JP3079923B2 - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JP3079923B2 JP3079923B2 JP06306505A JP30650594A JP3079923B2 JP 3079923 B2 JP3079923 B2 JP 3079923B2 JP 06306505 A JP06306505 A JP 06306505A JP 30650594 A JP30650594 A JP 30650594A JP 3079923 B2 JP3079923 B2 JP 3079923B2
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- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えばコネクタ、電子
封止部品、コイル封止部品のように、低バリ性且つ薄肉
流動性が要求される用途に有用なポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物に関するものである。
封止部品、コイル封止部品のように、低バリ性且つ薄肉
流動性が要求される用途に有用なポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す。）は優れた耐熱性、難燃性、剛性およ
び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして
は好適な性質を有していることから、射出成形用を中心
として各種電気部品、機械部品および自動車部品などの
用途に使用されている。
ＰＳ樹脂と略す。）は優れた耐熱性、難燃性、剛性およ
び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして
は好適な性質を有していることから、射出成形用を中心
として各種電気部品、機械部品および自動車部品などの
用途に使用されている。
【０００３】しかしながら、ＰＰＳ樹脂は、成形時のバ
リ発生が比較的多く、とりわけ薄肉流動性が強く要求さ
れる用途、例えばコネクタ、電子部品封止、コイル封止
用途などにおいては、バリ発生が著しいため、その使用
が制限されている。
リ発生が比較的多く、とりわけ薄肉流動性が強く要求さ
れる用途、例えばコネクタ、電子部品封止、コイル封止
用途などにおいては、バリ発生が著しいため、その使用
が制限されている。
【０００４】このような現状から、ＰＰＳ樹脂のバリ低
減を目的としてこれまでにもいくつかの検討がなされて
いる。例えば、高度に架橋したＰＰＳ樹脂を特性改良剤
として配合する方法（特開昭６４−９２６６号公報）、
ＰＰＳ樹脂にシラン化合物を添加する方法（特開昭６３
−２５１４３０号公報）、ベースポリマに特定の直鎖状
ＰＰＳ樹脂と架橋ＰＰＳ樹脂を組合わせて使用し、更に
シランカップリング剤を使用する方法（特開平３−１９
７５６２号公報）などがある。
減を目的としてこれまでにもいくつかの検討がなされて
いる。例えば、高度に架橋したＰＰＳ樹脂を特性改良剤
として配合する方法（特開昭６４−９２６６号公報）、
ＰＰＳ樹脂にシラン化合物を添加する方法（特開昭６３
−２５１４３０号公報）、ベースポリマに特定の直鎖状
ＰＰＳ樹脂と架橋ＰＰＳ樹脂を組合わせて使用し、更に
シランカップリング剤を使用する方法（特開平３−１９
７５６２号公報）などがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高度に
架橋したＰＰＳ樹脂の添加あるいはシラン化合物の添加
など従来のバリ低減技術は、総体的に組成物の流動性を
低下させるという問題があり、特に薄肉精密部品の射出
成形用途においては、充填不良、部分的過充填などの問
題があった。
架橋したＰＰＳ樹脂の添加あるいはシラン化合物の添加
など従来のバリ低減技術は、総体的に組成物の流動性を
低下させるという問題があり、特に薄肉精密部品の射出
成形用途においては、充填不良、部分的過充填などの問
題があった。
【０００６】そこで本発明者らは、ＰＰＳ樹脂に要求さ
れる上記の諸性能、すなわち薄肉流動性且つ低バリ性の
いずれにおいても優れたＰＰＳ樹脂の開発を目的として
鋭意検討した結果、ベースポリマとして特定分子量の実
質的に架橋構造を有さないＰＰＳ樹脂とこれより低い特
定の分子量をもつ直鎖状ＰＰＳ樹脂を一定の割合で組み
合わせて使用し、更に特定のアルコキシシラン化合物を
添加することにより、上記目的とする諸性能の全てを満
足した高性能ＰＰＳ樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明に到達した。
れる上記の諸性能、すなわち薄肉流動性且つ低バリ性の
いずれにおいても優れたＰＰＳ樹脂の開発を目的として
鋭意検討した結果、ベースポリマとして特定分子量の実
質的に架橋構造を有さないＰＰＳ樹脂とこれより低い特
定の分子量をもつ直鎖状ＰＰＳ樹脂を一定の割合で組み
合わせて使用し、更に特定のアルコキシシラン化合物を
添加することにより、上記目的とする諸性能の全てを満
足した高性能ＰＰＳ樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロ
マトグラフ法で求められた数平均分子量が７０００〜１
５０００、全灰分量が０．３重量％以下の実質的に架橋
構造を有さないポリフェニレンスルフィド樹脂５重量％
以上５０重量％未満および（Ｂ）同様にして求められた
数平均分子量が３０００〜６０００の実質的に架橋構造
を有さないポリフェニレンスルフィド樹脂５０重量％超
９５重量％未満からなるポリフェニレンスルフィド樹脂
混合物１００重量部に対して、（Ｃ）繊維状または非繊
維状の補強材の少なくとも１種０〜１５０重量部、
（Ｄ）エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネ
ート基、水酸基、メルカプト基の中から選ばれた少なく
とも１種の官能基を有するアルコキシシラン化合物０．
１〜５重量部を溶融混練してなるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供するものである。
（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロ
マトグラフ法で求められた数平均分子量が７０００〜１
５０００、全灰分量が０．３重量％以下の実質的に架橋
構造を有さないポリフェニレンスルフィド樹脂５重量％
以上５０重量％未満および（Ｂ）同様にして求められた
数平均分子量が３０００〜６０００の実質的に架橋構造
を有さないポリフェニレンスルフィド樹脂５０重量％超
９５重量％未満からなるポリフェニレンスルフィド樹脂
混合物１００重量部に対して、（Ｃ）繊維状または非繊
維状の補強材の少なくとも１種０〜１５０重量部、
（Ｄ）エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネ
ート基、水酸基、メルカプト基の中から選ばれた少なく
とも１種の官能基を有するアルコキシシラン化合物０．
１〜５重量部を溶融混練してなるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】本発明で使用するＰＰＳ樹脂とは、下記構
造式で示される繰り返し単位を
造式で示される繰り返し単位を
【化１】 ７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。
【０００９】
【化２】
【００１０】本発明において成分（Ａ）として用いられ
るＰＰＳ樹脂は、１−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７
０００〜１５０００、全灰分量が０．３重量％以下の実
質的に架橋構造を有さない、すなわち直鎖状構造を有す
ることが必要である。かかる条件を満足しないＰＰＳ樹
脂を成分（Ａ）として用いた場合には、十分なバリ低減
効果と、十分な機械的強度およびウェルド強度を同時に
得ることが困難である。なお、全灰分量は１５０℃で１
時間乾燥した樹脂５ｇをるつぼにいれ、５４０℃、６時
間燃焼させた残渣重量を測定し、乾燥後の樹脂（５ｇ）
に対する残渣重量の割合を算出したものである。上記の
条件を満たすＰＰＳ樹脂の代表的具体例としてはとして
は、東レ（株）製のＭ２８８８、Ｍ２５８８などを挙げ
ることができる。
るＰＰＳ樹脂は、１−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７
０００〜１５０００、全灰分量が０．３重量％以下の実
質的に架橋構造を有さない、すなわち直鎖状構造を有す
ることが必要である。かかる条件を満足しないＰＰＳ樹
脂を成分（Ａ）として用いた場合には、十分なバリ低減
効果と、十分な機械的強度およびウェルド強度を同時に
得ることが困難である。なお、全灰分量は１５０℃で１
時間乾燥した樹脂５ｇをるつぼにいれ、５４０℃、６時
間燃焼させた残渣重量を測定し、乾燥後の樹脂（５ｇ）
に対する残渣重量の割合を算出したものである。上記の
条件を満たすＰＰＳ樹脂の代表的具体例としてはとして
は、東レ（株）製のＭ２８８８、Ｍ２５８８などを挙げ
ることができる。
【００１１】本発明において成分（Ｂ）として用いられ
るＰＰＳ樹脂は、成分（Ａ）とは異なり、数平均分子量
が３０００〜６０００であり、更に実質的に架橋構造を
有さないことが必要である。数平均分子量が３０００に
満たない場合は、十分な機械的強度およびウェルド強度
を得ることが困難である。また数平均分子量が６０００
を超える場合は、優れた流動性と十分なバリ低減効果を
同時に得ることが困難である。
るＰＰＳ樹脂は、成分（Ａ）とは異なり、数平均分子量
が３０００〜６０００であり、更に実質的に架橋構造を
有さないことが必要である。数平均分子量が３０００に
満たない場合は、十分な機械的強度およびウェルド強度
を得ることが困難である。また数平均分子量が６０００
を超える場合は、優れた流動性と十分なバリ低減効果を
同時に得ることが困難である。
【００１２】本発明のＰＰＳ樹脂の製造方法については
上記の必要条件を満たす限り特に限定されず、通常公知
の方法すなわち特公昭４５−３３６８号公報に記載され
る方法あるいは特公昭５２−１２２４０号公報に記載さ
れる方法などによって製造できる。本発明において上記
のように得られたＰＰＳ樹脂を有機溶媒、熱水、酸水溶
液などによる洗浄、酸無水物基、エポキシ基、イソシア
ネート基などの官能基含有化合物による活性化など種々
の処理を施した上で使用することも可能である。
上記の必要条件を満たす限り特に限定されず、通常公知
の方法すなわち特公昭４５−３３６８号公報に記載され
る方法あるいは特公昭５２−１２２４０号公報に記載さ
れる方法などによって製造できる。本発明において上記
のように得られたＰＰＳ樹脂を有機溶媒、熱水、酸水溶
液などによる洗浄、酸無水物基、エポキシ基、イソシア
ネート基などの官能基含有化合物による活性化など種々
の処理を施した上で使用することも可能である。
【００１３】成分（Ａ）および成分（Ｂ）のＰＰＳ樹脂
の混合は、成分（Ａ）のＰＰＳ樹脂５重量％以上５０重
量％未満に対して成分（Ｂ）のＰＰＳ樹脂５０重量％超
９５重量％未満の範囲であり、好ましくは成分（Ａ）２
０重量％以上５０重量％未満に対して成分（Ｂ）５０重
量％超８０重量％以下の範囲であり、さらに好ましくは
成分（Ａ）３０〜４９重量％に対して成分（Ｂ）５１〜
７０重量％である。成分（Ａ）のＰＰＳ樹脂が５０重量
％以上では流動性が低くなる。また成分（Ａ）のＰＰＳ
樹脂が５重量％未満になると、機械的強度およびウェル
ド強度が損なわれ好ましくない。
の混合は、成分（Ａ）のＰＰＳ樹脂５重量％以上５０重
量％未満に対して成分（Ｂ）のＰＰＳ樹脂５０重量％超
９５重量％未満の範囲であり、好ましくは成分（Ａ）２
０重量％以上５０重量％未満に対して成分（Ｂ）５０重
量％超８０重量％以下の範囲であり、さらに好ましくは
成分（Ａ）３０〜４９重量％に対して成分（Ｂ）５１〜
７０重量％である。成分（Ａ）のＰＰＳ樹脂が５０重量
％以上では流動性が低くなる。また成分（Ａ）のＰＰＳ
樹脂が５重量％未満になると、機械的強度およびウェル
ド強度が損なわれ好ましくない。
【００１４】本発明における繊維状または非繊維状の補
強材（Ｃ）は、ＰＰＳ樹脂の耐熱性および強度を向上せ
しめる目的で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるＰＰＳ
樹脂１００重量部に対して０〜１５０重量部の割合で配
合するものである。
強材（Ｃ）は、ＰＰＳ樹脂の耐熱性および強度を向上せ
しめる目的で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるＰＰＳ
樹脂１００重量部に対して０〜１５０重量部の割合で配
合するものである。
【００１５】かかる繊維補強材としては、ガラス繊維、
アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベ
スト繊維、石コウ繊維、金属繊維、チタン酸カリウィス
カなどの無機繊維および炭素繊維などが挙げられる。ま
た非繊維状の補強材としては、ワラステナイト、セリサ
イト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アス
ベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、ア
ルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化
ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げられ、これら
は中空であっても良い。
アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベ
スト繊維、石コウ繊維、金属繊維、チタン酸カリウィス
カなどの無機繊維および炭素繊維などが挙げられる。ま
た非繊維状の補強材としては、ワラステナイト、セリサ
イト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アス
ベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、ア
ルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化
ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げられ、これら
は中空であっても良い。
【００１６】これらの補強材は２種以上併用することが
可能であり、必要によりシラン系ならびにチタン系カッ
プリング剤で予備処理して使用することが出来る。特に
好ましい補強材は、繊維状補強材ではガラス繊維ならび
に炭素繊維であり、非繊維状補強材ではワラステナイ
ト、タルクならびに炭酸カルシウムである。
可能であり、必要によりシラン系ならびにチタン系カッ
プリング剤で予備処理して使用することが出来る。特に
好ましい補強材は、繊維状補強材ではガラス繊維ならび
に炭素繊維であり、非繊維状補強材ではワラステナイ
ト、タルクならびに炭酸カルシウムである。
【００１７】これら補強材（Ｃ）の配合量は、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）からなるＰＰＳ樹脂１００重量部に
対して０〜１５０重量部の範囲であるが、生成する組成
物の耐熱性、機械的強度とのバランスの上から、４０〜
１００重量部の補強材の配合量が好ましい。補強材の配
合量が１５０重量部を越えると組成物の流動性を著しく
損なうため好ましくない。
（Ａ）と成分（Ｂ）からなるＰＰＳ樹脂１００重量部に
対して０〜１５０重量部の範囲であるが、生成する組成
物の耐熱性、機械的強度とのバランスの上から、４０〜
１００重量部の補強材の配合量が好ましい。補強材の配
合量が１５０重量部を越えると組成物の流動性を著しく
損なうため好ましくない。
【００１８】次に、本発明において（Ｄ）成分として用
いられるアルコキシシラン化合物は、分子中に一個以上
のエポキシ基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート
基、水酸基あるいはメルカプト基を有するアルコキシシ
ラン化合物であって、具体的には３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルト
リエトキシシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミ
ノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジメトキシメチル−３−ピペラジノプロ
ピルシラン、３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３
−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソ
シアナトプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシ
アナトプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシア
ナトプロピルエチルジメトキシシラン、３−ヒドロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、３−メルカプトメチルジメトキシシランな
どが挙げられる。
いられるアルコキシシラン化合物は、分子中に一個以上
のエポキシ基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート
基、水酸基あるいはメルカプト基を有するアルコキシシ
ラン化合物であって、具体的には３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルト
リエトキシシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミ
ノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジメトキシメチル−３−ピペラジノプロ
ピルシラン、３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３
−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソ
シアナトプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシ
アナトプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシア
ナトプロピルエチルジメトキシシラン、３−ヒドロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、３−メルカプトメチルジメトキシシランな
どが挙げられる。
【００１９】これらアルコキシシラン化合物は各々単独
または２種以上の混合物の形で用いることができ、また
上記アルコキシシラン化合物の内で特に好適なアルコキ
シシラン化合物としては、３−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリ
メトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシ
シランならびに３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなどを挙げることができる。
または２種以上の混合物の形で用いることができ、また
上記アルコキシシラン化合物の内で特に好適なアルコキ
シシラン化合物としては、３−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリ
メトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシ
シランならびに３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなどを挙げることができる。
【００２０】本発明に用いられるこれらアルコキシシラ
ン化合物（Ｄ）の配合量は、ＰＰＳ樹脂１００重量部に
対して０．１〜５重量部であり、好ましくは０．３〜３
重量部である。添加量が０．１重量部未満では、機械的
強度およびウェルド強度の向上効果が十分に発現せず、
また５重量部を越えると組成物の流動性および機械強度
を損なうため好ましくない。
ン化合物（Ｄ）の配合量は、ＰＰＳ樹脂１００重量部に
対して０．１〜５重量部であり、好ましくは０．３〜３
重量部である。添加量が０．１重量部未満では、機械的
強度およびウェルド強度の向上効果が十分に発現せず、
また５重量部を越えると組成物の流動性および機械強度
を損なうため好ましくない。
【００２１】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で、離型剤、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤な
どの通常の添加剤および少量の他種ポリマを添加するこ
とができる。例えば離型剤としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン、またはモンタン酸ワ
ックス類、またはステアリン酸リチウム、ステアリン酸
アルミ等の金属石鹸などをあげることができる。また、
結晶核剤としてはポリエ−テルエ−テルケトン樹脂、ナ
イロン樹脂、タルク等をあげることができる。
効果を損なわない範囲で、離型剤、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤な
どの通常の添加剤および少量の他種ポリマを添加するこ
とができる。例えば離型剤としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン、またはモンタン酸ワ
ックス類、またはステアリン酸リチウム、ステアリン酸
アルミ等の金属石鹸などをあげることができる。また、
結晶核剤としてはポリエ−テルエ−テルケトン樹脂、ナ
イロン樹脂、タルク等をあげることができる。
【００２２】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の調製方法は特
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押
出機、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−およびミキシング
ロ−ルなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０〜３
８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げる
ことができ、原料の混合順序にも特に制限はない。ま
た、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法
などで混練しペレット化した後、成形前に添加すること
もできる。
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押
出機、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−およびミキシング
ロ−ルなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０〜３
８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げる
ことができ、原料の混合順序にも特に制限はない。ま
た、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法
などで混練しペレット化した後、成形前に添加すること
もできる。
【００２３】本発明により得られたＰＰＳ樹脂組成物
は、バリ発生が少なく、しかも極めて優れた薄肉流動性
をもつ成形加工性に優れた樹脂組成物であり、このよう
な利点を活かして、例えばコネクタ、電子封止部品、コ
イル封止部品等の用途に有用である。
は、バリ発生が少なく、しかも極めて優れた薄肉流動性
をもつ成形加工性に優れた樹脂組成物であり、このよう
な利点を活かして、例えばコネクタ、電子封止部品、コ
イル封止部品等の用途に有用である。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００２５】実施例および比較例の中で述べられる数平
均分子量、ウェルド強度、成形下限圧ならびにバリ長さ
は各々次の方法に従って評価測定した。
均分子量、ウェルド強度、成形下限圧ならびにバリ長さ
は各々次の方法に従って評価測定した。
【００２６】数平均分子量：Ｗａｔｅｒｓ社製、ゲル浸
透クロマトグラフ装置を用い、高分子論文集 ４４巻
（１９８７）２月号１３９〜１４１頁に開示された方法
に準じて実施した。
透クロマトグラフ装置を用い、高分子論文集 ４４巻
（１９８７）２月号１３９〜１４１頁に開示された方法
に準じて実施した。
【００２７】ウェルド強度の測定：両端にゲ−トを有
し、試験片中央部付近にウェルドラインを有するＡＳＴ
Ｍ４号ダンベル片を、型締力２０トンの射出成形機を用
いてシリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃の条件
で成形し、歪速度５mm/min、支点間距離６４mmの条件で
引張強度測定を行なった。
し、試験片中央部付近にウェルドラインを有するＡＳＴ
Ｍ４号ダンベル片を、型締力２０トンの射出成形機を用
いてシリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃の条件
で成形し、歪速度５mm/min、支点間距離６４mmの条件で
引張強度測定を行なった。
【００２８】成形下限圧の評価：上記の平板成形品を射
出成形する際、充填不良を起こさないために必要な最低
射出圧力を成形下限圧とした。成形下限圧か低いほど流
動性が優れていることになる。
出成形する際、充填不良を起こさないために必要な最低
射出圧力を成形下限圧とした。成形下限圧か低いほど流
動性が優れていることになる。
【００２９】バリ長さの測定：上記の平板成形品のガス
抜き用の間隙部分に発生したバリの長さを測定した。バ
リ長さが短いほどバリ特性は優れていることになる。
抜き用の間隙部分に発生したバリの長さを測定した。バ
リ長さが短いほどバリ特性は優れていることになる。
【００３０】参考例１ 本実施例ならびに比較例で、成分（Ａ）のＰＰＳ樹脂と
して、実質的に架橋構造を有さないＰＰＳ樹脂である東
レ（株）製のＭ２８８８（ＰＰＳ−１）ならびにＭ２５
８８（ＰＰＳ−２）を使用した。該ＰＰＳ樹脂の数平均
分子量はそれぞれ１００００、９０００、全灰分量はそ
れぞれが０．０７、０．０８重量％であった。また、上
記Ｍ２８８８（ＰＰＳ−１）の数平均分子量（Ｍｎ）と
重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎは４．９９であ
った。
して、実質的に架橋構造を有さないＰＰＳ樹脂である東
レ（株）製のＭ２８８８（ＰＰＳ−１）ならびにＭ２５
８８（ＰＰＳ−２）を使用した。該ＰＰＳ樹脂の数平均
分子量はそれぞれ１００００、９０００、全灰分量はそ
れぞれが０．０７、０．０８重量％であった。また、上
記Ｍ２８８８（ＰＰＳ−１）の数平均分子量（Ｍｎ）と
重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎは４．９９であ
った。
【００３１】参考例２（ＰＰＳの重合） オートクレーブに３０％水硫化ナトリウム水溶液４．６
７ｋｇ（水硫化ナトリウム２５モル）、５０％水酸化ナ
トリウム２．００ｋｇ（水酸化ナトリウム２５モル）な
らびにＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
す）８ｋｇを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで
昇温し、水３．８ｋｇを含む留出水４．１ｌを除去し
た。残留混合物に１，４ージクロロベンゼン３．７５ｋ
ｇ（２５．５モル）ならびにＮＭＰ２ｋｇを加えて２３
０℃で１時間、更に２６０℃で３０分加熱した。反応生
成物を温水で５回洗浄し、８０℃で２４時間減圧乾燥し
て、数平均分子量３７００の粉末の実質的に架橋構造を
有さないＰＰＳ樹脂（ＰＰＳ−３）を得た。該ＰＰＳ樹
脂を実施例ならびに比較例で使用した。
７ｋｇ（水硫化ナトリウム２５モル）、５０％水酸化ナ
トリウム２．００ｋｇ（水酸化ナトリウム２５モル）な
らびにＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
す）８ｋｇを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで
昇温し、水３．８ｋｇを含む留出水４．１ｌを除去し
た。残留混合物に１，４ージクロロベンゼン３．７５ｋ
ｇ（２５．５モル）ならびにＮＭＰ２ｋｇを加えて２３
０℃で１時間、更に２６０℃で３０分加熱した。反応生
成物を温水で５回洗浄し、８０℃で２４時間減圧乾燥し
て、数平均分子量３７００の粉末の実質的に架橋構造を
有さないＰＰＳ樹脂（ＰＰＳ−３）を得た。該ＰＰＳ樹
脂を実施例ならびに比較例で使用した。
【００３２】参考例３（ＰＰＳの重合） オートクレーブに３０％水硫化ナトリウム水溶液４．６
７ｋｇ、５０％水酸化ナトリウム２．００ｋｇならびに
ＮＭＰ８ｋｇを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃ま
で昇温し、水３．８ｋｇを含む留出水４．１ｌを除去し
た。残留混合物に１，４ージクロロベンゼン３．７５ｋ
ｇならびにＮＭＰ２ｋｇを加えて２３０℃で１時間、更
に２６０℃で２時間加熱した。反応生成物を温水で５回
洗浄し、８０℃で２４時間減圧乾燥して、数平均分子量
５４００の粉末の実質的に架橋構造を有さないＰＰＳ樹
脂（ＰＰＳ−４）を得た。該ＰＰＳ樹脂を実施例ならび
に比較例で使用した。
７ｋｇ、５０％水酸化ナトリウム２．００ｋｇならびに
ＮＭＰ８ｋｇを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃ま
で昇温し、水３．８ｋｇを含む留出水４．１ｌを除去し
た。残留混合物に１，４ージクロロベンゼン３．７５ｋ
ｇならびにＮＭＰ２ｋｇを加えて２３０℃で１時間、更
に２６０℃で２時間加熱した。反応生成物を温水で５回
洗浄し、８０℃で２４時間減圧乾燥して、数平均分子量
５４００の粉末の実質的に架橋構造を有さないＰＰＳ樹
脂（ＰＰＳ−４）を得た。該ＰＰＳ樹脂を実施例ならび
に比較例で使用した。
【００３３】参考例４ ＰＰＳ樹脂としてＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１
５．５℃，５０００ｇ荷重）に定められた１５分滞留時
のメルトフローレート値が５分滞留時のメルトフローレ
ート値が７０％である架橋構造を有する東レ（株）製Ｍ
２１００（ＰＰＳ−５）を使用した。該ＰＰＳ樹脂の数
平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎは
５０、溶融粘度（３００℃、２００／秒）は３００ポイ
ズであった。
５．５℃，５０００ｇ荷重）に定められた１５分滞留時
のメルトフローレート値が５分滞留時のメルトフローレ
ート値が７０％である架橋構造を有する東レ（株）製Ｍ
２１００（ＰＰＳ−５）を使用した。該ＰＰＳ樹脂の数
平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎは
５０、溶融粘度（３００℃、２００／秒）は３００ポイ
ズであった。
【００３４】実施例１ ＰＰＳ−１、ＰＰＳ−３、３−イソシアナトプロピルト
リメトキシシランおよびガラス繊維を表１に示す割合で
ドライブレンドした後、３２０℃の温度条件に設定した
スクリュ−式押出機により溶融混練後ペレタイズした。
得られたペレットを用い、型締力２０トンの射出成形機
を用いてシリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃の
条件で前述のＡＳＴＭ４号ダンベル片ならびに平板成形
品の成形を行なった。
リメトキシシランおよびガラス繊維を表１に示す割合で
ドライブレンドした後、３２０℃の温度条件に設定した
スクリュ−式押出機により溶融混練後ペレタイズした。
得られたペレットを用い、型締力２０トンの射出成形機
を用いてシリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃の
条件で前述のＡＳＴＭ４号ダンベル片ならびに平板成形
品の成形を行なった。
【００３５】得られた試験片について測定したウェルド
強度、成形下限圧、およびバリ長さを表２に示す。
強度、成形下限圧、およびバリ長さを表２に示す。
【００３６】比較例１ ＰＰＳ−３を用いないこと以外は、実施例１と同様にし
て、表１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表２に
併せて示す。
て、表１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表２に
併せて示す。
【００３７】低分子量の直鎖状ＰＰＳ樹脂を配合しない
場合、流動性が低く、また十分なバリ低減効果が得られ
なかった。
場合、流動性が低く、また十分なバリ低減効果が得られ
なかった。
【００３８】比較例２ ＰＰＳ−１を用いないこと以外は、実施例１と同様にし
て、表１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表２に
併せて示す。
て、表１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表２に
併せて示す。
【００３９】高分子量の直鎖状ＰＰＳ樹脂を配合しない
場合、十分な機械強度が得られなかった。
場合、十分な機械強度が得られなかった。
【００４０】比較例３ シラン化合物を添加しないこと以外は、実施例１と同様
にして、表１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、
ペレタイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表
２に示す。
にして、表１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、
ペレタイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表
２に示す。
【００４１】シラン化合物を添加しない場合、十分な機
械的強度とバリ低減効果が得られないことがわかる。
械的強度とバリ低減効果が得られないことがわかる。
【００４２】比較例４ ＰＰＳ−１、ＰＰＳ−５、ガラス繊維、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシランを表１に示した割合で配合
したこと以外は実施例１と同様にドライブレンド、溶融
混練、ペレタイズ、成形、物性評価を行なった。その結
果を表２に示す。
プロピルトリメトキシシランを表１に示した割合で配合
したこと以外は実施例１と同様にドライブレンド、溶融
混練、ペレタイズ、成形、物性評価を行なった。その結
果を表２に示す。
【００４３】実施例２〜１４ 使用するＰＰＳ樹脂、補強材、アルコキシシラン化合物
の種類、配合比を種々変え、実施例１と同様にして、表
１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレタイ
ズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表２に示
す。
の種類、配合比を種々変え、実施例１と同様にして、表
１に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレタイ
ズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表２に示
す。
【００４４】ここで得られた樹脂組成物はいずれも強
度、薄肉流動性、低バリに優れた実用価値の高いもので
あった。
度、薄肉流動性、低バリに優れた実用価値の高いもので
あった。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は成形時に発生するバリが少なく且つ薄肉流動性
に優れており、特に射出成形によるコネクタ、電子封止
部品、コイル封止部品等の用途に有用である。
組成物は成形時に発生するバリが少なく且つ薄肉流動性
に優れており、特に射出成形によるコネクタ、電子封止
部品、コイル封止部品等の用途に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｊ Ｈ０１Ｆ 41/12 Ｈ０１Ｆ 41/12 Ｂ Ｈ０１Ｌ 23/29 Ｈ０１Ｒ 13/46 Ｚ 23/31 Ｈ０１Ｌ 23/30 Ｒ Ｈ０１Ｒ 13/46 (56)参考文献 特開 昭62−197451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−89208（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−87659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225656（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−87752（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−12453（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−43452（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−255162（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 81/00 - 81/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とする
ゲル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が
７０００〜１５０００、全灰分量が０．３重量％以下の
実質的に架橋構造を有さないポリフェニレンスルフィド
樹脂５重量％以上５０重量％未満、および（Ｂ）同様に
して求められた数平均分子量が３０００〜６０００の実
質的に架橋構造を有さないポリフェニレンスルフィド樹
脂５０重量％超９５重量％以下からなるポリフェニレン
スルフィド樹脂混合物１００重量部に対して、（Ｃ）繊
維状または非繊維状の補強材の少なくとも１種０〜１５
０重量部、（Ｄ）エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、
イソシアネート基、水酸基、メルカプト基の中から選ば
れた少なくとも１種の官能基を有するアルコキシシラン
化合物０．１〜５重量部を溶融混練してなるポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物からなるコネクター用ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１記載のポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物からなる電子封止部品用ポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１記載のポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物からなるコイル封止部品用ポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06306505A JP3079923B2 (ja) | 1993-12-16 | 1994-12-09 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-317112 | 1993-12-16 | ||
| JP31711293 | 1993-12-16 | ||
| JP06306505A JP3079923B2 (ja) | 1993-12-16 | 1994-12-09 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224223A JPH07224223A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3079923B2 true JP3079923B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=26564750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06306505A Expired - Fee Related JP3079923B2 (ja) | 1993-12-16 | 1994-12-09 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3079923B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2016046095A (ja) * | 2014-08-22 | 2016-04-04 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる高耐電圧コネクター |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS63225656A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 電子部品封止用ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
| JP2608068B2 (ja) * | 1987-09-30 | 1997-05-07 | ポリプラスチックス株式会社 | コネクター |
| JPS6487659A (en) * | 1987-09-29 | 1989-03-31 | Shinetsu Polymer Co | Polyphenylene sulfide resin composition for electronic parts sealing use and electronic parts sealing using same |
| JP2501637B2 (ja) * | 1989-06-12 | 1996-05-29 | 東レ株式会社 | ウエルド部を有する成形物品 |
| JPH0343452A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-02-25 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP3027386B2 (ja) * | 1990-03-05 | 2000-04-04 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物および押出成形物 |
-
1994
- 1994-12-09 JP JP06306505A patent/JP3079923B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH07224223A (ja) | 1995-08-22 |
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