JP3049719B2 - Liquid crystal alignment agent and liquid crystal display device - Google Patents
Liquid crystal alignment agent and liquid crystal display deviceInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液晶配合剤に関し、駆動時の残像残りが少な
い特にTN型表示素子に有用な液晶配向剤に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid crystal compounding agent, and more particularly to a liquid crystal aligning agent having a small residual image when driven, and particularly useful for a TN type display device.
従来、正の誘電異方性を有するネマチック型液晶を、
ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有する透明電極付
き基板でサンドイッチ構造とし、液晶分子の長軸が基板
間で90゜連続的に捩じれるようにしたTN型配列セルを有
するTN型表示素子が知られている。このTN型表示素子に
おける液晶の配向は、ラビング処理が施された液晶配向
膜により形成されるが、駆動時に配向膜表面に電荷を蓄
積するため、新たな駆動信号を入力しても、前の表示の
残像残りが生じるという問題がある。Conventionally, a nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy is
A TN-type display element having a TN-type array cell in which a sandwich structure is used on a substrate with a transparent electrode having a liquid crystal alignment film made of polyimide or the like so that the major axis of liquid crystal molecules is continuously twisted 90 ° between the substrates is known. ing. The alignment of the liquid crystal in this TN type display element is formed by a liquid crystal alignment film subjected to a rubbing process, but since a charge is accumulated on the alignment film surface during driving, even if a new drive signal is input, the previous drive signal is input. There is a problem that an afterimage of a display remains.
本発明の目的は、残像残りの少ないTN型表示素子の液
晶配向膜用として好適に用いることができる液晶配向剤
を提供することにある。An object of the present invention is to provide a liquid crystal aligning agent which can be suitably used for a liquid crystal alignment film of a TN type display element having little residual image.
本発明の第1は、一般式(I) (式中、R1およびR3は、同一または異なる2価の芳香族
基、脂肪族基および脂環族基から選ばれた有機基、aは
0または1の整数、nは1〜1000の整数、R2は2価の脂
肪族基、Xは酸素原子またはイオウ原子を意味する)で
表わされる繰返し構造単位を有する重合体(以下、「重
合体(I)」という)を含有してなる液晶配列剤に関す
る。A first aspect of the present invention is to provide a compound represented by the general formula (I) (Wherein, R 1 and R 3 are the same or different divalent aromatic groups, organic groups selected from aliphatic groups and alicyclic groups, a is an integer of 0 or 1, n is 1 to 1000 An integer, R 2 is a divalent aliphatic group, and X is a polymer having a repeating structural unit represented by an oxygen atom or a sulfur atom (hereinafter referred to as “polymer (I)”). It relates to a liquid crystal alignment agent.
本発明の第2は、一般式(II) (式中、R4は4価の有機基、R5は2価の有機基を意味す
る)で表される繰返し構造単位および/または一般式
(III) (式中、R6は4価の有機基、R7は2価の有機基を意味す
る)で表わされる繰返し構造単位を有する重合体に、界
面活性剤系帯電防止剤および高分子電荷移動錯体から選
ばれる少なくとも1種を添加してなる、強誘電性液晶用
を除く液晶配向剤に関する。A second aspect of the present invention is a compound represented by the general formula (II): (Wherein R 4 represents a tetravalent organic group and R 5 represents a divalent organic group) and / or a general formula (III) (Wherein R 6 represents a tetravalent organic group and R 7 represents a divalent organic group), a polymer having a repeating structural unit represented by the following formula: The present invention relates to a liquid crystal aligning agent except for ferroelectric liquid crystal, comprising at least one member selected from the group consisting of:
本発明の第3は、前記第1または第2に記載の液晶配
合剤を用いて得られる液晶配向膜を有する液晶表示素子
に関する。A third aspect of the present invention relates to a liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film obtained using the liquid crystal compounding agent according to the first or second aspect.
本発明の第1における一般式(I)中のR1およびR
3は、2価の芳香族基、脂肪族基および脂環族基から選
ばれる有機基で、互いに同一または異なってもよく、例
えば芳香族基としては、 などが挙げられ、脂肪族基としてはメチレン基、エチレ
ン基、n−プロピレン基、イソプロピレン基、n−ブチ
レン基、イソブチレン基などが挙げられ、脂環族基とし
ては、 などが挙げられる。これらのうち芳香族基または脂肪族
基が好ましく、脂肪族基ではメチレン基、エチレン基、
n−プロピレン基またはイソプロピレン基が、芳香族基
では が好ましい。R 1 and R in the general formula (I) according to the first aspect of the present invention.
3 is a divalent aromatic group, an organic group selected from an aliphatic group and an alicyclic group, which may be the same or different from each other, for example, as an aromatic group, And the like, and examples of the aliphatic group include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, and an isobutylene group. And the like. Among these, an aromatic group or an aliphatic group is preferable, and a methylene group, an ethylene group,
When the n-propylene group or the isopropylene group is an aromatic group, Is preferred.
また一般式(I)中のR2は、2価の脂肪族基であり、
例えばメチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、イ
ソプロピレン基、ブチレン基、パーフルオロエチレン
基、パーフルオロイソプロピレン基などが挙げられる。
これらのうちエチレン基、n−プロピレン基、イソプロ
ピレン基、パーフルオロエチレン基またはパーフルオロ
イソプロピレン基が好ましい。R 2 in the general formula (I) is a divalent aliphatic group;
Examples include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, a butylene group, a perfluoroethylene group, a perfluoroisopropylene group, and the like.
Of these, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, a perfluoroethylene group or a perfluoroisopropylene group is preferred.
また、一般式(I)中の(R2−X)の繰返し単位であ
るnは1〜1000であり、好ましくは1〜100である。さ
らにXは酸素原子またはイオウ原子である。Further, the n is a repeating unit of the general formula (I) in the (R 2 -X) is from 1 to 1000, preferably 1 to 100. X is an oxygen atom or a sulfur atom.
本発明の第1に用いられる重合体(I)は、例えばト
リカルボキシシクロペンチル酢酸(以下、「TCA」とい
う)またはその二無水物と特定のジアミン化合物とを有
機溶媒中で反応させて得られるポリアミック酸を加熱す
ることにより得られ、具体的には2,3,5−トリカルボキ
シシクロペンチル酢酸またはその二無水物と特定のジア
ミン化合物とから得られるポリアミック酸を有機溶媒中
でそのまま加熱するか、または脱水剤と塩基性触媒との
存在下でイミド化反応を行う方法により得られる。The polymer (I) used in the first embodiment of the present invention is, for example, a polyamic acid obtained by reacting tricarboxycyclopentyl acetic acid (hereinafter referred to as “TCA”) or a dianhydride thereof with a specific diamine compound in an organic solvent. Obtained by heating the acid, specifically, heating the polyamic acid obtained from 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid or its dianhydride and a specific diamine compound as it is in an organic solvent, or It is obtained by a method of performing an imidization reaction in the presence of a dehydrating agent and a basic catalyst.
重合体(I)の合成におけるTCAまたはその二無水物
と特定のジアミン化合物との使用割合は、アミノ基の1
モルに対してTCAを0.2〜2モルとするのが好ましく、よ
り好ましくは0.3〜1.2モルである。In the synthesis of the polymer (I), the use ratio of TCA or its dianhydride to a specific diamine compound is 1% of the amino group.
The TCA is preferably 0.2 to 2 moles, more preferably 0.3 to 1.2 moles, per mole.
TCAまたはその二無水物と特定のジアミン化合物との
反応は、両者を有機溶媒に溶解し、撹拌させて行われる
が、この際の有機溶媒の量は、通常、TCAまたはその二
無水物および特定のジアミン化合物の総量が0.1〜30重
量%になるように用いられる。この反応により得られる
ポリアミック酸を有機溶媒中でイミド化反応させる際の
反応温度は、通常60〜200℃、好ましくは100〜170℃で
ある。60℃未満ではイミド化反応の進行が遅れ、また20
0℃を超えるとポリイミド化合物の分子量が低下するこ
とがある。また脱水剤と塩基性触媒の存在下でイミド化
を行う際の反応温度は、通常0〜180℃、好ましくは60
〜150℃である。該脱水剤としては、無水酢酸、無水プ
ロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用
いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸
の繰返し単位1モル当たり1.6〜20モルが好ましい。ま
た塩基性触媒としては特に限定されるものではないが、
ピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなど
の3級アミンを用いることができる。塩基性触媒の使用
量は、使用する脱水剤の1モル当たり0.5〜10モルが好
ましい。The reaction between TCA or its dianhydride and a specific diamine compound is carried out by dissolving both in an organic solvent and stirring, and the amount of the organic solvent at this time is usually TCA or its dianhydride and the specific dianhydride. Is used so that the total amount of the diamine compound is 0.1 to 30% by weight. The reaction temperature when the polyamic acid obtained by this reaction is subjected to an imidization reaction in an organic solvent is usually 60 to 200 ° C, preferably 100 to 170 ° C. Below 60 ° C, the progress of the imidization reaction is slow, and
If it exceeds 0 ° C., the molecular weight of the polyimide compound may decrease. The reaction temperature when imidizing in the presence of a dehydrating agent and a basic catalyst is usually 0 to 180 ° C, preferably 60 ° C.
~ 150 ° C. Acid anhydrides such as acetic anhydride, propionic anhydride and trifluoroacetic anhydride can be used as the dehydrating agent. The amount of the dehydrating agent used is preferably 1.6 to 20 mol per 1 mol of the repeating unit of the polyamic acid. Further, the basic catalyst is not particularly limited,
Tertiary amines such as pyridine, collidine, lutidine, and triethylamine can be used. The amount of the basic catalyst used is preferably 0.5 to 10 mol per 1 mol of the dehydrating agent used.
なお、上記の特定のジアミン化合物の具体例として
は、次の化合物を挙げることができる。The following compounds can be mentioned as specific examples of the above specific diamine compound.
H2N−(CH2)l−(CH2CH2O)n−(CH2)m−NH2 (式中、lは0〜3、nは1〜100、mは1〜3であ
り、l、m、nはいずれも整数を意味する。)、 (式中、nは1〜100の整数を意味する。) (式中、pは0〜3、nは1〜100、qは0〜3であ
り、p、n、qはいずれも整数を意味する) これらのジアミン化合物は単独でまたは2種以上組み
合わせて使用できる。 H 2 N- (CH 2) l - (CH 2 CH 2 O) n- (CH 2) m-NH 2 ( wherein, l is 0 to 3, n is 1 to 100, m is from 1 to 3 , L, m, and n each represent an integer.), (In the formula, n means an integer of 1 to 100.) (In the formula, p is 0-3, n is 1-100, q is 0-3, and p, n, and q each represent an integer.) These diamine compounds may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
得られる重合体(I)の固有粘度〔ηinh=lnηreL/
C、C=0.5g/dl、30℃、N−メチル−2−ピロリドン〕
は、通常、0.05〜10dl/g、好ましくは0.05〜5dl/gであ
る。The intrinsic viscosity of the obtained polymer (I) [η inh = lnη reL /
C, C = 0.5 g / dl, 30 ° C., N-methyl-2-pyrrolidone]
Is usually 0.05 to 10 dl / g, preferably 0.05 to 5 dl / g.
有機溶媒としては、反応で生成する重合体を溶解させ
るものであれば特に制限はなく、例えばN−メチル−2
−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロ
ラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルト
リアミドなどの非プロトン系極性溶媒、m−クレゾー
ル、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノール
などのフェノール系溶媒を挙げることができる。The organic solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the polymer produced by the reaction. For example, N-methyl-2
Aprotic polar solvents such as pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, tetramethylurea, hexamethylphosphortriamide, m-cresol, xylenol, phenol, halogen Phenolic solvents such as activated phenol can be mentioned.
またその他の一般的有機溶媒であるアルコール類、ケ
トン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素
類、炭化水素類、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4
−ブタンジオール、トリエチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジ
エチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレ
ングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチ
ルエーテル、エチレングリコール−n−プロピルエーテ
ル、エチレングリコール−i−プロピルエーテル、エチ
レングリコール−n−ブチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジクロルメタン、1,2−ジク
ロルエタン、1,4−ジクロルブタン、トリクロルエタ
ン、クロルベンゼン、o−ジクロルベンゼン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどを、重合体(I)を析出させない程度に混合する
ことができる。Other common organic solvents are alcohols, ketones, esters, ethers, halogenated hydrocarbons, hydrocarbons, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4
-Butanediol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diethyl oxalate, diethyl malonate, diethyl ether, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol Ethyl ether, ethylene glycol-n-propyl ether, ethylene glycol-i-propyl ether, ethylene glycol-n-butyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1 , 4-Dichlorobutane, trichloroethane, chlorobenzene, o- Chlorobenzene, hexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene and the like, can be mixed so as not to precipitate the polymer (I).
本発明の第2における一般式(II)中のR4および一般
式(III)中のR6は、4価の有機基であり、例えばテト
ラカルボン酸二無水物から酸無水物を除いた残基で示さ
れる。また一般式(II)中のR5および一般式(III)中
のR7は、2価の有機であり、例えばジアミン化合物から
アミノ基を除いた残基で示される。In the second embodiment of the present invention, R 4 in the general formula (II) and R 6 in the general formula (III) are tetravalent organic groups, for example, a residue obtained by removing an acid anhydride from tetracarboxylic dianhydride. Group. R 5 in the general formula (II) and R 7 in the general formula (III) are divalent organic and are represented by, for example, a residue obtained by removing an amino group from a diamine compound.
本発明の第2に用いられる一般式(II)で表される繰
返し構造単位を有する重合体(以下、「重合体(II)」
という)は、重合体(I)と同様の条件でテトラカルボ
ン酸二無水物とジアミン化合物とを前述した有機溶媒中
で反応させることにより、また一般式(III)で表され
る繰返し構造単位を有する重合体(以下、「重合体(II
I)」という)は、上記テトラカルボン酸二無水物とジ
アミン化合物の反応物の有機溶媒溶液をそのまま加熱す
るか、または前述した脱水剤と塩基性触媒とにより脱水
閉環させることによって得られる。The polymer having a repeating structural unit represented by the general formula (II) used in the second aspect of the present invention (hereinafter referred to as “polymer (II)”)
Is reacted with a tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound in the above-mentioned organic solvent under the same conditions as for the polymer (I) to form a repeating structural unit represented by the general formula (III). Having a polymer (hereinafter referred to as “polymer (II)
I) ") can be obtained by heating the organic solvent solution of the reaction product of the tetracarboxylic dianhydride and the diamine compound as it is, or by dehydrating and ring-closing with the above-described dehydrating agent and basic catalyst.
上記テトラカルボン二酸無水物としては、例えばブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタン
テトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシ
クロペンチル酢酸二無水物、3,5,6−トリカルボキシ−
ノルボルナン−2−酢酸二無水物、5−(2,5−ジオキ
ソテトラヒドロフリル)−3−メチル−シクロヘキセン
ジカルボン酸二無水物、ビシクロ〔2,2,2〕−オクト−
7−エン−テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族およ
び脂環式テトラカルボン酸二無水物;ピロメリット酸二
無水物、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフェニルスルホンテトラ
カルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、3,3′,4,4′−ジメチルジフェニ
ルシランテトラカルボン酸二無水物、3,3′,4,4′−テ
トラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,
4−フランテトラカルボン酸二無水物、4,4′−ビス(3,
4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二
無水物、4,4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)
ジフェニルスルホン二無水物、4,4′−ビス(3,4−ジカ
ルボンフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,
3′,4,4′−パーフルオロイソプロピリデンテトラカル
ボン酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフェニルエーテルテ
トラカルボン酸二無水物、ビス(フタル酸)フェニルホ
スフィンオキサイド二無水物、p−フェニル−ビス−
(トリフェニルフタル酸)二無水物、m−フェニレン−
ビス−(トリフェニルフタル酸)二無水物、ビス(トリ
フェニルフタル酸)−4,4′−ジフェニルエーテル二無
水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4′−ジフェ
ニルメタン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無
水物が用いられる。これらのうち2,3,5−トリカルボキ
シシクロペンチル酢酸二無水物が特に好ましい。Examples of the tetracarboxylic dianhydride, for example, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Product, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3,5,6-tricarboxy-
Norbornane-2-acetic acid dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-cyclohexenedicarboxylic dianhydride, bicyclo [2,2,2] -oct-
Aliphatic and alicyclic tetracarboxylic dianhydrides such as 7-ene-tetracarboxylic dianhydride; pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride; 3,3 ', 4,4'-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride , 3,3 ', 4,4'-biphenylethertetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-dimethyldiphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'- Tetraphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,
4-furantetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (3,
4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy)
Diphenylsulfone dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarbonphenoxy) diphenylpropane dianhydride,
3 ', 4,4'-perfluoroisopropylidenetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenylethertetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride, p-phenyl-bis-
(Triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-
Aromas such as bis- (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenyl ether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenylmethane dianhydride A group tetracarboxylic dianhydride is used. Of these, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride is particularly preferred.
上記ジアミン化合物としては、例えばパラフェニレン
ジアミン、メタフェニレンジアミン、4,4′−ジアミノ
ジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニルエタ
ン、ベンジジン、4,4′−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、4,4′−ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−ジア
ミノジフェニルエーテル、1,5−ジアミノナフタレン、
3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、3,4′
−ジアミノベンズアニリド、3,4′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、3,4′−
ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフェ
ノン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)
フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、ビス〔4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、1,4−ビス
(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−
アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(3−アミノ
フェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−アミノフェニ
ル)−10−ヒドロ−アントラセン、9,9−ビス(4−ア
ミノフェニル)フルオレン、4,4′−メチレン−ビス
(2−クロロアニリン)、2,2′,5,5′−テトラクロロ
−4,4′−ジアミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,
4′−ジアミノ−5,5′−ジメトキシビフェニル、3,3′
−ジメトキシ−4,4′−ジアミノビフェニルなどの芳香
族ジアミン;ジアミノテトラフェニルチオフェンなどの
ヘテロ原子を有する芳香族ジアミン;1,1′−メタキシリ
レンジアミン、1,3−プロパンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、4,4′−ジメチルヘプ
タメチレンジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、
イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエ
ニレンジアミン、ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダニ
レンジメチレンジアミン、トリシクロ〔6.2.1.02,7〕−
ウンデシレンジメチルジアミンなどの脂肪族または脂環
式ジアミン; (式中、R8は炭素数1〜12のメチル基、エチル基、プロ
ピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、またはフェニル基などのアリール基、r
は1〜3の整数、sは1〜20の整数を意味する)などで
表わされるジアミノオルガノシクロキサン等が用いられ
る。これらは単独でまたは2種以上を組合わせて使用で
きる。Examples of the diamine compound include, for example, paraphenylenediamine, metaphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylethane, benzidine, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, and 4,4'-diaminodiphenyl Sulfone, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 1,5-diaminonaphthalene,
3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 3,4 '
-Diaminobenzanilide, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminobenzophenone, 3,4'-
Diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, bis [4- (4-aminophenoxy)
Phenyl] hexafluoropropane, bis [4- (4-
Aminophenoxy) phenyl] sulfone, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-
Aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) -10-hydro-anthracene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4 , 4'-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ', 5,5'-tetrachloro-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,
4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 3,3 '
Aromatic diamines such as dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl; aromatic diamines having a heteroatom such as diaminotetraphenylthiophene; 1,1'-metaxylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine , Pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4'-dimethylheptamethylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane,
Isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4,7-methanoindanylenediethylenediamine, tricyclo [6.2.1.0 2,7 ]-
Aliphatic or cycloaliphatic diamines such as undecylenedimethyldiamine; (Wherein, R 8 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an aryl group such as a phenyl group, r
Represents an integer of 1 to 3, and s represents an integer of 1 to 20). These can be used alone or in combination of two or more.
得られる重合体(II)の固有粘度〔ηinh=lnηreL/
C、C=0.5g/dl、30℃、N−メチル−2−ピロリドン〕
は、通常0.05〜10dl/g、好ましくは0.05〜5dl/gであ
る。Intrinsic viscosity of the obtained polymer (II) [η inh = lnη reL /
C, C = 0.5 g / dl, 30 ° C., N-methyl-2-pyrrolidone]
Is usually 0.05 to 10 dl / g, preferably 0.05 to 5 dl / g.
本発明の第2に用いられる界面活性剤系帯電防止剤の
界面活性剤としては、長鎖脂肪族カルボン酸塩、長鎖ス
ルホン酸塩、長鎖安息香酸塩、長鎖ベンゼンスルホン酸
塩などのアニオン系、長鎖脂肪族アミン塩、長鎖脂肪族
第4級アンモニウム塩などカチオン系、エチレンオキサ
ンド付加物、長鎖脂肪族アルコール、長鎖脂肪族アミ
ン、長鎖脂肪族アミド、糖類の長鎖脂肪族エステルなど
の非イオン系および長鎖ベタイン化合物などの両性系界
面活性剤を挙げることができる。これらの界面活性剤の
うち非イオン系界面活性剤が好ましい。市販品としては
スリーエム社製のフロラード(商品名、以下同じ)な
ど、花王社製のエレクトロストッパー、エスタミット、
エマルゲン、アミート、アンヒトールなど、日本油脂社
製のユニオックス、ブレンマー、アノン、ノニオン、カ
チオンなど、三洋化成社製のサンスタット、三洋エリオ
ン、ケミスタットなどが挙げられる。Examples of the surfactant of the surfactant-based antistatic agent used in the second embodiment of the present invention include long-chain aliphatic carboxylate, long-chain sulfonate, long-chain benzoate and long-chain benzene sulfonate. Anionic, long-chain aliphatic amine salts, cationic such as long-chain aliphatic quaternary ammonium salts, ethylene oxide adducts, long-chain aliphatic alcohols, long-chain aliphatic amines, long-chain aliphatic amides, and long sugars Examples include nonionic surfactants such as chain aliphatic esters and amphoteric surfactants such as long chain betaine compounds. Among these surfactants, nonionic surfactants are preferred. Commercially available products include Kao's Electrostopper, Estamit, such as 3M's Florard (trade name, the same applies hereinafter).
Examples include UNIOX, Blemmer, Anon, Nonion, and Cation manufactured by NOF Corporation, such as Emulgen, Amit, and Amphitol, and Sunstat, Sanyo Elion, and Chemistat, manufactured by Sanyo Chemicals.
本発明の第2に用いられる高分子電荷移動錯体として
は、例えば などのようなテトラシアノキノジメタンやテトラチオフ
ルバレンをポリマー中に含む化合物;ポリビニルアント
ラセン、ポリウレタン、ポリビニルピリジン、ポリスチ
レン、ポリビニルナフタレン、ポリビニルメシチレン、
ポリアセチフチレン、ポリビニルピレン、ポリビニルカ
ルバゾール、ポリビニルフェノチアジンのようなポリマ
ーにヨウ素、臭素、テトラシアノキノジメタンなどをド
ーピングした化合物;カチオン性のポリマーなどが挙げ
られる。ここで、カチオン性のポリマーとしては、オニ
ウム塩を含有するポリマーが挙げられる。その中で4級
アンモニウム塩を含有するポリマーが好ましい。例えば などが挙げられ、Xとしてフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
が挙げられる。Examples of the polymer charge transfer complex used in the second embodiment of the present invention include, for example, Compounds containing tetracyanoquinodimethane or tetrathiofulvalene in a polymer such as polyvinyl anthracene, polyurethane, polyvinyl pyridine, polystyrene, polyvinyl naphthalene, polyvinyl mesitylene,
Compounds obtained by doping a polymer such as polyacetylphthylene, polyvinylpyrene, polyvinylcarbazole, or polyvinylphenothiazine with iodine, bromine, or tetracyanoquinodimethane; and cationic polymers. Here, examples of the cationic polymer include a polymer containing an onium salt. Among them, a polymer containing a quaternary ammonium salt is preferable. For example And X includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.
上記帯電防止剤または高分子電荷移動錯体の重合体
(II)および/または(III)の添加時期、方法は特に
限定されないが、例えば重合体(II)または(III)の
合成後、該重合体の有機溶媒中に添加する。これらの添
加量は、重合体溶液の固形分に対して0.0001〜100重量
%が好ましく、0.01〜10重量%がより好ましい。The timing and method of adding the polymer (II) and / or (III) of the antistatic agent or the polymer charge transfer complex are not particularly limited. For example, after the synthesis of the polymer (II) or (III), In an organic solvent. The amount of these additives is preferably 0.0001 to 100% by weight, more preferably 0.01 to 10% by weight, based on the solid content of the polymer solution.
本発明の液晶配向剤を用いる液晶表示素子は、例えば
次の方法によって製造することができる。A liquid crystal display device using the liquid crystal alignment agent of the present invention can be manufactured, for example, by the following method.
まず、基板上にパターン状の透明導電膜を設け、この
基板の透明導電膜側に、本発明の液晶配向剤をロールコ
ーター法、スピンナー法、印刷法などで塗布し、通常、
80〜200℃の温度で加熱して塗膜を形成させる。この塗
膜の膜厚は、通常、0.001〜1μmである。First, a patterned transparent conductive film is provided on a substrate, and the liquid crystal alignment agent of the present invention is applied to the transparent conductive film side of the substrate by a roll coater method, a spinner method, a printing method, and the like.
The coating is formed by heating at a temperature of 80 to 200 ° C. The thickness of this coating film is usually from 0.001 to 1 μm.
形成された塗膜は、ナイロンなどの合成繊維からなる
布を巻きつけたロールでのラビングにより液晶配向処理
が施され、液晶配向膜とされる。The formed coating film is subjected to a liquid crystal alignment treatment by rubbing with a roll around which a cloth made of a synthetic fiber such as nylon is wound, thereby forming a liquid crystal alignment film.
液晶配向剤の塗布に際しては、基板および透明導電膜
と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板およ
び透明導電膜上に、あらかじめシランカップリング剤、
チタンカップリング剤などを塗布することもできる。When applying the liquid crystal alignment agent, in order to further improve the adhesiveness between the substrate and the transparent conductive film and the coating film, a silane coupling agent,
A titanium coupling agent or the like can be applied.
上記基板としては、フロートガラス、ソーダガラスな
どのガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボ
ネートなどのプラスチックフィルムなどからなる透明基
板を用いることができる。As the substrate, a transparent substrate made of glass, such as float glass or soda glass, or a plastic film, such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyether sulfone, or polycarbonate, can be used.
透明導電膜としては、SnO2からなるNESA膜、In2O3−S
nO2からなるITO膜などを用いることができ、これらの透
明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法
や、あらかじめマスクを用いる方法が用いられる。As the transparent conductive film, a NESA film made of SnO 2 and In 2 O 3 -S
An ITO film made of nO 2 or the like can be used, and the transparent conductive film is patterned by a photo-etching method or a method using a mask in advance.
液晶配向膜を形成した基板は、その2枚を液晶配向膜
面をラビング方向が直交または逆平行となるように対向
させ、基板の間の周辺部をシール剤でシールし、液晶を
充填し、充填口を封止して液晶セルとし、その両面に偏
光方向がそれぞれの基板の液晶配向膜のラビング方向と
一致または直交するように張り合わせることにより液晶
表示素子とされる。The two substrates having the liquid crystal alignment film formed thereon are opposed to each other so that the rubbing directions of the liquid crystal alignment films are orthogonal or antiparallel, the peripheral portion between the substrates is sealed with a sealant, and the liquid crystal is filled. The liquid crystal cell is formed by sealing the filling port to form a liquid crystal cell, and bonding the two surfaces of the liquid crystal cell so that the polarization direction matches or is orthogonal to the rubbing direction of the liquid crystal alignment film of each substrate.
液晶としては、正の誘電異方性を持つ液晶であれば特
に限定されないが、ネマチック型液晶を形成させるもの
が好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液
晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液
晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニル
シクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン
系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶など
を挙げることができる。The liquid crystal is not particularly limited as long as it has a positive dielectric anisotropy, but is preferably a liquid crystal that forms a nematic liquid crystal, such as a Schiff base liquid crystal, an azoxy liquid crystal, a biphenyl liquid crystal, a phenylcyclohexane liquid crystal, and an ester. Liquid crystal, terphenyl liquid crystal, biphenylcyclohexane liquid crystal, pyrimidine liquid crystal, dioxane liquid crystal, bicyclooctane liquid crystal, cubane liquid crystal, and the like.
液晶セルの外側に使用される偏光板としては、ポリビ
ニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収さ
せたH膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟
んだ偏光板、またはH膜そのものからなる偏光板などを
挙げることができる。As a polarizing plate used outside the liquid crystal cell, a polarizing plate in which a polarizing film called an H film that absorbs iodine while a polyvinyl alcohol is stretched and oriented is sandwiched by a cellulose acetate protective film, or a polarizing film composed of the H film itself. A plate can be used.
このように本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶
表示素子は、優れた配向性を示すとともに、その駆動時
には残像残りの少ない優れた表示が得られる。As described above, the liquid crystal display device obtained by using the liquid crystal alignment agent of the present invention exhibits excellent alignment properties, and provides excellent display with little residual image when driven.
なお、表示残りの評価は、10Vの直流電圧を30分間印
加した後、逆電圧5Vを印加した時の表示残りを顕微鏡で
観察することにより実施した。The evaluation of the remaining display was performed by applying a DC voltage of 10 V for 30 minutes, and then observing the remaining display when a reverse voltage of 5 V was applied with a microscope.
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
合成例1 2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物2
2.4gと H2N−CH2−(CH2CH2O)8−(CH2)3−NH2 44.0gを、N−メチル−2−ピロリドン598gに溶解さ
せ、60℃で5時間反応させた。その後、ピリジン39.5g
と無水酢酸30.6gを加え、120℃で5時間反応させた。反
応液を大過剰のクロロホルムに注ぎ、反応生成物を沈澱
させたのち、クロロホルムで洗浄し、さらに減圧下、40
℃で20時間乾燥して重合体(I)を得た。Synthesis Example 1 2,3,5-Tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride 2
2.4 g of H 2 N—CH 2 — (CH 2 CH 2 O) 8 — (CH 2 ) 3 —NH 2 44.0 g are dissolved in 598 g of N-methyl-2-pyrrolidone and reacted at 60 ° C. for 5 hours. Was. Then, 39.5 g of pyridine
And 30.6 g of acetic anhydride were added and reacted at 120 ° C. for 5 hours. The reaction solution was poured into a large excess of chloroform, and the reaction product was precipitated, washed with chloroform, and further reduced under reduced pressure.
Drying at 20 ° C. for 20 hours gave a polymer (I).
以上のようにして得られた重合体(I)の固有粘度を
N−メチル−2−ピロリドン中、30℃で測定したとこ
ろ、0.42dl/gであった。The intrinsic viscosity of the polymer (I) obtained as described above was measured at 30 ° C. in N-methyl-2-pyrrolidone and found to be 0.42 dl / g.
合成例2 2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物2
2.4gと 59.2gを、N−メチル−2−ピロリドン734gに溶解さ
せ、60℃で5時間反応させた。その後、合成例1と同様
にしてイミド化と再沈澱を行い、固有粘度0.70dl/g(N
−メチルピロリドン、30℃)の重合体(II)を得た。Synthesis Example 2 2,3,5-Tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride 2
2.4g and 59.2 g was dissolved in 734 g of N-methyl-2-pyrrolidone and reacted at 60 ° C. for 5 hours. Thereafter, imidization and reprecipitation were performed in the same manner as in Synthesis Example 1, and the intrinsic viscosity was 0.70 dl / g (N
-Methylpyrrolidone, 30 ° C.).
合成例3 2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物2
2.4gと4,4′−ジアミノジフェニルメタン19.8gを、γ−
ブチロラクトン380gに溶解させ、60℃で5時間反応させ
た。その後、合成例1と同様にしてイミド化と再沈澱を
行い、固有粘度1.30dl/g(N−メチルピロリドン、30
℃)の重合体(III)を得た。Synthesis Example 3 2,3,5-Tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride 2
2.4 g and 19.8 g of 4,4′-diaminodiphenylmethane were added to γ-
It was dissolved in 380 g of butyrolactone and reacted at 60 ° C. for 5 hours. Thereafter, imidization and reprecipitation were carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 to give an intrinsic viscosity of 1.30 dl / g (N-methylpyrrolidone, 30
C.) of the polymer (III).
合成例4 シクロブタンテトラカルボン酸二無水物19.6gと4,4′
−ジアミノジフェニルメタン19.8gを、N−メチル−2
−ピロリドン355gに溶解させ、20℃で5時間反応させ
た。その後、合成例1と同様にして再沈澱を行い、固有
粘度1.28dl/g(N−メチルピロリドン、30℃)の重合体
(II)を得た。Synthesis Example 4 19.6 g of cyclobutanetetracarboxylic dianhydride and 4,4 ′
19.8 g of diaminodiphenylmethane was added to N-methyl-2.
-Dissolved in 355 g of pyrrolidone and reacted at 20 ° C for 5 hours. Thereafter, reprecipitation was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a polymer (II) having an intrinsic viscosity of 1.28 dl / g (N-methylpyrrolidone, 30 ° C.).
合成例5 21.8gの無水ピロメリット酸と19.8gの4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタンをN−メチル−2−ピロリドン374g
に溶解させ、25℃で5時間反応させた。反応液を合成例
1と同様に再沈澱させ、固有粘度1.58dl/g(30℃、N−
メチル−2−ピロリドン)の重合体を得た(比較例用重
合体)。Synthesis Example 5 21.8 g of pyromellitic anhydride and 19.8 g of 4,4'-diaminodiphenylmethane were combined with N-methyl-2-pyrrolidone in 374 g.
And reacted at 25 ° C. for 5 hours. The reaction solution was reprecipitated in the same manner as in Synthesis Example 1 and had an intrinsic viscosity of 1.58 dl / g (30 ° C., N-
Methyl-2-pyrrolidone) was obtained (comparative polymer).
実施例1 合成例1で得られた重合体(I)6.12gを、N−メチ
ル−2−ピロリドン146.9gに溶解させ、固形分濃度4重
量%の溶液を調製し、この溶液を孔径1μmのフィルタ
で濾過し、液晶配向剤溶液を調製した。Example 1 6.12 g of the polymer (I) obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 146.9 g of N-methyl-2-pyrrolidone to prepare a solution having a solid content of 4% by weight. The mixture was filtered with a filter to prepare a liquid crystal aligning agent solution.
この溶液を、ITO膜からなる透明電極付きガラス基板
上の透明電極面に、スピナーを用いて塗布し、180℃で
1時間乾燥し、乾燥膜厚0.05μmの塗膜を形成した。This solution was applied to a transparent electrode surface on a glass substrate with a transparent electrode made of an ITO film using a spinner and dried at 180 ° C. for 1 hour to form a coating film having a dry film thickness of 0.05 μm.
形成した塗膜に、ナイロン製の布を巻きつけたロール
を有するラビングマシーンにより、ロール回転数500rp
m、ステージ移動速度1cm/秒でラビング処理を行った。A rubbing machine having a roll of nylon cloth wound around the formed coating film, the roll rotation speed is 500 rp.
A rubbing treatment was performed at m and a stage moving speed of 1 cm / sec.
次に、一対のラビング処理された基板の液晶配向膜を
有する側のそれぞれの外縁に、直径17μmの酸化アルミ
ニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン印刷塗布
したのち、一対の基板を上下にラビング方向が互いに直
交するように重ね合わせて圧着し、接着剤を硬化させ
た。Next, an epoxy resin adhesive containing aluminum oxide spheres having a diameter of 17 μm is screen-printed and applied to the outer edge of each of the pair of rubbed substrates on the side having the liquid crystal alignment film, and then the pair of substrates is rubbed up and down. The adhesive was superposed so as to be orthogonal to each other and pressed to cure the adhesive.
次に、液晶注入口より一対の基板間に、ネマチック型
液晶(メルク社製、ZLI−1132)を充填したのち、エポ
キシ系樹脂接着剤で液晶注入口を封止し、得られた素子
の外側の両面に偏光板を、偏光板の偏光方向がそれぞれ
の基板の液晶配向膜のラビング方向と一致するように貼
り合わせ、液晶表示素子を作製した。Next, a nematic liquid crystal (ZLI-1132, manufactured by Merck) is filled between the pair of substrates from the liquid crystal injection port, and the liquid crystal injection port is sealed with an epoxy resin adhesive. A polarizing plate was attached to both sides of the substrate such that the polarizing direction of the polarizing plate coincided with the rubbing direction of the liquid crystal alignment film of each substrate, thereby producing a liquid crystal display device.
得られた液晶表示素子に電圧を印加したところ、残像
残りのない良好な表示が得られた。When a voltage was applied to the obtained liquid crystal display device, a favorable display with no residual image was obtained.
実施例2 合成例2で得られた重合体(II)を用いて実施例1と
同様にして液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示
素子に電圧を印加したところ、残像残りのない良好な表
示が得られた。Example 2 A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 using the polymer (II) obtained in Synthesis Example 2. When a voltage was applied to the obtained liquid crystal display device, a favorable display with no residual image was obtained.
実施例3 合成例3で得られた重合体(III)4.22gをγ−ブチロ
ラクトン101.3gに溶解させ、日本油脂社製の界面活性剤
系帯電防止剤ブレンマーPE350を0.042g添加し、実施例
1と同様にして液晶配向剤溶液を調製した。さらに実施
例1と同様にして液晶表示素子を作製し、素子に電圧を
印加したところ、残像残りのない良好な表示が得られ
た。Example 3 4.21 g of the polymer (III) obtained in Synthesis Example 3 was dissolved in 101.3 g of γ-butyrolactone, and 0.042 g of a surfactant-based antistatic agent Blenmer PE350 manufactured by NOF Corporation was added. A liquid crystal aligning agent solution was prepared in the same manner as described above. Further, a liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1, and a voltage was applied to the device. As a result, a good display with no residual image was obtained.
実施例4 合成例4で得られた重合体(II)3.58gをN−メチル
−2−ピロリドン85.9gに溶解させ、日本油脂社製の界
面活性剤系帯電防止剤ブレンマーPE350を0.036g添加
し、実施例1と同様にして液晶配向剤溶液を調製した。
さらに実施例1と同様にして液晶表示素子を作製し、素
子に電圧を印加したところ、残像残りのない良好な表示
が得られた。Example 4 3.58 g of the polymer (II) obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in 85.9 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and 0.036 g of a surfactant-based antistatic agent Blenmer PE350 manufactured by NOF Corporation was added. In the same manner as in Example 1, a liquid crystal aligning agent solution was prepared.
Further, a liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1, and a voltage was applied to the device. As a result, a good display with no residual image was obtained.
実施例5 合成例3で得られた重合体(III)4.22gをγ−ブチロ
ラクトン101.3gに溶解させ、ポリ−N−メチル−4−ビ
ニルピリジニウムアイオダイトのカチオン性ポリマー0.
84gを添加し、実施例1と同様にして液晶配向剤溶液を
調製した。さらに実施例1と同様にして液晶表示素子を
作製し、素子に電圧を印加したところ、残像残りのない
良好な表示が得られた。Example 5 4.22 g of the polymer (III) obtained in Synthesis Example 3 was dissolved in 101.3 g of γ-butyrolactone to obtain a cationic polymer of poly-N-methyl-4-vinylpyridinium iodide.
84 g was added, and a liquid crystal aligning agent solution was prepared in the same manner as in Example 1. Further, a liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1, and a voltage was applied to the device. As a result, a good display with no residual image was obtained.
実施例6 合成例4で得られた重合体(II)3.58gをN−メチル
−2−ピロリドン85.9gに溶解させ、ポリ−N−メチル
−4−ビニルビリジニウムアイオダイトのカチオン性ポ
リマー0.72gを添加し、実施例1と同様にして液晶配向
膜溶液を調製した。さらに実施例1と同様にして液晶表
示素子を作製し、素子に電圧を印加したところ、残像残
りのない良好な表示が得られた。Example 6 3.58 g of the polymer (II) obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in 85.9 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and the cationic polymer of poly-N-methyl-4-vinylviridinium iodide 0.72 g was dissolved. g was added and a liquid crystal alignment film solution was prepared in the same manner as in Example 1. Further, a liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1, and a voltage was applied to the device. As a result, a good display with no residual image was obtained.
比較例1 合成例5で得られた重合体を用いて実施例1と同様に
して液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示素子に
電圧を印加したところ残像残りが多く不鮮明な表示しか
得られなかった。Comparative Example 1 A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 using the polymer obtained in Synthesis Example 5. When a voltage was applied to the obtained liquid crystal display device, only an unclear display was obtained with many residual images.
比較例2 帯電防止剤を添加しなかった以外は実施例4と同様に
して液晶配向剤溶液を調製した。得られた液晶表示素子
に電圧を印加したところ残像残りが多く不鮮明な表示し
か得られなかった。Comparative Example 2 A liquid crystal aligning agent solution was prepared in the same manner as in Example 4 except that no antistatic agent was added. When a voltage was applied to the obtained liquid crystal display device, only an unclear display was obtained with many residual images.
本発明の液晶配向剤によれば、液晶配向性に優れ、表
示の残像残りが少ない、特にTN型表示素子用として好適
な液晶配向膜が得られる。ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the liquid-crystal aligning agent of this invention, the liquid-crystal aligning film which is excellent in liquid-crystal aligning property and has few afterimages of a display is suitable especially for TN type display elements.
また、本発明の液晶配向剤を使うことによって、ラビ
ング時に発生する静電気による電極の静電破壊を抑制す
ることができる。Further, by using the liquid crystal aligning agent of the present invention, it is possible to suppress electrostatic breakdown of the electrode due to static electricity generated during rubbing.
さらに、本発明の液晶配向剤を用いて形成した液晶配
向膜を有する液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼
性に優れるため、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、
係数表示板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュー
タ、液晶テレビなどの表示装置に特に有用である。Further, a liquid crystal display element having a liquid crystal alignment film formed using the liquid crystal alignment agent of the present invention is excellent in the alignment and reliability of the liquid crystal, for example, a desk calculator, a wristwatch, a clock,
It is particularly useful for display devices such as coefficient display boards, word processors, personal computers, and liquid crystal televisions.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横山 泰明 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−92824(JP,A) 特開 平2−153321(JP,A) 特開 平3−95522(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G02F 1/1337 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Yasuaki Yokoyama 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) References JP-A-3-92824 (JP, A) JP-A Heisei 2-153321 (JP, A) JP-A-3-95522 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G02F 1/1337
Claims (3)
基、脂肪族基および脂環族基から選ばれた有機基、aは
0または1の整数、nは1〜1000の整数、R2は2価の脂
肪族基、Xは酸素原子またはイオウ原子を意味する)で
表される繰返し構造単位を有する重合体を含有してなる
液晶配向剤。1. The compound of the general formula (I) (Wherein, R 1 and R 3 are the same or different divalent aromatic groups, organic groups selected from aliphatic groups and alicyclic groups, a is an integer of 0 or 1, n is 1 to 1000 An integer, R 2 represents a divalent aliphatic group, and X represents an oxygen atom or a sulfur atom.) A liquid crystal aligning agent comprising a polymer having a repeating structural unit represented by the following formula:
る)で表される繰返し構造単位および/または一般式
(III) (式中、R6は4価の有機基、R7は2価の有機基を意味す
る)で表される繰返し構造単位を有する重合体に、界面
活性剤系帯電防止剤および高分子電荷移動錯体から選ば
れる少なくとも1種を添加してなる、強誘電性液晶用を
除く液晶配向剤。2. A compound of the general formula (II) (Wherein R 4 represents a tetravalent organic group and R 5 represents a divalent organic group) and / or a general formula (III) (Wherein, R 6 represents a tetravalent organic group and R 7 represents a divalent organic group) to a polymer having a repeating structural unit represented by the following formula: A liquid crystal aligning agent except for ferroelectric liquid crystal, comprising at least one selected from complexes.
いて得られる液晶配向膜を有する液晶表示素子。3. A liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film obtained by using the liquid crystal alignment agent according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP975990A JP3049719B2 (en) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | Liquid crystal alignment agent and liquid crystal display device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP975990A JP3049719B2 (en) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | Liquid crystal alignment agent and liquid crystal display device |
Publications (2)
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