JP3060946B2 - Laminated white polyester film, method for producing the same and receiving sheet for thermal recording - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、低比重で高隠ぺい
性の積層白色ポリエステルフィルムおよびその製造方法
および感熱記録用受容シートに関するものである。ま
た、該積層白色ポリエステルフィルムの表層には塗布層
を設けることや該積層白色ポリエステルフィルムと紙と
張合わせて使用することも出来る。そして、本発明は、
特に感熱記録用受容シート、印字基材、包装用、カー
ド、ラベル、ビデオプリンタ用受容紙、印画紙、表示板
などの基材に使用される積層白色ポリエステルフィルム
に関するものである。The present invention relates to a laminated white polyester film having a low specific gravity and a high opacity, a method for producing the same, and a heat-sensitive recording receiving sheet. Further, a coating layer may be provided on the surface layer of the laminated white polyester film, or the laminated white polyester film may be bonded to paper for use. And the present invention
In particular, the present invention relates to a laminated white polyester film used as a base material such as a heat-sensitive recording receiving sheet, a printing substrate, a packaging, a card, a label, a receiving paper for a video printer, a photographic paper, and a display board.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステルに二酸化チタンや炭酸カル
シウムなどを多量に添加し延伸して白色ポリエステルを
得ることはよく知られている（例えば、特公平６−８６
５３７号公報）。また、ポリエステルにポリオレフィン
を添加して白色性ポリエステルフィルムを得ることもよ
く知られている（例えば、特公昭６４−２１４１号公
報）。2. Description of the Related Art It is well known that a white polyester is obtained by adding a large amount of titanium dioxide or calcium carbonate to a polyester and stretching the polyester (for example, Japanese Patent Publication No. 6-86).
No. 537). It is also well known that a white polyester film is obtained by adding a polyolefin to a polyester (for example, Japanese Patent Publication No. 64-2141).

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
に多量の二酸化チタンや炭酸カルシウムなどの無機物ま
たはポリプロピレンなどの熱可塑性ポリマーを添加し単
に二軸延伸する方法では、空隙率を高めたり高隠ぺい性
を付与したりするためには多量の無機物または熱可塑性
ポリマーを添加する必要があった。一般にポリエステル
に多量の非相溶樹脂または無機粒子を添加するとダイス
ウェルという現象が起こりやすくなり、そのため押出時
の吐出安定性の悪化、ひいてはフィルム厚み斑および製
膜時の破れなどが起こり極めて製膜作業性が悪いもので
あった。また添加量を少なくすると高空隙率化が困難と
なる。However, in a method of simply adding a large amount of an inorganic substance such as titanium dioxide or calcium carbonate or a thermoplastic polymer such as polypropylene to polyester and simply biaxially stretching the polyester, it is necessary to increase the porosity or increase the opacity. For example, it was necessary to add a large amount of an inorganic substance or a thermoplastic polymer in order to provide the composition. In general, when a large amount of incompatible resin or inorganic particles is added to polyester, a phenomenon called die swell tends to occur, which causes deterioration of ejection stability at the time of extrusion, eventually unevenness of film thickness and tearing at the time of film formation, resulting in extremely film formation. Workability was poor. If the amount of addition is small, it is difficult to increase the porosity.

【０００４】また、空隙は延伸することにより非相溶ポ
リマーの周辺に生成されるので、その空隙の大きさは非
相溶ポリマーの添加量およびその延伸条件によって決ま
ってしまう。一般的に高温で延伸すると延伸倍率は大き
くできるが空隙はできにくく、逆に低温で延伸すると空
隙はできやすいが延伸倍率は大きくできないため、少な
い非相溶ポリマーの添加で高空隙率を実現することは困
難であった。また、高倍率で延伸すると、１００℃にお
ける熱収縮率が大きくなりすぎ、カードに使用した場合
カールしたり、感熱転写受容シートに使用した場合位置
ずれおよびカールなどの問題が起こることがあった。[0004] Further, since the voids are formed around the incompatible polymer by stretching, the size of the voids is determined by the amount of the incompatible polymer added and the stretching conditions. Generally, when stretched at a high temperature, the draw ratio can be increased, but voids are hardly formed. Conversely, when stretched at a low temperature, voids can be easily formed, but the stretch ratio cannot be increased. Therefore, a high porosity can be realized by adding a small amount of incompatible polymer. It was difficult. Further, when stretched at a high magnification, the heat shrinkage at 100 ° C. becomes too large, and there are cases where curling occurs when used for a card, and problems such as displacement and curl occur when used for a thermal transfer receiving sheet.

【０００５】即ち、少ない非相溶ポリマーの添加で高空
隙率である製膜作業性の良好な高隠ぺい性で寸法安定性
の良い積層白色ポリエステルフィルム存在しなかった。
またその製造方法およびそれを用いた感熱記録用受容シ
ートは存在しなかった。[0005] That is, there has been no laminated white polyester film having a high porosity with a small amount of incompatible polymer added, a good film forming workability, a high opacity and a good dimensional stability.
Further, there was no production method and no heat-sensitive recording receiving sheet using the same.

【０００６】本発明の課題は、少ない非相溶ポリマーの
添加でありながら、高空隙率で製膜作業性の良好な高隠
ぺい性で寸法安定性の良い積層白色ポリエステルフィル
ムおよびその製造方法およびその積層白色ポリエステル
フィルムを基材とする感熱記録用受容シートを提供する
ことにある。An object of the present invention is to provide a laminated white polyester film having a high porosity, a good film-forming workability, a high concealing property and a good dimensional stability, a method for producing the same, and a method for producing the same, while adding a small amount of incompatible polymer. An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording receiving sheet having a laminated white polyester film as a base material.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、少ない非相溶
ポリマーの添加で空隙率が高く、しかも製膜作業性の良
好な寸法安定性の良い積層白色ポリエステルフィルムを
得るため、２層以上よりなり、そのうちの少なくとも１
層（Ａ層）がポリエステル（ａ）および該ポリエステル
に非相溶なポリマー（ｂ）よりなり、非相溶ポリマーの
断面積分率（Ｖｂ）と空隙断面積分率（Ｖｖ）との関係
が式（１）を満足し１００℃における熱収縮率が０．５
％以下であることを特徴とする積層白色ポリエステルフ
ィルムである。 ２０≧Ｖｖ／Ｖｂ≧２ ・・・・・（１）SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides two or more layers in order to obtain a laminated white polyester film having a high porosity, a good film forming workability and a good dimensional stability by adding a small amount of incompatible polymer. Consisting of at least one of
The layer (layer A) is made of a polyester (a) and a polymer (b) incompatible with the polyester, and the relationship between the cross-sectional area fraction (Vb) and the void cross-sectional area rate (Vv) of the incompatible polymer is expressed by the following formula ( 1) is satisfied and the heat shrinkage at 100 ° C. is 0.5
% Or less, which is a laminated white polyester film. 20 ≧ Vv / Vb ≧ 2 (1)

【０００８】また、本発明に係る上記のような積層白色
ポリエステルフィルムの製造方法は、縦延伸後、縦延伸
温度より高い温度で予備熱処理され、その後予備熱処理
温度より６℃〜５０℃低い温度で横延伸されることを特
徴とする方法からなる。In the method for producing a laminated white polyester film as described above according to the present invention, after the longitudinal stretching, a preliminary heat treatment is performed at a temperature higher than the longitudinal stretching temperature, and then at a temperature 6 ° C. to 50 ° C. lower than the preliminary heat treatment temperature. It is a method characterized by being stretched in the transverse direction.

【０００９】さらに、本発明に係る感熱記録用受容シー
トは、上記のような積層白色ポリエステルフィルムを基
材とするものである。Further, the heat-sensitive recording receiving sheet according to the present invention comprises the above laminated white polyester film as a base material.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明でいうポリエステルとは、
ジオールとジカルボン酸とから縮重合によってえられる
ポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸ナフタレンジカルボン酸、
アジピン酸、セバチン酸などで代表されるものである。
またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングルコール、シクロヘキサ
ンジメタノールなどで代表されるものである。具体的に
はたとえば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリテトラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＤＭ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レート（ＰＥＮ）などである。本発明の場合、特にＰＥ
Ｔ、ＰＥＮが好ましい。また、このポリエステルの中に
は、公知の各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤
等が添加されてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester referred to in the present invention is
It is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid, and as the dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid naphthalenedicarboxylic acid,
It is represented by adipic acid, sebacic acid and the like.
The diol is represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like. Specifically, for example, polyethylene terephthalate (PET),
Polytetramethylene terephthalate (PBT), polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate (PCHDM)
T), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like. In the case of the present invention, in particular, PE
T and PEN are preferred. Further, various known additives such as an antioxidant and an antistatic agent may be added to the polyester.

【００１１】本発明でいう非相溶ポリマーは溶融押出成
形によりポリエステル中に分散し、後工程である延伸工
程で非相溶ポリマー分散体界面で界面剥離を生じボイド
を生成させる効果をもつポリエステル中に分散する熱可
塑性樹脂であればよいが、好ましくはポリ−３−メチル
ブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニ
ル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジ
メチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリス
チレン、ポリメチルスチレン、ポリフルオロスチレン、
ポリ−２−メチル−４−フルオロスチレン、ポリビニル
−ｔ−ブチルエーテル、セルローストリアセテート、セ
ルローストリプロピオネート、ポリビニルフルオライ
ド、ポリクロロトリフルオロエチレン等から選ばれた融
点２００℃以上のポリマーを用いることが出来る。本発
明の場合には価格、熱安定性、ポリエステルとの分散性
等の点からポリ−４−メチルペンテン−１、セルロース
トリアセテートおよびその変性体が特に好ましい。The immiscible polymer referred to in the present invention is dispersed in the polyester by melt extrusion molding, and in a polyester which has an effect of causing interfacial peeling at the interface of the incompatible polymer dispersion in the subsequent stretching step to generate voids. Any resin can be used as long as it is a thermoplastic resin dispersed in water, but preferably poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1, polyvinyl-t-butane, 1,4-trans-poly-2,3-dimethyl Butadiene, polyvinylcyclohexane, polystyrene, polymethylstyrene, polyfluorostyrene,
A polymer having a melting point of 200 ° C. or more selected from poly-2-methyl-4-fluorostyrene, polyvinyl-t-butyl ether, cellulose triacetate, cellulose tripropionate, polyvinyl fluoride, polychlorotrifluoroethylene, or the like can be used. . In the case of the present invention, poly-4-methylpentene-1, cellulose triacetate and modified products thereof are particularly preferred in view of price, heat stability, dispersibility with polyester, and the like.

【００１２】該非相溶ポリマーの融点は好ましくは２０
０℃以上、更に好ましくは２１０℃以上、最も好ましく
は２２０℃以上である。融点が２００℃未満だとポリエ
ステルフィルム中での該非相溶ポリマーの分散形状が球
状をとらず、層状あるいは扁平状をとることが多く、空
隙が効果的に生成されないためである。さらに、該非相
溶ポリマーの融点は３００℃以下、好ましくは２８０℃
以下、更に２６０℃以下であるのが好ましい。これはポ
リエステルの溶融押出温度以下でないと該非相溶ポリマ
ーが溶融しないためである。The melting point of the incompatible polymer is preferably 20
The temperature is 0 ° C or higher, more preferably 210 ° C or higher, and most preferably 220 ° C or higher. If the melting point is less than 200 ° C., the dispersion of the incompatible polymer in the polyester film does not take a spherical shape, often takes a layered or flat shape, and voids are not effectively formed. Further, the melting point of the incompatible polymer is 300 ° C. or less, preferably 280 ° C.
Hereinafter, the temperature is more preferably 260 ° C. or lower. This is because the incompatible polymer does not melt unless the temperature is below the melt extrusion temperature of the polyester.

【００１３】Ａ層中に用いられる該非相溶ポリマーの添
加量としては１〜２１重量％、好ましくは２〜１１重量
％である。更に好ましくは２〜６重量部である。添加量
が１％未満であると、高隠ぺい性の積層白色ポリエステ
ルを得ることが困難である。また、逆に該非相溶ポリマ
ーの添加量が２１重量％を越えると、本発明のポリエス
テルフィルムの機械的性質が劣ったものになるばかり
か、熱寸法安定性にも劣り製膜時の破れが多発するなど
の問題が生じる。The amount of the immiscible polymer used in the layer A is 1 to 21% by weight, preferably 2 to 11% by weight. More preferably, it is 2 to 6 parts by weight. If the addition amount is less than 1%, it is difficult to obtain a highly opaque laminated white polyester. Conversely, if the amount of the immiscible polymer exceeds 21% by weight, not only the mechanical properties of the polyester film of the present invention will be inferior, but also the thermal dimensional stability will be inferior and breakage during film formation will occur. Problems such as frequent occurrence occur.

【００１４】本発明のフィルムは少なくとも２層よりな
り、そのうち１層（Ａ層と称す）がポリエステル
（ａ）、該ポリエステルに非相溶なポリマー（ｂ）から
なる組成混合物よりなるが、その空隙を微細化するため
相溶化剤を添加してもよい。その相溶化剤としてポリエ
ステルポリエーテル共重合体（ｃ）が好ましい。例え
ば、ポリエステルポリエーテル共重合体として用いるポ
リエステルとはポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＤＭ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レート（ＰＥＮ）などを用いることができる。また、共
重合体として用いるポリエーテルとしては分子量３００
〜２万が好ましく、例えばポリエチレングリコール（Ｐ
ＥＧ）、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリ
コール（ＰＰＧ）等がある。好ましいポリエステルポリ
エーテル共重合体としてＰＥＴ−ＰＥＧ、ＰＢＴ−ＰＴ
ＭＧ、ＰＣＴ−ＰＰＧがある。ポリエステルとポリエー
テルとの共重合比としては重量比で１対９から９対１が
好ましいが、より好ましくは４対６から９対１、更に好
ましくは４対６から６対４がよい。製造方法としては酸
成分とグリコール成分とからなるポリエステルを製造す
るに際して任意の段階でポリエーテルを添加することに
よりポリエステルポリエーテル共重合体を製造すること
が出来る。また用いるポリエーテルの分子量としては４
００〜２００００が望ましい。好ましくは１０００〜１
００００である。The film of the present invention comprises at least two layers, of which one layer (referred to as layer A) comprises a composition mixture comprising a polyester (a) and a polymer (b) incompatible with the polyester. A compatibilizer may be added in order to make the particles finer. As the compatibilizer, a polyester polyether copolymer (c) is preferable. For example, a polyester used as a polyester polyether copolymer is polyethylene terephthalate (PE).
T), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate (PCHDM)
T), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like can be used. The polyether used as the copolymer may have a molecular weight of 300.
20,000 is preferable. For example, polyethylene glycol (P
EG), methoxypolyethylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG) and the like. PET-PEG, PBT-PT as preferred polyester polyether copolymer
MG and PCT-PPG. The copolymerization ratio of the polyester and the polyether is preferably from 1: 9 to 9: 1 by weight, more preferably from 4: 6 to 9: 1, even more preferably from 4: 6 to 6: 4. As a production method, a polyester polyether copolymer can be produced by adding a polyether at an optional stage when producing a polyester comprising an acid component and a glycol component. The molecular weight of the polyether used is 4
00 to 20000 is desirable. Preferably 1000-1
0000.

【００１５】Ａ層中で用いるポリエステルポリエーテル
共重合体の添加量としては、０．５から２０重量％であ
り、好ましくは１から５重量％である。添加量が０．５
重量％未満であると、非相溶ポリマーが微分散化せず、
生成するボイドが大きくなりフィルムに皺が発生しやす
い。逆に２０重量％を越えるとボイドが生成しにくくな
り、クッション性が不十分となる。[0015] The amount of the polyester polyether copolymer used in the layer A is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 5% by weight. 0.5
When the content is less than the weight%, the incompatible polymer does not finely disperse,
The generated voids are large, and wrinkles are easily generated in the film. Conversely, if it exceeds 20% by weight, voids are less likely to be formed, and the cushioning properties become insufficient.

【００１６】Ａ層中の主成分であるポリエステルは７５
重量％以上が良い。７５重量％未満ではポリエステルフ
ィルムの長所である機械的強度、耐熱性が発揮できにく
くなる。The polyester which is the main component in the layer A is 75%.
% By weight or more is good. If it is less than 75% by weight, it is difficult to exert the mechanical strength and heat resistance, which are advantages of the polyester film.

【００１７】また、非相溶ポリマーの量はポリエステル
ポリエーテル共重合体の添加量より多く添加するのが望
ましい。好ましくは２倍以上の添加量である。非相溶ポ
リマーの量がポリエステルポリエーテル共重合体の添加
量より少ない場合、非相溶ポリマー粒子界面よりボイド
が生じにくくなり、低比重で光学濃度の高い積層白色ポ
リエステルフィルムが得られ難くなる。It is desirable that the amount of the incompatible polymer is larger than the amount of the polyester polyether copolymer. Preferably, the amount is twice or more. When the amount of the incompatible polymer is smaller than the amount of the polyester polyether copolymer, voids are less likely to be generated from the interface of the incompatible polymer particles, and it is difficult to obtain a laminated white polyester film having a low specific gravity and a high optical density.

【００１８】Ａ層はポリエステル（ａ）およびポリエス
テルに非相溶なポリマー（ｂ）よりなるが、非相溶ポリ
マーの断面積分率（Ｖｂ）と空隙断面積分率（Ｖｖ）と
の関係が式（１）を満足する必要がある。 ２０≧Ｖｖ／Ｖｂ≧２ ・・・・・（１）The layer A is composed of the polyester (a) and the polymer (b) which is incompatible with the polyester. The relationship between the sectional integral (Vb) and the void sectional integral (Vv) of the incompatible polymer is expressed by the following formula (V). It is necessary to satisfy 1). 20 ≧ Vv / Vb ≧ 2 (1)

【００１９】延伸により非相溶ポリマーの界面より剥離
が起こり空隙が生成されるが、本発明では少ない非相溶
ポリマーの添加で高空隙率を達成させるための手法とし
て、例えば縦延伸後予備熱処理を行い、しかる後予備熱
処理温度より６℃以上低い温度で横延伸を行う方法で達
成できる。また縦延伸し予備熱処理後再び縦延伸するこ
とも好ましく用いられる。The stretching causes peeling from the interface of the incompatible polymer to form voids. In the present invention, as a technique for achieving a high porosity by adding a small amount of the incompatible polymer, for example, a preliminary heat treatment after longitudinal stretching is performed. And then performing transverse stretching at a temperature lower than the preliminary heat treatment temperature by 6 ° C. or more. In addition, it is also preferable to longitudinally stretch and then longitudinally stretch again after the preliminary heat treatment.

【００２０】フィルム中の非相溶ポリマーの断面積分率
（Ｖｂ）と空隙断面積分率（Ｖｖ）の測定方法は評価方
法の項で説明するが、非相溶ポリマーの断面積分率（Ｖ
ｂ）と空隙率（Ｖｖ）との関係は、好ましくは、１５≧
Ｖｖ／Ｖｂ≧２であり、更に好ましくは１０≧Ｖｖ／Ｖ
ｂ≧３であり、最も好ましくは８≧Ｖｖ／Ｖｂ≧４であ
る。The method of measuring the cross-sectional volume fraction (Vb) and the void cross-sectional volume fraction (Vv) of the incompatible polymer in the film will be described in the section of the evaluation method.
The relationship between b) and the porosity (Vv) is preferably 15 ≧
Vv / Vb ≧ 2, more preferably 10 ≧ Vv / V
b ≧ 3, most preferably 8 ≧ Vv / Vb ≧ 4.

【００２１】この値が２未満では、高空隙率を達成する
ためには、非相溶ポリマーの添加量を多く添加する必要
があり、そのため押出のときダイスウェルという現象が
起こりやすくなり、そのため押出時の吐出安定性の悪
化、ひいてはフィルム厚み斑および製膜時の破れなどが
起こり極めて製膜作業性が悪くなる。また２０を超える
と、１００℃における熱収縮率が大きくなるばかりかフ
ィルム破れが多発する。If this value is less than 2, it is necessary to add a large amount of the immiscible polymer in order to achieve a high porosity, so that the phenomenon of die swell is likely to occur at the time of extrusion. As a result, the discharge stability at the time is deteriorated, the film thickness becomes uneven, the film is broken at the time of film formation, and the film forming workability is extremely deteriorated. On the other hand, if it exceeds 20, not only the heat shrinkage at 100 ° C. becomes large, but also film breakage frequently occurs.

【００２２】１００℃における熱収縮率は０．５％以下
である。好ましくは０．３％以下である。更に好ましく
は０．１％以下である。０．５より大きいとカードに使
用した場合カールしたり、感熱転写受容シートに使用し
た場合位置ずれおよびカールなどの問題が起こる。The heat shrinkage at 100 ° C. is 0.5% or less. Preferably it is 0.3% or less. More preferably, it is 0.1% or less. If it is larger than 0.5, curling occurs when used for a card, and problems such as displacement and curling occur when used for a thermal transfer receiving sheet.

【００２３】好ましい比重は０．５以上１．３以下であ
る。０．５未満ではフィルムにしわが入りやすく、１．
３を超えると感熱記録受容シートとしてのクッション
性、柔軟性が不足する。The preferred specific gravity is 0.5 or more and 1.3 or less. If it is less than 0.5, the film is likely to wrinkle.
If it exceeds 3, the cushioning properties and flexibility of the heat-sensitive recording receiving sheet will be insufficient.

【００２４】次に、本発明をより好ましいものとするた
め、本発明積層フィルムの白色度は５５％以上、好まし
くは８０％以上、更に好ましくは９０％以上であること
が望ましい。白色度が５５％未満では積層白色フィルム
としての特色を活かしにくい。Next, in order to make the present invention more preferable, the whiteness of the laminated film of the present invention is desirably 55% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. If the whiteness is less than 55%, it is difficult to make use of the special characteristics of the laminated white film.

【００２５】上述した非相溶ポリマーやポリエステルポ
リエーテル共重合体の添加により白色度は変化するが、
必要により無機系蛍光剤を含む蛍光増白剤を添加しても
よい。蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”Ｏ
Ｂ、ＭＤ（チバガイギー社製）、“ＯＢ−１”（イース
トマン社製）等が挙げられる。Although the whiteness changes with the addition of the above-mentioned incompatible polymer or polyester polyether copolymer,
If necessary, a fluorescent whitening agent containing an inorganic fluorescent agent may be added. As a fluorescent whitening agent, trade name "Ubitek" O
B, MD (manufactured by Ciba-Geigy), “OB-1” (manufactured by Eastman) and the like.

【００２６】本発明をより好ましいものとするため本発
明積層フィルムのクッション率は１０％以上、好ましく
は１５％以上、更に好ましくは２０％以上とすることが
望ましい。クッション率が１０％未満であると、例えば
ビデオプリンタ用などの受容紙として用いた場合、感熱
記録ヘッドの押圧を下げるとヘッドへの当たりが堅くド
ット抜けが起り鮮明な画像を転写することが出来ず、ま
た手に触れた時の感触が悪くなる。In order to make the present invention more preferable, the cushion ratio of the laminated film of the present invention is desirably 10% or more, preferably 15% or more, and more preferably 20% or more. If the cushion ratio is less than 10%, for example, when used as a receiving paper for a video printer, if the pressure of the thermal recording head is reduced, the hit to the head becomes firm and dot missing occurs, and a clear image can be transferred. And the feeling when touched by hands is worsened.

【００２７】本発明をより好ましいものとするため、本
発明における積層白色ポリエステルフィルムの厚さ１５
０μｍ換算の光学濃度は、好ましくは１以上１．６以
下、更に好ましくは１以上１．３以下である。光学濃度
が１未満であると、フィルムの隠ぺい性が不足し、裏側
が透けるため好ましくない。In order to make the present invention more preferable, the thickness of the laminated white polyester film of the present invention is 15
The optical density in terms of 0 μm is preferably 1 or more and 1.6 or less, more preferably 1 or more and 1.3 or less. When the optical density is less than 1, the concealing property of the film becomes insufficient and the back side becomes transparent, which is not preferable.

【００２８】本発明の積層白色ポリエステルフィルムの
積層構成として例えば、Ａ層／Ｂ層の２層構成、Ｂ層／
Ａ層／Ｂ層、Ｃ層／Ａ層／Ｂ層の３層構成からなるもの
がある。この場合、Ａ層が微細気泡を含有した層であ
る。As the laminated structure of the laminated white polyester film of the present invention, for example, a two-layer structure of A layer / B layer, a B layer /
Some have a three-layer structure of A layer / B layer and C layer / A layer / B layer. In this case, the layer A is a layer containing fine bubbles.

【００２９】Ｂ層およびＣ層はＡ層に積層できるもので
あればよいが、具体的には樹脂、紙、不織布、布などが
ある。好ましくはポリエステル層であり、Ｂ層およびＣ
層には更に無機粒子（ｄ）を添加してもよい。無機粒子
としては、通常ポリエステルに添加されるものを用いる
ことが出来る。例えば炭酸カルシウム、二酸化チタン、
硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等がある。本発明を特
に限定をするものではないが、上記のような無機粒子の
添加量は０．０１から３０重量％であり、好ましくは
０．０１から２０重量％である。添加量が０．０１重量
％未満であると、フィルムの滑り性が悪く取扱性が悪く
なる。逆に３０重量％を越えると延伸時に無機粒子が削
れてロールを汚してしまう。また、本発明を特に限定を
するものではないが、平均粒径は約０．１〜１０μｍ、
好ましくは約０．５〜５μｍの範囲が良い。The layer B and the layer C may be any as long as they can be laminated on the layer A, and specific examples thereof include resin, paper, nonwoven fabric, and cloth. Preferably a polyester layer, a layer B and a layer C
Inorganic particles (d) may be further added to the layer. As the inorganic particles, those usually added to polyester can be used. For example, calcium carbonate, titanium dioxide,
There are barium sulfate, silica, alumina and the like. Although the present invention is not particularly limited, the amount of the inorganic particles as described above is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight. If the addition amount is less than 0.01% by weight, the film has poor slipperiness and poor handleability. Conversely, if it exceeds 30% by weight, the inorganic particles are scraped off during stretching, and the roll is soiled. Further, the present invention is not particularly limited, the average particle size is about 0.1 to 10 μm,
Preferably, the range is about 0.5 to 5 μm.

【００３０】次に、本発明を特に限定をするものではな
いが、本発明において非相溶ポリマーが積層白色ポリエ
ステル中で球形に近い形状であること、すなわち、形状
係数が１〜２０の範囲内にあることが望ましい。すなわ
ち、非相溶ポリマーの形状が球状に近い場合、層状ある
いは扁平に分散している場合に比べて低比重化出来るの
みならず、クッション率が高く熱寸法性のよいフィルム
を得ることが出来る。球状に近い形状とは、フィルム中
に分散する非相溶ポリマーの形状係数即ち、長径と短径
との比が１〜２０、好ましくは１〜５である場合を言
う。Next, although the present invention is not particularly limited, in the present invention, the immiscible polymer has a nearly spherical shape in the laminated white polyester, that is, the shape factor is in the range of 1 to 20. Is desirable. That is, when the shape of the immiscible polymer is close to spherical, not only can the specific gravity be reduced as compared to the case where the polymer is dispersed in a layered or flat shape, but also a film having a high cushion rate and good thermal dimensional properties can be obtained. The shape close to a sphere means that the shape factor of the incompatible polymer dispersed in the film, that is, the ratio of the major axis to the minor axis is 1 to 20, preferably 1 to 5.

【００３１】次に本発明の積層白色ポリエステルフィル
ムの好ましい製造方法について述べる。非相溶ポリマー
としてポリメチルペンテンをポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）に混合し、それを充分混合、乾燥させて２
７０〜３００℃の温度に加熱された押出機Ａに供給す
る。また、ＰＥＴおよびＣａＣＯ₃ などの無機粒子を混
合し、常法により押出機Ｂに供給して、Ｔダイ２層また
は３層口金内で押出機Ｂ層のポリマーがＡ層の片面また
は両表面にくる様Ａ／ＢまたはＢ／Ａ／Ｂなる構成の２
層または３層にラミネートしてもよい。ここでポリマー
混合物はベント付き二軸押出機により押し出し途中に水
分を除去し押し出すことも出来る。Next, a preferred method for producing the laminated white polyester film of the present invention will be described. Polymethylpentene as an incompatible polymer is mixed with polyethylene terephthalate (PET), mixed well, and dried.
Feed to extruder A heated to a temperature of 70-300 ° C. In addition, PET and inorganic particles such as CaCO ₃ are mixed and supplied to the extruder B in a conventional manner, and the polymer of the extruder B layer is applied to one or both surfaces of the A layer in a two- or three-layer die of a T die. Coming A / B or B / A / B 2
It may be laminated in three or three layers. Here, the polymer mixture can be extruded by removing water during extrusion with a twin-screw extruder equipped with a vent.

【００３２】この溶融されたシートを、ドラム表面温度
１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却
固化し、該未延伸フィルムを７５〜１２０℃に加熱した
ロール群に導き、機械軸方向に２〜５倍で縦延伸し、２
０〜５０℃のロール群で冷却する。The melted sheet is closely adhered and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 to 60 ° C., and the unstretched film is guided to a group of rolls heated to 75 to 120 ° C. Stretched 2 to 5 times in the machine direction
Cool with a group of rolls at 0-50 ° C.

【００３３】目的とする非相溶ポリマーの断面積分率
（Ｖｂ）と空隙率（Ｖｖ）との関係を持ち１００℃にお
ける熱収縮率が０．５％以下である積層白色ポリエステ
ルフィルムを得るためには、次に予備熱処理（１００℃
〜１５０℃）をすることがよい。また、このとき得られ
た一軸延伸フィルムにコロナ放電処理を施しコーティン
グすることも可能である。次にこの一軸延伸フィルムの
両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１
４４℃に加熱された雰囲気中で機械方向に垂直な方向に
横延伸する。延伸倍率は縦、横それぞれ２〜５倍に延伸
するが、その面積倍率は６〜１５倍であることが望まし
い。面積倍率が６倍未満であると白色度が不足し、逆に
１５倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなり製膜紙
が不良となる傾向がある。また、予備熱処理後再縦延伸
し横延伸してもよい。予備熱処理温度はいずれかの縦延
伸温度より高い温度で行うことが好ましい。またテンタ
ー温度は予備熱処理温度より６℃〜５０℃低い温度が良
い。予備熱処理温度がテンター温度より６℃未満低い温
度では効果的にボイドが生成しにくく目的とする積層白
色ポリエステルが得るのが難しいことがある。予備熱処
理温度がテンター温度より５０℃を超える高い温度では
ボイドの生成が不均一となりやすい傾向にある。In order to obtain a laminated white polyester film having a relationship between the cross-sectional area fraction (Vb) and the porosity (Vv) of the target incompatible polymer and having a heat shrinkage at 100 ° C. of 0.5% or less. Next, a preliminary heat treatment (100 ° C
~ 150 ° C). Further, it is also possible to apply a corona discharge treatment to the obtained uniaxially stretched film and coat it. Next, the uniaxially stretched film was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and 90 to 1
The film is transversely stretched in a direction perpendicular to the machine direction in an atmosphere heated to 44 ° C. The stretching magnification is 2 to 5 times each in the vertical and horizontal directions, and the area magnification is desirably 6 to 15 times. If the area magnification is less than 6 times, the degree of whiteness is insufficient, and if it exceeds 15 times, tearing tends to occur during stretching and the film-forming paper tends to be defective. After the preliminary heat treatment, the film may be stretched again in the longitudinal direction and stretched in the transverse direction. The preliminary heat treatment is preferably performed at a temperature higher than any of the longitudinal stretching temperatures. Further, the tenter temperature is preferably a temperature lower by 6 ° C. to 50 ° C. than the preliminary heat treatment temperature. If the temperature of the preliminary heat treatment is lower than the temperature of the tenter by less than 6 ° C., it is difficult to effectively form voids, and it may be difficult to obtain the intended laminated white polyester. If the pre-heating temperature is higher than the tenter temperature by more than 50 ° C., the generation of voids tends to be uneven.

【００３４】こうして二軸延伸されたフィルムの平面
性、寸法安定性を付与するために、テンター内で１５０
〜２３０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後、室温まで
冷却して巻き取る。この熱固定の際１５０℃から１９０
℃での温度範囲の熱収縮率を小さくするため１０％以下
のリラックスを加えることも可能である。このようにし
て本発明積層白色ポリエステルフィルムを得る。In order to provide the biaxially stretched film with flatness and dimensional stability, the film is placed in a tenter.
After heat-setting at ℃ 230 ° C., the mixture is gradually cooled, cooled to room temperature and wound up. In this heat setting, the temperature is set at 150 ° C to 190 ° C.
It is also possible to add a relaxation of 10% or less in order to reduce the heat shrinkage in the temperature range at ° C. Thus, the laminated white polyester film of the present invention is obtained.

【００３５】あるいはまた、上述の様に積層白色ポリエ
ステルフィルムを上記条件にてまず製造し、その上にコ
ーティング層を溶融押出しまたはコーティングにより積
層することも出来る。Alternatively, as described above, a laminated white polyester film may be first produced under the above conditions, and a coating layer may be laminated thereon by melt extrusion or coating.

【００３６】本発明の積層白色ポリエステルフィルムに
は、炭酸カルシウムや、非晶性ゼオライト粒子、アナタ
ーゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリカ、カ
オリン、タルク、クレー等の微粒子を併用してもよい。
これらの添加量はポリエステル組成物１００重量部に対
して０．００５〜１重量部とするのが好ましい。またこ
のような微粒子以外にも、ポリエステルの重縮合反応系
で触媒残渣とリン化合物との反応により析出した微細粒
子を併用することも出来る。析出粒子としては、例え
ば、カルシウム、リチウムおよびリン化合物よりなるも
の、または、カルシウム、マグネシウムおよびリン化合
物からなるもの等を用いることができ、これらの粒子の
ポリエステル中の含有量はポリエステル１００重量部に
対して０．０５〜１重量部であることが好ましい。In the laminated white polyester film of the present invention, fine particles such as calcium carbonate, amorphous zeolite particles, anatase type titanium dioxide, calcium phosphate, silica, kaolin, talc and clay may be used in combination.
The amount of these additives is preferably 0.005 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polyester composition. In addition to the fine particles, fine particles precipitated by the reaction between the catalyst residue and the phosphorus compound in the polyester polycondensation reaction system can be used in combination. As the precipitated particles, for example, those composed of calcium, lithium and phosphorus compounds, or those composed of calcium, magnesium and phosphorus compounds can be used, and the content of these particles in the polyester is 100 parts by weight of the polyester. It is preferably 0.05 to 1 part by weight.

【００３７】本発明で使用される感熱受容シートは上記
により得られた積層白色ポリエステルフィルムに公知の
方法により感熱受容層を設けることにより得られる。The heat-receiving sheet used in the present invention can be obtained by providing a heat-receiving layer by a known method on the laminated white polyester film obtained as described above.

【００３８】［物性の測定ならびに効果の評価方法］ （１）比重 フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（（株）三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径
１０ｍｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたもの
にて最低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μ
ｍ）を計算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤
量し、重さｗ（ｇ）を１０^-4ｇの単位まで読み取る。こ
のとき 比重＝ｗ／ｄ×１００ とする。[Measurement of Physical Properties and Evaluation of Effect] (1) Specific Gravity A film was cut into a 100 × 100 mm square, and a 10 mm-diameter measuring element (No. 2109-10) was placed on a dial gauge (No. 2109-10, manufactured by Mitoyo Seisakusho Co., Ltd.). 7002), the thickness of at least 10 points was measured, and the average thickness d (μ
m) is calculated. Further, the film is weighed by a direct reading balance, and the weight w (g) is read to a unit of 10 ^-4 g. At this time, specific gravity = w / d × 100.

【００３９】（２）分散体の平均径および形状係数 積層白色フィルムの機械方向（ＭＤ）あるいはその垂直
方向（ＴＤ）に切った断面を走査型電子顕微鏡で１００
０〜５０００倍に拡大した写真を取り、指定した厚みの
範囲の少なくとも１００個以上の非相溶ポリマー分散体
をイメージアナライザにかけ、分散体の面積に相当する
円の直径の分布を求める。この分布のこの分布の面積平
均直径を分散体の平均径（分散径）とする。また１００
個の長径／短径の比率を分散体の形状係数とする。(2) Average Diameter and Shape Factor of Dispersion The cross section of the laminated white film cut in the machine direction (MD) or its vertical direction (TD) was measured with a scanning electron microscope.
A photograph magnified from 0 to 5000 times is taken, and at least 100 or more incompatible polymer dispersions in a specified thickness range are subjected to an image analyzer to determine the distribution of the diameter of a circle corresponding to the area of the dispersion. The area average diameter of this distribution is defined as the average diameter (dispersion diameter) of the dispersion. Also 100
The ratio of the major axis / minor axis is used as the shape factor of the dispersion.

【００４０】（３）非相溶ポリマーの断面積分率（Ｖ
ｂ）および空隙断面積分率（Ｖｖ）およびその比 フィルムの縦延伸方向（ＭＤ）に切った断面を走査型電
子顕微鏡で１０００〜５０００倍に拡大した写真を取
り、フィルムの断面積（Ｓｄｍ）を求める。またその写
真のフィルム断面内の全ての非相溶ポリマー分散体をイ
メージアナライザにかけ、非相溶ポリマー分散体部分に
相当する面積を合計（Ｓｂｍ）した。また、同じ写真の
フィルム断面内の全ての空隙部分をイメージアナライザ
にかけ、空隙に相当する面積を合計（Ｓｖｍ）した。非
相溶ポリマーの断面積分率（Ｖｂｍ）および空隙断面積
分率（Ｖｖｍ）およびその比は以下の通りである。 Ｖｂｍ＝Ｓｂｍ／Ｓｄｍ Ｖｖｍ＝Ｓｖｍ／Ｓｄｍ Ｖｖｍ／Ｖｂｍ＝Ｓｖｍ／Ｓｂｍ 同様にフィルムの横延伸方向（ＴＤ）に切った断面につ
いても非相溶ポリマーの断面積分率（Ｖｂｔ）および空
隙断面積分率（Ｖｖｔ）を求める。 Ｖｂｔ＝Ｓｂｔ／Ｓｄｔ Ｖｖｔ＝Ｓｖｔ／Ｓｄｔ Ｖｖｔ／Ｖｂｔ＝Ｓｖｔ／Ｓｂｔ Ｖｖｍ／ＶｂｍおよびＶｖｔ／Ｖｂｔの大きい方の値を
Ｖｖ／Ｖｂとする。(3) The sectional integral (V) of the incompatible polymer
b) and void cross-sectional integral ratio (Vv) and its ratio A cross-section of the film cut in the machine direction (MD) was taken at a magnification of 1000 to 5000 times with a scanning electron microscope to determine the cross-sectional area (Sdm) of the film. Ask. All the incompatible polymer dispersions in the cross section of the film in the photograph were subjected to an image analyzer, and the areas corresponding to the incompatible polymer dispersions were totaled (Sbm). Further, all the voids in the cross section of the film of the same photograph were subjected to an image analyzer, and the areas corresponding to the voids were totaled (Svm). The sectional volume fraction (Vbm) and the void sectional volume fraction (Vvm) of the incompatible polymer and the ratio thereof are as follows. Vbm = Sbm / Sdm Vvm = Svm / Sdm Vvm / Vbm = Svm / Sbm Similarly, the cross section of the immiscible polymer (Vbt) and the cross section of the void (Vbt) also apply to the cross section cut in the transverse stretching direction (TD). Vvt). Vbt = Sbt / Sdt Vvt = Svt / Sdt Vvt / Vbt = Svt / Sbt The larger one of Vvm / Vbm and Vvt / Vbt is defined as Vv / Vb.

【００４１】（４）光学濃度 フィルムを１枚あるいは数枚重ね、光学濃度計（ＴＲ９
２７、マクベス社製）を用いて透過濃度を測定する。フ
ィルムの厚みと光学濃度とをプロットし、１５０μｍの
厚みに相当する光学濃度を補間法または補外法にて求め
る。(4) Optical Density One or several films are stacked, and an optical densitometer (TR9
27, manufactured by Macbeth Co., Ltd.). The thickness of the film and the optical density are plotted, and the optical density corresponding to a thickness of 150 μm is determined by interpolation or extrapolation.

【００４２】（５）クッション率（％） （株）三豊製作所ダイヤルゲージＮｏ．２１０９−１０
に標準測定子９０００３０を用い、更にダイヤルゲージ
スタンドＮｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍを用いてダイヤルゲ
ージ押さえ部分荷重５０ｇと５００ｇとをかけた時のそ
れぞれのフィルムの厚さｄ５０、ｄ５００から次式によ
り求める。 クッション率＝１００×（ｄ５０−ｄ５００）／ｄ５０(5) Cushion ratio (%) Dial gauge No. 2109-10
The standard gauge head 900030 is used for the dial gauge stand no. The thickness is obtained from the film thicknesses d50 and d500 when a partial load of 50 g and 500 g are applied to the dial gauge by using 7001DGS-M according to the following equation. Cushion rate = 100 × (d50−d500) / d50

【００４３】（６）柔軟性 日本カーバイド工業（株）製アクリル酸エステル系粘着
剤ＫＰ−１４０５およびＣＫ−１０２（架橋剤）を約１
００対１に混合しフィルムの片面に本粘着剤混合液を乾
燥状態で２５μｍの厚さになるようにコーティングし、
１週間放置し硬化させた。粘着力が強い場合は硬化剤量
を多くし、弱い場合は硬化剤量を少なくすることにより
粘着力を調整する。以上のようにしてフィルムをステン
レス（ＳＵＳ３０４、鏡面）に粘着させ、１８０°まで
折り曲げる。この時皺の発性し始める角度を測定する。
柔軟性の判定は次のようにした。○および◎を合格とし
た。 ０°以上６０°未満の範囲内でおり曲げ皺が認められた ：× ６０°以上１２０°未満の範囲内でおり曲げ皺が認められた ：○ １２０°以上１８０°未満の範囲内でおり曲げ皺が認められた：◎(6) Flexibility Acrylic ester-based pressure-sensitive adhesives KP-1405 and CK-102 (crosslinking agent) manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.
00: 1 and coated on one side of the film with this adhesive mixture in a dry state to a thickness of 25 μm,
It was left to cure for one week. When the adhesive force is strong, the amount of the curing agent is increased, and when the adhesive force is weak, the amount of the curing agent is decreased to adjust the adhesive force. As described above, the film is adhered to stainless steel (SUS304, mirror surface) and bent to 180 °. At this time, the angle at which wrinkles begin to form is measured.
The flexibility was determined as follows.お よ び and ◎ were accepted. Bending wrinkles were observed in the range of 0 ° or more and less than 60 °: × Bending was found in the range of 60 ° or more and less than 120 ° and bending was observed in the range of 120 ° or more and less than 180 °. Wrinkles were observed: ◎

【００４４】（７）延伸後のボイド長さ（ｘ） 延伸後のフィルム断面をＳＥＭにて観察し、ボイドの長
さを読み取る。この時ＭＤ方向に切断した断面をＭＤ断
面とし、ＴＤ方向に切断した断面をＴＤ断面とした。そ
れぞれの断面観察写真より読み取ったボイド長をそれぞ
れｘ（μｍ）、ｙ（μｍ）とした。(7) Void length after stretching (x) The cross section of the stretched film is observed with an SEM, and the length of the void is read. At this time, a cross section cut in the MD direction was defined as an MD cross section, and a cross section cut in the TD direction was defined as a TD cross section. The void lengths read from the respective cross-sectional observation photographs were x (μm) and y (μm), respectively.

【００４５】（８）白色度 ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、（株）島津製作所製Ｕ
Ｖ−２６０を用いて波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍに
おける反射率をそれぞれＢ％、Ｇ％としたとき、白色度
（％）＝４Ｂ＋３Ｇで表せる。フィルムの厚みと白色度
とをプロットし、１５０μｍの厚みに相当する白色度を
補間法または補外法にて求める。(8) Whiteness According to JIS-L-1015, U manufactured by Shimadzu Corporation
When the reflectance at wavelengths of 450 nm and 550 nm is B% and G% using V-260, whiteness (%) = 4B + 3G. The thickness of the film and the whiteness are plotted, and the whiteness corresponding to a thickness of 150 μm is determined by an interpolation method or an extrapolation method.

【００４６】（９）印字品質 フィルムをＡ４版に裁断しこれにシャープ（株）製ＣＸ
−５０００カラープリンターを用いて熱転写記録を行
い、得られたハードコピーについて目視で印字濃度、印
字ムラおよびコントラストの程度を下記の５段階で評価
した。 評価基準 ５：（大変良い） ４：（良い） ３：（実用上支障はない） ２：（実用上問題あり） １：（悪い）(9) Print quality The film is cut into A4 size plates, and the CX manufactured by Sharp Corp.
Thermal transfer recording was performed using a -5000 color printer, and the resulting hard copy was visually evaluated for print density, print unevenness and degree of contrast on the following five levels. Evaluation criteria 5: (very good) 4: (good) 3: (no problem in practical use) 2: (problem in practical use) 1: (bad)

【００４７】（１０）１００℃における熱収縮率 フィルムをＭＤ方向あるいはＴＤ方向に幅１０ｍｍ長さ
３００ｍｍに切り、２００ｍｍ間隔にマーキングし支持
板に一定張力（５ｇ）下で固定した後、マーキング間隔
の原長ａ（ｍｍ）を測定する。次に、３ｇのクリップを
用いて荷重をかけ１００℃の熱風オーブン中で回転させ
ながら３０分間処理し、原長測定と同様にしてマーキン
グ間隔ｂ（ｍｍ）を測定する。下記の式により熱収縮率
を求め、５本の平均値を用いる。 熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ(10) Heat Shrinkage at 100 ° C. The film was cut in the MD or TD direction to a width of 10 mm and a length of 300 mm, marked at intervals of 200 mm, and fixed on a support plate under a constant tension (5 g). The original length a (mm) is measured. Next, a load is applied using a 3 g clip and the coating is treated for 30 minutes while rotating in a hot air oven at 100 ° C., and the marking interval b (mm) is measured in the same manner as the original length measurement. The heat shrinkage is determined by the following equation, and the average value of five pieces is used. Heat shrinkage (%) = (ab) / a

【００４８】[0048]

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。 実施例１ あらかじめポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とポ
リテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ、分子量４００
０）との重量比が１対１となるようにＰＢＴの重合時に
ＰＴＭＧを添加し製造したＰＢＴ−ＰＴＭＧ共重合体１
重量％、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）９４重
量％およびポリメチルペンテン（三井石油化学（株）
製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）５重量％を混合し、２７０〜
３００℃に加熱された二軸ベント付き押出機Ａよりベン
ト圧力が１０（ｍｍＨｇ）となるように真空ポンプで脱
気乾燥させながら押し出し、上記で用いたＰＥＴ１００
重量％を１８０℃で３時間真空乾燥させた後し押出機Ｂ
より押し出し、押出機Ａから吐出されるポリマーが内
層、押出機Ｂから吐出されるポリマーが外層の３層構成
（Ｂ／Ａ／Ｂ）になるように共押出を行ないＴダイより
シート状に形成した。さらにこのシート状形成物を表面
温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化させ、１００℃に加
熱されたロール群に導き、機械軸方向に２倍縦延伸し、
続いてこの縦延伸したフィルムを１３０℃の雰囲気温度
にしたトンネルオーブン中に導き予備熱処理を行った。
続いてこの予備熱処理したフィルムを１２０℃に加熱さ
れたロール群に導き、機械軸方向に２倍再縦延伸し、２
５℃のロール群で冷却した。続いてこのフィルムの両端
をクリップで把持しながらテンターに導き１００℃に加
熱された雰囲気中で機械軸方向に垂直な方向に横延伸し
た。テンターの入り口幅と最大幅との比（テンター機械
倍率）は３．６倍であった。その後テンター内で２３０
℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後室温まで冷却して巻
き取り、厚み１００μｍのフィルムを得た。厚み構成は
５／９０／５であった。得られたフィルムの物性は表１
に示す通りである。かかる積層白色フィルムを受像シー
トとして印字品質を評価したところ、印字濃度３、印字
ムラ３、コントラスト３と良好な画像が得られ、受像操
作時の紙詰まりおよび走行不良ともなく良好な実用適性
を示した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described based on embodiments. Example 1 Polybutylene terephthalate (PBT) and polytetramethylene glycol (PTMG, molecular weight 400
PBT-PTMG copolymer 1 produced by adding PTMG during the polymerization of PBT so that the weight ratio with respect to 0) becomes 1: 1.
% By weight, 94% by weight of polyethylene terephthalate (PET) and polymethylpentene (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
, TPX, DX820) 5% by weight,
The extruder A was heated to 300 ° C. and extruded while being degassed and dried with a vacuum pump so that the vent pressure became 10 (mmHg).
Extruder B after vacuum drying the weight% at 180 ° C. for 3 hours
The polymer discharged from the extruder A is co-extruded so that the polymer discharged from the extruder A has an inner layer and the polymer discharged from the extruder B has a three-layer structure (B / A / B). did. Further, the sheet-like formed product is cooled and solidified by a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C., guided to a group of rolls heated to 100 ° C., and longitudinally stretched twice in the machine axis direction.
Subsequently, the longitudinally stretched film was guided into a tunnel oven at an atmosphere temperature of 130 ° C., and was subjected to a preliminary heat treatment.
Subsequently, the pre-heat-treated film was guided to a group of rolls heated to 120 ° C., and re-stretched twice in the machine axis direction.
It cooled with the roll group of 5 degreeC. Subsequently, the film was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and was laterally stretched in a direction perpendicular to the machine axis direction in an atmosphere heated to 100 ° C. The ratio of the entrance width to the maximum width of the tenter (tenter mechanical magnification) was 3.6 times. Then 230 in the tenter
The film was heat-set at 徐 ° C., cooled slowly to room temperature after uniform cooling, and wound up to obtain a film having a thickness of 100 μm. The thickness configuration was 5/90/5. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
As shown in FIG. When the print quality was evaluated using such a laminated white film as an image receiving sheet, a good image having a print density of 3, a print unevenness of 3, and a contrast of 3 was obtained, showing good practical suitability without paper jamming and running defects during the image receiving operation. Was.

【００４９】実施例２ 実施例１においてＢ層に用いたＰＥＴの代わりにＰＥＴ
９３重量％および炭酸カルシウム粒子（白石カルシウム
（株）製“ソフトン３２００”）７重量％との混合組成
物を用い、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。得
られたフィルムの物性は表１に示す通りである。得られ
たフィルムに感熱転写受容層を塗布し、受像シートとし
て印字品質を評価したところ、印字濃度５、印字ムラ
４、コントラスト４と良好な画像が得られ、受像操作時
の紙詰まりおよび走行不良ともなく良好な実用適性を示
した。Example 2 In place of PET used for layer B in Example 1, PET
A film was obtained in the same manner as in Example 1, using a mixed composition of 93% by weight and 7% by weight of calcium carbonate particles ("Softon 3200" manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.). The physical properties of the obtained film are as shown in Table 1. A thermal transfer receiving layer was coated on the obtained film, and the print quality was evaluated as an image receiving sheet. As a result, a good image having a print density of 5, a print unevenness of 4, and a contrast of 4 was obtained. Soon it showed good practical suitability.

【００５０】実施例３ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）９０重量％およ
びＰＰ（三井東圧化学（株）製、ノーブレン、Ｊ３Ｈ）
１０重量％を混合し、２７０〜３００℃に加熱された二
軸ベント付き押出機Ａよりベント圧力が１０（ｍｍＨ
ｇ）となるように真空ポンプで脱気乾燥させながら押し
出し、あらかじめジカルボン酸成分としてテレフタル酸
８５モル％と炭素３６の水添ダイマー酸１５モル％、ジ
オール成分としてエチレングリコール１００モル％を用
いて公知の方法で製造したダイマー酸共重合ＰＥＴ（Ｐ
ＥＴ−ＤＤＭ）チップ９０重量％および炭酸カルシウム
粒子（白石カルシウム（株）製“ソフトン３２００”）
を１０重量％からなる混合物を１８０℃で３時間真空乾
燥し押出機Ｂより押し出し、押出機Ａからのポリマーが
内層、押出機Ｂからのポリマーが外層の３層構成（Ｂ／
Ａ／Ｂ）に共押出を行ないＴダイよりシート状に形成
し、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。総厚みは
５０μｍ、厚み構成は３／４４／３であった。得られた
フィルムの物性は表１に示す通りである。得られたフィ
ルムに感熱転写受容層を塗布し、受像シートとして印字
品質を評価したところ、印字濃度５、印字ムラ５、コン
トラスト５と良好な画像が得られ、受像操作時の紙詰ま
りおよび走行不良ともなく良好な実用適性を示した。Example 3 90% by weight of polyethylene terephthalate (PET) and PP (Noblen, J3H, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
10 wt%, and the vent pressure was 10 (mmH) from the extruder A with a twin screw vent heated to 270 to 300 ° C.
Extruded while degassing and drying with a vacuum pump to obtain g), and known in advance using 85 mol% of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, 15 mol% of hydrogenated dimer acid of carbon 36, and 100 mol% of ethylene glycol as a diol component. Dimer acid copolymerized PET (P
ET-DDM) 90% by weight of chips and calcium carbonate particles (“Softon 3200” manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.)
Was dried in a vacuum at 180 ° C. for 3 hours and extruded from an extruder B. The polymer from the extruder A was an inner layer, and the polymer from the extruder B was an outer layer (B / B).
A / B) was co-extruded to form a sheet from a T-die, and a film was obtained in the same manner as in Example 1. The total thickness was 50 μm, and the thickness configuration was 3/44/3. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 1. A thermal transfer receiving layer was coated on the obtained film, and the print quality was evaluated as an image receiving sheet. As a result, a good image having a print density of 5, a print unevenness of 5, and a contrast of 5 was obtained. Soon it showed good practical suitability.

【００５１】比較例１ 実施例１において押し出された３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）
のシートを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化さ
せ、１００℃に加熱されたロール群に導き、機械軸方向
に２倍縦延伸し、続いて予備熱処理せずにこのフィルム
を１２０℃に加熱されたロール群に導き、機械軸方向に
２倍再縦延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続いて
このフィルムの両端をクリップで把持しながらテンター
に導き１００℃に加熱された雰囲気中で機械軸方向に垂
直な方向に横延伸した。テンター機械倍率は３．６倍で
あった。その後テンター内で２３０℃の熱固定を行な
い、均一に徐冷後室温まで冷却して巻き取り厚み１００
μｍのフィルムを得た。厚み構成は５／９０／５であっ
た。得られたフィルムの物性は表１に示す通りである。
縦延伸後の予備熱処理なしではＶｖ／Ｖｂが２より大き
くならず、効果的にボイド形成が起こらなかった。Comparative Example 1 Three-layer structure extruded in Example 1 (B / A / B)
Is cooled and solidified by a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C., guided to a group of rolls heated to 100 ° C., stretched twice in the machine axis direction, and then heated to 120 ° C. without preliminary heat treatment. The rolls were guided to the roll group, stretched twice in the machine axis direction, and cooled by the roll group at 25 ° C. Subsequently, the film was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and was laterally stretched in a direction perpendicular to the machine axis direction in an atmosphere heated to 100 ° C. The tenter mechanical magnification was 3.6 times. Thereafter, heat fixation at 230 ° C. is performed in a tenter, and then gradually cooled, and then cooled to room temperature to take up a film having a thickness of 100 mm.
A μm film was obtained. The thickness configuration was 5/90/5. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 1.
Without preliminary heat treatment after longitudinal stretching, Vv / Vb did not become larger than 2, and void formation did not occur effectively.

【００５２】比較例２ 実施例１において押し出された３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）
のシートを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化さ
せ、８０℃に加熱されたロール群に導き、機械軸方向に
４倍縦延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続いてこ
のフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに
導き１００℃に加熱された雰囲気中で機械軸方向に垂直
な方向に横延伸した。テンター機械倍率は３．６倍であ
った。その後テンター内で２３０℃の熱固定を行ない、
均一に徐冷後室温まで冷却して巻取り厚み１００μｍの
フィルムを得た。厚み構成は５／９０／５であった。得
られたフィルムの物性は表１に示す通りである。縦延伸
後の予備熱処理なしで延伸倍率を大きくしてボイド形成
をさせＶｖ／Ｖｂを２より大きくしても、１００℃にお
ける熱収縮率が０．５以下とはならなかった。Comparative Example 2 Three-Layer Extruded in Example 1 (B / A / B)
Was cooled and solidified by a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C., guided to a group of rolls heated to 80 ° C., stretched four times in the machine axis direction, and cooled by a group of rolls at 25 ° C. Subsequently, the film was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and was laterally stretched in a direction perpendicular to the machine axis direction in an atmosphere heated to 100 ° C. The tenter mechanical magnification was 3.6 times. After that, heat set at 230 ° C in a tenter.
After uniform cooling, the film was cooled to room temperature to obtain a film having a winding thickness of 100 μm. The thickness configuration was 5/90/5. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 1. Even if the stretching ratio was increased without forming a preliminary heat treatment after longitudinal stretching to form voids and Vv / Vb was set to more than 2, the heat shrinkage at 100 ° C. did not become 0.5 or less.

【００５３】比較例３ Ａ層として実施例１で用いたＰＢＴ−ＰＴＭＧ共重合体
１重量％、ＰＥＴ９７重量％およびポリメチルペンテン
２重量％を混合したものを用いた以外は実施例１と同様
の方法で押出された３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）のシートを
表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化させ、１００℃
に加熱されたロール群に導き、機械軸方向に２倍縦延伸
した。続いてこの縦延伸したフィルムを１６０℃の雰囲
気温度にしたトンネルオーブン中に導き予備熱処理を行
った。続いてこのフィルムを１２０℃に加熱されたロー
ル群に導き、機械軸方向に２倍再縦延伸し、２５℃のロ
ール群で冷却した。続いてこのフィルムの両端をクリッ
プで把持しながらテンターに導き１００℃に加熱された
雰囲気中で機械軸方向に垂直な方向に横延伸した。フィ
ルムは破断しやすく製膜作業性は極めて不良であった。
テンター機械倍率は３．６倍であった。そのフィルムを
観察すると厚みムラの悪いものであった。得られたフィ
ルムの物性は表１に示す通りである。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a mixture of 1% by weight of the PBT-PTMG copolymer used in Example 1, 97% by weight of PET and 2% by weight of polymethylpentene was used as the A layer. The three-layer (B / A / B) sheet extruded by the method is cooled and solidified by a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C.
And stretched twice longitudinally in the machine axis direction. Subsequently, the longitudinally stretched film was guided into a tunnel oven at an atmosphere temperature of 160 ° C., and was subjected to preliminary heat treatment. Subsequently, the film was guided to a group of rolls heated to 120 ° C., stretched twice in the machine axis direction, and cooled by a group of rolls at 25 ° C. Subsequently, the film was guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and was laterally stretched in a direction perpendicular to the machine axis direction in an atmosphere heated to 100 ° C. The film was easily broken, and the film forming workability was extremely poor.
The tenter mechanical magnification was 3.6 times. Observation of the film revealed that the film had poor thickness unevenness. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 1.

【００５４】[0054]

【表１】 [Table 1]

【００５５】[0055]

【発明の効果】本発明の積層白色ポリエステルフィルム
によれば、少ない非相溶ポリマーの添加で空隙率が高く
製膜作業性の良好な積層白色ポリエステルフィルムを得
ることができ、高隠ぺい性でしかも厚みむらが少なく、
製膜作業性が良く、安価なフィルムを提供できる。さら
に、感熱転写受容紙に用いた場合、熱寸法性が良く柔軟
性が優れているので、フィルム加工工程での取扱が簡単
になり、優れた画質の感熱転写受容紙となる。According to the laminated white polyester film of the present invention, it is possible to obtain a laminated white polyester film having a high porosity and good film forming workability by adding a small amount of incompatible polymer, and having a high concealing property. Less thickness unevenness,
It is possible to provide an inexpensive film with good film forming workability. Further, when used in a thermal transfer receiving paper, the thermal transfer receiving paper has excellent thermal dimensional properties and excellent flexibility, so that it is easy to handle in a film processing step and has excellent image quality.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−43994（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−144397（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−132331（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−226894（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 27/36 B29C 55/00 - 55/30 B41M 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-8-43994 (JP, A) JP-A-7-144397 (JP, A) JP-A-3-132331 (JP, A) JP-A-6-143 226894 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B32B 27/36 B29C 55/00-55/30 B41M 5/40

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ２層以上よりなり、そのうちの少なくと
も１層がポリエステルおよび該ポリエステルに非相溶な
ポリマーよりなり、該非相溶ポリマーの断面積分率（Ｖ
ｂ）と空隙断面積分率（Ｖｖ）との関係が式（１）を満
足し、１００℃における熱収縮率が０．５％以下である
ことを特徴とする積層白色ポリエステルフィルム。 ２０≧Ｖｖ／Ｖｂ≧２ ・・・・・（１）2. The method according to claim 1, wherein the at least one layer is made of polyester and a polymer incompatible with the polyester, and has a cross-sectional integral (V) of the incompatible polymer.
A laminated white polyester film, wherein the relationship between b) and the void cross-sectional integral (Vv) satisfies the expression (1), and the heat shrinkage at 100 ° C. is 0.5% or less. 20 ≧ Vv / Vb ≧ 2 (1) 【請求項２】 白色度が５５％以上である、請求項１に
記載の積層白色ポリエステルフィルム。2. The laminated white polyester film according to claim 1, which has a whiteness of 55% or more. 【請求項３】 積層白色ポリエステルフィルムの厚さ１
５０μｍ当たりの光学濃度が１以上１．６以下である、
請求項１または２に記載の積層白色ポリエステルフィル
ム。3. Thickness of laminated white polyester film 1
The optical density per 50 μm is 1 or more and 1.6 or less;
The laminated white polyester film according to claim 1. 【請求項４】 前記ポリエステルに非相溶なポリマーが
メチルペンテンポリマー、メチルブテンポリマー、スチ
レン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロースアセテ
ート、セルロースプロピオネートポリマーから選ばれた
融点２００℃以上のポリマーであることを特徴とする、
請求項１ないし３のいずれかに記載の積層白色ポリエス
テルフィルム。4. The polymer incompatible with the polyester is a polymer having a melting point of 200 ° C. or higher selected from methylpentene polymer, methylbutene polymer, styrene-based polymer, fluorine-based polymer, cellulose acetate, and cellulose propionate polymer. Characterized by the fact that
The laminated white polyester film according to claim 1. 【請求項５】 前記ポリエステルに非相溶なポリマーが
ポリメチルペンテンである、請求項４に記載の積層白色
ポリエステルフィルム。5. The laminated white polyester film according to claim 4, wherein the polymer incompatible with the polyester is polymethylpentene. 【請求項６】 縦延伸後、縦延伸温度より高い温度で予
備熱処理され、その後予備熱処理温度より６℃〜５０℃
低い温度で横延伸されることを特徴とする、請求項１な
いし５のいずれかに記載の積層白色ポリエステルフィル
ムの製造方法。6. After the longitudinal stretching, a preliminary heat treatment is performed at a temperature higher than the longitudinal stretching temperature, and then 6 ° C. to 50 ° C. from the preliminary heat treatment temperature.
The method for producing a laminated white polyester film according to any one of claims 1 to 5, wherein the film is laterally stretched at a low temperature. 【請求項７】 請求項１ないし５のいずれかに記載の積
層白色ポリエステルフィルムを基材とする感熱記録用受
容シート。7. A heat-sensitive recording receiving sheet comprising the laminated white polyester film according to claim 1 as a base material.