through a heat history of 190 ° C or more consisting of pellets kneaded and extruded at a temperature of 190 ° C or more is most preferable. preferable.

【００１３】αオレフィンとしては、炭素数が３〜10の
ものが重合しやすく、比較的安価である点から好まし
い。エチレン・αオレフィン共重合体樹脂の好ましい代
表例としては、エチレン・ブテン−１ランダム共重合体
樹脂、エチレン・４メチルペンテン−１ランダム共重合
体樹脂、エチレン・ヘキセン−１ランダム共重合体樹
脂、エチレン・オクテン−１ランダム共重合体樹脂等で
ある。αオレフィンの含有量はエチレン・αオレフィン
共重合体樹脂中に0.1〜20モル％、好ましくは0.5〜10モ
ル％である。ホモポリエチレン樹脂、エチレン・αオレ
フィン共重合体樹脂共、射出成形適性、写真フィルム用
容器本体として必要な特性を確保するために、ＭＦＲ(A
STM D 1238，190℃測定）は５〜80g/10分、好ましくは
８〜60g/10分、特に好ましくは10〜50g/10分であり、最
も好ましいのは11〜35g/10分である。密度(ASTM D 150
5）は0.925g/cm3以上、好ましくは0.935g/cm3以上、特
に好ましくは0.940g/cm3以上であり、最も好ましいのは
0.941〜0.965g/cm3である。本発明では底部の平均肉厚
を大きくすること、蓋との一体化等により剛性が小さく
ても実用化可能であるが耐圧縮性確保、変形防止等の点
からオルゼン剛性度（ホモポリエチレン樹脂とエチレン
・αオレフィン共重合体樹脂（ASTM D 747））は3500kg
/cm2以上、好ましくは4500kg/cm2以上、特に好ましくは
5000kg/cm2以上であり、最も好ましいのは6000kg/cm2以
上である。太陽光下での熱変形防止等の点からビカット
軟化温度(ASTM D 1525）は95℃以上、好ましくは100℃
以上、特に好ましくは110℃以上である。Ｘ線による結
晶化度は剛性確保の点からは大きいことが好ましいが透
明度を確保する点からは小さいことが好ましいが、本発
明ではこれらのバランスの点から40〜98％、好ましくは
50〜95％、特に好ましくは60〜93％である。As the α-olefin, those having 3 to 10 carbon atoms are preferable because they are easily polymerized and relatively inexpensive. Preferred representative examples of the ethylene / α-olefin copolymer resin include ethylene / butene-1 random copolymer resin, ethylene / 4-methylpentene-1 random copolymer resin, ethylene / hexene-1 random copolymer resin, And ethylene-octene-1 random copolymer resin. The content of the α-olefin is 0.1 to 20 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%, in the ethylene / α-olefin copolymer resin. To ensure homopolyethylene resin, ethylene / α-olefin copolymer resin, suitability for injection molding, and characteristics required for photographic film container body, MFR (A
STM D 1238, measured at 190 ° C.) is from 5 to 80 g / 10 min, preferably from 8 to 60 g / 10 min, particularly preferably from 10 to 50 g / 10 min, most preferably from 11 to 35 g / 10 min. Density (ASTM D 150
5) 0.925 g / cm 3 or higher, preferably 0.935 g / cm 3 or more, and particularly preferably 0.940 g / cm 3 or more, and most preferred are
Is a 0.941~0.965g / cm 3. In the present invention, it is possible to increase the average thickness of the bottom part and to realize a practical use even if the rigidity is small due to integration with the lid, etc. 3500kg of ethylene / α-olefin copolymer resin (ASTM D 747)
/ cm 2 or more, preferably 4500 kg / cm 2 or more, particularly preferably
It is at least 5000 kg / cm 2 , most preferably at least 6000 kg / cm 2 . Vicat softening temperature (ASTM D 1525) is 95 ° C or higher, preferably 100 ° C, from the viewpoint of preventing thermal deformation under sunlight.
Above, particularly preferably 110 ° C. or higher. The degree of crystallinity by X-rays is preferably large from the viewpoint of securing rigidity, but is preferably small from the viewpoint of ensuring transparency.
It is 50 to 95%, particularly preferably 60 to 93%.

【００１４】剛度、衝撃強度確保と有機造核剤添加効果
（透明度向上、剛度向上等）を大きく発揮させるため
に、数平均分子量は10,000〜1,000,000、好ましくは20,
000〜800,000、特に好ましくは25,000〜600,000であ
る。The number average molecular weight should be 10,000 to 1,000,000, preferably 20, in order to ensure the rigidity and impact strength and to exert the effect of adding the organic nucleating agent (improvement of transparency, improvement of rigidity, etc.).
000 to 800,000, particularly preferably 25,000 to 600,000.

【００１５】剛性、寸法精度確保と有機造核剤添加効果
（透明度向上、剛度向上等）を大きく発揮させるため
に、分子量分布（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーを用いて分子量分布曲線を求め、分子量既知の単分
散ポリスチレンをスタンダードとしてユニバーサルキャ
リブレーション法による重量平均分子量と数平均分子量
から求める）Ｍw/Ｍn(Ｍw：重量平均分子量，Ｍn：数平
均分子量）が1.5〜25、好ましくは２〜20、射出成形適
性を考慮に入れた場合、特に好ましくは2.5〜15であ
る。ASTM D 785で測定した容器底部の硬度（ロックウェ
ルＲ）は45Ｒ以上、好ましくは50Ｒ以上、特に好ましく
は55Ｒ以上にすることにより、耐摩耗性が優れ、スリ傷
を発生しにくくすることができる。In order to ensure the rigidity and dimensional accuracy and to greatly exert the effect of adding an organic nucleating agent (improvement of transparency, rigidity, etc.), a molecular weight distribution curve is determined using gel permeation chromatography, and a molecular weight distribution curve is determined. Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of 1.5 to 25, preferably 2 to 20, determined by the universal calibration method using monodisperse polystyrene as a standard. When suitability is taken into account, it is particularly preferably from 2.5 to 15. By setting the hardness (Rockwell R) of the bottom of the container measured by ASTM D 785 to 45R or more, preferably 50R or more, particularly preferably 55R or more, the abrasion resistance is excellent and the scratches can be hardly generated. .

【００１６】容器内の写真フィルムパトローネ等を容器
外から観察可能にするためには、ASTM D 1003で測定し
たくもり度（％）は50％以下、好ましくは30％以下、特
に好ましくは10％以下である。くもり度は有機造核剤、
特に後述のジ−置換ベンジリデンソルビトール組成物を
0.01〜2.0重量％添加することにより15％以上低下でき
透明性が向上できる。To make the photographic film cartridge in the container observable from the outside of the container, the haze (%) measured by ASTM D 1003 is 50% or less, preferably 30% or less, particularly preferably 10% or less. It is. The degree of cloudiness is organic nucleating agent,
In particular, the di-substituted benzylidene sorbitol composition described below is used.
By adding 0.01 to 2.0% by weight, the transparency can be improved by 15% or more.

【００１７】これらの特性を有するホモポリエチレン樹
脂及び／又はエチレン・αオレフィン共重合体樹脂の１
種以上を本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中に50重
量％以上、好ましくは70重量％以上、特に85重量％以上
含むことが好ましい。A homopolyethylene resin and / or an ethylene / α-olefin copolymer resin having these characteristics
It is preferable that the polyolefin resin composition of the present invention contains 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, especially 85% by weight or more in the polyolefin resin composition of the present invention.

【００１８】上記のことは蓋と容器本体がヒンジ等で一
体となっている特開昭63−223640号公報、実開平１−88
940号公報、特開平４−118645号公報、図３〜図６、図
９等の写真フィルム用容器に用いる樹脂についても適用
できる。この場合は、リサイクル適性は蓋と容器本体が
同一なので特に優れている。また、蓋と容器本体が一体
になっているので、剛性が特開昭60−163045号公報の半
分以下の各種ポリオレフィン樹脂を使用できるメリット
もある。The above is described in JP-A-63-223640, in which the lid and the container main body are integrated by a hinge or the like, and Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 1-88.
No. 940, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-118645, FIGS. 3 to 6, and FIG. 9 and the like. In this case, the suitability for recycling is particularly excellent because the lid and the container body are the same. Further, since the lid and the container body are integrated, there is an advantage that various polyolefin resins having a rigidity of less than half that of Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-163045 can be used.

【００１９】耐熱性、射出成形性の優れたポリプロピレ
ン樹脂については、衝撃強度の点でホモポリプロピレン
樹脂単独では実用化困難であり、衝撃白化の点でプロピ
レン・αオレフィンブロック共重合体樹脂も単独では実
用化困難であり、他の樹脂や熱可塑性エラストマーとの
混合樹脂又は各種フィラーや補強材との混合樹脂として
実用化される。With respect to polypropylene resin having excellent heat resistance and injection moldability, it is difficult to use a homopolypropylene resin alone in terms of impact strength, and it is difficult to use a propylene / α-olefin block copolymer resin alone in terms of impact whitening. It is difficult to put into practical use, and is put into practical use as a mixed resin with another resin or a thermoplastic elastomer or a mixed resin with various fillers or reinforcing materials.

【００２０】従って、ポリプロピレン樹脂としては単独
使用も可能な容器本体として好ましいのは、プロピレン
・αオレフィンランダム共重合体樹脂で具体的には、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂、プロピレン
・ブテン−１ランダム共重合体樹脂等である。αオレフ
ィンの含有量は、プロピレン・αオレフィンランダム共
重合体樹脂中に0.1〜20モル％、好ましくは0.5〜10モル
％である。Accordingly, the propylene / α-olefin random copolymer resin is preferably used as the container body which can be used alone as the polypropylene resin. Specifically, propylene / ethylene random copolymer resin, propylene / butene-1 And random copolymer resins. The content of the α-olefin is 0.1 to 20% by mole, preferably 0.5 to 10% by mole in the propylene / α-olefin random copolymer resin.

【００２１】物理特性としては、ＭＦＲ(ASTM D 1238，
230℃測定）は５〜80g/10分、好ましくは８〜60g/10
分、特に好ましくは10〜50g/10分であり、曲げ初期弾性
率（ASTM D 790）は5000kg/cm2以上、好ましくは7000kg
/cm2以上、特に好ましくは9000kg/cm2以上である。本発
明の写真フィルム用容器（容器本体、蓋のいずれも含
む。）は、ポリオレフィン樹脂にさらに防曇作用又は防
滴作用を有する防滴物質と滑剤と酸化防止剤を含むこと
が必須である。特に、ASTM D 1003のくもり度が50％以
下の透明容器本体において、これらの添加効果を大きく
発揮する。容器本体としては上記のホモポリエチレン樹
脂とエチレン・αオレフィンランダム共重合体樹脂とプ
ロピレン・αオレフィンランダム共重合体樹脂は造核
剤、特に後述のジ−置換ベンジリデンソルビトール組成
物を添加すると剛度、透明度の向上効果が大きく、成形
故障が大幅に減少し、成形サイクルを大幅に短縮する効
果がある。As physical properties, MFR (ASTM D 1238,
230 ° C measurement) is 5 to 80 g / 10 minutes, preferably 8 to 60 g / 10
Min, particularly preferably 10 to 50 g / 10 min, and the initial flexural modulus (ASTM D 790) is 5000 kg / cm 2 or more, preferably 7000 kg.
/ cm 2 or more, particularly preferably 9000 kg / cm 2 or more. It is essential that the photographic film container of the present invention (including both the container body and the lid) further contains a drip-proof substance having an anti-fogging action or a drip-proof action, a lubricant and an antioxidant in addition to the polyolefin resin. In particular, in a transparent container body having a degree of cloudiness of ASTM D 1003 of 50% or less, the effects of these additions are greatly exhibited. As the container body, the homopolyethylene resin and the ethylene / α-olefin random copolymer resin and the propylene / α-olefin random copolymer resin are stiffness and transparency when a nucleating agent, particularly a di-substituted benzylidene sorbitol composition described below is added. The effect of improving molding is large, molding failure is greatly reduced, and the molding cycle is greatly shortened.

【００２２】また、光反射性及び／又は光吸収性、遮光
性物質や着色物質を添加した場合も、表面光沢（表面の
艶）が優れ、色が冴え外観が美しいので、商品価値の高
い着色写真フィルム用容器を提供できる。Also, when a light-reflecting and / or light-absorbing, light-shielding substance or a coloring substance is added, the surface gloss (surface gloss) is excellent, the color is clear, and the appearance is beautiful. A photographic film container can be provided.

【００２３】ポリオレフィン樹脂として密度が0.935g/c
m3以上のホモポリエチレン樹脂及び／又は密度が0.935g
/cm3のエチレン・αオレフィンランダム共重合体樹脂を
用いた場合の好ましい実施態様を以下に示す。 (1) ＭＦＲが８〜60g/10分、オルゼン剛性度（ASTM D 7
47）が4500kg/cm2以上のエチレン・αオレフィン（ブテ
ン−１が特に好ましい）ランダム共重合体樹脂及び／又
はホモポリエチレン樹脂が70重量％以上と、防曇作用又
は防滴作用を有する防滴物質が0.01〜5.0重量％、滑剤
が0.01〜5.0重量％、酸化防止剤が0.01〜2.0重量％を少
なくとも含むポリオレフィン系樹脂組成物を用いた写真
フィルム用容器は射出成形性が良好で成形故障が少な
く、透明性、防滴性を向上できる。 (2) さらに好ましいのは、上記(1)のポリオレフィン系
樹脂組成物に、さらに造核剤を0.01〜2.0重量％含むポ
リオレフィン系樹脂組成物を用いた写真フィルム用容器
は剛度、透明度が大きく向上し、成形サイクルが短縮で
き成形故障を大巾に減少できる。 (3) 上記(1)又は(2)のポリオレフィン系樹脂組成物に、
さらに光反射性及び／又は光吸収性遮光性物質（光反射
性遮光性物質が好ましい）及び／又は着色物質（着色染
料等）を含むポリオレフィン系樹脂組成物を用いた写真
フィルム用容器は衝撃強度が向上し、リサイクル適性が
向上する。The density of the polyolefin resin is 0.935 g / c
m 3 or more homopolyethylene resin and / or density 0.935g
Preferred embodiments when using an ethylene / α-olefin random copolymer resin of / cm 3 are shown below. (1) MFR of 8 to 60 g / 10 minutes, Olsen rigidity (ASTM D7
47) A random copolymer resin and / or a homopolyethylene resin having an ethylene / α-olefin content of at least 4500 kg / cm 2 (butene-1 is particularly preferred) and a weight ratio of 70% by weight or more and a drip-proof effect having an anti-fogging action or a drip-proof action. A photographic film container using a polyolefin resin composition containing at least 0.01 to 5.0% by weight of a substance, 0.01 to 5.0% by weight of a lubricant, and 0.01 to 2.0% by weight of an antioxidant has good injection moldability and molding failure. Less, and transparency and drip-proofness can be improved. (2) More preferably, the photographic film container using the polyolefin-based resin composition containing the nucleating agent in the polyolefin-based resin composition of (1) above in an amount of 0.01 to 2.0% by weight has significantly improved rigidity and transparency. However, the molding cycle can be shortened and molding failure can be greatly reduced. (3) The polyolefin resin composition of the above (1) or (2),
Further, a photographic film container using a polyolefin resin composition containing a light-reflective and / or light-absorbing light-shielding substance (preferably a light-reflective light-shielding substance) and / or a coloring substance (a coloring dye or the like) has an impact strength. And the suitability for recycling is improved.

【００２４】プロピレン・αオレフィンランダム共重合
体樹脂を用いた場合の好ましい実施態様を以下に示す。 (1) ＭＦＲが８〜60g/10分、曲げ初期弾性率（ASTM D 7
90）が7000kg/cm2以上のプロピレン・αオレフィン（エ
チレンが好ましい）ランダム共重合体樹脂85重量％以
上、防滴物質0.01〜3.0重量％、滑剤0.01〜5.0重量％、
酸化防止剤0.01〜2.0重量％を少なくとも含むポリオレ
フィン系樹脂組成物を用いた写真フィルム用容器であ
る。 (2) さらに好ましいのは、上記(1)のポリオレフィン系
樹脂組成物に、さらに造核剤を0.01〜2.0重量％含むポ
リオレフィン系樹脂組成物を用いた写真フィルム用容器
である。 (3) 上記(1)又は(2)のポリオレフィン系樹脂組成物に、
さらに遮光性物質（光反射性遮光性物質が好ましい）及
び／又は着色物質（着色染料等）を含むポリオレフィン
系樹脂組成物を用いた写真フィルム用容器である。Preferred embodiments when a propylene / α-olefin random copolymer resin is used are shown below. (1) MFR of 8 to 60 g / 10 min, initial flexural modulus (ASTM D7
90) propylene / α-olefin (preferably ethylene) random copolymer resin of 7000 kg / cm 2 or more 85% by weight or more, drip-proof substance 0.01 to 3.0% by weight, lubricant 0.01 to 5.0% by weight,
This is a photographic film container using a polyolefin-based resin composition containing at least 0.01 to 2.0% by weight of an antioxidant. (2) More preferred is a photographic film container using a polyolefin-based resin composition further containing 0.01 to 2.0% by weight of a nucleating agent in the polyolefin-based resin composition of (1). (3) The polyolefin resin composition of the above (1) or (2),
Further, it is a photographic film container using a polyolefin-based resin composition containing a light-shielding substance (preferably a light-reflective light-shielding substance) and / or a coloring substance (a coloring dye or the like).

【００２５】以上のようなポリオレフィン樹脂は、50重
量％以上、好ましくは70重量％以上、特に好ましくは85
重量％以上含まれる。ポリオレフィン樹脂が50重量％未
満であると、防湿性、写真フィルムに悪影響を及ぼす亜
硫酸ガス、ホルマリンガス、塩素ガス、酸素ガス等のガ
スバリヤー性等が不十分であり、さらに耐衝撃強度、耐
摩耗性、圧縮強度等を確保することが困難である。低温
衝撃強度向上等の目的で各種熱可塑性エラストマーや合
成ゴムを本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中に含有
させることは好ましい。特に、エチレン・プロピレンゴ
ムやエチレン・プロピレン・ジェンターポリマーが写真
フィルムに悪影響を与えず、衝撃強度を向上させるので
好ましい。The above polyolefin resin is used in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, particularly preferably 85% by weight or more.
% By weight or more. If the content of the polyolefin resin is less than 50% by weight, the moisture barrier properties, gas barrier properties of sulfur dioxide gas, formalin gas, chlorine gas, oxygen gas, etc. which adversely affect the photographic film are insufficient, and the impact strength and abrasion resistance are further improved. It is difficult to ensure the properties, compressive strength, etc. It is preferable to include various thermoplastic elastomers and synthetic rubbers in the polyolefin-based resin composition of the present invention for the purpose of improving low-temperature impact strength and the like. In particular, ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-terpolymer is preferred because it does not adversely affect the photographic film and improves the impact strength.

【００２６】防曇作用又は防滴作用を有する防滴物質に
は、吸水性又は吸湿性物質（ポリビニルアルコール、デ
ンプン、表面処理デンプン又は変性デンプン、ポリマー
鎖あるいは側鎖に水酸基、カルボニル基、カルボキシル
基、アミノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基等の
極性基またはイオン性基等からなる親水性基を含有する
親水性ポリマー又は吸水性ポリマー等、具体的にはデン
プン−アクリロニト加水分解物、酢酸ビニル−アクリル
酸メチル共重合体の酸化物、架橋ポリアクリルアミド、
ポリアクリルアミド−アクリル酸共重合体、ポリアクリ
ル酸−ジアクリレート共重合体、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールの架
橋物、ポリエチレングリコール等）と防滴剤がある。こ
れらのなかでデンプンは生分解性も有するので、廃棄物
処理適性の点でも好ましい。Examples of the drip-proof substance having an anti-fogging action or drip-proof action include water-absorbing or hygroscopic substances (polyvinyl alcohol, starch, surface-treated starch or modified starch, hydroxyl group, carbonyl group, carboxyl group on the polymer chain or side chain). , A hydrophilic polymer or a water-absorbing polymer containing a hydrophilic group consisting of a polar group such as an amino group, an amide group, an imide group and a sulfonyl group, or an ionic group, and the like. Oxide of vinyl-methyl acrylate copolymer, cross-linked polyacrylamide,
Polyacrylamide-acrylic acid copolymer, polyacrylic acid-diacrylate copolymer, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, a crosslinked product of polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, etc.) and a drip-proof agent. Among them, starch also has biodegradability, and is therefore preferable in view of suitability for waste treatment.

【００２７】本発明で防滴剤とは、写真フィルム用容器
に0.01〜3.0重量％ブレンドした時に、この容器に対す
る純水の接触角が50度以下、好ましくは45度以下、特に
好ましくは35度以下にさせる物質はすべて含むものであ
る。特に好ましい代表的防滴剤を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。また吸水性物質、
吸湿性物質、防滴剤のいずれか２種以上をミックスして
用いることもできる。さらに、また防滴物質を含む写真
フィルム用容器にコロナ放電処理、オゾン接触処理、プ
ラズマ処理等の表面活性化処理を施すと防曇作用、防滴
作用がさらに効果的に発揮されるので好ましい。In the present invention, the term "drip-proofing agent" refers to a contact angle of pure water to the container of not more than 50 degrees, preferably not more than 45 degrees, particularly preferably not more than 35 degrees when blended in a photographic film container at 0.01 to 3.0% by weight. The following substances are all included. Particularly preferred representative anti-drip agents are shown below, but the present invention is not limited thereto. Also water-absorbing substances,
Any two or more of a hygroscopic substance and a dripproofing agent can be mixed and used. Further, it is preferable to apply a surface activation treatment such as a corona discharge treatment, an ozone contact treatment, and a plasma treatment to the photographic film container containing the drip-proof substance, since the anti-fogging action and the drip-proof action can be more effectively exhibited.

【００２８】〔特に好ましい防滴剤の代表例〕ジグリセ
リンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノパ
ルミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタン
モノオレイン酸エステル、ソルビタンモノエルカ酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリ
セライド、オレイン酸モノグリセライド、ラウリン酸モ
ノグリセライド、ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル、ソルビタンセスキパルミテート、ジグリセリ
ンセスキオレエート、ソルビトール脂肪酸エステル、ソ
ルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂
肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸
エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソル
ビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビ
タンパルミテート・プロピオレンオキサイド３モル付加
物、ソルビタンパルミテート・プロピオレンオキサイド
２モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトー
ルステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジ
グリセリンパルミテート、グリセリンパルミテート、グ
リセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加
物等。[Representative examples of particularly preferred dripproofing agents] diglycerin monostearate, polyglycerin monopalmitate, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monoerucate, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester,
Monoglyceride stearate, monoglyceride palmitate, monoglyceride oleate, monoglyceride laurate, polyoxyethylene nonylphenol ether, sorbitan sesquipalmitate, diglycerin sesquioleate, sorbitol fatty acid ester, sorbitol fatty acid dibasic acid ester, diglycerin fatty acid diester Basic acid ester, glycerin fatty acid / dibasic acid ester, sorbitan fatty acid / dibasic acid ester, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan palmitate / propiolen oxide 3 mol adduct, sorbitan palmitate / propiolen oxide 2 mol addition Sorbitol stearate, sorbitol stearate / ethylene oxide 3 mol adduct, diglycerin palmi Over DOO, glycerine palmitate, glycerine palmitate ethylene oxide 2 moles adduct.

【００２９】以上のような防滴物質の添加量は、0.01〜
3.0重量％が好ましい。特に0.1〜2.0重量％が好まし
い。添加量が0.01重量％未満であれば、防曇効果がほと
んど発揮されず、混練経費増になるだけである。また、
滑剤や酸化防止剤等のブリードアウトしやすい添加剤が
白色粉末状に析出するのをおさえる効果が発揮されな
い。The amount of the drip-proof substance as described above is from 0.01 to
3.0% by weight is preferred. Particularly, 0.1 to 2.0% by weight is preferable. If the addition amount is less than 0.01% by weight, the anti-fogging effect is hardly exhibited, and only the kneading cost is increased. Also,
Additives that easily bleed out, such as lubricants and antioxidants, are not effective in preventing precipitation into white powder.

【００３０】また、添加量が3.0重量％を越えると、防
曇効果は充分発揮されるが増量した効果はほとんどなく
なり、コストアップになるだけである。問題なのは容器
表面がベトツキ、ほこりや塵が付着しやすくなり、写真
フィルムに付着した場合は現像速度ムラを発生させる。On the other hand, if the amount exceeds 3.0% by weight, the anti-fogging effect is sufficiently exhibited, but the effect of increasing the amount is almost negligible, and the cost is merely increased. The problem is that stickiness, dust and dust tend to adhere to the surface of the container, and if it adheres to a photographic film, uneven development speed occurs.

【００３１】滑剤は、滑性の向上、射出成形性の向上、
写真フィルムの容器への出し入れをしやすくし、空送時
の滑性を向上し、スリ傷の発生を防止し、加工包装適性
を向上させる。さらに、金型からの離型性、静電気の発
生防止、ブロッキング（ペレット及び容器とも）の発生
を防止させる。さらに、また本発明に必須の酸化防止剤
の分散、混練性を向上させる。また、必要により添加さ
れる造核剤や遮光性物質の分散、混練性を向上させるた
めのもので、本発明で好ましい滑剤の代表例としては、
例えば、シリコン、脂肪酸アミド、ワックス、脂肪酸金
属塩等がある。A lubricant is used to improve lubricity, improve injection moldability,
The photographic film can be easily taken in and out of the container, the slipperiness during empty transport can be improved, the occurrence of scratches can be prevented, and the suitability for processing and packaging can be improved. In addition, the mold release property from the mold, prevention of generation of static electricity, and prevention of blocking (both pellets and containers) are prevented. Further, the dispersing and kneading properties of the antioxidant essential for the present invention are improved. In addition, a nucleating agent and a light-shielding substance to be added as necessary are dispersed, for improving kneading properties, and as a representative example of a preferred lubricant in the present invention,
For example, there are silicon, fatty acid amide, wax, fatty acid metal salt and the like.

【００３２】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。 (1) 脂肪酸アミド系滑剤 飽和脂肪酸アミド系滑剤 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオ
ン油脂）、アルフローＳ−10（日本油脂）、脂肪酸アマ
イドＳ（花王）、ダイヤミッド200（日本化成）、ダイ
ヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイド
Ｔ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−18（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・
アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等 不飽和脂肪酸アミド系滑剤 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−10（日本油
脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−200（日本化成）等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライ
オン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュート
ロンＥ−18（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダ
イヤミッドＯ−200・ダイヤミッドＧ−200（日本化
成）、アルフローＥ−10（日本油脂）、脂肪酸アマイド
Ｏ（花王）等 ビス脂肪酸アミド系滑剤 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
ＮＫビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッ
ド200ビス（日本化成）、アーモワックス（ライオン・
アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビオオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ
（日本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリ
ップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマ
イド65（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイ
ド60（川研ファインケミカル）等 (2) シリコーン系滑剤 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
及びその他シリコン（代表例：シロキサン）の各種変性
物。代表例としては、カルボキシル変性シリコン、αメ
チルスチレン変性シリコン、αオレフィン変性シリコ
ン、ポリエーテル変性シリコン、フッ素変性シリコン、
親水性特殊変性シリコン、オレフィンポリエーテル変性
シリコン、エポキシ変性シリコン、アミド変性シリコ
ン、アルコール変性シリコン、アルキル変性シリコン、
アルキルアリール変性シリコン、アミノ変性シリコン、
アルキルハイドロジエン変性シリコン（信越シリコー
ン、東レシリコーン）等 特に各種シリコンが樹脂流動性向上、滑性向上等の効果
を発揮させるだけでなく、遮光性物質や着色物質と併用
すると遮光性物質や着色物質の分散性向上、着色力向上
等予想外の効果を発揮するので好ましい。 (3) 非イオン界面活性剤系滑剤 エレクトロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッ
パ−ＴＳ−３（花王石鹸）等 (4) 炭化水素系滑剤 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等 (5) 脂肪酸系滑剤 高級脂肪酸（Ｃ12以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等 (6) エステル系滑剤 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル等 (7) アルコール系滑剤 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等 (8) 金属石けん ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬi、Ｍg、Ｃa、Ｓr、
Ｂa、Ｚn、Ｃd、Ａl、Ｓn、Ｐb等の金属との化合物 これらの滑剤は単独で用いてもよいし、必要によっては
２種以上を併用してもよい。The names of typical commercially available lubricants and manufacturers are described below. (1) Fatty acid amide-based lubricant Saturated fatty acid amide-based lubricant Behenic acid amide-based lubricant; Diamid KN (Nippon Kasei), etc. Stearamide amide-based lubricant; S (Kao), Diamid 200 (Nippon Kasei), Diamid AP-1 (Nippon Kasei), Amide S / Amide T (Nitto Kagaku), Neutron-2 (Nippon Seika), etc. Palmitic amide lubricants; Tron S-18 (Nippon Seika), Amide P (Nitto Chemical), etc. Lauric amide-based lubricant; Armide C (Lion
Akzo), Diamid (Nippon Kasei), etc. Unsaturated fatty acid amide-based lubricant Erucamide amide-based lubricant; Alflow P-10 (Nippon Oil & Fats), Neutron-S (Nippon Seika), LUBROL
(ICI), Diamid L-200 (Nippon Kasei), etc. Oleic acid amide-based lubricants; Armoslip CP (Lion Akzo), Neutron (Nippon Seika), Neutron E-18 (Nippon Seika) ), Amide O (Nitto Kagaku), Diamid O-200 / Diamid G-200 (Nippon Kasei), Alflo E-10 (Nippon Yushi), fatty acid amide O (Kao), etc. Bis fatty acid amide lubricant Methylene bisbehe Ninamide amide lubricant; Diamid NK bis (Nippon Kasei), etc. Methylene bisstearic amide lubricant; Diamid 200 bis (Nippon Kasei), Armowax (Lion
Akzo), Bisamide (Nitto Kagaku), etc. Methylene biooleic amide lubricant; Lubron O
(Nippon Kasei) etc. Ethylene bisstearic amide lubricant; Armoslip EBS (Lion Akzo), etc. Hexamethylene bisstearic amide lubricant; Amide 65 (Kawaken Fine Chemical), etc. Hexamethylene bis oleamide amide lubricant; Amide 60 (Kawaken Fine Chemical), etc. (2) Silicone lubricants Various grades of dimethylpolysiloxane and its modified products, and other modified products of silicon (typical example: siloxane). Representative examples include carboxyl-modified silicon, α-methylstyrene-modified silicon, α-olefin-modified silicon, polyether-modified silicon, fluorine-modified silicon,
Hydrophilic special modified silicon, olefin polyether modified silicon, epoxy modified silicon, amide modified silicon, alcohol modified silicon, alkyl modified silicon,
Alkylaryl-modified silicon, amino-modified silicon,
Alkyl hydrogen-modified silicones (Shin-Etsu Silicone, Toray Silicone) etc. In particular, various silicones not only have the effect of improving resin fluidity and lubricity, but also when used together with light-shielding substances and coloring substances, light-shielding substances and coloring substances It is preferable because it exhibits unexpected effects such as improvement in dispersibility and coloring power. (3) Nonionic surfactant lubricants Electrostripper TS-2, Electrostripper TS-3 (Kao Soap), etc. (4) Hydrocarbon lubricants Liquid paraffin, natural paraffin, microwax,
Synthetic paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, chlorinated hydrocarbon, fluorocarbon, etc. (5) Fatty acid-based lubricant Higher fatty acids (preferably C 12 or more), oxy fatty acids, etc. (6) Ester-based lubricants Lower alcohol esters of fatty acids, many fatty acids Polyhydric alcohol esters, polyglycol esters of fatty acids, fatty alcohol esters of fatty acids, etc. (7) Alcohol lubricant Polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, etc. (8) Metallic soap Lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, olein Higher fatty acids such as acids and Li, Mg, Ca, Sr,
Compounds with metals such as Ba, Zn, Cd, Al, Sn, and Pb These lubricants may be used alone or, if necessary, in combination of two or more.

【００３３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中に
は、ハロゲン化合物が重合触媒の残渣の形でまたは添加
剤中の不純物として含まれる。ハロゲン化合物を中和し
たり、種々の目的で本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物中には脂肪酸金属塩を添加することが好ましい。脂肪
酸金属塩の添加により、ブリードアウトの減少、有機造
核剤の飛散防止、有機造核剤の分散性の向上などを図る
ことができる。また、この脂肪酸金属塩は、遮光性物質
の分散性及び成形性を向上させ、さらに、樹脂中に含ま
れる写真感光材料の写真性に悪作用するハロゲン化合物
を中和して無害化するので写真性も良化するものであ
る。この脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ステアリ
ン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、エルカ
酸等の高級脂肪酸とＬi、Ｍg、Ｃa、Ｓr、Ｂa、Ｚn、Ｃ
d、Ａl、Ｓn、Ｐb等の金属との化合物がある。The polyolefin resin composition of the present invention contains a halogen compound in the form of a residue of a polymerization catalyst or as an impurity in an additive. It is preferable to add a fatty acid metal salt to the polyolefin resin composition of the present invention for neutralizing a halogen compound or for various purposes. By adding the fatty acid metal salt, bleed out can be reduced, scattering of the organic nucleating agent can be prevented, and dispersibility of the organic nucleating agent can be improved. In addition, the fatty acid metal salt improves the dispersibility and moldability of the light-shielding substance, and further neutralizes and renders harmless halogen compounds contained in the resin which adversely affect the photographic properties of the photographic material. The property is also improved. Examples of the fatty acid metal salt include higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, oleic acid, and erucic acid, and Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, C
There are compounds with metals such as d, Al, Sn, and Pb.

【００３４】脂肪酸金属塩の添加量は、ポリオレフィン
樹脂100重量部に対して、0.01〜10.0重量部が好まし
く、0.1〜5.0重量部がより好ましい。また、ポリオレフ
ィン系樹脂組成物から成る容器に対する添加量として
は、好ましくは0.01〜8.0重量％、より好ましくは0.03
〜5.0重量％、最も好ましくは0.05〜3.0重量％である。The amount of the fatty acid metal salt to be added is preferably 0.01 to 10.0 parts by weight, more preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. The amount added to the container made of the polyolefin resin composition is preferably 0.01 to 8.0% by weight, more preferably 0.03 to 8.0% by weight.
-5.0 wt%, most preferably 0.05-3.0 wt%.

【００３５】上記滑剤の中では、写真フィルムにカブリ
や感度異常等の悪影響を与えることがなく、人体にも無
害であり、帯電防止効果も発揮するので非イオン界面活
性剤系滑剤が好ましい。Among the above lubricants, nonionic surfactant-based lubricants are preferred because they do not adversely affect the photographic film, such as fog and abnormal sensitivity, are harmless to the human body, and exhibit an antistatic effect.

【００３６】以上のような滑剤の添加量は、0.01〜5.0
重量％が好ましい。添加量が0.01重量％未満では添加効
果がほとんどなく、混練費アップになるだけであり、5.
0重量％を越えるとブリードアウトが発生したり、スク
リューのスリップが発生し、吐出量が不安定になり成形
故障が多発するだけでなく、ポリオレフィン系樹脂との
混練性が悪化する。安価で写真フィルムにカブリや感度
異常発生等の悪影響を与えない、滑性向上効果、射出成
形サイクル短縮効果の大きい脂肪酸アミド系滑剤の場合
には0.01〜3.0重量％が好ましく、特に0.02〜1.0重量％
にすることが成形故障大幅減少、ブリードアウト防止等
の点から好ましい。また、滑性向上効果は小さいが各種
添加剤の分散性を向上させ、ポリオレフィン樹脂の流動
性を良化させる炭化水素系滑剤や脂肪酸系滑剤及び金属
石けん等は20重量％以下で問題が発生しない量まで使用
可能である。The amount of the above lubricant added is 0.01 to 5.0.
% By weight is preferred. If the addition amount is less than 0.01% by weight, there is almost no effect of the addition and only the kneading cost is increased.
If the content exceeds 0% by weight, bleed-out or screw slip occurs, the discharge amount becomes unstable, molding failure frequently occurs, and the kneading property with the polyolefin resin deteriorates. In the case of a fatty acid amide-based lubricant which is inexpensive and does not adversely affect photographic film such as fogging and abnormal sensitivity, and has a large effect of improving lubricity and shortening the injection molding cycle, it is preferably 0.01 to 3.0% by weight, particularly 0.02 to 1.0% by weight. %
Is preferable from the viewpoint of greatly reducing molding failure and preventing bleed-out. In addition, hydrocarbon-based lubricants, fatty acid-based lubricants, metallic soaps, and the like that improve the dispersibility of various additives and improve the flowability of the polyolefin resin, although the effect of improving the lubricity is small, do not cause any problems at 20% by weight or less. Available up to quantity.

【００３７】本発明の写真フィルム用容器には、酸化防
止剤が使用される。樹脂の酸化分解はＣＨ3の分岐の多
いポリオレフィン樹脂ほど多い。それは酸素吸収量が多
いからであり、従って酸化分解の程度は、ポリプロピレ
ン樹脂＞ホモポリエチレン樹脂＞エチレン・αオレフィ
ン共重合体樹脂となる。結晶性樹脂の代表的な熱可塑性
樹脂である各種ポリエチレン樹脂（エチレン・αオレフ
ィン共重合体樹脂も含む）や各種ポリプロピレン樹脂
（プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂も含む）
等は炭化水素であり、炭化水素の自動酸化は酸素の存在
下で脱水して一旦遊離基が生成すると連鎖的に次のよう
に進行すると考えられている。An antioxidant is used in the photographic film container of the present invention. The oxidative decomposition of the resin is higher for polyolefin resins having more CH 3 branches. This is because the amount of oxygen absorption is large, and thus the degree of oxidative decomposition is as follows: polypropylene resin> homopolyethylene resin> ethylene / α-olefin copolymer resin. Various polyethylene resins (including ethylene / α-olefin copolymer resins) and various polypropylene resins (including propylene / ethylene random copolymer resins) which are typical thermoplastic resins of crystalline resins
And the like are hydrocarbons, and it is considered that the autoxidation of hydrocarbons proceeds in the following manner in a chain sequence once free radicals are generated by dehydration in the presence of oxygen.

【００３８】 ＲＨ→Ｒ・ Ｒ・＋Ｏ2→ＲＯＯ・ ＲＯＯ・＋ＲＨ→ＲＯＯＨ＋Ｒ・ ＲＯＯＨ→ＲＯ・＋・ＯＨ ＲＯ・＋ＲＨ→ＲＯＨ＋Ｒ・ ・ＯＨ＋ＲＨ→ＨＯＨ＋Ｒ・ このようにして、炭化水素の酸化が加速的にはやめられ
て多量のアルコールや写真フィルムに悪影響を及ぼすア
ルデヒド、ケトン、酸などを生じ、さらにこれらが相互
に反応して重合物を作る。RH → R · R · + O 2 → ROO · ROO + RH → ROOH + R · ROOH → RO · + · OH RO · + RH → ROH + R ·· OH + RH → HOH + R · In addition, a large amount of alcohol and aldehydes, ketones, and acids that adversely affect photographic films are produced, and they react with each other to form a polymer.

【００３９】炭化水素の酸化を防止するには、上記連鎖
反応をたちきることが必要で、そのために各種の酸化防
止剤が用いられる。すなわち酸化防止剤には、連鎖伝播
体である遊離基（主としてＲＯＯ・）と反応して、これ
を不活性化する遊離基連鎖停止剤と遊離基の主要な発生
源であるヒドロペルオキシドＲＯＯＨを分解して、これ
を安定化する過酸化物分解剤とがある。前者としては、
フェノール系酸化防止剤と芳香族アミン系酸化防止剤が
ある。後者としては、硫黄系酸化防止剤とリン系酸化防
止剤がある。これらの理由からフェノール系酸化防止剤
とリン系酸化防止剤を混合使用することが好ましい。各
種酸化防止剤は、写真感光材料に悪影響を与える還元剤
でもあるので、添加量は慎重に検討しないと写真感光材
料の品質劣化を大きくして問題になる。In order to prevent the oxidation of hydrocarbons, it is necessary to complete the above-mentioned chain reaction, and for this purpose, various antioxidants are used. That is, the antioxidant reacts with a free radical (mainly ROO.) As a chain propagator to decompose a free radical chain terminator which inactivates the free radical and a hydroperoxide ROOH which is a main source of free radicals. Then, there is a peroxide decomposer that stabilizes this. As the former,
There are phenolic antioxidants and aromatic amine antioxidants. The latter includes a sulfur-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant. For these reasons, it is preferable to use a mixture of a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant. Since various antioxidants are also reducing agents that have an adverse effect on the photographic light-sensitive material, unless the amount of addition is carefully examined, the quality of the photographic light-sensitive material deteriorates in quality and becomes a problem.

【００４０】本発明では酸化防止剤は、ポリオレフィン
樹脂の熱劣化防止だけでなく、防滴物質及び滑剤の酸化
防止等のためのものでもある。酸化防止剤の例を以下に
記載する。 (イ) フェノール系酸化防止剤 ６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−Ｐクレゾール、２・２'−メチレン
ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４
・４'−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、４・４'−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）、４・４−ジヒドロキシジフェニルシクロヘ
キサン、アルキル化ビスフェノールスチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−
４'−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メ
チレンビン（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４・４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニール）、４・４'−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３
・５−ジ−４−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５
トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等 (ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等 (ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソプロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３'−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等 (ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等 (ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイ
ト、トリフェニルフォスファイト等 (ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等(ト) その他空気酸化に有用な酸化
防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等 (チ) 硫黄系酸化防止剤 ジラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジ
プロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネート等In the present invention, the antioxidant is used not only for preventing thermal deterioration of the polyolefin resin, but also for preventing oxidation of the drip-proof substance and the lubricant. Examples of antioxidants are described below. (A) phenolic antioxidant 6-t-butyl-3-methylphenyl derivative, 2.6
-Di-t-butyl-P-cresol, 2,2'-methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4
4'-butylidenebis (6-t-butyl-m-cresol), 4,4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol), 4,4-dihydroxydiphenylcyclohexane, alkylated bisphenol styrenated phenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol,
n-octadecyl-3- (3'.5'-di-t-butyl-
4'-hydroxyphenyl) propinate, 2,2'-methylenebin (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenyl), 4.4'- Butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), stearyl-β (3
-5-di-4-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1.1.3-tris (2-methyl-4hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1.3.5
Trimethyl-2,4,6-tris (3.5-di-t-butyl-4hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3 (3 '/ 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) (B) Ketone amine condensation antioxidant 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, polymer of 2,2.4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, (C) Allylamine antioxidants phenyl-α-naphthylamine, N-phenyl-β-naphthylamine, N-phenyl-N′-isopropyl-P
-Phenylenediamine, NN'-diphenyl-P-phenylenediamine, NN'-di-β-naphthyl-P-
Phenylenediamine, N- (3′-hydroxybutylidene) -1-naphthylamine, etc. (d) Imidazole antioxidant 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, etc. ) Phosphite antioxidants Alkylated allyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, sodium phosphite, trinonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, etc. (f) Thiourea-based oxidation Inhibitors Thiourea derivatives, 1,3-bis (dimethylaminopropyl) -2-thiourea, etc. (G) Other useful antioxidants for air oxidation Dilauryl thiodipropionate, etc. Thiodipropionate, Similistilthiodip Lopionate, lauryl stearyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, etc.

【００４１】次に、代表的な市販の酸化防止剤商品名を
以下に記載する。 (1) フェノール系酸化防止剤；SUMILIZER BHT(住友）、
IRGANOX 1076（チバガイギー）、MARK AO-50（アデカ・
アーガス）、SUMILIZER BP-76(住友）、TOMINOX SS（吉
富）、IRGANOX 565(チバガイギー）、NONOX WSP(ＩＣ
Ｉ）、SANTONOX（Monsanto）、SUMILIZER WX R（住
友）、ANTAGECRYSTAL(川口）、IRGANOX 1035（チバガイ
ギー）、ANTAGE W-400（川口）、NOCLIZER NS-6(大内新
興）、IRGANOX 1425 WL(チバガイギー）、MARKAO-80
（アデカ・アーガス）、SUMILIZER GA-80(住友）、TOPA
NOL CA（ＩＣＩ）、MARK AO-30（アデカ・アーガス）、
MARKAO-20(アデカ・アーガス）、IRGANOX3114（チバガ
イギー）、MARK AO-330(アデカ・アーガス）、IRGANOX
1330（チバガイギー）、CYANOX 1790(ＡＣＣ）、IRGANO
X 1010（チバガイギー）、MARK AO-６０（アデカ・アー
ガス）、SUMILIZER BP-101（住友）、TOMINOX TT（吉
富）等 (2) 燐系酸化防止剤；IRGAFOS 168(チバガイギー）、MA
RK 2112(アデカ・アーガス）、WESTON 618（ボルグワー
ナー）、MARK PEP-8（アデカ・アーガス）、ULTRANOX 6
26（ボルグ・ワーナー）、MARK PEP-24G（アデカ・アー
ガス）、MARK PEP-36(アデカ・アーガス）、HCA(三光）
等 (3) チオエーテル系酸化防止剤；DLTDP "YOSHITOMI"(吉
富）、SUMILIZER TPL(住友）、ANTIOX L（日油）、DMT
D"YOSHITOMI"（吉富）、SUMILIZER TPM(住友）、ANTIOX
M（日油）、DSTP "YOSHITOMI"（吉富）、SUMILIZER TP
S(住友）、ANTIOX S（日油）、SEENOX 412S(シプロ）、
MARK AO-412S（アデカ・アーガス）、SUMILIZER TP-D
（住友）、MARK AO-23（アデカ・アーガス）、SANDSTAB
P-EPQ（サンド）、IRGAFOS P-EPQ FF（チバガイギ
ー）、IRGANOX 1222（チバガイギー）、MARK 329K(アデ
カ・アーガス）、WES TON399（ボルグ・ワーナー）、MA
RK 260（アデカ・アーガス）、MARK 522A(アデカ・アー
ガス）等 (4) 金属不活性化剤 NAUGARD XL-1（ユニロイヤル）、NARK CDA-1（アデカ・
アーガス）、MARK CDA-6（アデカ・アーガス）、LRGANO
X MD-1024(チバガイギー）、CUNOX(三井東圧）等Next, typical commercially available antioxidants are listed below. (1) Phenolic antioxidants; SUMILIZER BHT (Sumitomo),
IRGANOX 1076 (Ciba Geigy), MARK AO-50 (ADEKA
Argus), SUMILIZER BP-76 (Sumitomo), TOMINOX SS (Yoshitomi), IRGANOX 565 (Ciba Geigy), NONOX WSP (IC
I), SANTONOX (Monsanto), SUMILIZER WX R (Sumitomo), ANTAGECRYSTAL (Kawaguchi), IRGANOX 1035 (Chiba Geigy), ANTAGE W-400 (Kawaguchi), NOCLIZER NS-6 (Ouchi Emerging), IRGANOX 1425 WL (Chiba Geigy) , MARKAO-80
(Adeka Argus), SUMILIZER GA-80 (Sumitomo), TOPA
NOL CA (ICI), MARK AO-30 (Adeka Argus),
MARKAO-20 (Adeka Argus), IRGANOX3114 (Ciba Geigy), MARK AO-330 (Adeka Argus), IRGANOX
1330 (Ciba Geigy), CYANOX 1790 (ACC), IRGANO
X 1010 (Ciba Geigy), MARK AO-60 (Adeka Argus), SUMILIZER BP-101 (Sumitomo), TOMINOX TT (Yoshitomi), etc. (2) Phosphorus antioxidants; IRGAFOS 168 (Ciba Geigy), MA
RK 2112 (Adeka Argus), WESTON 618 (BorgWarner), MARK PEP-8 (Adeka Argus), ULTRANOX 6
26 (Borg Warner), MARK PEP-24G (Adeka Argus), MARK PEP-36 (Adeka Argus), HCA (Sanko)
(3) Thioether antioxidants; DLTDP "YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TPL (Sumitomo), ANTIOX L (NOF), DMT
D "YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TPM (Sumitomo), ANTIOX
M (NOF), DSTP "YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TP
S (Sumitomo), ANTIOX S (NOF), SEENOX 412S (Cipro),
MARK AO-412S (Adeka Argus), SUMILIZER TP-D
(Sumitomo), MARK AO-23 (Adeka Argus), SANDSTAB
P-EPQ (Sand), IRGAFOS P-EPQ FF (Ciba Geigy), IRGANOX 1222 (Ciba Geigy), MARK 329K (Adeka Argus), WES TON399 (Borg Warner), MA
RK 260 (Adeka Argus), MARK 522A (Adeka Argus), etc. (4) Metal deactivator NAUGARD XL-1 (Uniroyal), NARK CDA-1 (Adeka
Argus), MARK CDA-6 (Adeka Argus), LRGANO
X MD-1024 (Ciba Geigy), CUNOX (Mitsui Toatsu), etc.

【００４２】また、上記酸化防止剤の中では写真フィル
ムにカブリや感度異常発生等の悪影響を与えることが少
ないのでフェノール系及び燐系酸化防止剤が好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、特にヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤が好ましい。特にヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤及び／又は燐系酸化防止剤の２種以上
を組み合わせて用いることが好ましい。Among the above-mentioned antioxidants, phenol-based and phosphorus-based antioxidants are preferred because they hardly adversely affect the photographic film, such as fogging and abnormal sensitivity.
As the phenolic antioxidant, a hindered phenolic antioxidant is particularly preferred. In particular, it is preferable to use a combination of two or more of a hindered phenol antioxidant and / or a phosphorus antioxidant.

【００４３】本発明に用いられるヒンダードフェノール
系酸化防止剤としては、通常市販されている酸化防止剤
であって、写真フィルム用容器の樹脂組成物に適用した
場合に写真フィルムにカブリの発生や増減感等の障害の
ないものであればいずれも使用可能であるが、特に下記
のヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適である。例
えば、１.３.５−トリメチル−２.４.６−トリス（３.
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、テトラキス〔メチレン（３.５−ジ−tert−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタン、
オクタデシル−３.５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート、２.２'.２''−トリス〔３.
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１.３.５−
トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２.６−
ジ−メチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス
（２.４−ジ−tert−ブチルフェニル）４.４'−ビフェ
ニレンジ亜リン酸エステル、４.４'−チオビス（６−te
rt−ブチル−０−クレゾール）、２.２'−チオビス−
（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス
−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、２.２'−メチレン−ビス−（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、４.４'−メチレン
−ビス−（２.６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４.
４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２.６−ジ−tert−ブチル−４−メチ
ルフェノール、４−ヒドロキシ・メチル−２.６−ジ−t
ert−ブチルフェノール、２.６−ジ−tert−ブチル−４
−ｎ−ブチルフェノール、２.６−ビス（２'−ハイドロ
キシ−３'−tert−ブチル−５'−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、４.４'−メチレン−ビス−（６−
tert−ブチル−０−クレゾール）、４.４'ブチリデン−
ビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）等。ブリー
ドアウトや熱分解が少なく、写真感光材料に対する悪影
響も小さい点等から融点（Ｍelting point）が100℃以
上のものが好ましく、特に120℃以上のものが好まし
い。本発明のポリオレフィン樹脂の酸化分解防止には、
特にフェノール系及び燐系酸化防止剤をミックスして用
いることが好ましい。The hindered phenolic antioxidant used in the present invention is a commercially available antioxidant, and when applied to the resin composition of a container for a photographic film, generation of fog on the photographic film or the like is considered. Any hindered phenomena such as a sense of increase or decrease can be used, but the following hindered phenolic antioxidants are particularly preferred. For example, 1.3.5-trimethyl-2.4.6-tris (3.
5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)] methane,
Octadecyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate, 2.2'.2 ''-tris [3.
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate, 1.3.5-
Tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2.6-
Di-methylbenzyl) isocyanurate, tetrakis (2.4-di-tert-butylphenyl) 4.4′-biphenylenediphosphite, 4.4′-thiobis (6-te
rt-butyl-0-cresol), 2.2'-thiobis-
(6-tert-butyl-4-methylphenol), tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 2.2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert) -Butylphenol), 4.4'-methylene-bis- (2.6-di-tert-butylphenol), 4.
4'-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2.6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-hydroxymethyl-2.6-di-t
ert-butylphenol, 2.6-di-tert-butyl-4
-N-butylphenol, 2.6-bis (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl) -4
-Methylphenol, 4.4'-methylene-bis- (6-
tert-butyl-0-cresol) 4.4'butylidene-
Bis (6-tert-butyl-m-cresol) and the like. From the viewpoints of low bleed-out and thermal decomposition and little adverse effect on photographic light-sensitive materials, those having a melting point of 100 ° C. or more are preferable, and those having a melting point of 120 ° C. or more are particularly preferable. To prevent oxidative decomposition of the polyolefin resin of the present invention,
In particular, it is preferable to use a mixture of a phenol-based and a phosphorus-based antioxidant.

【００４４】以上のような酸化防止剤の添加量は0.001
〜2.0重量％、特に0.01〜0.5重量％が好ましく、最も0.
03〜0.3重量％が好ましい。添加量が0.001重量％未満で
あると添加効果がほとんどなく、混練経費増になるだけ
である。また、添加量が2.0重量％を越えると酸化、還
元作用を利用している写真フィルムにカブリや感度異常
発生等の悪影響を及ぼす。The amount of the antioxidant added is 0.001
~ 2.0% by weight, especially 0.01 ~ 0.5% by weight, most preferably 0.
03-0.3% by weight is preferred. If the amount added is less than 0.001% by weight, the effect of the addition is almost negligible, and only the kneading cost increases. On the other hand, when the amount exceeds 2.0% by weight, adverse effects such as fogging and abnormal sensitivity are exerted on photographic films utilizing the oxidation and reduction actions.

【００４５】造核剤は、結晶化速度向上、成形サイクル
短縮、剛性向上、透明度向上及び変形防止、物理強度向
上等のためのものである。造核剤としては、有機造核剤
と無機造核剤がある。これらの代表例を以下に示す。The nucleating agent is used for improving crystallization speed, shortening the molding cycle, improving rigidity, improving transparency and preventing deformation, improving physical strength, and the like. The nucleating agent includes an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent. Representative examples of these are shown below.

【００４６】有機造核剤は、カルボン酸、ジカルボン
酸、これらの塩及び無水物、芳香族スルホン酸の塩及び
エステル、芳香族ホスフィン酸、芳香族ホスホン酸、芳
香族カルボン酸、そのアルミニウム塩、芳香族リン酸金
属塩、炭素数８〜30のアルキルアルコール、多価アルコ
ールとアルデヒドの縮合物ならびにアルキルアミンなど
であり、例えばｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、
１,３・２,４−ジベンジリデンソルビトール、次式で表
されるジ置換ベンジリデンソルビトール化合物Organic nucleating agents include carboxylic acids, dicarboxylic acids, salts and anhydrides thereof, salts and esters of aromatic sulfonic acids, aromatic phosphinic acids, aromatic phosphonic acids, aromatic carboxylic acids, aluminum salts thereof, Metal salts of aromatic phosphates, alkyl alcohols having 8 to 30 carbon atoms, condensates of polyhydric alcohols and aldehydes, and alkylamines, such as aluminum pt-butyl benzoate;
1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, a di-substituted benzylidene sorbitol compound represented by the following formula

【００４７】[0047]

【化１】 Embedded image

【００４８】（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜８のアル
キル、アルコキシ又はハロゲンであり、ｍ及びｎはいず
れも０〜３であってかつｍ＋ｎ≧１である。)、ステアリ
ル乳酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−ステアリルアミン等の次式
で表される化合物(Wherein R 1 and R 2 are alkyl, alkoxy or halogen having 1 to 8 carbon atoms, m and n are each 0 to 3 and m + n ≧ 1), stearyl lactic acid Metal salts such as calcium and magnesium, N-
Compounds represented by the following formula such as (2-hydroxyethyl) -stearylamine

【００４９】[0049]

【化２】 Embedded image

【００５０】（式中、Ｒ3は炭素数が８〜30のアルキル
基であり、ｋ及びｌはいずれも０〜10であってｋ＋ｌ≧
１である。）、１,２−ヒドロキシステアリン酸のリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、ラウ
リルアルコール等のアルキルアルコール、安息香酸ソー
ダ、安息香酸、セパチン酸などを含む。(Wherein R 3 is an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, k and l are each 0 to 10 and k + 1 ≧
It is one. ) Metal salts such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, calcium salt and magnesium salt of 1,2-hydroxystearic acid, alkyl alcohols such as stearyl alcohol and lauryl alcohol, sodium benzoate, benzoic acid, and sepatic acid. Including.

【００５１】無機造核剤は、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等の
アルカリ土類金属水酸化物、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム等のアルカリ土類金属酸化物などである。造核剤
は、これらに限定されるものではなく、その他の公知の
造核剤を用いることもできる。また、造核剤は単独の場
合に限らず、二種以上を併用することもできることはい
うまでもない。Inorganic nucleating agents include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide;
Alkali metal oxides such as sodium oxide; alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, and potassium bicarbonate; and alkaline earth metal water such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and barium hydroxide Oxides, alkaline earth metal oxides such as calcium carbonate and calcium oxide, and the like. The nucleating agent is not limited to these, and other known nucleating agents can be used. Further, it goes without saying that the nucleating agent is not limited to a single nucleating agent, and two or more nucleating agents can be used in combination.

【００５２】写真フィルムに悪影響を与えず、造核剤と
して樹脂の結晶化促進効果が大きく、成形故障を減少さ
せ、成形サイクルを短縮し、剛性や透明度向上等、添加
効果の大きい有機造核剤として特に好ましい例を以下に
記載する。 di-(o-methylbenzylidene)sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol di-(m-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidene sorbitol di-(p-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol 1・3-heptanylidenesorbitol 1・3,2・4-diheptanylidenesorbitol 1・3,2・4-di(3-nonyl-3-pentenylidene)sorbitol 1・3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-di(p-methylcyclohexanecarbylidene)sorbitol 1・3-benzylidenesorbitol 1・3,2・4-dibenzylidene-D-sorbitol 1・3,2・4-di(m-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-hexylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(l-naphthalenecarbylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(phenylacetylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(methylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(ethylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(propylbenzyledene)sorbitol 1・3・2・4-di(methoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(ethoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-methylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-chlorbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-methoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(alkilbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-bis(methylbenzylidene)sorbitol aluminumbenzoate、等。An organic nucleating agent which has a large effect of adding a nucleating agent such as a nucleating agent, which has a large effect of promoting crystallization of a resin, reduces molding failure, shortens a molding cycle, and improves rigidity and transparency. Particularly preferred examples are described below. di- (o-methylbenzylidene) sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol di- (m-methylbenzylidene) sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidene sorbitol di- (p-methylbenzylidene) sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol 1 ・3-heptanylidenesorbitol 1,3,2,4-diheptanylidenesorbitol 1,3,2,4-di (3-nonyl-3-pentenylidene) sorbitol 1,3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1,3,2,4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1,3,2・ 4-di (p-methylcyclohexanecarbylidene) sorbitol 1,3-benzylidenesorbitol 1,3,2,4-dibenzylidene-D-sorbitol 1,3,2,4-di (m-methylbenzylidene) sorbitol 1,3,2,4 -di (p-methylbenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (p-hexylbenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (l-naphthalenecarbylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (phenylacetylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (methylbenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (ethylbenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (propylbenzyledene) sorbitol 1,3,2,4-di ( methoxybenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (ethoxybenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (P-methylbenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (P-chlorbenzylidene) sorbitol 1,3,2,4-di (P-methoxybenzylidene) sorbitol 1,3,2・ 4-di (alkilbenzylidene) sorbitol 1,3 ・ 2 ・ 4-bis (methylbenzylidene) sorbitol aluminumbenzoate, etc.

【００５３】特に、ジベンジリデンソルビトール化合物
が好ましい。特に、本発明の結晶性樹脂であるポリオレ
フィン樹脂（好ましくはプロピレン・αオレフィンラン
ダム共重合体樹脂、密度が0.935g/cm3以上のホモポリエ
チレン樹脂及び密度が0.935g/cm3以上のエチレン・αオ
レフィン共重合体樹脂）の透明性向上、剛性向上、成形
サイクルの短縮、成形故障の減少及び従来の有機造核剤
の欠点であった異臭とブリードアウトを改善するために
下記のジ−置換ベンジリデンソルビトール組成物が特に
好ましい。このジ−置換ベンジリデンソルビトール組成
物の必須成分として、一般式（Ｉ）In particular, dibenzylidene sorbitol compounds are preferred. In particular, the polyolefin resin (preferably a crystalline resin of the present invention the propylene · alpha-olefin random copolymer resin, density and homopolyethylene resin and a density of 0.935 g / cm 3 or more 0.935 g / cm 3 or more ethylene · alpha The following di-substituted benzylidene is used to improve the transparency and rigidity of olefin copolymer resin), shorten the molding cycle, reduce molding failure, and improve off-flavor and bleed-out, which are disadvantages of conventional organic nucleating agents. Sorbitol compositions are particularly preferred. As an essential component of the di-substituted benzylidene sorbitol composition, a general formula (I)

【００５４】[0054]

【化３】 Embedded image

【００５５】〔式中、Ｒ及びＲ'は、それぞれ独立し
て、塩素原子、メチル基及びエチル基よりなる群より選
ばれる原子または基を表す〕のジベンジリデンソルビト
ール誘導体の固体粉末と式（II）Wherein R and R ′ each independently represent an atom or a group selected from the group consisting of a chlorine atom, a methyl group and an ethyl group. )

【００５６】[0056]

【化４】 Embedded image

【００５７】〔式中、ｎは14〜30、好ましくは18〜27、
最も好ましくは20〜25の数を表す〕の高級脂肪酸を含有
してなり、該高級脂肪酸が該ジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の固体粉末の表面を被覆して含有されているジ
ベンジリデンソルビトール誘導体組成物が提供される。Wherein n is 14 to 30, preferably 18 to 27,
Most preferably represents a number of from 20 to 25), wherein the higher fatty acid is coated on the surface of a solid powder of the dibenzylidene sorbitol derivative, and the dibenzylidene sorbitol derivative composition is provided. Is done.

【００５８】本発明で好ましく用いられる一般式（II）
のジベンジリデンソルビトール誘導体としては、１,３
−、２,４・ジｐメチルベンジリデンソルビトール、１,
３−、２,４−ジｐエチルベンジリデンソルビトール、
１,３−ｐメチルベンジリデン−２,４−ｐクロルベンジ
リデンソルビトール、１,３−ｐメチルベンジリデン・
２,４−ｐエチルベンジリデンソルビトール及び１,３−
ｐクロルベンジリデン−２,４ｐメチルベンジリデンソ
ルビトール等を例示することができる。General formula (II) preferably used in the present invention
As dibenzylidene sorbitol derivatives of
-2,4, -di-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,
3-, 2,4-di-p-ethylbenzylidene sorbitol,
1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidenesorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene
2,4-pethylbenzylidene sorbitol and 1,3-
Examples thereof include p-chlorobenzylidene-2,4p-methylbenzylidene sorbitol.

【００５９】本発明の有機造核剤の好ましい態様におい
ては、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ及びＲ'は、それ
ぞれ独立してメチル基または塩素原子を表す、ジベンジ
リデンソルビトール誘導体が用いられる。殊に好適なジ
ベンジリデンソルビトール誘導体は、１,３−２,４−ジ
ｐメチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐメチル
ベンジリデン−２,４−ｐクロルベンジリデンソルビト
ール及び１,３−ｐクロルベンジリデン・２,４−ｐメチ
ルベンジリデンソルビトール、である。In a preferred embodiment of the organic nucleating agent of the present invention, a dibenzylidene sorbitol derivative in which R and R ′ in the above formula (I) each independently represent a methyl group or a chlorine atom. Particularly preferred dibenzylidene sorbitol derivatives are 1,3-2,4-di-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol and 1,3-p-chlorobenzylidene-2. , 4-p-methylbenzylidene sorbitol.

【００６０】本発明で有機造核剤として好ましく用いら
れる式（II）の高級脂肪酸の好ましい例は、ベヘン酸、
ステアリン酸およびパルミチン酸であり、なかでもベヘ
ン酸が最も好ましく、ステアリン酸がこれに次ぐ。Preferred examples of the higher fatty acid of the formula (II) preferably used as the organic nucleating agent in the present invention include behenic acid,
Stearic acid and palmitic acid, with behenic acid being most preferred, followed by stearic acid.

【００６１】本発明の有機造核剤組成物において使用さ
れるジベンジリデン誘導体の固体粉末の粒径は、格別な
制限は必要でなく、粒度分布30〜100メッシュのものが
好適に用いられる。本発明の好ましい有機造核剤組成物
は、ジベンジリデン誘導体の95〜50重量部、好ましくは
90〜50重量部に対し高級脂肪酸を５〜50重量部、好まし
くは10〜50重量部の範囲において、両成分の合計が100
重量部になる割合で含有する。The particle size of the solid powder of the dibenzylidene derivative used in the organic nucleating agent composition of the present invention is not particularly limited, and a particle size distribution of 30 to 100 mesh is suitably used. A preferred organic nucleating agent composition of the present invention comprises 95 to 50 parts by weight of a dibenzylidene derivative, preferably
90 to 50 parts by weight of the higher fatty acid is 5 to 50 parts by weight, preferably in the range of 10 to 50 parts by weight, the total of both components is 100
It is contained at a ratio of parts by weight.

【００６２】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、上
記割合の高級脂肪酸を含有する水性エマルジョンに上記
割合のジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粉末を
添加攪拌して、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固
体粉末の表面上に高級脂肪酸の被覆層を形成させ、高級
脂肪酸被覆を有するジベンジリデンソルビトール誘導体
粉末を濾別後、洗浄及び乾燥を行うことによって作るこ
とができる。The preferred organic nucleating agent composition of the present invention is obtained by adding a solid powder of the dibenzylidene sorbitol derivative in the above ratio to an aqueous emulsion containing the higher fatty acid in the above ratio and stirring the mixture to obtain a solid powder of the dibenzylidene sorbitol derivative. A coating layer of a higher fatty acid is formed on the surface, and the dibenzylidene sorbitol derivative powder having a higher fatty acid coating is separated by filtration, followed by washing and drying.

【００６３】上記方法において使用する高級脂肪酸の水
性エマルジョンは、例えば、高級脂肪酸の濃度５〜50重
量％、好ましくは10〜50重量％の有機溶媒溶液に、界面
活性剤を少量、例えば高級脂肪酸100重量部に対して１
〜10重量部、好ましくは２〜５重量部、を用いて水中に
分散させることによって容易に得ることができる。ま
た、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粉末の表
面上に形成された高級脂肪酸の被覆の存在は、後記の実
施例で詳述するように、該被覆を染料で染色して観察す
ることによって確認することができる。The aqueous emulsion of higher fatty acids used in the above method may be prepared, for example, by adding a small amount of a surfactant, for example, higher fatty acid 100%, to an organic solvent solution having a higher fatty acid concentration of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight. 1 for parts by weight
It can be easily obtained by dispersing in water using 〜10 parts by weight, preferably 2-5 parts by weight. Further, the presence of a coating of a higher fatty acid formed on the surface of the solid powder of the dibenzylidene sorbitol derivative should be confirmed by dyeing the coating with a dye and observing the coating as described in detail in Examples below. Can be.

【００６４】本発明の好ましい有機造核剤の組成物が、
透明性、非ブリードアウト性及び無臭性の改善のために
添加剤として使用される対策のポリオレフィン樹脂の例
は、炭素数が２〜６の脂肪族モノオレフィンの数平均分
子量約10,000〜200,000、好ましくは20,000〜150,000の
高分子量の重合体または共重合体、例えばホモポリプロ
ピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直
鎖状ポリエチレン（＝エチレン・αオレフィン共重合
体）およびエチレン・プロピレン共重合体等である。The preferred organic nucleating agent composition of the present invention comprises
Examples of the polyolefin resin as a countermeasure used as an additive for improving transparency, non-bleed-out property and odorlessness include a number average molecular weight of an aliphatic monoolefin having 2 to 6 carbon atoms of about 10,000 to 200,000, preferably Is a polymer or copolymer having a high molecular weight of 20,000 to 150,000, such as homopolypropylene, low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear polyethylene (= ethylene / α-olefin copolymer), and ethylene / propylene copolymer. is there.

【００６５】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、ジベン
ジリデンソルビトール誘導体成分として0.01〜２重量
部、好ましくは、0.05〜１重量部に相当する高級脂肪酸
で被覆されたジベンジリデンソルビトール誘導体が好適
に使用される。In the preferred organic nucleating agent composition of the present invention, a higher fatty acid equivalent to 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight of a dibenzylidene sorbitol derivative component is added to 100 parts by weight of a polyolefin resin. The dibenzylidene sorbitol derivative coated with is preferably used.

【００６６】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、ポ
リオレフィン樹脂に任意公知の混合手段で混合すること
によって配合することができる。また、本発明の好まし
い有機造核剤組成物は、必要に応じて、該組成物を濃厚
量で含有するポリオレフィン樹脂中のマスターバッチと
しても用いることができる。The preferred organic nucleating agent composition of the present invention can be compounded by mixing the polyolefin resin with any known mixing means. Further, the preferable organic nucleating agent composition of the present invention can be used as a masterbatch in a polyolefin resin containing the composition in a concentrated amount, if necessary.

【００６７】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粒子の
表面が高級脂肪酸で被覆されていることが重要で、ポリ
オレフィン樹脂にジベンジリデンソルビトール誘導体及
び高級脂肪酸を単に添加混合しても上記記載の効果は達
成されない。また、180℃以上、好ましくは190℃以上、
特に好ましくは200℃以上の熱履歴を経ないと上記記載
の効果は達成されない。In the preferred organic nucleating agent composition of the present invention, it is important that the surface of the solid particles of the dibenzylidene sorbitol derivative is coated with a higher fatty acid, and the polyolefin resin is obtained by simply adding the dibenzylidene sorbitol derivative and the higher fatty acid to the polyolefin resin. Even if added and mixed, the above-described effects are not achieved. Also, at least 180 ° C, preferably at least 190 ° C,
Particularly preferably, the above-mentioned effects cannot be achieved unless a heat history of 200 ° C. or more is passed.

【００６８】この熱履歴は１回経ればよく、例えば本発
明のポリオレフィン系樹脂組成物中に本発明の好ましい
有機造核剤の組成物として詳述した上記ジ−置換ベンジ
リデンソルビトール組成物を0.01〜2.0重量％添加後、2
00℃以上に加熱してペレット化したものを用いて写真フ
ィルム用容器を射出成形すればよく、この時の樹脂温度
は180℃以下であっても上記記載の効果は達成される
が、この射出成形時も180℃以上の樹脂温度にする（180
℃以上の熱履歴を２回経たと本発明では表現する。）こ
とにより、透明性、剛性が非常に優れ、容器表面の光沢
の高い、ウェルドラインがほとんど観察されない写真フ
ィルム用容器を射出成形することができる。The heat history may be passed only once. For example, the di-substituted benzylidene sorbitol composition described in detail as the preferred organic nucleating agent composition of the present invention may be added to the polyolefin resin composition of the present invention by 0.01%. After adding 2.0% by weight, 2
The photographic film container may be injection-molded using a pelletized material heated to 00 ° C. or higher. Keep the resin temperature at 180 ° C or higher during molding (180
In the present invention, it is described that a heat history of not less than ° C. has passed twice. This makes it possible to injection-mold a photographic film container having extremely excellent transparency and rigidity, high gloss on the surface of the container, and almost no weld lines.

【００６９】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、従
来技術に較べ、ポリオレフィン系樹脂組成物に配合した
場合、透明性、耐ブリードアウト性、剛性等の諸特性を
何ら損なわないばかりか、場合によってはこれ等諸特性
を更に向上させ、同時に優れた無臭性を有し、併せて成
形品内部に白点が出にくくなり、かつ射出成形性が向上
し成形サイクルが短縮でき、成形故障が減少するといっ
た優れた効果を奏するものである。即ち、本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物に、上述のジ−置換ベンジリデ
ンソルビトール組成物を含ませることにより、透明性、
剛性、耐ブリードアウト性、無臭性、射出成形性、耐摩
耗性の優れた写真フィルム用容器を提供することが出来
る。The preferred organic nucleating agent composition of the present invention does not impair any of the properties such as transparency, bleed-out resistance and rigidity when incorporated into a polyolefin-based resin composition, as compared with the prior art. In some cases, these properties can be further improved, and at the same time, it has excellent odorlessness, and it also makes it difficult for white spots to appear inside molded products, and improves injection moldability, shortens the molding cycle, and reduces molding failure. It has an excellent effect of decreasing. That is, by including the di-substituted benzylidene sorbitol composition in the polyolefin resin composition of the present invention, transparency,
A photographic film container excellent in rigidity, bleed-out resistance, odorlessness, injection moldability, and abrasion resistance can be provided.

【００７０】本発明の好ましい有機造核剤組成物が上記
の優れた効果を奏する理由は必ずしも明らかでないが、
従来のジベンジリデンソルビトールの製造原料であるベ
ンズアルデヒド及び本発明のジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の製造原料であるｐ置換ベンズアルデヒド等の
ベンズアルデヒド誘導体には臭気があって、共に精製後
も不可避的にジベンジリデンソルビトール（誘導体）に
微量残留してポリオレフィン系樹脂成形品である写真フ
ィルム用容器の異臭の原因となりがちなこと及びジベン
ジリデンソルビトール（誘導体）がポリオレフィン系樹
脂組成物を用いた写真フィルム用容器の射出成形時にも
若干分解を起こして異臭の原因となることが考え得る。
本発明の好ましい有機造核剤組成物においては、(1) 一
般式（Ｉ）の特定のジベンジリデンソルビトール誘導体
の固体粒子を用い、(2) 該粒子を一般式（II）の特定の
高級脂肪酸で被覆する、といった(1)及び(2)の要件を同
時に満足することによって、原料ベンズアルデヒド類あ
るいは分解生成したベンズアルデヒド類に基づくと推定
される異臭が、ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた写
真フィルム用容器において顕著に減少され、かつ剛性、
透明性等の上記諸物性も同時に優れているといった効果
が奏される。The reason why the preferred organic nucleating agent composition of the present invention exhibits the above-mentioned excellent effects is not necessarily clear, but
Benzaldehyde, which is a conventional raw material for producing dibenzylidene sorbitol, and benzaldehyde derivatives such as p-substituted benzaldehyde, which is a raw material for producing the dibenzylidene sorbitol derivative of the present invention, have an odor. ), Which tends to cause an unpleasant odor in a photographic film container which is a molded product of a polyolefin resin, and that dibenzylidene sorbitol (derivative) is used for injection molding of a photographic film container using a polyolefin resin composition. It is conceivable that some decomposition occurs to cause an unpleasant odor.
In the preferred organic nucleating agent composition of the present invention, (1) solid particles of a specific dibenzylidene sorbitol derivative of the general formula (I) are used, and (2) the particles are converted to a specific higher fatty acid of the general formula (II). By simultaneously satisfying the requirements of (1) and (2), such as coating, the off-flavor presumed to be based on the starting benzaldehydes or decomposed benzaldehydes, for photographic films using a polyolefin-based resin composition Significantly reduced and rigid in the container,
The effect that the above various physical properties such as transparency are also excellent at the same time is exerted.

【００７１】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機造核剤の表面を各種の脂肪
酸、脂肪酸化合物やシリコン等の滑剤、カップリング
剤、可塑剤、界面活性剤等の分散剤や湿潤剤等で被覆す
ることができる。The various organic nucleating agents can be used alone or in combination with various inorganic nucleating agents or in combination of two or more organic nucleating agents. Further, the surface of the organic nucleating agent can be coated with various fatty acids, fatty acid compounds, dispersants such as silicones, coupling agents, plasticizers, surfactants, etc., and wetting agents.

【００７２】造核剤の添加量は、0.01〜2.0重量％、好
ましくは0.05〜1.0重量％、特に0.07〜0.5重量％が好ま
しい。添加量が0.01重量％未満ではほとんど効果を発揮
せずブレンド経費がかかるだけであり、2.0重量％を越
えても増量効果がなくコストアップになるだけであり、
かつ造核剤の種類によっては写真フィルムに悪影響を与
えたり、悪臭を発生させたり、金型に付着したり、ブリ
ードアウトしたり、落下強度を低下させたりするので好
ましくない。The nucleating agent is added in an amount of 0.01 to 2.0% by weight, preferably 0.05 to 1.0% by weight, particularly preferably 0.07 to 0.5% by weight. If the addition amount is less than 0.01% by weight, the effect is hardly exhibited and only the blending cost is required, and if it exceeds 2.0% by weight, there is no effect of increasing the amount and only the cost increases.
Further, depending on the type of the nucleating agent, it is not preferable because it adversely affects the photographic film, generates an odor, adheres to a mold, bleeds out, or lowers the drop strength.

【００７３】造核剤をブレンドする方法としては、コン
パウンド方式やドライブレンド方式やマスターバッチ方
式等があるが、マスターバッチ方式が好ましい。カサが
高く、飛散しやすいのでそのまま配合することは困難で
あり、少量の分散剤か湿潤剤を入れて配合すると良い。
分散剤として効果があるものとしては各種滑剤、各種ワ
ックス、無水カルボン酸、高級脂肪酸等があり、各種脂
肪酸金属塩、各種シリコーン、オレイン酸アミド等の滑
剤は特に好ましい。湿潤剤としてはＤＯＰ、ＤＨＰ等の
可塑剤が使用できる。As a method of blending the nucleating agent, there are a compound method, a dry blend method, a master batch method and the like, but a master batch method is preferable. It is difficult to mix it as it is because of its high bulk and easy to scatter. It is better to mix a small amount of dispersant or wetting agent.
Examples of those effective as dispersants include various lubricants, various waxes, carboxylic anhydrides, higher fatty acids, and the like, and lubricants such as various fatty acid metal salts, various silicones, and oleic acid amides are particularly preferable. As a wetting agent, a plasticizer such as DOP or DHP can be used.

【００７４】また高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸金
属塩等の脂肪酸や脂肪酸化合物の純品を有機造核剤の表
面にコーティングしたり、ブレンドして分散効果を高
め、ブリードアウトを防ぐことも好ましい。さらにまた
ポリオレフィン樹脂と180℃以上、好ましくは190℃以
上、特に200℃以上の熱履歴で混練したペレットととし
て使用することが造核剤の効果発揮の点で好ましい。す
なわち、これらの添加剤を添加することにより、透明性
を向上させ、剛性が大きくなり摩耗による白粉の発生を
減少させるとともに、有機造核剤の結晶化またはブリー
ドアウトによる白粉の発生を減少させる。さらに、有機
造核剤の悪臭を防止でき、かつ金型からの離型性、静電
気の発生防止及びブロッキング防止性を向上させること
ができる。It is also preferable to coat a pure product of a fatty acid such as a higher fatty acid, a fatty acid amide, or a fatty acid metal salt or a fatty acid compound on the surface of the organic nucleating agent or blend the same to enhance the dispersing effect and prevent bleed out. Further, it is preferable to use the polyolefin resin as pellets kneaded with a heat history of 180 ° C. or higher, preferably 190 ° C. or higher, particularly 200 ° C. or higher, from the viewpoint of exhibiting the effect of the nucleating agent. That is, by adding these additives, transparency is improved, rigidity is increased, and generation of white powder due to abrasion is reduced, and generation of white powder due to crystallization or bleed-out of the organic nucleating agent is reduced. Further, the odor of the organic nucleating agent can be prevented, and the releasability from the mold, the prevention of generation of static electricity, and the anti-blocking property can be improved.

【００７５】造核剤の添加量は、0.01〜2.0重量％が好
ましい。添加量が0.01重量％未満であると、ほとんど添
加効果を発揮せずブレンド経費がかかるだけである。ま
た、2.0重量％を越えても増量効果がなく、コストアッ
プになるだけであり、かつ造核剤の種類によっては写真
フィルムに悪影響を与えたり、金型に付着したり、ブリ
ードアウトしたり、落下衝撃強度を低下させたりする。The nucleating agent is preferably added in an amount of 0.01 to 2.0% by weight. If the addition amount is less than 0.01% by weight, the effect of the addition is hardly exerted, and only the cost for blending is increased. In addition, if the content exceeds 2.0% by weight, there is no effect of increasing the amount, and only the cost is increased. Or drop impact strength.

【００７６】光反射性遮光性物質は、印刷適性向上、外
観向上、太陽光下での熱変形防止、容器内の温度変化防
止に効果があり、アルミニウム粉末、アルミニウムペー
スト、アルミニウムフレーク、酸化チタン、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、ステン
レス粉末、スターチ、錫粉末、パール顔料、酸化亜鉛、
チタン酸カリウム、ガラスビーズ等がある。これらの光
反射性遮光性物質は上記物質の単独使用でも２種以上の
併用でも又は染料等との併用でもよい。上記、光反射性
遮光性物質は各種の表面処理を施したものであってもよ
い。以上のような光反射性遮光性物質の添加量は、0.01
〜30重量％が好ましい。添加量が0.01重量％未満である
と、添加効果がほとんどなく混練経費がかかるだけであ
る。The light-reflective light-shielding substance is effective for improving printability, improving appearance, preventing thermal deformation under sunlight, and preventing temperature change in the container. Aluminum powder, aluminum paste, aluminum flake, titanium oxide, Calcium sulfate, barium sulfate, talc, clay, mica, stainless steel powder, starch, tin powder, pearl pigment, zinc oxide,
There are potassium titanate, glass beads and the like. These light-reflective light-shielding substances may be used alone, in combination of two or more kinds, or in combination with dyes or the like. The light-reflective light-shielding substance may be one subjected to various surface treatments. The addition amount of the light-reflective light-shielding substance as described above is 0.01
~ 30% by weight is preferred. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect of the addition is almost negligible and the cost of kneading only increases.

【００７７】また、30重量％を越えても増量効果がほと
んどなく、コストアップになるだけである。また、樹脂
の流動性が悪化し、ショートショットやウェルドライン
の発生が多くなる。外観も悪くなり、落下衝撃強度も低
下する。また、必要によりカーボンブラックやグラファ
イト等の光吸収性遮光性物質を本発明のポリオレフィン
系樹脂組成物に含ませてもよい。If the amount exceeds 30% by weight, there is almost no effect of increasing the amount, and the cost is merely increased. In addition, the fluidity of the resin deteriorates, and the occurrence of short shots and weld lines increases. The appearance also deteriorates, and the drop impact strength decreases. If necessary, a light-absorbing and light-shielding substance such as carbon black or graphite may be included in the polyolefin-based resin composition of the present invention.

【００７８】本発明の写真フィルム用容器に用いる光吸
収性遮光性物質の代表例として、使用する上で写真フィ
ルムに対しカブリの発生がなく、感光度の増減の発生が
少なく、遮光能力が大きく、本発明のポリオレフィン系
樹脂組成物中に添加した場合でもカーボンブラックの固
り（ブツ）の発生やフィッシュアイ、ウェルドライン、
ピンホール等が発生しにくい点で、カーボンブラックの
中でもpH（JIS K 6221で測定）が6.0〜9.0、好ましくは
6.5〜8.5、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が10〜12
0ｍμ、好ましくは12〜100ｍμ、特に15〜70ｍμのもの
が好ましく、これらの中でも特に揮発成分（JIS K 6221
で測定）が3.5％以下、最も好ましくは1.5％以下、ＤＢ
Ｐ吸油量（JIS K 6221の吸油量Ａ法で測定）が50ml/100
ｇ以上、最も好ましくは70ml/100ｇ以上のファーネスカ
ーボンブラックである。チャンネルカーボンブラックは
高価な上に、揮発成分が5.0％をこえるものがほとんど
で写真フィルムにカブリを発生させるものが多く好まし
くない。ランプブラックもpHが5.0以下のものがほとん
どで写真性に悪影響を及ぼすので、どうしても使用する
必要がある場合でも写真性に及ぼす影響を調査して選択
すべきである。また、ASTM D 1619の測定方法による硫
黄成分は0.9％以下、好ましくは0.7％以下、特に0.5％
以下にしないと写真性に悪影響を及ぼす。特に、写真フ
ィルムの写真性に悪影響を及ぼす遊離硫黄成分は0.1％
以下、最も好ましくは0.05％以下のものを選択すること
が好ましい。As a typical example of the light-absorbing and light-blocking substance used in the container for a photographic film of the present invention, there is no fogging of the photographic film, little change in the light sensitivity and little light-blocking ability. Even when added to the polyolefin-based resin composition of the present invention, the occurrence of carbon black hardening (dust), fish eye, weld line,
Since pinholes and the like are unlikely to occur, pH (measured by JIS K 6221) among carbon blacks is 6.0 to 9.0, preferably
6.5-8.5, average particle size (measured by electron microscopy) 10-12
0 μm, preferably 12 to 100 μm, particularly preferably 15 to 70 μm, and among these, a volatile component (JIS K 6221
3.5% or less, most preferably 1.5% or less, DB
P oil absorption (measured by oil absorption A method of JIS K 6221) is 50ml / 100
g, most preferably 70 ml / 100 g or more of furnace carbon black. Channel carbon black is expensive, and most of them have a volatile component exceeding 5.0%, and most of them cause fog on photographic films, which is not preferable. Most lamp blacks having a pH of 5.0 or less adversely affect photographic properties. Therefore, even when it is necessary to use lamp black, the influence on photographic properties should be investigated and selected. Further, the sulfur content according to the ASTM D 1619 measurement method is 0.9% or less, preferably 0.7% or less, particularly 0.5%
Failure to do so adversely affects photographic properties. In particular, 0.1% of the free sulfur component adversely affects the photographic properties of photographic film
Below, it is most preferable to select those having 0.05% or less.

【００７９】好ましいカーボンブラックの実際の製品と
しては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃20
(B)，＃30(B)，＃33(B)，＃40(B)，＃44(B)，＃45(B)，
＃50，＃55，＃100，＃600，＃2200(B)，＃2400(B)，Ｍ
Ａ８，ＭＡ11，ＭＡ100等が挙げられる。海外の製品と
しては、例えばキャボット社のBlack Pearls ２，46，7
0，71，74，80，81，607等、Ｒegal 300, 330, 400, 66
0, 991, ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖulcan ３，６等、Ｓterling
10, ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げら
れる。さらに、アシュランドケミカル社のＵnited Ｒ，
ＢＢ，15，102, 3001, 3004, 3006, 3007, 3008, 3009,
3011, 3012, ＸＣ−3016，ＸＣ−3017，3020等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。Preferred carbon black products include, for example, carbon black # 20 manufactured by Mitsubishi Kasei.
(B), # 30 (B), # 33 (B), # 40 (B), # 44 (B), # 45 (B),
# 50, # 55, # 100, # 600, # 2200 (B), # 2400 (B), M
A8, MA11, MA100 and the like. Overseas products include, for example, Cabot Black Pearls 2,46,7
0, 71, 74, 80, 81, 607, etc., Regal 300, 330, 400, 66
0, 991, SRF-S etc., Vulcan 3, 6 etc., Sterling
10, SO, V, S, FT-FF, MT-FF and the like. In addition, Ashland Chemical's United R,
BB, 15, 102, 3001, 3004, 3006, 3007, 3008, 3009,
3011, 3012, XC-3016, XC-3017, 3020 and the like, but are not limited thereto.

【００８０】光吸収性遮光性物質の添加量は、容器の平
均厚さが0.5〜2.0mmの場合は、好ましくは0.01〜30重量
％、より好ましくは0.05〜20重量％、最も好ましくは0.
1〜10重量％の範囲である。ビタミンＥ、ビタミンＥカ
ルボン酸エステル、感光性樹脂等のように光により着色
する物質と併用すると、着色効果（着色濃度向上、物理
強度低下度合を減少、成形性向上、樹脂流動性向上）が
大きく発揮される。特に、容器の平均厚さが0.5〜1.5mm
の場合は、着色と物理強度確保の点から光吸収性遮光性
物質の添加量は0.01〜25重量％、好ましくは0.05〜15重
量％、特に好ましくは0.1〜８重量％の範囲である。When the average thickness of the container is 0.5 to 2.0 mm, the amount of the light-absorbing light-shielding substance added is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, and most preferably 0.1 to 20% by weight.
It is in the range of 1 to 10% by weight. When used in combination with a substance that is colored by light, such as vitamin E, vitamin E carboxylate, or photosensitive resin, the coloring effect (improved coloring density, reduced physical strength reduction, improved moldability, improved resin fluidity) is large. Be demonstrated. Especially, the average thickness of the container is 0.5-1.5mm
In the case of (1), the addition amount of the light-absorbing and light-shielding substance is in the range of 0.01 to 25% by weight, preferably 0.05 to 15% by weight, and particularly preferably 0.1 to 8% by weight from the viewpoint of securing coloring and physical strength.

【００８１】一方、廃棄物として埋立て処理する場合を
考えると、現在、研究が進められている、または一部市
場に導入されているような分解性ポリマーを利用すれば
よい。例えば、生分解性を有するポリマーとしてＩＣＩ
社製の「ＢＩＯＰＯＬ」、ＵＣＣ社製の「ポリカプロラ
クトン」等を利用するとか、あるいは生分解を受けやす
い天然、あるいは合成高分子を添加剤として配合するこ
とによって間接的に崩壊させるポリマー、またはデンプ
ン配合ポリオレフィン樹脂等を利用することもできる。On the other hand, considering the case of landfill treatment as waste, a degradable polymer which is currently under study or is partially introduced into the market may be used. For example, as a biodegradable polymer, ICI
Polymer that can be indirectly disintegrated by using "BIOPOL" manufactured by Co., Ltd., "Polycaprolactone" manufactured by UCC, or by blending a natural or synthetic polymer which is susceptible to biodegradation as an additive. A blended polyolefin resin or the like can also be used.

【００８２】特に最近安価で、微生物の働きで二酸化炭
素と水に分解する化学合成の生分解性ポリマーとして発
売された、昭和高分子(株)製の「ビオノール」（ジカル
ボン酸等から化学合成した特殊なポリエステル系樹脂）
やイタリアのノバモント社製の「マタービー」（トウモ
ロコシのでんぷんと生分解性を持つ変性ポリビニルアル
コールのポリマーアロイ）を本発明の成形品用樹脂組成
物中に10重量％以上添加することも産業廃棄物処理性向
上の点で好ましい。また、多層構成の成形品では写真フ
ィルムに直接接触しない層は、上記生分解性ポリマーを
50重量％以上とすることが、産業廃棄物処理性向上の点
で特に好ましい。In particular, Bioonol (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., which is inexpensive and is chemically synthesized from dicarboxylic acid and the like), which has recently been marketed as a biosynthetic biodegradable polymer that decomposes into carbon dioxide and water by the action of microorganisms. Special polyester resin)
And 10% by weight or more of "Mataby" (a polymer alloy of corn starch and modified polyvinyl alcohol having biodegradability) manufactured by Novamont of Italy may be added to the resin composition for molded articles of the present invention. It is preferable from the viewpoint of improvement in processability. In the case of a multilayer molded product, the layer that does not directly contact the photographic film is made of the above biodegradable polymer.
It is particularly preferred that the content be 50% by weight or more from the viewpoint of improving industrial waste disposal.

【００８３】また、光分解性のポリマーを利用すること
も可能である。例えば、ポリエチレン重合時に主鎖に光
増感基としてカルボニル基を導入したエチレンと一酸化
炭素との共重合によるＥＣＯコポリマーを利用すると
か、あるいは添加剤として遷移金属塩、酸化促進剤、光
増感材等をベースポリマーに加え、光分解性を付与した
ものを利用することができる。さらにまた生分解性を有
するポリマー、光分解性ポリマー、水に可溶なポリマー
等の分解性ポリマーの１種以上を併用して用いてもよい
（特開平３−129341号参照）。It is also possible to use a photodegradable polymer. For example, use is made of an ECO copolymer obtained by copolymerizing ethylene and carbon monoxide in which a carbonyl group has been introduced as a photosensitizing group into the main chain during the polymerization of polyethylene, or a transition metal salt, an oxidation accelerator, a photosensitizer as an additive. A material having photodegradability can be used by adding a material or the like to the base polymer. Furthermore, one or more degradable polymers such as a biodegradable polymer, a photodegradable polymer and a water-soluble polymer may be used in combination (see JP-A-3-129341).

【００８４】ポリオレフィン系樹脂組成物に含ませるこ
とができる生分解性添加物としては、デンプン、変性デ
ンプン、表面被覆デンプン、皮粉、微細化セルロース、
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等があ
る。ポリオレフィン系樹脂組成物に含ませることができ
る光分解性添加物としては、ステアリン酸セリウム、カ
プリル酸セリウム、ステアリン酸鉄と４−クロロベンゾ
フェノンの組合せ、鉄化合物、ニッケル化合物等があ
る。The biodegradable additives that can be included in the polyolefin-based resin composition include starch, modified starch, surface-coated starch, husk powder, micronized cellulose,
Examples include polyvinyl alcohol and polyethylene glycol. Examples of photodegradable additives that can be included in the polyolefin resin composition include cerium stearate, cerium caprylate, a combination of iron stearate and 4-chlorobenzophenone, an iron compound, a nickel compound, and the like.

【００８５】Ｘ線不透過性機能を付与する場合には、バ
リウム化合物、亜鉛又は亜鉛化合物、錫又は錫化合物、
鉛又は鉛化合物のうちの少なくとも一種を本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物中に10〜50重量％含ませた樹脂
を射出成形して写真フィルム用容器とすることにより目
的を達成することが出来る。しかし、外観や落下衝撃強
度は厚肉にしないと低下する。When the radiopaque function is provided, barium compounds, zinc or zinc compounds, tin or tin compounds,
The object can be achieved by injection molding a resin in which at least one of lead or a lead compound is contained in the polyolefin resin composition of the present invention in an amount of 10 to 50% by weight to obtain a photographic film container. However, the appearance and the drop impact strength are reduced unless the thickness is increased.

【００８６】本発明の写真フィルム用容器は、例えば、
図１から図８に示す写真フィルム用容器に適用すること
ができる。図１に示す写真フィルム用容器は、蓋１が容
器本体２に嵌合する型式のものである。図２に示す写真
フィルム用容器は、蓋１が容器本体２に被嵌する型式の
ものである。図３に示す写真フィルム用容器は、蓋１と
容器本体２とがヒンジ部３で一体に連結されているもの
である（特開昭63−223640号公報等）。図４に示す写真
フィルム用容器も、蓋１と容器本体２とがヒンジ部３
（図示せず）で一体に連結されているもので、さらに印
刷付シュリンクフィルム４で密封されているものである
（実開平１−88940号公報等）。図５に示す写真フィル
ム用容器も、蓋１と容器本体２とがヒンジ部３で一体に
連結されているものである。図６に示す写真フィルム用
容器も、蓋１と容器本体２とがヒンジ部３（図示せず）
で一体に連結されているマイクロフィルム用のものであ
る。図７に示す写真フィルム用容器は、蓋１と容器本体
２とがロック嵌合型式のものである。図８に示す写真フ
ィルム用容器は、容器本体２が外面が四角形で内面が円
形に形成されているものである。図９に示す写真フィル
ム用容器は、内面は写真フィルムの先端がプラスチック
パトローネ本体内に巻き込まれた写真フィルムパトロー
ネ形状に、外面が矩形に形成されているものである。図
10に示す写真フィルム用容器は、蓋１と容器本体２とが
ヒンジ部３で一体に連結されているもので、蓋１から容
器本体２にかけて封印ラベル５が貼付されている。The photographic film container of the present invention is, for example,
The present invention can be applied to the photographic film container shown in FIGS. The photographic film container shown in FIG. 1 is of a type in which a lid 1 is fitted to a container body 2. The photographic film container shown in FIG. 2 is of a type in which the lid 1 is fitted to the container body 2. In the photographic film container shown in FIG. 3, the lid 1 and the container body 2 are integrally connected by a hinge 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-223640). The container for photographic film shown in FIG.
(Not shown), and are further sealed by a shrink film 4 with printing (Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-88940). The container for photographic film shown in FIG. 5 also has the lid 1 and the container body 2 integrally connected by the hinge 3. Also in the photographic film container shown in FIG. 6, the lid 1 and the container body 2 are hinged together (not shown).
For microfilms that are integrally connected with each other. In the photographic film container shown in FIG. 7, the lid 1 and the container body 2 are of a lock fitting type. In the photographic film container shown in FIG. 8, the container body 2 has a rectangular outer surface and a circular inner surface. The container for a photographic film shown in FIG. 9 has a photographic film patrone shape in which the front end of the photographic film is wound into a plastic patrone main body, and a rectangular outer surface. Figure
In the photographic film container shown in FIG. 10, a lid 1 and a container body 2 are integrally connected by a hinge portion 3, and a sealing label 5 is attached from the lid 1 to the container body 2.

【００８７】その他、各種磁気材料用成形品（ＶＴＲ用
ブックケース、フロッピーディスク用ケース、カセット
収納容器、カートリッジ等）、各種感光材料用成形品
（明室装填用マガジン、コア、スプール、カートリッ
ジ、プラスチックパトローネ、ディスクフィルム及びマ
イクロフィルム用身蓋ヒンジ結合一体化遮光ケース、フ
ィルムパック、ブッシュ等）、各種用途の成形品（食
品、電気製品、自動車部品、住宅部品等）等にも適用す
ることができる。In addition, molded products for various magnetic materials (book case for VTR, case for floppy disk, cassette storage container, cartridge, etc.), molded products for various photosensitive materials (magazine, core, spool, cartridge, plastic for light room loading) It can also be applied to patrones, light-shielding cases integrated with lid hinges for disk films and microfilms, film packs, bushes, etc., and molded products (food, electric products, automobile parts, housing parts, etc.) for various uses. .

【００８８】前記各容器に収納する写真フィルムは、現
在最も大量に市販されている金属製のパトローネから写
真フィルムの先端が露出しているタイプの35mmネガフィ
ルム、特開平２−272538号公報、特開平３−37645号公
報、特開平３−126029号公報、米国特許第4,634,306号
明細書等に記載されている、未使用状態では写真フィル
ムの先端までもプラスチックパトローネ本体内に巻き込
んでおくようにし、使用時にはスプールを回転させるこ
とにより写真フィルムの送り出しを行うようにした、写
真フィルムの先端がプラスチックパトローネ内に未露光
遮光状態で収納されたタイプの35mmネガフィルム、マイ
クロフィルム（ネガ及びポジ）、映画用フィルム（ネガ
及びポジ）等がある。The photographic film housed in each container is a 35 mm negative film of the type in which the leading end of the photographic film is exposed from the most commercially available metal patrone, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-272538, In Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 3-37645, Japanese Unexamined Patent Publication No. Heisei 3-12629, U.S. Pat.No. 4,634,306, etc. The photographic film is sent out by rotating the spool when used. 35mm negative film, micro film (negative and positive), movie with the leading end of the photographic film stored in a plastic cartridge in an unexposed light-shielded state Film (negative and positive).

【００８９】本発明の写真フィルム用容器は、容器の平
均厚さが1.0mm以下の場合は、曲げ初期弾性率（ASTM D
790）が5000kg/cm2以上であることが好ましい。曲げ弾
性率が5000kg/cm2未満であると、射出成形時に変形の発
生が多く、成形サイクルが非常に長くなり生産性が非常
に低下する。特に、滑剤なしでは射出成形が困難であ
る。滑剤も脂肪酸アミド系滑剤以外を使用した場合は、
0.2重量％以上添加しないと多数ヶ取り射出成形は不可
能であり、この場合でも変形が多く実用化は困難であ
る。しかし、図３〜図６及び図９のように身蓋がヒンジ
で一体化されている写真フィルム用容器又は容器の平均
厚さが1.0mm以上又は容器の底部の平均厚さが1.0mm以上
の場合は、オルゼン曲げ弾性率（ASTM D 747）が3500kg
/cm2以上、好ましくは4500kg/cm2以上であって、上限は
ヒンジ特性及び嵌合密封性から考えると17,000kg/cm2以
下、好ましくは15,000kg/cm2以下である。In the photographic film container of the present invention, when the average thickness of the container is 1.0 mm or less, the initial flexural modulus (ASTM D
790) is preferably 5000 kg / cm 2 or more. If the flexural modulus is less than 5000 kg / cm 2 , deformation is liable to occur during injection molding, and the molding cycle becomes very long, resulting in very low productivity. In particular, injection molding is difficult without a lubricant. When a lubricant other than a fatty acid amide-based lubricant is used,
Unless added in an amount of 0.2% by weight or more, multi-cavity injection molding is impossible, and even in this case, deformation is large and practical application is difficult. However, as shown in FIGS. 3 to 6 and 9, the average thickness of the photographic film container or the container in which the lid is integrated with the hinge is 1.0 mm or more, or the average thickness of the bottom of the container is 1.0 mm or more. If the Olsen flexural modulus (ASTM D 747) is 3500kg
/ cm 2 or more, preferably a is 4500 kg / cm 2 or more, the upper limit in view from the hinge characteristics and fit sealability 17,000Kg / cm 2 or less, preferably 15,000 kg / cm 2 or less.

【００９０】[0090]

【作用】本発明の写真フィルム用容器は、防滴剤が容器
に水滴が発生するのを可及的に防止する。In the photographic film container of the present invention, the drip-proofing agent prevents water droplets from being generated in the container as much as possible.

【００９１】[0091]

【実施例】【Example】

実施例１ ＭＦＲ(ASTM D 1238）が35g/10分、密度(ASTM D 1505）
が0.90g/cm3、曲げ初期弾性率（ASTM D 790）が11,300k
g/cm2、23℃のノッチ付アイゾット衝撃強度（ASTM D 25
6）が3.6kg・cm/cm2、ロックウェル硬度（ASTM D 785）
が88Ｒのエチレン含有率が2.7重量％のプロピレン・エ
チレンランダム共重合体樹脂99.27重量％、ビス脂肪酸
アミド0.05重量％、グリセリンモノステアレートとグリ
セリンジステアレートの混合物0.33重量％、Ｎ,Ｎ'−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン0.15重量
％、１・３,２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビ
トール0.1重量％、テトラキス〔メチレン−３−（３',
５'−ジ−ターシャル−ブチル−４'−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン0.1重量％から成るポリプ
ロピレン系樹脂組成物を用いた。Example 1 MFR (ASTM D 1238) 35 g / 10 min, density (ASTM D 1505)
Is 0.90 g / cm 3 , and the initial flexural modulus (ASTM D 790) is 11,300 k
g / cm 2 , 23 ° C notched Izod impact strength (ASTM D 25
6) 3.6kg ・ cm / cm 2 , Rockwell hardness (ASTM D 785)
Is a propylene / ethylene random copolymer resin having an ethylene content of 2.7% by weight of 88R, 99.27% by weight, bisfatty acid amide 0.05% by weight, a mixture of glycerin monostearate and glycerin distearate 0.33% by weight, N, N'- Bis (2-hydroxyethyl) stearylamine 0.15% by weight, 1.3,2,4-di (methylbenzylidene) sorbitol 0.1% by weight, tetrakis [methylene-3- (3 ′,
5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] A propylene resin composition comprising 0.1% by weight of methane was used.

【００９２】そして、成形機として住友重機製クローズ
ドシステムタイプのネスタール（商品名）を用い（型締
圧150ｔ）、キャビティー数24ヶ、ホットランナー形式
の金型を用いて図１に示す身蓋嵌合形式の写真フィルム
パトローネ用容器の容器本体を射出成形法により樹脂温
度210℃で作成した。A closed system type Nestal (trade name) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. was used as the molding machine (clamping pressure: 150 t), the number of cavities was 24, and a hot runner type mold was used. The container body of the fitting type photographic film cartridge container was prepared at a resin temperature of 210 ° C. by an injection molding method.

【００９３】この写真フィルムパトローネ用容器本体
は、透明度が優れており容器の外からでも写真フィルム
パトローネが美しい色で観察でき、太陽光下に長時間放
置されても、15℃以下の条件下に長期間放置後（写真フ
ィルム性能確保のための低温倉庫、低温コンテナ、一般
家庭用冷蔵庫等）20℃以上の外気に取り出された場合で
も、水滴が発生することなく透明性を失うことがなかっ
た。さらに物理強度、剛性、耐摩耗性も優れ、射出成形
サイクルが大巾に短縮でき、帯電防止性も有するもので
あった。The container body for photographic film patrone has excellent transparency so that the photographic film patrone can be observed in a beautiful color even from outside the container. Even after being left for a long time (low-temperature warehouse, low-temperature container, general household refrigerator, etc. for securing photographic film performance), even when taken out to outside air of 20 ° C or more, there was no water droplets generated and the transparency was not lost. . Furthermore, it was excellent in physical strength, rigidity and abrasion resistance, could greatly shorten the injection molding cycle, and had antistatic properties.

【００９４】実施例２ ＭＦＲが10g/10分、密度が0.90g/cm3、曲げ弾性率が15,
200kg/cm2、23℃のノッチ付アイゾット衝撃強度が1.9kg
・cm/cm2、ロックウェル硬度が95Ｒのホモポリプロピレ
ン樹脂82.6重量％、オレイン酸アミド0.1重量％、グリ
セリンモノステアレート0.2重量％、シリコン表面処理
スターチ５重量％、ＭＦＲが25g/10分、密度が0.91g/cm
3、曲げ弾性率が8900kg/cm2、23℃のノッチ付アイゾッ
ト衝撃強度6.2kg・cm/cm2のプロピレン・ブロック共重
合体樹脂10重量％、テトラキス〔メチレン−３−（３',
５'−ジ−ターシャル−ブチル−４'−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン0.1重量％、酸化チタン２
重量％から成る白色のポリプロピレン系樹脂組成物を用
いた。そして、実施例１と同一の成形機、金型を用いて
同一形状（図１）の写真フィルムパトローネ用容器本体
を作成した。Example 2 MFR was 10 g / 10 min, density was 0.90 g / cm 3 , flexural modulus was 15,
Notched Izod impact strength at 200kg / cm 2 and 23 ℃ 1.9kg
・ 82.6% by weight of a homopolypropylene resin with a Rockwell hardness of 95R, cm / cm 2 , 0.1% by weight of oleic amide, 0.2% by weight of glycerin monostearate, 5% by weight of starch treated with silicon, MFR of 25 g / 10 minutes, density Is 0.91g / cm
3 , a propylene block copolymer resin having a flexural modulus of 8900 kg / cm 2 , a notched Izod impact strength at 23 ° C. of 6.2 kg · cm / cm 2 , and 10% by weight of tetrakis [methylene-3- (3 ′,
5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane 0.1% by weight, titanium oxide 2
A white polypropylene-based resin composition consisting of 100% by weight was used. Then, using the same molding machine and mold as in Example 1, a container body for photographic film cartridge having the same shape (FIG. 1) was prepared.

【００９５】この容器本体は、太陽光下に放置されて
も、容器本体内面に水滴が発生することがなく、また、
長期間15℃以下の条件下で保存後、20℃以上の大気に取
り出された時も水滴が発生することがなかった。This container main body does not generate water droplets on the inner surface of the container main body even if it is left in the sunlight.
After long-term storage at 15 ° C or lower, no water droplets were generated even when taken out to the atmosphere at 20 ° C or higher.

【００９６】さらに、この容器本体は、写真フィルムに
カブリや感度の増減を発生させることがなく、物理強
度、剛性、白色度、耐摩耗性、低温衝撃強度等が優れて
おり、成形サイクルが短く、成形故障が少ないものであ
った。また、白色であるので印刷適性（転写も含む）、
外観に優れ、使用後は長期間自然放置すれば自然崩壊で
きる廃棄適性も有するものであった。Further, the container body does not cause fogging or increase / decrease in sensitivity of the photographic film, has excellent physical strength, rigidity, whiteness, abrasion resistance, low-temperature impact strength, etc., and has a short molding cycle. And molding failure was small. In addition, because it is white, it is suitable for printing (including transfer),
It was excellent in appearance, and also had disposal suitability for natural disintegration after use for a long period of time if left naturally.

【００９７】実施例３ 実施例２のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて図９に
示す身蓋一体型式の写真フィルム用容器を作成し、この
容器に、未使用状態では写真フィルムの先端までもプラ
スチックパトローネ本体内に巻き込んでおくようにし、
使用時にはスプールを回転させることにより写真フィル
ムの送り出しを行うようにした写真フィルムパトローネ
入35mmネガフィルムを密封した。そして、図４に示すよ
うに、品種、ＣＩマーク、取扱い説明文、バーコード等
を多色印刷したポリプロピレン樹脂製シュリンクフィル
ムで、オリジナルシール性、美観、商品価値、ガスバリ
ヤ性、防湿性、密封性等を確保できるように被覆した。Example 3 Using the polypropylene-based resin composition of Example 2, a photographic film container with an integrated lid shown in FIG. 9 was prepared. So that it gets rolled into the patrone body,
At the time of use, the photographic film was fed out by rotating the spool, and a 35 mm negative film containing a photographic film cartridge was sealed. Then, as shown in FIG. 4, a shrink film made of a polypropylene resin in which a product type, a CI mark, a handling description, a bar code, etc. are printed in multiple colors, original sealing properties, aesthetic appearance, commercial value, gas barrier properties, moisture proof properties, sealing properties. And so on.

【００９８】この包装体は、太陽光下に放置されても変
形せず、容器表面に水滴が発生することがなく、また、
10℃前後の低温倉庫に長期間保存後取り出しても水滴が
発生することがなかった。従って、この包装体は従来の
包装体のように化粧小箱を必要としないので安価であ
り、廃棄物を大巾に減少できるものであった。This package does not deform even when left in the sunlight, does not generate water droplets on the container surface, and
Water droplets did not occur even when taken out after storage for a long time in a low-temperature warehouse at around 10 ° C. Therefore, this package does not require a small cosmetic box unlike the conventional package, so that it is inexpensive and can greatly reduce waste.

【００９９】さらに、この包装体は、シュリンクフィル
ムとブレンドしてリサイクルが可能であり、かつ使用後
は長期間自然放置すれば自然崩壊できる廃棄適性も有す
るものであった。Further, this package was recyclable by blending it with a shrink film, and also had a disposal property such that it could be naturally disintegrated after being left for a long period of time after use.

【０１００】比較例１ 実施例１のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂
99.85重量％、ビス脂肪酸アミド0.05重量％、１・３,２
・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール0.1重量
％からなるポリプロピレン系樹脂組成物を用い、実施例
１と同一の成形機、金型を使用し樹脂温度190℃条件で
実施例１と同一形状の写真フィルムパトローネ用容器本
体を作成した。Comparative Example 1 Propylene / ethylene random copolymer resin of Example 1
99.85% by weight, bis fatty acid amide 0.05% by weight, 1,3,2
A photograph of the same shape as in Example 1 using a polypropylene-based resin composition containing 0.1% by weight of 4-di (methylbenzylidene) sorbitol, using the same molding machine and mold as in Example 1 and at a resin temperature of 190 ° C. A container body for a film cartridge was prepared.

【０１０１】この写真フィルムパトローネ用容器本体
は、15℃以下の条件から20℃以上の外気に取り出すと内
面が水滴で曇り、中の写真フィルムパトローネの表示が
見にくくなった。また、着色、樹脂焼け、静電気等が発
生しやすかった。When this container for photographic film cartridges was taken out from a condition of 15 ° C. or less to outside air of 20 ° C. or more, the inner surface became cloudy with water droplets, and the display of the photographic film cartridges inside became difficult to see. In addition, coloring, resin burning, static electricity and the like were easily generated.

【０１０２】実施例４ ＭＦＲが45g/10分、密度が0.90g/cm3、曲げ弾性率が890
0kg/cm2のエチレン含有率が3.2重量％のプロピレン・エ
チレンランダム共重合体樹脂60重量％、ＭＦＲが20g/10
分、密度が0.90g/cm3、曲げ弾性率が13,200kg/cm2のエ
チレン含有率が2.1重量％のプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体樹脂38.9重量％、滑剤としてオレイン酸ア
ミド0.10重量％、防滴剤としてステアリン酸モノグリセ
ライド0.2重量％、有機造核剤として１・３,２・４−ジ
（メチルベンジリデン）ソルビトール0.1重量％、無機
造核剤兼光反射性遮光性物質として微粒子炭酸カルシム
ウ0.2重量％、光反射性遮光性物質として酸化チタン0.3
重量％、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤（チ
バガイギー社製：商品名 ＩＲＧＡＮＯＸ 1010）0.10重
量％、燐系酸化防止剤（チバガイギー社製：商品名 Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ 168）0.10重量％を含むプロピレン・エチ
レン共重合体樹脂組成物を用いた。Example 4 MFR: 45 g / 10 min, density: 0.90 g / cm 3 , flexural modulus: 890
60 kg by weight of a propylene / ethylene random copolymer resin having an ethylene content of 0 kg / cm 2 of 3.2% by weight and an MFR of 20 g / 10
Propylene / ethylene block copolymer resin having an ethylene content of 2.1% by weight having a density of 0.90 g / cm 3 , a flexural modulus of 13,200 kg / cm 2 and a weight of 0.10% by weight of oleamide as a lubricant. 0.2% by weight of monoglyceride stearate as a drop, 0.1% by weight of 1,3,2,4-di (methylbenzylidene) sorbitol as an organic nucleating agent, 0.2% by weight of fine calcium carbonate as an inorganic nucleating agent and a light-reflective light-shielding substance , Titanium oxide 0.3 as light-reflective light-shielding substance
0.10% by weight of a phenolic antioxidant (trade name: IRGANOX 1010, manufactured by Ciba-Geigy) and a phosphorus-based antioxidant (trade name: I, manufactured by Ciba-Geigy)
RGANOX 168) A propylene / ethylene copolymer resin composition containing 0.10% by weight was used.

【０１０３】そして、実施例１と同一の成形機を用いて
図３に示す身蓋一体型式の写真フィルム用容器を樹脂温
度200℃で作成し、この容器に現在最も大量に市販され
ている金属製のパトローネから写真フィルムの先端が露
出しているタイプの写真フィルムパトローネ入35mmネガ
フィルムを密封した。そして、図４に示すように品種、
ＣＩマーク、取扱い説明文、バーコード等を多色印刷し
たポリエステル樹脂製シュリンクフィルムでオリジナル
シール性、美観、商品価値、ガスバリヤ性、防湿性、密
封性等を確保できるように被覆した。Then, using the same molding machine as in Example 1, a photographic film container integrated with a lid as shown in FIG. 3 was prepared at a resin temperature of 200 ° C. A 35 mm negative film containing a photographic film patrone with a leading end of the photographic film exposed from a patrone manufactured by Toshiba was sealed. Then, as shown in FIG.
It was coated with a shrink film made of polyester resin in which a CI mark, a handling description, a bar code, and the like were printed in multicolor so as to secure the original sealing properties, aesthetic appearance, commercial value, gas barrier properties, moisture proof properties, sealing properties, and the like.

【０１０４】この包装体は、太陽光下に放置されても変
形せず、容器表面に水滴が発生することなく、また10℃
前後の低温倉庫に長期間保存後取り出しても容器表面に
水滴が発生することがなかった。上記、いずれの条件下
でも写真フィルムの品質劣化が少なく、従ってこの包装
体は従来の包装体のように、化粧小箱に写真フィルム用
容器を入れる必要がなく、安価で産業廃棄物を大幅に減
少できるものであった。さらに、この写真フィルム用容
器は、容器本体と蓋が同一樹脂組成からなるもので、リ
サイクルが可能であった。This package does not deform even when left in the sunlight, does not generate water droplets on the container surface, and has a temperature of 10 ° C.
No water droplets were generated on the surface of the container even if it was taken out after storage for a long time in the low temperature warehouse before and after. Under any of the above conditions, there is little deterioration in the quality of the photographic film.Therefore, this package does not require a photographic film container in a small cosmetic box as in the conventional package, and is inexpensive and greatly reduces industrial waste. It could be reduced. Furthermore, this photographic film container had a container body and a lid made of the same resin composition, and was recyclable.

【０１０５】さらに、またこの写真フィルム用容器は、
−５℃の条件下で５ｍの高所からコンクリートの床に写
真フィルムパトローネを密封した状態で落下しても破損
することがなかった。白化も目立たないので実用上問題
なかった。Furthermore, this photographic film container is
Even if the photographic film cartridge was dropped on a concrete floor from a height of 5 m under a condition of -5 ° C in a sealed state, it was not damaged. There was no practical problem because the whitening was not noticeable.

【０１０６】射出成形性も優れ、成形サイクルは本発明
に必須の添加物を含まない比較例２に比べ1/5に短縮で
き、変形、ショートショット等の成形故障は比較例２の
1/100以下に大幅に減少できた。The injection moldability was excellent, and the molding cycle could be reduced to 1/5 as compared with Comparative Example 2 which did not contain the additives essential to the present invention.
Significantly reduced to less than 1/100.

【０１０７】比較例２ 実施例４のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂
60重量％とプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂
40重量％のみからなる本発明に必要とする添加剤を含ま
ないプロピレン・エチレン共重合体樹脂組成物を用い
た。そして、実施例４と同一の成形機、金型を用いて図
３に示す身蓋一体型式の写真フィルム用容器を樹脂温度
200℃で作成し、同一タイプの写真フィルムパトローネ
入35mmネガフィルムを密封した。そして、図４に示すよ
うに多色印刷したポリエステル樹脂製シュリンクフィル
ムで被覆した。Comparative Example 2 Propylene / ethylene random copolymer resin of Example 4
60% by weight of propylene / ethylene block copolymer resin
A propylene / ethylene copolymer resin composition containing only 40% by weight and containing no additives required for the present invention was used. Then, using the same molding machine and mold as in Example 4, the lid-integrated photographic film container shown in FIG.
A 35 mm negative film prepared at 200 ° C. and containing the same type of photographic film patrone was sealed. Then, as shown in FIG. 4, it was covered with a multicolor printed shrink film made of polyester resin.

【０１０８】この包装体は太陽光下に長時間放置されて
も変形しなかったが、容器内の写真フィルムパトローネ
が加熱され容器内面に水滴が発生し、写真フィルムの品
質低下が発生した。また、10℃前後の低温倉庫に長期間
保存後取り出すと容器の内外両表面に水滴が発生した。This package was not deformed even when left in sunlight for a long time, but the photographic film cartridge in the container was heated and water droplets were generated on the inner surface of the container, resulting in deterioration of the quality of the photographic film. In addition, when stored in a low-temperature warehouse at around 10 ° C for a long time and then taken out, water droplets were generated on the inner and outer surfaces of the container.

【０１０９】さらに、この写真フィルム用容器は、−５
℃の条件下で５ｍの高所からコンクリートの床に写真フ
ィルムパトローネを密封した状態で落下すると３％前後
の破損があり、強度の落下衝撃部の白化が100％発生し
商品価値を確保できないものであった。射出成形も問題
があり、樹脂ペレット同志のブロッキングや容器同志の
ブロッキングが発生し、成形サイクルは実施例４の５倍
になり変形、ショートショット等の成形故障は実施例４
の100倍も発生し、実用化不可のものであった。Further, this photographic film container is -5
If the photographic film cartridge is dropped on a concrete floor from a height of 5m at a temperature of 5 ° C in a sealed state, it will be damaged by about 3%, and 100% of strong drop impact parts will be whitened, making it impossible to secure commercial value. Met. Injection molding also has a problem. Blocking between resin pellets and between containers occurs, and the molding cycle is five times as large as that in Example 4. Deformation and molding failure such as short shot are caused in Example 4.
It was 100 times larger than that of the above, making it impossible to put it to practical use.

【０１１０】実施例５ 実施例１のポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に、
ファーネスカーボンブラック40重量％、不飽和カルボン
酸をグラフト重合した変性エチレン・ブテン-1共重合体
樹脂60重量％から成るカーボンマスターバッチ樹脂10重
量部をブレンドした黒色ポリプロピレン系樹脂組成物を
用いた。そして、実施例１と同一の成形機、金型を用い
樹脂温度210℃で写真フィルムパトローネ用容器の容器
本体を作成した。Example 5 100 parts by weight of the polypropylene resin composition of Example 1 was added to
A black polypropylene resin composition was used in which 10 parts by weight of a carbon masterbatch resin composed of 40% by weight of furnace carbon black and 60% by weight of a modified ethylene / butene-1 copolymer resin obtained by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid was used. Then, using the same molding machine and mold as in Example 1, a container body of a container for a photographic film cartridge was prepared at a resin temperature of 210 ° C.

【０１１１】この写真フィルムパトローネ用容器本体
は、実施例１と同様防滴性が優れたものであり、５℃の
条件下で５ｍの高所からコンクリートの床に落下させて
も破損が５％（実施例１は25％）と実施例１の１／５に
減少し、耐摩耗性も向上しブリードアウトしやすい滑剤
や酸化防止剤、造核剤をカーボンブラックが吸着するの
でこれらの添加剤のブリードアウトによる白粉の発生も
観察できない程度に減少した。射出成形サイクルを大巾
に短縮でき、帯電防止性、遮光性も優れた高感度写真フ
ィルム用として最適の写真フィルムパトローネ用容器本
体であった。The container body for photographic film patrone was excellent in drip-proofing property as in Example 1. Even when dropped on a concrete floor from a height of 5 m at 5 ° C., the damage was 5%. (Example 1 is 25%), which is reduced to 1/5 of that of Example 1. The carbon black adsorbs a lubricant, an antioxidant, and a nucleating agent which are improved in abrasion resistance and easily bleed out. The generation of white powder due to bleed-out was reduced to an unobservable level. It was a container body for photographic film cartridges that was able to shorten the injection molding cycle greatly, and was excellent in antistatic and light-shielding properties and was most suitable for high-sensitivity photographic films.

【０１１２】比較例３ 実施例１とは樹脂組成物、成形機、金型共に同一のもの
を使用した。但し、樹脂温度だけを170℃にして実施例
１と同一形状の図１に示す身蓋嵌合形式の写真フィルム
パトローネ用容器本体を射出成形法により作成した。Comparative Example 3 The same resin composition, molding machine and mold as in Example 1 were used. However, only the resin temperature was set to 170 ° C., and the lip-fitting type photographic film cartridge container body shown in FIG.

【０１１３】然し、樹脂組成物が180℃以上の熱履歴を
経ていないため、有機造核剤の１・３,２・４−ジ（メ
チルベンジリデン）ソルビトールの造核効果が発揮され
ず、溶融樹脂の流動性も悪化した。その結果、結晶化速
度が遅くなり、透明度が低下し、剛性が小さくなり、射
出圧力を20％アップしないと良品成形が不可能になり、
成形サイクルは実施例１の1.5倍となり変形、ショート
ショット、ゲート残り等の成形故障は実施例１の10倍以
上に増加した。５ｍの高所からの落下強度もウェルドラ
インが強く発生したため、大巾に低下し破損が42％も発
生した。ロックウェル硬度も低下し、添加剤のブリード
アウトが多くなり、白粉が発生し写真フィルム用容器と
しては好ましいものでなかった。However, since the resin composition does not have a heat history of 180 ° C. or more, the nucleating effect of 1,3,2,4-di (methylbenzylidene) sorbitol as an organic nucleating agent is not exhibited, and the molten resin Liquidity also deteriorated. As a result, the crystallization speed is reduced, the transparency is reduced, the rigidity is reduced, and if the injection pressure is not increased by 20%, non-defective molding becomes impossible.
The molding cycle was 1.5 times that of Example 1, and molding failures such as deformation, short shots, and remaining gates increased to 10 times or more of Example 1. The drop strength from a height of 5 m was also greatly reduced due to the strong occurrence of the weld line, resulting in 42% damage. Rockwell hardness also decreased, bleed-out of additives increased, and white powder was generated, which was not preferable as a container for photographic films.

【０１１４】次に、密度が0.935g/cm3以上のホモポリエ
チレン樹脂を用いた写真フィルム用容器の実施例の代表
例を記す。Next, representative examples of photographic film containers using a homopolyethylene resin having a density of 0.935 g / cm 3 or more will be described.

【０１１５】実施例６ ＭＦＲ(ASTM D 1238，190℃測定）が15g/10分、密度(AS
TM D 1505）が0.960g/cm3、オルゼン剛性度（ASTM D 74
7）が11,000kg/cm2、アイゾット衝撃強度が3.5kg・cm/c
m、ロックウェル硬度（ASTM D 785）が60Ｒ、ビカット
軟化点(ASTM D 1525）が120℃のホモポリエチレン樹脂9
9.5重量％、オレイン酸アミド0.05重量％、グリセリン
ジステアレート0.2重量％、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤のテトラキス〔メチレン−３−（３',５'−ジ
−tert−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン0.05重量％、ベヘン酸で固体粉末の表面
を被覆した１・３,２・４・ジＰメチルベンジリデンソ
ルビトール0.2重量％をミキサーでよく混合後、樹脂温
度220℃で二軸押出し機を用いてストランド状に押し出
し水冷後、カッターで直径２mm、長さ３mmの円柱状ペレ
ットに造粒後乾燥したものを成形機として住友重機製ク
ローズドシステムタイプのネスタール（商品名）を用い
（型締圧150ｔ）、キャビティー数24ヶ、ホットランナ
ー型式の金型を用いて図１に示す身蓋嵌合形式の底部の
平均厚さが1.0mmの写真フィルムパトローネ用容器の容
器本体を射出成形法により樹脂温度190℃で作成した。
この写真フィルムパトローネ用容器本体は、上記ホモポ
リエチレン樹脂のみを用いた写真フィルムパトローネ用
容器本体に比較して底部のロックウェル硬度が60Ｒ→67
Ｒに向上し、ビカット軟化点が120℃→124℃に向上し、
透明度が向上（ヘイズが９％低下）し、容器本体の外か
らでも写真フィルムパトローネの印刷色や印刷文字がは
っきり観察でき、太陽光下に長時間放置されたり、15℃
以下の条件下で長期間貯蔵された後、20℃以上の外気に
取り出しても、水滴を発生することも透明性を失うこと
もなかった。さらに、物理強度、剛性、耐摩耗性、帯電
防止性、滑性も優れ、成形サイクルが30％短縮できた。
異臭や経時のブリードアウトによる白粉の発生もほとん
ど観察されなかった。Example 6 The MFR (ASTM D 1238, measured at 190 ° C.) was 15 g / 10 min, and the density (AS
TM D 1505) is 0.960 g / cm 3 , and Olsen rigidity (ASTM D 74
7) 11,000kg / cm 2 , Izod impact strength 3.5kg ・ cm / c
m, homopolyethylene resin 9 with Rockwell hardness (ASTM D 785) of 60R and Vicat softening point (ASTM D 1525) of 120 ° C
9.5% by weight, oleic acid amide 0.05% by weight, glycerin distearate 0.2% by weight, a hindered phenolic antioxidant tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxy) Phenyl) propionate] Methane 0.05% by weight, 0.2% by weight of 1,3,2,4-di-P-methylbenzylidenesorbitol coated on the surface of solid powder with behenic acid are mixed well by a mixer, and then twin-screw extruded at a resin temperature of 220 ° C. After extruding into a strand shape using a water-cooling machine, water-cooling, granulating with a cutter into cylindrical pellets of 2 mm in diameter and 3 mm in length, followed by drying, a Sumitomo Heavy Industries closed system type Nestal (trade name) is used as a molding machine. A photographic film cartridge with a bottom thickness of 1.0 mm using a hot runner type mold with a clamping pressure of 150 t), a cavity of 24 cavities and an average thickness of 1.0 mm at the bottom shown in FIG. The container body of the container was prepared at a resin temperature of 190 ° C. by an injection molding method.
The container body for photographic film patrone has a Rockwell hardness at the bottom of 60R → 67 as compared to the container body for photographic film patrone using only the homopolyethylene resin.
R, the Vicat softening point increases from 120 ° C to 124 ° C,
Transparency is improved (haze is reduced by 9%), the print color and printed characters of photographic film patrone can be clearly observed from outside the container body, and it can be left in sunlight for a long time or at 15 ° C.
After being stored for a long time under the following conditions, even when taken out to outside air at 20 ° C. or higher, neither water droplets were generated nor transparency was lost. Furthermore, physical strength, rigidity, abrasion resistance, antistatic properties, and lubricity were excellent, and the molding cycle was reduced by 30%.
Almost no generation of white powder due to unpleasant odor or bleed out over time was observed.

【０１１６】実施例７ ＭＦＲが10g/10分、密度が0.957g/cm3、オルゼン剛性度
が8200kg/cm2、アイゾット衝撃強度が4.3kg・cm/cm、ロ
ックウェル硬度が58Ｒ、ビカット軟化点が117℃のホモ
ポリエチレン樹脂98.63重量％、平均粒子径が21ｍμ、
揮発分が0.8％、pHが7.7、吸油量が112ml/100ｇ、灰分
が0.2％、硫黄の含有量が0.51％のファーネスカーボン
ブラック0.3重量％、ジメチルポリシロキサン0.2重量
％、ビタミンＥカルボン酸エステル0.1重量％、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤のオクタデシル−３−
（３',５'−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートを0.05重量％、ステアリン酸カルシ
ウム0.3重量％とオレイン酸モノグリセライド0.3重量％
とステアリン酸で固体粉末の表面をあらかじめ被覆した
１・３−Ｐメチルベンジリデン−２・４−Ｐクロルベン
ジリデンソルビトール0.3重量％をミキサーでよく混合
後、樹脂温度220℃で二軸押出し機を用いてストランド
状に押出し、水冷後カッターで直径２mm、長さ３mmの円
柱状ペレットに造粒後乾燥したペレットを用い、実施例
６と同一の射出成形機とホットランナー型式の金型を用
いて図１に示す身蓋嵌合形式の底部の平均厚さが1.0mm
の写真フィルムパトローネ用容器本体を射出成形法によ
り樹脂温度185℃で作成した。上記ホモポリエチレン樹
脂のみのものに比較して、この写真フィルムパトローネ
用容器本体は外観が黒色で遮光性を有するもので、写真
フィルムパトローネの遮光テレンプの性能やポート口へ
の貼り付け不良が発生しても光カブリを防止でき、０℃
温度下で５ｍの高さから36枚撮りの35mmフィルムを巻き
つけた写真パトローネを密封した状態でコンクリートの
床に落下してもワレの発生が０％であった。容器本体の
外からでは、写真フィルムパトローネの品種等が観察で
きないので、容器本体の外側側壁に品種や注意書き等や
ＣＩマークを印刷したラベルを貼りつけてもハガレが発
生しにくいものであった。底部のロックウェル硬度は58
Ｒ→65Ｒに向上し、オルゼン剛性度は8200kg/cm2→9500
kg/cm2に向上していた。太陽光下に長時間放置された
り、15℃以下の条件下で長期間貯蔵された後、20℃以上
の外気に取り出しても水滴を発生しなかった。さらに、
物理強度、耐摩耗性、帯電防止性、滑性も優れ、成形サ
イクルは35％短縮できた。従来の有機造核剤を用いた写
真フィルムパトローネ用容器本体のように、異臭も経時
のブリードアウトによる白粉発生のないものであった。Example 7 MFR was 10 g / 10 min, density was 0.957 g / cm 3 , Olsen stiffness was 8200 kg / cm 2 , Izod impact strength was 4.3 kg · cm / cm, Rockwell hardness was 58R, Vicat softening point Is 117.degree. C., 98.63% by weight of homopolyethylene resin, the average particle diameter is 21 m.mu.,
Volatile content 0.8%, pH 7.7, oil absorption 112ml / 100g, ash content 0.2%, sulfur content 0.51% furnace carbon black 0.3% by weight, dimethylpolysiloxane 0.2% by weight, vitamin E carboxylate 0.1 Wt%, hindered phenolic antioxidant octadecyl-3-
0.05% by weight of (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 0.3% by weight of calcium stearate and 0.3% by weight of oleic acid monoglyceride
And 0.3% by weight of 1.3-P-methylbenzylidene-2,4-P-chlorobenzylidene sorbitol, whose surface has been previously coated with stearic acid and a stearic acid, are mixed well by a mixer, and the mixture is extruded at a resin temperature of 220 ° C. using a twin-screw extruder. Extrusion into a strand shape, water cooling, granulation into a cylindrical pellet having a diameter of 2 mm and a length of 3 mm with a cutter, and drying using pellets. Using the same injection molding machine and hot runner mold as in Example 6, FIG. The average thickness of the bottom part of the lid fitting type shown in the figure is 1.0mm
Was prepared at a resin temperature of 185 ° C. by an injection molding method. Compared with the above-mentioned homopolyethylene resin alone, this photographic film cartridge container body has a black appearance and has a light-shielding property. Light fog can be prevented even at 0 ° C
At the temperature, 0% of cracks occurred even when falling on a concrete floor in a state where a photographic patrone in which 36 35-mm films of 5 shots were wound from a height of 5 m was sealed. Since the varieties of photographic film patrone cannot be observed from outside the container main body, peeling hardly occurs even when a label printed with a type, a precautionary statement, or a CI mark is attached to the outer side wall of the container main body. . Rockwell hardness at the bottom is 58
R → 65R improved, Olsen rigidity 8200kg / cm 2 → 9500
kg / cm 2 . After being left in the sun for a long time or stored for a long time at a temperature of 15 ° C or less, no water droplets were generated even when it was taken out to outside air at a temperature of 20 ° C or more. further,
Excellent in physical strength, abrasion resistance, antistatic properties and lubricity, the molding cycle could be reduced by 35%. As in the case of a conventional photographic film cartridge container body using an organic nucleating agent, the unpleasant odor was free from white powder due to bleed-out over time.

【０１１７】エチレン・αオレフィン共重合体樹脂を用
いた実施例を以下に示す。An example using an ethylene / α-olefin copolymer resin will be described below.

【０１１８】実施例８ ＭＦＲ(ASTM D 1238，190℃測定）が30g/10分、密度(AS
TM D 1505）が0.952g/cm3、オルゼン剛性度（ASTM D 74
7）が7100kg/cm2、アイゾット衝撃強度（ASTMD 256）が
3.1kg・cm/cm、ショア硬度(ASTM D 2240）が62Ｄ、ビカ
ット軟化点が112℃のエチレン・ブテン−１共重合体樹
脂が99.35重量％、エルカ酸アミド0.05重量％、ソルビ
タンモノエルカ酸エステル0.3重量％、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤のテトラキス〔メチレン−３−
（３',５'−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン0.05重量％、ステアリン酸
カルシウム0.1重量％で表面を被覆したジ−（Ｐ−メチ
ルベンジリデン）ソルビトール95％とＯ−メチルベンジ
リデン−Ｏ−メチルベンジリデンソルビトール５％を混
合したジベンジリデンソルビトール0.25重量％をミキサ
ーでよく混合後、樹脂温度220℃で二軸押出機を用いて
ストランド状に押し出し水冷後、カッターで直径２mm、
長さ３mmの円柱状ペレットに造粒後乾燥したペレットを
用い、実施例６と同一の射出成形機とホットランナー型
式の金型を用いて図１に示す身蓋嵌合型式の底部の平均
厚さが1.0mmの写真フィルムパトローネ用容器本体を射
出成形法により、樹脂温度190℃で作成した。上記エチ
レン・ブテン−１共重合体樹脂のみを用いたものに比較
し、底部のショア硬度が62Ｄ→68Ｄに向上し、オルゼン
剛性度が7100kg/cm2→9200kg/cm2に向上し、ビカット軟
化点が112℃→120℃に向上した。さらに、透明度は実施
例１のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂を用
いたものに近づき（ヘイズが20％低下）、容器本体の外
からでも写真フィルムパトローネの印刷色が美しい色で
観察でき、細かい説明文やＣＩマーク、品種表示等をハ
ッキリ読みとれるものであった。Example 8 The MFR (ASTM D 1238, measured at 190 ° C.) was 30 g / 10 min, and the density (AS
TMD 1505) is 0.952 g / cm 3 , and Olsen rigidity (ASTM D 74
7) 7100kg / cm 2 , Izod impact strength (ASTMD 256)
3.1 kgcm / cm, Shore hardness (ASTM D 2240) 62D, Vicat softening point 112.degree. C. 99.35% by weight of ethylene butene-1 copolymer resin, 0.05% by weight of erucamide, Sorbitan monoerucate 0.3% by weight, a hindered phenolic antioxidant tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] 95% by weight of di- (P-methylbenzylidene) sorbitol coated with 0.05% by weight of methane and 0.1% by weight of calcium stearate and O- Methylbenzylidene-O-methylbenzylidene sorbitol 5% mixed dibenzylidene sorbitol 0.25 wt% was mixed well with a mixer, and extruded in a strand shape using a twin-screw extruder at a resin temperature of 220 ° C., water-cooled, and 2 mm in diameter with a cutter.
Using pellets dried after granulation into cylindrical pellets having a length of 3 mm, using the same injection molding machine and hot runner type mold as in Example 6, the average thickness of the bottom of the lid fitting type shown in FIG. A photographic film cartridge container main body having a length of 1.0 mm was prepared at a resin temperature of 190 ° C. by an injection molding method. Compared to that using only the ethylene-butene-1 copolymer resin, improves the bottom of the Shore hardness 62D → 68D, Olsen stiffness is improved to 7100kg / cm 2 → 9200kg / cm 2, Vicat softening The point improved from 112 ° C to 120 ° C. Further, the transparency approaches that of the propylene / ethylene random copolymer resin of Example 1 (haze is reduced by 20%), so that the printing color of the photographic film cartridge can be observed in a beautiful color even from outside the container body, and the fineness is small. The description, CI mark, product type, etc. could be read clearly.

【０１１９】また、太陽光下に長時間放置されたり、15
℃以下の条件下で長期間貯蔵された後、20℃以上の外気
に取り出しても水滴を発生することも、透明性を失うこ
ともなかった。さらに、物理強度、耐摩耗性、帯電防止
性、滑性も優れ、成形サイクルも25％短縮できた。In addition, if the device is left under sunlight for a long time,
After being stored for a long time under the condition of not more than 20 ° C., even when taken out to the outside air of not less than 20 ° C., water droplets were not generated and transparency was not lost. In addition, physical strength, abrasion resistance, antistatic properties, and lubricity were excellent, and the molding cycle was reduced by 25%.

【０１２０】さらにまた従来の有機造核剤や酸化防止剤
を含む写真フィルムパトローネ用容器本体に比較して異
臭や経時のブリードアウトによる白粉の発生も大巾に減
少した。光沢、透明性は実施例６のホモポリエチレン樹
脂製のものより大幅に優れている。Further, compared to the conventional photographic film cartridge container body containing an organic nucleating agent and an antioxidant, the generation of white powder due to unpleasant odor and bleed-out over time was greatly reduced. The gloss and transparency are significantly better than those of the homopolyethylene resin of Example 6.

【０１２１】実施例９ ＭＦＲが15g/10分、密度が0.945g/cm3、オルゼン剛性度
が6500kg/cm2、アイゾット衝撃強度が４kg・cm/cm、シ
ョア硬度が60Ｄ、ビカット軟化点が112℃のエチレン・
ブテン−１共重合体樹脂が91.1重量％、ジメチルポリシ
ロキサン0.3重量％、ビタミンＥカルボン酸エステル0.0
5重量％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のオクタ
デシル−３−（３',５'−ジ−tert−ブチル−４'−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート0.05重量％、シリコン
表面処理デンプン３重量％、光反射性遮光性物質として
二価アルコールで表面被覆した酸化チタン５重量％、ス
テアリン酸モノグリセライド0.3重量％、ステアリン酸
マグネシウムで固体粉末の表面をあらかじめ被覆した
１,３・２,４−ジＰエチルベンジリデンソルビトール0.
2重量％をミキサーでよく混合後、樹脂温度220℃で二軸
押出し機を用いてストランド状に押出し、水冷後カッタ
ーで直径２mm、長さ３mmの円柱状ペレットに造粒後、乾
燥したペレットを用い、実施例４と同一の射出成形機と
ホットランナー型式の金型を用いて図３に示す身蓋一体
型式の写真フィルムパトローネ用容器を樹脂温度200℃
で作成し、この容器に現在最も大量に市販されている金
属製のパトローネから写真フィルムの先端が露出してい
るタイプの写真フィルムパトローネ入35mmネガフィルム
を密封した。この容器に紫外線硬化型インキを用いて品
種、ＣＩマーク、取扱い説明文、バーコード等、従来化
粧小箱に印刷していたものを容器本体を60℃に加熱した
状態で印刷し、紫外線照射により強制固着させた。オリ
ジナルシール性を確保するために封印ラベル５を図10の
ように貼りつけた。エチレン・ブテン−１共重合体樹脂
のみのものに比較して、この包装体は太陽光下に放置さ
れても変形せず、遮光性もあり、光反射遮光性物質の酸
化チタンを含むもので容器内の温度上昇がほとんどなく
写真フィルムの性能確保に優れていた。また、容器表面
に水滴が発生することもなかった。また、底部の硬度が
向上し、剛性、耐摩耗性、帯電防止性、滑性が優れ、成
形サイクルも25％短縮できた。この容器は異臭も、経時
のブリードアウトによる白粉の発生もなく、従来の容器
のように化粧小箱に写真フィルム用容器を入れる必要が
なく、安価で産業廃棄物を大幅に減少できるものであっ
た。また、容器本体と蓋が同一樹脂組成物なのでリサイ
クル適性も優れている。Example 9 MFR was 15 g / 10 min, density was 0.945 g / cm 3 , Olsen stiffness was 6,500 kg / cm 2 , Izod impact strength was 4 kg · cm / cm, Shore hardness was 60 D, and Vicat softening point was 112. ℃ ethylene
91.1% by weight of butene-1 copolymer resin, 0.3% by weight of dimethylpolysiloxane, 0.0% of vitamin E carboxylate
5% by weight, 0.05% by weight of a hindered phenolic antioxidant octadecyl-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 3% by weight of a silicon surface-treated starch, light reflection 1,3,2,4-di-P-ethylbenzylidene sorbitol in which the surface of a solid powder is previously coated with 5% by weight of titanium oxide coated with a dihydric alcohol, 0.3% by weight of monoglyceride stearate, and magnesium stearate as a light-shielding substance 0.
After 2% by weight was mixed well with a mixer, the mixture was extruded into strands using a twin-screw extruder at a resin temperature of 220 ° C., water-cooled, and then granulated into cylindrical pellets having a diameter of 2 mm and a length of 3 mm with a cutter. Using the same injection molding machine and hot runner type mold as in Example 4, the container for the photographic film cartridge integrated with the lid shown in FIG.
The container was sealed with a 35 mm negative film containing a photographic film patrone of a type in which the tip of the photographic film was exposed from the most commercially available metal patrone. This container was printed with UV curable ink using a UV curable ink, such as the product type, CI mark, instruction manual, bar code, etc. It was forcibly fixed. A sealing label 5 was attached as shown in FIG. 10 to secure the original sealing property. Compared to the ethylene-butene-1 copolymer resin alone, this package does not deform even when left in sunlight, has light-shielding properties, and contains titanium oxide as a light-reflective light-shielding substance. There was almost no rise in temperature in the container, and the performance of the photographic film was excellent. In addition, no water droplets were generated on the container surface. In addition, the hardness of the bottom was improved, and the rigidity, abrasion resistance, antistatic properties, and lubricity were excellent, and the molding cycle could be reduced by 25%. This container does not have an unpleasant odor, does not generate white powder due to bleed-out over time, does not require a photographic film container in a small cosmetic box unlike conventional containers, is inexpensive, and can greatly reduce industrial waste. Was. Also, since the container body and the lid are the same resin composition, the suitability for recycling is excellent.

【０１２２】実施例10 ＭＦＲが７g/10分、密度が0.944g/cm3、オルゼン剛性度
が6100kg/cm2、アイゾット衝撃強度が７kg・cm/cm、シ
ョア硬度が60Ｄ、ビカット軟化点が115℃のエチレン・
４メチルペンテン−１共重合体樹脂86.1重量％、滑剤、
酸化防止剤、防滴物質、造核剤の種類と添加量は実施例
９と同一で光反射遮光性物質として二価アルコールで表
面被覆した酸化チタン５重量％の代わりに、ステアリン
酸カルシウムで表面被覆したタルク10重量％を含むポリ
オレフィン系樹脂組成物をミキサーでよく混合後、樹脂
温度220℃で二軸押出し機を用いてストランド状に押出
し水冷後、カッターで直径２mm、長さ３mmの円柱状ペレ
ットに造粒後、乾燥したペレットを用いて図１に示す写
真フィルムパトローネ用容器本体を実施例６と同一の射
出成形機とホットランナー型式の金型を用いて樹脂温度
200℃で作成した。エチレン・４メチルペンテン−１共
重合体樹脂のみのものに比較して、この容器本体のロッ
クウェル硬度は68Ｒであり、オルゼン剛性度は6100kg/c
m2→9500kg/cm2であり、ビカット軟化点は115℃→122℃
に向上したものであった。また、太陽光下に長時間放置
されたり、15℃以下の条件下で長期限貯蔵された後、20
℃以上の外気に取り出しても水滴を発生しなかった。さ
らにまた物理強度、耐摩耗性、滑性も優れ、成形サイク
ルは30％短縮できた。特に、ユーザー適性としては白色
で外観が優れ、剛性を確保しながら衝撃強度が非常に優
れており、異臭も添加剤のブリードアウトの発生も少な
いものであった。Example 10 MFR was 7 g / 10 min, density was 0.944 g / cm 3 , Olsen rigidity was 6100 kg / cm 2 , Izod impact strength was 7 kg · cm / cm, Shore hardness was 60 D, and Vicat softening point was 115. ℃ ethylene
86.1% by weight of 4-methylpentene-1 copolymer resin, a lubricant,
The types and amounts of the antioxidant, the drip-proof substance, and the nucleating agent were the same as in Example 9, and the surface was coated with calcium stearate instead of 5% by weight of titanium oxide coated with dihydric alcohol as the light-reflecting and light-shielding substance. After thoroughly mixing a polyolefin resin composition containing 10% by weight of talc with a mixer, extruding into a strand using a twin-screw extruder at a resin temperature of 220 ° C., water-cooling, and using a cutter, cylindrical pellets having a diameter of 2 mm and a length of 3 mm. After the granulation, the dried pellets were used to convert the container body for photographic film cartridge shown in FIG. 1 to a resin temperature using the same injection molding machine and hot runner type mold as in Example 6.
Prepared at 200 ° C. The Rockwell hardness of this container body is 68R and the Olsen stiffness is 6100 kg / c, as compared with that of the ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer resin alone.
m 2 → 9500kg / cm 2 , Vicat softening point 115 ℃ → 122 ℃
Was improved. In addition, after being left in the sun for a long time or stored for
No water droplets were generated even when taken out into the open air at a temperature of ℃ or higher. Furthermore, the physical strength, abrasion resistance and lubricity were excellent, and the molding cycle could be shortened by 30%. In particular, the suitability for the user was white, the appearance was excellent, the impact strength was very excellent while securing the rigidity, and there was little off-odor and little bleed-out of the additive.

【０１２３】以上の実施例の中で身（容器本体）蓋嵌合
形式の実施例１、２、５、６、７、８又は10に用いた蓋
（キャップ）は図１の構造の、ＭＦＲ(ASTM D 1238，19
0℃測定）が35g/10分、密度(ASTM D 1505）が0.920g/cm
3のホモポリエチレン樹脂にオレイン酸アミド系滑剤0.0
5重量％とフェノール系酸化防止剤を0.05重量％添加し
た低密度ホモポリエチレン樹脂組成物を用いて成形機と
して住友重機製のネスタール（商品名）を用い（型締圧
150ｔ）、キャビティー数24ヶ、ホットランナー型式の
金型を用いて射出成形方法により作成したものである。In the above embodiments, the lid (cap) used in Embodiment 1, 2, 5, 6, 7, 8, or 10 of the body (container main body) lid fitting type is the MFR having the structure shown in FIG. (ASTM D 1238,19
0 ° C) 35g / 10min, density (ASTM D 1505) 0.920g / cm
3 of homopolyethylene resin amide lubricant of oleic acid 0.0
Using a low-density homopolyethylene resin composition containing 5% by weight and 0.05% by weight of a phenolic antioxidant, Nestal (trade name) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. as a molding machine (mold clamping pressure)
150t), prepared by an injection molding method using a hot runner type mold having 24 cavities.

【０１２４】好ましい実施態様の具体例としては特許請
求範囲を満たし、且つ最近産業廃棄物の量の減少又は再
利用が重要な課題になっている。この観点から本発明の
写真フィルム用容器の容器本体と蓋の樹脂組成について
は、 ａ）同一樹脂組成にする。 ｂ）ポリオレフィン樹脂（ホモポリプロピレン樹脂、プ
ロピレン・エチレンランダム又はブロック共重合体樹
脂、プロピレン・αオレフィン（Ｃ4〜Ｃ12）共重合体
樹脂、ホモポリエチレン樹脂（低・中・高密度各種ポリ
エチレン樹脂）、エチレン・αオレフィン（Ｃ3〜
Ｃ12）共重合体樹脂、ポリオレフィンエラストマー、ポ
リαオレフィン（Ｃ4〜Ｃ12）樹脂、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、エチレン・アルキルエステル共重合体
樹脂の単独又は２種以上のブレンド樹脂）が50重量％以
上、好ましくは60重量％以上、特に好ましくは70重量％
以上に必要添加剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物に
する。 ｃ）ａ）又はｂ）を満足し、且つ着色を無着色又は白色
又は銀色又は黄色又は緑色又は黒色等に統一する。 ｄ）容器本体と蓋の樹脂組成を異なるようにする時は、
写真フィルムパトローネ保護、密封性向上の点から容器
本体の剛度≧蓋の剛度とする。好ましくは、容器本体の
剛性を蓋の剛性の1.5倍以上、特に好ましくは2.0倍以上
とする。 ｅ）廃棄処理された時に、微生物分解又は熱分解又は紫
外線分解しやすくするための公知の添加剤を添加する。[0124] Specific examples of the preferred embodiment satisfy the claims, and reduction or reuse of industrial waste has recently become an important issue. From this viewpoint, the resin composition of the container body and the lid of the photographic film container of the present invention is a) the same resin composition. b) Polyolefin resin (homopolypropylene resin, propylene / ethylene random or block copolymer resin, propylene / α-olefin (C 4 -C 12 ) copolymer resin, homopolyethylene resin (low / medium / high density various polyethylene resins) , Ethylene and α-olefins (C 3 ~
C 12) copolymer resins, polyolefin elastomers, poly α-olefin (C 4 -C 12) resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-alkyl ester copolymer resin alone or in a blend resin) 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, particularly preferably 70% by weight
Thus, a polyolefin-based resin composition containing necessary additives is obtained. c) Satisfy a) or b) and unify the coloration to be uncolored, white, silver, yellow, green, or black. d) To make the resin composition of the container body and the lid different,
From the viewpoint of protecting the photographic film patrone and improving the sealing property, the rigidity of the container body ≧ the rigidity of the lid. Preferably, the rigidity of the container body is at least 1.5 times the rigidity of the lid, particularly preferably at least 2.0 times. e) Add known additives to facilitate microbial or thermal decomposition or ultraviolet decomposition when disposed of.

【０１２５】容器の外観形状については、 １）有底筒状の容器本体とこれに嵌合して容器本体を密
封する蓋からなる。 ２）有四角柱状の容器本体とこれに嵌合して容器本体を
密封する蓋からなる。 ３）有多角柱状の容器本体とこれに嵌合して容器本体を
密封する蓋からなる。The external shape of the container is as follows: 1) It is composed of a bottomed cylindrical container body and a lid that fits into the container body and seals the container body. 2) Consisting of a quadrangular prism-shaped container main body and a lid fitted to the main body to seal the container main body. 3) It comprises a polygonal column-shaped container main body and a lid which fits in the container main body and hermetically seals the container main body.

【０１２６】この１）、２）、３）の形状の容器のみに
して従来の化粧小箱を廃止するために、 イ）シュリンクフィルムで容器本体と蓋を被覆する（オ
リジナルシール確保又は防湿、ガスバリヤ性向上又は紫
外線遮断又は遮光又は透過光線量を減少する等の目的を
達成する為に着色又は印刷又は上記作用を有する物質を
塗布又は蒸着等を施す）。 ロ）容器本体に感度、撮影枚数、ＣＩマーク、バーコー
ド、説明書き、メモ用白地等、現在化粧小箱に印刷され
ている文字、デザイン等を印刷したレーベル、ラベル等
の裏面に容器本体に貼りつける為の粘着ノリ（紙ラベル
のように容器本体から剥離する必要がある場合）又は感
熱ノリ｛前記、ａ）〜ｂ）に準ずるポリオレフィン系樹
脂組成物から成るシート製ラベル（無発泡シートでも発
泡シートでも不織布又は合成紙でも可）のように容器本
体と一緒にブレンドして再生できる場合｝等を塗布した
印刷ラベル又は前記ａ）〜ｂ）に準ずる樹脂組成の中で
容器本体に熱接着可能なポリオレフィン系樹脂製ラベル
（多層構造でも可）をラベル自動修正装置を有するラベ
リングマシン等で貼りつける。 ハ）ラベルの代わりに容器本体に直接印刷又は転写印刷
する。 ニ）紙、プラスチック、合成紙、不織布、発泡シートに
粘着ノリ又は感熱ノリ等を塗布したラベル又は加熱によ
り粘着性を発揮するラベルを容器本体と蓋の両方にまた
がって貼りつける（印刷ラベルに前記ロ以外にオリジナ
ルシール性、防湿性、防水性、ガスバリヤ性等の働きを
させる）。In order to abolish the conventional cosmetic small box by using only the containers having the shapes of 1), 2) and 3), a) cover the container body and the lid with a shrink film (secure an original seal or provide moisture proof, gas barrier). Coloring, printing, or coating or vapor-depositing a substance having the above-described effect in order to achieve the object of improving the properties, blocking ultraviolet rays, or shielding or reducing the amount of transmitted light). B) Sensitivity, number of shots, CI mark, barcode, explanatory note, white background for notes, etc. on the container body Adhesive glue for sticking (when it is necessary to peel off from the container body like a paper label) or heat-sensitive glue (a sheet-made label made of a polyolefin-based resin composition according to a) to b) above (even a non-foamed sheet) (Both foamed sheet, non-woven fabric or synthetic paper can be used) and can be recycled by blending with the container main body. Printed label coated with｝ etc. or resin composition according to a) to b) above, heat bonded to the container main body A possible polyolefin-based resin label (multilayer structure is also possible) is attached by a labeling machine or the like having an automatic label correcting device. C) Print or transfer print directly on the container body instead of the label. D) Affixing a label obtained by applying adhesive glue or heat-sensitive glue to paper, plastic, synthetic paper, non-woven fabric, or foam sheet, or a label exhibiting adhesiveness by heating over both the container body and the lid (the print label described above). In addition to (b), it functions as an original seal, moisture proof, waterproof, gas barrier, etc.).

【０１２７】シュリンクフィルム（シュリンク単層フィ
ルム、シュリンク多層フィルム、シュリンク積層フィル
ム、シュリンク発泡シート、シュリンク金属蒸着フィル
ム等）、ラベルには、剥がし易くするために公知の各種
の加工（シュリンクフィルムの場合、ミシン目、ノッ
チ、つまみ等、ラベルの場合、ノリ無塗布、つまみ等）
を施してもよい。[0127] Shrink films (shrink monolayer film, shrink multilayer film, shrink laminated film, shrink foam sheet, shrink metal vapor deposition film, etc.) and labels may be applied to various known processes (in the case of a shrink film, Perforations, notches, knobs, etc. For labels, no glue, knobs, etc.)
May be applied.

【０１２８】[0128]

【発明の効果】本発明は、低温環境から常温環境へ急激
に変化させたり、太陽光下に放置したりしても、容器表
面に水滴が発生することがない。したがって、収納した
写真フィルムの種類等を確実に認識するこができる。According to the present invention, no water droplets are generated on the surface of the container even when the temperature is rapidly changed from a low-temperature environment to a normal-temperature environment or left in sunlight. Therefore, it is possible to reliably recognize the type of the stored photographic film.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の写真フィルム用容器が適用される身蓋
嵌合型式の写真フィルムパトローネ用容器の断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view of a lid-fit type photographic film cartridge container to which the photographic film container of the present invention is applied.

【図２】本発明の写真フィルム用容器が適用される身蓋
嵌合型式の写真フィルムパトローネ用容器の断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view of a lid-fitting type photographic film patrone container to which the photographic film container of the present invention is applied.

【図３】本発明の写真フィルム用容器が適用される身蓋
がヒンジで一体化されている写真フィルムパトローネ用
容器の断面図。FIG. 3 is a cross-sectional view of a photographic film patrone container in which a lid to which the photographic film container of the present invention is applied is integrated with a hinge.

【図４】本発明の写真フィルム用容器が適用される身蓋
がヒンジで一体化されている写真フィルムパトローネ用
容器の断面図。FIG. 4 is a cross-sectional view of a photographic film patrone container to which a lid to which the photographic film container of the present invention is applied is integrated with a hinge.

【図５】本発明の写真フィルム用容器が適用される身蓋
がヒンジで一体化されている写真フィルムパトローネ用
容器の断面図。FIG. 5 is a cross-sectional view of a photographic film patrone container in which a body lid to which the photographic film container of the present invention is applied is integrated with a hinge.

【図６】本発明の写真フィルム用容器が適用される身蓋
がヒンジで一体化されているマイクロフィルム用遮光容
器の断面図。FIG. 6 is a cross-sectional view of a light shielding container for a microfilm in which a body lid to which the container for a photographic film of the present invention is applied is integrated with a hinge.

【図７】本発明の写真フィルム用容器が適用される身蓋
ロック嵌合式遮光容器の斜視図。FIG. 7 is a perspective view of a lid lock fitting type light shielding container to which the photographic film container of the present invention is applied.

【図８】本発明の写真フィルム用容器が適用される写真
フィルムパトローネ用容器本体の斜視図。FIG. 8 is a perspective view of a photographic film cartridge container main body to which the photographic film container of the present invention is applied.

【図９】本発明の写真フィルム用容器が適用される写真
フィルムの先端がプラスチック製パトローネ本体内に巻
き込まれたタイプの写真フィルムパトローネ用容器の斜
視図。FIG. 9 is a perspective view of a photographic film patrone container of the type in which the tip of the photographic film to which the photographic film container of the present invention is applied is wound into a plastic patrone body.

【図10】本発明の写真フィルム用容器が適用される写真
フィルムパトローネ用容器の斜視図。FIG. 10 is a perspective view of a photographic film cartridge container to which the photographic film container of the present invention is applied.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…蓋 ２…容器本体 ３…ヒンジ部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Lid 2 ... Container main body 3 ... Hinge part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−74724（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−179939（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−17141（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−42861（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−7047（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−81766（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−81765（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−65949（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−212439（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−119349（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−193140（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−190845（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−183247（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−270535（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−209134（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−64537（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−152145（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−11240（ＪＰ，Ｕ) 実開 平２−123339（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03C 3/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-49-74724 (JP, A) JP-A-62-179939 (JP, A) JP-A-3-17141 (JP, A) JP-A 63-179141 42861 (JP, A) JP-A-62-27047 (JP, A) JP-A-3-81766 (JP, A) JP-A-3-81765 (JP, A) JP-A-3-65949 (JP, A) JP-A-3-212439 (JP, A) JP-A-3-119349 (JP, A) JP-A-2-193140 (JP, A) JP-A-2-190845 (JP, A) JP-A-2-183247 (JP, A) JP-A-1-270535 (JP, A) JP-A-1-209134 (JP, A) JP-A-2-64537 (JP, A) JP-A-1-152145 (JP, A) Kaihei 3-11240 (JP, U) JP-A 2-123339 (JP, U) (58) Fields studied (Int. Cl. 7 , DB name) G03C 3/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 防滴剤０．０１〜３．０重量％と、ステ
アリン酸金属塩０．０１〜３．０重量％と、酸化防止剤
としてフェノール系及び／又は燐系酸化防止剤０．０１
〜０．５重量％と、メルトフローレートが５〜８０ｇ／
１０分、密度が０.９３５ｇ／ｃｍ 3 以上、Ｘ線による結
晶化度が４０〜９８％、分子量分布が１.５〜２５、オ
ルゼン剛性度が３５００ｋｇ／ｃｍ 2 以上、ビカット軟
化温度が９５℃以上のエチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体樹脂及び／又はホモポリエチレン樹脂５０重
量％以上とを含み、かつハロゲン化合物を含有したポリ
オレフィン系樹脂組成物を用いて、１８０℃以上の樹脂
温度で射出成形法により形成したことを特徴とする写真
フィルム用容器1. A and Boshizukuzai 0.01-3.0 wt%, stearyl
Alin and acid metal salts 0.01-3.0 wt%, phenolic as antioxidants and / or phosphorus-based antioxidant 0.01
And a melt flow rate of 5 to 80 g /
10 minutes, density of 0.935 g / cm 3 or more, X-ray
Crystallinity 40-98%, molecular weight distribution 1.5-25, e
Ruzen rigidity of 3500kg / cm 2 or more, Vicat soft
Ethylene / α-olefin lander having a conversion temperature of 95 ° C or higher
A polyolefin-based resin composition containing at least 50% by weight of a copolymer resin and / or a homopolyethylene resin and containing a halogen compound, and formed by an injection molding method at a resin temperature of 180 ° C. or more. Photographic film container 【請求項２】 前記防滴剤が少なくともステアリン酸金
属塩と同量含まれている請求項１に記載の写真フィルム
用容器2. The photographic film container according to claim 1, wherein the drip-proofing agent is contained at least in the same amount as the metal stearate. 【請求項３】 １８０℃以上の熱履歴を２回以上経た、
高級脂肪酸で表面が被覆されたジベンジリデンソルビト
ール誘導体の粒度分布が３０〜１００メッシュの固体粒
子からなる有機造核剤が０．０１〜２．０重量％含まれ
ている請求項１に記載の写真フィルム用容器3. After a heat history of 180 ° C. or more two times or more ,
2. The photograph according to claim 1, wherein the dibenzylidenesorbitol derivative whose surface is coated with a higher fatty acid contains 0.01 to 2.0% by weight of an organic nucleating agent composed of solid particles having a particle size distribution of 30 to 100 mesh. Film container 【請求項４】 バリウム化合物、亜鉛又は亜鉛化合物、
錫又は錫化合物、鉛又は鉛化合物のうち少なくとも一種
が１０〜５０重量％含まれている請求項１に記載の写真
フィルム用容器4. A barium compound, zinc or a zinc compound,
The photographic film container according to claim 1, wherein at least one of tin or a tin compound, lead or a lead compound is contained in an amount of 10 to 50% by weight. 【請求項５】 前記ポリオレフィン系樹脂組成物は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ １６１９の測定方法による硫黄成分が０．９
％以下のカーボンブラックを０．０５〜２０重量％含む
請求項１に記載の写真フィルム用容器5. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein
When the sulfur content is 0.9 according to the measurement method of STM D 1619
The photographic film container according to claim 1, wherein the photographic film container contains 0.05 to 20% by weight of carbon black of not more than 5% by weight. 【請求項６】 ポリオレフィン系樹脂組成物は生分解性
添加物、光分解性添加物、生分解性ポリマー又は光分解
性ポリマーを含む請求項１に記載の写真フィルム用容器 6. The photographic film container according to claim 1, wherein the polyolefin resin composition contains a biodegradable additive, a photodegradable additive, a biodegradable polymer or a photodegradable polymer.
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