JPH09197411A - Liquid crystal display device - Google Patents
Liquid crystal display deviceInfo
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- JPH09197411A JPH09197411A JP574896A JP574896A JPH09197411A JP H09197411 A JPH09197411 A JP H09197411A JP 574896 A JP574896 A JP 574896A JP 574896 A JP574896 A JP 574896A JP H09197411 A JPH09197411 A JP H09197411A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子に関
する。さらに詳しくは、視覚特性に優れた横電界方式の
液晶表示素子に関する。[0001] The present invention relates to a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a horizontal electric field type liquid crystal display device having excellent visual characteristics.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ＴＮ（Twisted Nematic型）液晶
表示素子は、液晶を駆動する電極として、２枚の基板界
面上に対向させた透明電極を用い、液晶に印加する電界
の方向を基板面に垂直な方向とする方式（縦電界方式ま
たは縦電界制御型と云われる）を採用している。この縦
電界方式の液晶表示素子は、液晶分子の長軸と短軸との
屈折率が異なるために視覚特性が悪いといった欠点があ
り、大画面化の大きな障害になっている。この液晶分子
の屈折率に起因する視覚特性の改善には、液晶に印加す
る電界を基板界面に平行な方向とする方式（横電界方式
または横電界制御型と云われる）が有効である。この横
電界方式として、櫛形電極対を用いた方法が、例えば特
開昭５６−９１２７７号または特開平１−１２０５２８
号により提案されている。しかし、配向膜特性が不十分
であるため未だ横電界方式の液晶表示素子は実用化され
ていない。2. Description of the Related Art Conventionally, in a TN (Twisted Nematic type) liquid crystal display element, a transparent electrode facing the interface between two substrates is used as an electrode for driving the liquid crystal, and the direction of the electric field applied to the liquid crystal is changed to the substrate surface. A method of making the direction perpendicular to (a vertical electric field method or a vertical electric field control type) is adopted. This vertical electric field type liquid crystal display device has a drawback that the visual characteristics are poor due to the difference in refractive index between the long axis and the short axis of the liquid crystal molecules, which is a major obstacle to increasing the screen size. In order to improve the visual characteristics due to the refractive index of the liquid crystal molecules, a method in which an electric field applied to the liquid crystal is in a direction parallel to the substrate interface (called a lateral electric field method or a lateral electric field control type) is effective. As this lateral electric field method, a method using a comb-shaped electrode pair is disclosed in, for example, JP-A-56-91277 or JP-A-1-120528.
No. proposed. However, since the characteristics of the alignment film are insufficient, a horizontal electric field type liquid crystal display device has not yet been put into practical use.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】横電界方式液晶表示素
子では、液晶分子長軸と電極表面とのなす角を小さくし
なければ安定な表示をすることができない。そのために
液晶配向膜としては、配向膜面と液晶分子の長軸とのな
す角、すなわちプレチルト角を小さくする必要がある。
通常、液晶のプレチルト角を小さくするためバッフ布で
液晶配向膜を強く一方向にラビングすることが一般に行
われているが、例えば１°以下のプレチルト角を得るこ
とは極めて困難である。また、物理的に強く配向膜をこ
することで膜のはがれやけずれなどが発生し、液晶表示
素子製造の歩止まりの低下を引き起こす原因ともなって
いる。本発明の目的は、視覚特性の優れた、特に視野角
の大きな横電界方式の液晶表示素子を提供することにあ
る。In the horizontal electric field type liquid crystal display device, stable display cannot be achieved unless the angle between the long axis of the liquid crystal molecule and the electrode surface is reduced. Therefore, in the liquid crystal alignment film, it is necessary to reduce the angle between the alignment film surface and the long axis of the liquid crystal molecules, that is, the pretilt angle.
Generally, in order to reduce the pretilt angle of liquid crystal, a liquid crystal alignment film is strongly rubbed in one direction with a buff cloth, but it is extremely difficult to obtain a pretilt angle of 1 ° or less, for example. Further, when the alignment film is physically strongly rubbed, peeling or misalignment of the film occurs, which also causes a decrease in the yield of liquid crystal display device manufacturing. An object of the present invention is to provide a lateral electric field type liquid crystal display device having excellent visual characteristics, particularly a large viewing angle.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、基板、
電極により基板上に構成された表示画素および表示画素
の上に直接または絶縁膜を介して形成された液晶配向膜
からなる液晶配向膜保持基板２枚が、該配向膜が対向す
るように配置され、且つ２枚の該配向膜保持基板の間
に、液晶層が挟持された液晶表示素子であって、該電極
は基板に対しほぼ平行な電界を発生するように構成さ
れ、しかも該配向膜は、ポリイミドおよび／またはポリ
アミック酸の塗膜に偏光された紫外線を照射して形成さ
れ、該配向膜のプレチルト角が０゜〜０.１゜であるこ
とを特徴とする液晶表示素子が提供される。According to the present invention, a substrate,
Two liquid crystal alignment film holding substrates each composed of a display pixel formed on the substrate by electrodes and a liquid crystal alignment film formed on the display pixel directly or via an insulating film are arranged so that the alignment films face each other. A liquid crystal display element in which a liquid crystal layer is sandwiched between two alignment film holding substrates, the electrodes being configured to generate an electric field substantially parallel to the substrates, and the alignment film And a polyimide and / or polyamic acid coating film irradiated with polarized ultraviolet rays, wherein the alignment film has a pretilt angle of 0 ° to 0.1 °. .
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いられる液晶配向膜を形成する、ポリイ
ミドおよび／またはポリアミック酸の塗膜を得るために
用いられる液晶配向剤としては、ポリアミック酸および
／またはポリアミック酸のイミド化重合体が好適に用い
られる。前記ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無
水物とジアミン化合物とを反応させることにより得ら
れ、またイミド化重合体は、得られたポリアミック酸を
脱水閉環せしめることにより得られる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. As the liquid crystal aligning agent used for obtaining the coating film of polyimide and / or polyamic acid for forming the liquid crystal aligning film used in the present invention, polyamic acid and / or imidized polymer of polyamic acid is preferably used. . The polyamic acid is obtained by reacting a tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound, and the imidized polymer is obtained by subjecting the obtained polyamic acid to a dehydration ring closure.
【０００６】［テトラカルボン酸二無水物］本発明に用
いられるテトラカルボン酸二無水物には、特に限定はな
く、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物のいずれでもよい。具体的には、ブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロ
ペンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカ
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−トリ
カルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,
４,５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水
物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−テト
ラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−テト
ラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−テト
ラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、５−（２,
５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−
シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシ
クロ［２,２,２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−
テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン
酸二無水物；ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフル
オロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,
４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、
ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジ
フェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香
族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができ、特に
脂肪族テトラカルボン酸二無水物が好ましい。これらは
単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。[Tetracarboxylic acid dianhydride] The tetracarboxylic acid dianhydride used in the present invention is not particularly limited, and may be either an aromatic tetracarboxylic acid dianhydride or an aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride. Good. Specifically, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 2,3, 5-tricarboxycyclopentyl acetic acid dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbornane-2-acetic acid dianhydride, 2,3,
4,5-Tetrahydrofuran tetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5-tetrahydro- (2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] -Fran-1,3-dione, 1,3,3
a, 4,5,9b-Hexahydro-5-methyl-5-tetrahydro- (2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 1,3 , 3
a, 4,5,9b-Hexahydro-8-methyl-5-tetrahydro- (2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 5- ( Two,
5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-
Cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, bicyclo [2,2,2] -oct-7-ene-2,3,5,6-
Aliphatic tetracarboxylic dianhydrides such as tetracarboxylic dianhydride; pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,
4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3 , 3 ', 4,4'-biphenylethertetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-dimethyldiphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,
4′-tetraphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-furantetracarboxylic dianhydride,
4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfone dianhydride,
4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-perfluoroisopropylidene diphthalic dianhydride, 3,3 ′,
4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride,
p-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenylether dianhydride, bis ( Examples thereof include aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenylmethane dianhydride, and aliphatic tetracarboxylic dianhydrides are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
【０００７】［ジアミン化合物］前記ジアミン化合物に
は、特に限定はなく、芳香族ジアミン化合物、脂肪族ジ
アミン化合物のいずれでもよい。具体的には、ｐ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−
ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェ
ニルエタン、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、３,３’−
ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、４,４’−ジ
アミノベンズアニリド、４,４’−ジアミノジフェニル
エーテル、１,５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチ
ル−４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミノー１ー
（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルイン
ダン、６−アミノー１ー（４’−アミノフェニル）−
１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−ジア
ミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）
−１０−ヒドロアントラセン、３,７−ジアミノフルオ
レノン、２,６−ジアミノフルオレノン、３,６−ジアミ
ノフルオレノン、２,７−ジアミノフルオレノン、２,７
−ジアミノフルオレン、９,９−ビス（４−アミノフェ
ニル）フルオレン、４,４’−メチレン−ビス（２−ク
ロロアニリン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,
４’−ジアミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,
４’−ジアミノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,
３’−ジメトキシ−４,４’−ジアミノビフェニル、１,
４,４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスア
ニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデ
ン）ビスアニリン、２,２’−ビス［４−（４−アミノ
−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキ
サフルオロプロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビ
ス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４,４’−ビス
［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキ
シ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン
化合物；[Diamine Compound] The diamine compound is not particularly limited and may be either an aromatic diamine compound or an aliphatic diamine compound. Specifically, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4′-
Diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylethane, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-
Dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-diaminobenzanilide, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 5- Amino-1- (4′-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 6-amino-1- (4′-aminophenyl)-
1,3,3-Trimethylindane, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminobenzophenone, 3,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 2,2-bis [4- ( 4-Aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4-
(4-Aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 1,4-bis (4-Aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl)
-10-hydroanthracene, 3,7-diaminofluorenone, 2,6-diaminofluorenone, 3,6-diaminofluorenone, 2,7-diaminofluorenone, 2,7
-Diaminofluorene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4'-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ', 5,5'-tetrachloro-4,
4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,
4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 3,
3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 1,
4,4 '-(p-phenylene isopropylidene) bisaniline, 4,4'-(m-phenylene isopropylidene) bisaniline, 2,2'-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl ] Hexafluoropropane, 4,4′-diamino-2,2′-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 4,4′-bis [(4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl, etc. Aromatic diamine compounds of
【０００８】１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−
プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、４,４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、
１,４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、
ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニレンジメチレン
ジアミン、トリシクロ［６,２,１,０2,7］−ウンデシレ
ンジメチルジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）などの脂肪族ジアミン化合物を挙げる
ことができる。これらは単独で、または２種以上を組み
合わせて用いられる。1,1-meta-xylylenediamine, 1,3-
Propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4-diaminoheptamethylenediamine,
1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine,
Hexahydro-4,7-methanoindanylene dimethylene diamine, tricyclo [6,2,1,0 2,7 ] -undecylenedimethyl diamine, 4,4'-methylene bis (cyclohexyl amine) and other aliphatic diamine compounds You can These may be used alone or in combination of two or more.
【０００９】［ポリアミック酸］本発明に用いられるポ
リアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン
化合物とを反応させて得られる。かかる反応は有機溶媒
中で、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の反
応温度で行われる。テトラカルボン酸二無水物とジアミ
ン化合物の使用割合は、ジアミン化合物中のアミノ基１
当量に対してテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基を
０.２〜２当量とするのが好ましく、より好ましくは０.
３〜１.２当量である。前記有機溶媒としては、反応で
生成するポリアミック酸を溶解しうるものであれば特に
制限はない。例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テ
トラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなど
の非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノー
ル、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノー
ル系溶媒を挙げることができる。有機溶媒の使用量は、
通常、テトラカルボン酸二無水物およびジアミン化合物
の総量が、反応溶液の全量に対して０.１〜３０重量％
になるようにするのが好ましい。[Polyamic Acid] The polyamic acid used in the present invention is obtained by reacting a tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound. Such a reaction is carried out in an organic solvent at a reaction temperature of usually 0 to 150 ° C, preferably 0 to 100 ° C. The usage ratio of the tetracarboxylic dianhydride and the diamine compound is the amino group 1 in the diamine compound.
The acid anhydride group of the tetracarboxylic dianhydride is preferably 0.2 to 2 equivalents, more preferably 0.2.
It is 3 to 1.2 equivalents. The organic solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the polyamic acid generated in the reaction. For example, N-methyl-2-pyrrolidone, N,
Aprotic polar solvent such as N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, tetramethylurea, hexamethylphosphortriamide; phenol such as m-cresol, xylenol, phenol and halogenated phenol. A system solvent can be mentioned. The amount of organic solvent used is
Usually, the total amount of tetracarboxylic dianhydride and diamine compound is 0.1 to 30% by weight based on the total amount of the reaction solution.
It is preferable that
【００１０】なお、前記有機溶媒には、ポリアミック酸
の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類を、生
成するポリアミック酸が析出しない程度に併用すること
ができる。かかる貧溶媒としては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シ
クロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１,４−ブタンジオール、トリエチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエ
ーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレン
グリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−
プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピル
エーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフ
ラン、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４
−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼ
ン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げること
ができる。The organic solvent includes alcohols, ketones, esters, which are poor solvents for polyamic acid,
Ethers, halogenated hydrocarbons, and hydrocarbons can be used together to the extent that the polyamic acid that is produced does not precipitate. Examples of the poor solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diethyl oxalate, diethyl malonate, diethyl ether, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol-n-
Propyl ether, ethylene glycol-i-propyl ether, ethylene glycol-n-butyl ether,
Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, tetrahydrofuran, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,4
-Dichlorobutane, trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, hexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene and the like can be mentioned.
【００１１】前記ポリアミック酸は、末端修飾型のもの
であってもよい。この末端修飾型のポリアミック酸を用
いることにより、分子量が調節され、本発明の効果が損
なわれることなく液晶配向剤の塗布特性などを改善する
ことができる。このような末端修飾型のものは、ポリア
ミック酸を合成する際に、酸一無水物やモノアミン化合
物などを反応系に添付することにより合成することがで
きる。The polyamic acid may be a terminal modified type. By using this end-modified polyamic acid, the molecular weight can be adjusted, and the coating properties of the liquid crystal aligning agent can be improved without impairing the effects of the present invention. Such a terminal-modified type can be synthesized by attaching an acid monoanhydride or a monoamine compound to the reaction system when synthesizing the polyamic acid.
【００１２】ここで、酸一無水物としては、例えば無水
マレイン酸、無水フタル酸、無水ナジック酸などを挙げ
ることができ、また、モノアミン化合物としては、例え
ばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘ
プチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミ
ン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ド
デシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシ
ルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシル
アミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルア
ミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができ
る。Here, examples of the acid monoanhydride include maleic anhydride, phthalic anhydride, and nadic acid anhydride, and examples of the monoamine compound include aniline, cyclohexylamine, n-butylamine, n. -Pentylamine, n-hexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, n-undecylamine, n-dodecylamine, n-tridecylamine, n-tetradecylamine, Examples thereof include n-pentadecylamine, n-hexadecylamine, n-heptadecylamine, n-octadecylamine and n-eicosylamine.
【００１３】［イミド化重合体］本発明に用いられるポ
リアミック酸のイミド化重合体は、前記ポリアミック酸
を、加熱して、または脱水剤およびイミド化触媒の存在
下で脱水閉環することにより得られる。該イミド化重合
体は、主としてポリイミドであるが、脱水閉環の際にポ
リイソイミドが生成する場合があり、「イミド化重合
体」には「ポリイミド」と「ポリイソイミド」とが含ま
れる。加熱により脱水閉環する場合の反応温度は、通常
６０〜２５０℃、好ましくは１００〜１７０℃である。
反応温度が６０℃未満では反応の進行が遅れ、また２５
０℃を越えるとイミド化重合体の分子量が大きく低下す
ることがある。また、脱水剤およびイミド化触媒の存在
下で脱水閉環する場合の反応は、前記した有機溶媒中で
行うことができる。反応温度は、通常０〜１８０℃、好
ましくは６０〜１５０℃である。脱水剤としては、無水
酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの
酸無水物を用いることができる。また、イミド化触媒と
しては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエ
チルアミンなどの３級アミンを用いることができるが、
これらに限定されるものではない。脱水剤の使用量は、
相当するポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して
１.６〜２０モルとするのが好ましい。また、イミド化
触媒の使用量は使用する脱水剤１モルに対し、０.５〜
１０モルとするのが好ましい。[Imidized Polymer] The imidized polymer of the polyamic acid used in the present invention is obtained by heating the polyamic acid or by dehydration ring closure in the presence of a dehydrating agent and an imidizing catalyst. . The imidized polymer is mainly a polyimide, but polyisoimide may be generated during dehydration ring closure, and the “imidized polymer” includes “polyimide” and “polyisoimide”. The reaction temperature for dehydration ring closure by heating is usually 60 to 250 ° C, preferably 100 to 170 ° C.
If the reaction temperature is less than 60 ° C, the reaction progresses slowly,
If the temperature exceeds 0 ° C, the molecular weight of the imidized polymer may be significantly reduced. The reaction in the case of dehydration ring closure in the presence of a dehydrating agent and an imidization catalyst can be carried out in the above-mentioned organic solvent. The reaction temperature is generally 0 to 180 ° C, preferably 60 to 150 ° C. As the dehydrating agent, acid anhydrides such as acetic anhydride, propionic anhydride, and trifluoroacetic anhydride can be used. Further, as the imidization catalyst, for example, tertiary amines such as pyridine, collidine, lutidine, and triethylamine can be used.
It is not limited to these. The amount of dehydrating agent used is
The amount is preferably 1.6 to 20 mol per 1 mol of the repeating unit of the corresponding polyamic acid. The amount of imidization catalyst used is 0.5 to 1 mol of the dehydrating agent used.
It is preferably 10 mol.
【００１４】［液晶配向膜］本発明に用いられる液晶配
向膜を形成する液晶配向剤は、前記ポリアミック酸およ
び／またはポリアミック酸のイミド化重合体が有機溶媒
中に溶解含有されて構成される。この液晶配向剤を構成
する有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成反応や脱
水閉環反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げ
ることができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際
に併用することができるものとして例示した貧溶媒も適
宜選択して併用することができる。[Liquid Crystal Alignment Film] The liquid crystal alignment agent for forming the liquid crystal alignment film used in the present invention comprises the polyamic acid and / or the imidized polymer of the polyamic acid dissolved and contained in an organic solvent. Examples of the organic solvent that constitutes the liquid crystal aligning agent include the solvents exemplified as those used for the synthesis reaction of polyamic acid and the dehydration ring closure reaction. In addition, the poor solvents exemplified as those which can be used together in the synthesis reaction of the polyamic acid can be appropriately selected and used in combination.
【００１５】前記液晶配向剤におけるポリアミック酸お
よび／またはポリアミック酸のイミド化重合体の濃度
は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好まし
くは溶液全体に対して１〜１０重量％の範囲とされる。
すなわち、液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配
向膜となる塗膜が形成されるが、濃度が１重量％未満で
ある場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液
晶配向膜を得ることができず、濃度が１０重量％を超え
る場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向
膜を得ることができず、また、液晶配向剤の粘性が増大
して塗布特性が劣るものとなる。The concentration of the polyamic acid and / or the imidized polymer of the polyamic acid in the liquid crystal aligning agent is selected in consideration of viscosity, volatility, etc., but is preferably 1 to 10% by weight based on the whole solution. The range is.
That is, the liquid crystal aligning agent is applied to the surface of the substrate to form a coating film which becomes a liquid crystal aligning film. However, when the concentration is less than 1% by weight, the film thickness of this coating film becomes too small, which is good. If the liquid crystal alignment film cannot be obtained and the concentration exceeds 10% by weight, the film thickness of the coating film becomes too large to obtain a good liquid crystal alignment film. The viscosity increases and the coating properties deteriorate.
【００１６】前記液晶配向剤には、ポリアミック酸およ
び／またはポリアミック酸のイミド化重合体の基板表面
に対する接着性を向上させる観点から、官能性シラン含
有化合物が含有されていてもよい。かかる官能性シラン
含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメチル
ジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシ
シラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピ
ルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプ
ロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシ
リル−１,４,７−トリアザデカン、１０−トリエトキシ
シリル−１,４,７−トリアザデカン、９−トリメトキシ
シリル−３,６−ジアザノニルアセテート、９−トリエ
トキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−
ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−
３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げるこ
とができる。The liquid crystal aligning agent may contain a functional silane-containing compound from the viewpoint of improving the adhesion of the polyamic acid and / or the imidized polymer of the polyamic acid to the substrate surface. Examples of such functional silane-containing compounds include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-
(2-Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethyldimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N
-Ethoxycarbonyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-triethoxysilylpropyltriethylenetriamine, N-trimethoxysilylpropyltriethylenetriamine, 10-trimethoxysilyl -1,4,7-triazadecane, 10-triethoxysilyl-1,4,7-triazadecane, 9-trimethoxysilyl-3,6-diazanonyl acetate, 9-triethoxysilyl-3,6-diaza Nonyl acetate, N-
Benzyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N
-Benzyl-3-aminopropyltriethoxysilane,
N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis (oxyethylene)-
Examples thereof include 3-aminopropyltriethoxysilane.
【００１７】［液晶表示素子］本発明の液晶表示素子
は、例えば次の方法によって製造することができる。[Liquid Crystal Display Element] The liquid crystal display element of the present invention can be manufactured, for example, by the following method.
【００１８】（１）まず、電極により構成された表示画
素、例えば櫛形透明導電膜が設けられた基板の電膜側
に、直接または予め形成した絶縁膜を介して、液晶配向
剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法などで塗
布し、８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２００℃の
温度で加熱してポリイミドおよび／またはポリアミック
酸の塗膜を形成させる。この塗膜の膜厚は、通常、０.
００１〜１μｍ、好ましくは０.００５〜０.５μｍであ
る。前記基板としては、例えばフロートガラス、ソーダ
ガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポ
リカーボネートなどのプラスチックフィルムなどからな
る透明基板を用いることができる。前記透明導電膜とし
ては、ＳｎＯ2からなるＮＥＳＡ膜、Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2
からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、これらの透
明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法、
予めマスクを用いる方法などが用いられる。(1) First, a liquid crystal aligning agent is applied by a roll coater method directly or through an insulating film formed in advance to a display pixel formed of electrodes, for example, a substrate on which a comb-shaped transparent conductive film is provided. , Spinner method, printing method, etc., and heated at a temperature of 80 to 250 ° C., preferably 120 to 200 ° C. to form a coating film of polyimide and / or polyamic acid. The film thickness of this coating is usually 0.1.
001 to 1 μm, preferably 0.005 to 0.5 μm. As the substrate, for example, a transparent substrate made of glass such as float glass or soda glass, or a plastic film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyether sulfone or polycarbonate can be used. As the transparent conductive film, a NESA film made of SnO 2 , In 2 O 3 —SnO 2
It is possible to use an ITO film made of, for example, a photo-etching method for patterning these transparent conductive films.
A method using a mask in advance is used.
【００１９】（２）次いで、前記塗膜の全面に、偏光し
た紫外線を照射し、場合によってはさらに１５０〜２５
０℃の温度で加熱処理を行い、液晶配向能を付与する。
本発明において使用される紫外線は、１５０〜４５０ｎ
ｍの波長を有するものであり、特に１９０〜３８０ｎｍ
の波長を有するものが好ましい。紫外線の照射量は、通
常、１〜１０,０００ｍＪである。紫外線の光源として
は、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ラ
ンプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キ
セノンランプ、エキシマーレーザーなどが使用できる。
また、紫外線の偏光は、前記光源と偏光板、偏光プリズ
ムなどの光学素子を組み合わせて得られる。(2) Next, the entire surface of the coating film is irradiated with polarized ultraviolet rays, and if necessary, further 150 to 25
A heat treatment is performed at a temperature of 0 ° C. to impart liquid crystal aligning ability.
The ultraviolet rays used in the present invention are 150 to 450 n.
m having a wavelength of m, particularly 190 to 380 nm
Those having a wavelength of are preferred. The irradiation dose of ultraviolet rays is usually 1 to 10,000 mJ. As the light source of ultraviolet rays, for example, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a deuterium lamp, a metal halide lamp, an argon resonance lamp, a xenon lamp, an excimer laser, etc. can be used.
The polarization of ultraviolet rays can be obtained by combining the light source with optical elements such as a polarizing plate and a polarizing prism.
【００２０】（３）表示画素の上に前記液晶配向膜が形
成された基板２枚を、液晶配向膜を照射した偏光した紫
外線の偏光方向が平行となるよう対向させ、基板の間の
周辺部をシール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を
封止して液晶セルとし、その両面に偏光板を、直交また
は平行になるように張り合わせることにより液晶表示素
子とされる。前記シール剤としては、例えば硬化剤およ
びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
ポキシ樹脂などを用いることができる。前記液晶として
は、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶、その
中でもネマティック型液晶を形成させるものが好まし
く、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフ
ェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステ
ル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキ
サン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビ
シクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などが用いられ
る。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライ
ド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネー
トなどのコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５、ＣＢ−
１５（Ｍｅｒｃｋ Ｌｔｄ.）として販売されているよう
なカイラル剤などを添加して使用することもできる。さ
らに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−
メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用す
ることができる。液晶セルの外側に使用される偏光板と
しては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、
ヨウ素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロ
ース保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからな
る偏光板などを挙げることができる。(3) The two substrates on which the liquid crystal alignment film is formed on the display pixels are opposed to each other so that the polarized directions of the polarized ultraviolet rays irradiated on the liquid crystal alignment film are parallel to each other, and the peripheral portion between the substrates is arranged. Is sealed with a sealant, the liquid crystal is filled, the filling hole is sealed to form a liquid crystal cell, and polarizing plates are attached to both surfaces of the liquid crystal cell so as to be orthogonal or parallel to each other to form a liquid crystal display element. As the sealing agent, for example, an epoxy resin containing a hardening agent and aluminum oxide spheres as a spacer can be used. The liquid crystal is preferably a nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, and among them, a liquid crystal forming a nematic liquid crystal, for example, a Schiff base liquid crystal, an azoxy liquid crystal, a biphenyl liquid crystal, a phenylcyclohexane liquid crystal, an ester liquid crystal, a terphenyl liquid crystal. Liquid crystals, biphenylcyclohexane-based liquid crystals, pyrimidine-based liquid crystals, dioxane-based liquid crystals, bicyclooctane-based liquid crystals, cubane-based liquid crystals and the like are used. In addition to these liquid crystals, for example, cholesteric liquid crystals such as cholesteryl chloride, cholesteryl nonaate and cholesteryl carbonate, and trade names C-15 and CB-
It is also possible to add a chiral agent such as that sold as No. 15 (Merck Ltd.). Furthermore, p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-
Ferroelectric liquid crystals such as methylbutyl cinnamate can also be used. As a polarizing plate used outside the liquid crystal cell, while stretching and aligning polyvinyl alcohol,
Examples thereof include a polarizing plate in which a polarizing film called an H film absorbing iodine is sandwiched between cellulose acetate protective films, or a polarizing plate formed of the H film itself.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２２】なお、視覚特性は、２０℃における液晶表
示素子駆動時の光学特性を、大塚電子製液晶パネル評価
装置ＬＣＤ−５０００にて測定した。液晶配向膜のプレ
チルト角は、クリスタルローテーション法を用いて測定
した。また、液晶表示素子の液晶配向性は、液晶セルに
電圧を印加し、顕微鏡観察で異常ドメインのない場合を
良好と判断した。As for the visual characteristics, the optical characteristics at the time of driving the liquid crystal display device at 20 ° C. were measured by a liquid crystal panel evaluation device LCD-5000 manufactured by Otsuka Electronics. The pretilt angle of the liquid crystal alignment film was measured using the crystal rotation method. Further, the liquid crystal orientation of the liquid crystal display element was judged to be good when a voltage was applied to the liquid crystal cell and no abnormal domain was observed under a microscope.
【００２３】合成例１ テトラカルボン酸二無水物として、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチルカルボン酸二無水物２２.４２ｇ
（１００.００ミリモル）、およびジアミン化合物とし
て４,４’−ジアミノベンゾフェノン２１.２３ｇ（１０
０.００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン３９
２.８５ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次
いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生
成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧
下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸Ａを得
た。Synthesis Example 1 22.42 g of 2,3,5-tricarboxycyclopentylcarboxylic acid dianhydride as tetracarboxylic acid dianhydride
(100.00 mmol), and 21.23 g (10) of 4,4'-diaminobenzophenone as a diamine compound.
0.00 mmol) of N-methyl-2-pyrrolidone 39
It was dissolved in 2.85 g and reacted at 60 ° C. for 6 hours. The reaction mixture was then poured into a large excess of methanol, causing the reaction product to precipitate. Then, it wash | cleaned with methanol and dried at 40 degreeC under reduced pressure for 15 hours, and obtained the polyamic acid A.
【００２４】合成例２ 合成例１で得られたポリアミック酸Ａ４３.６５ｇを８
２９.３５ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、
１５.８２ｇのピリジンと２０.４１ｇの無水酢酸を添加
し、１１５℃で４時間脱水閉環させた。次いで、反応生
成液を合成例１と同様に沈澱させ、ポリイミドＡを得
た。Synthesis Example 2 43.65 g of the polyamic acid A obtained in Synthesis Example 1 was added to 8
Dissolved in 29.35 g of N-methyl-2-pyrrolidone,
15.82 g of pyridine and 20.41 g of acetic anhydride were added, and dehydration ring closure was performed at 115 ° C. for 4 hours. Then, the reaction product solution was precipitated in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain polyimide A.
【００２５】合成例３ テトラカルボン酸二無水物として、３,３’,４,４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３２.２３ｇ
（１００.００ミリモル）、およびジアミン化合物とし
て４,４’−ジアミノジフェニルメタン１９.８３ｇ（１
００.００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン４
６８.５４ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。
次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応
生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減
圧下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸Ｂを
得た。Synthesis Example 3 As tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-
Benzophenone tetracarboxylic dianhydride 32.23g
(100.00 mmol), and as diamine compound 4,4'-diaminodiphenylmethane 19.83 g (1
(0.000 mmol) N-methyl-2-pyrrolidone 4
It was dissolved in 68.54 g and reacted at 60 ° C. for 6 hours.
The reaction mixture was then poured into a large excess of methanol, causing the reaction product to precipitate. Then, it was washed with methanol and dried under reduced pressure at 40 ° C. for 15 hours to obtain polyamic acid B.
【００２６】実施例１ 合成例２で得られたポリイミドＡをγ−ブチロラクトン
に溶解させて、固形分濃度４重量％の溶液とし、この溶
液を孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤溶液
を調製した。この溶液を、ＩＴＯ膜からなる透明電極付
き櫛形電極を有するガラス基板の透明電極面に、膜厚が
８００オングストロームになるようにスピンナーを用い
て塗布し、２２０℃で１時間乾燥し塗膜を形成した。薄
膜表面に、低圧水銀灯より、グレンレーザープリズムＧ
ＬＰ−０−１０１５−ＡＮ（シグマ光機製）により、直
線偏光した紫外線の偏光方向が櫛形電極と直行するよう
に照射した。紫外線の照射量は１００ｍＪであった。次
に、液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜面
を内側にして照射した偏光方向が平行になるようにして
張り合わせ、メルク社製液晶ＺＬＩ−４７９２を封入
し、液晶表示素子を作製した。作製した液晶表示素子の
液晶配向性は良好で、視野角を測定したところ１４０°
であった。また、この紫外偏光照射処理でプレチルト角
は発現しなかった。Example 1 Polyimide A obtained in Synthesis Example 2 was dissolved in γ-butyrolactone to obtain a solution having a solid content concentration of 4% by weight, and the solution was filtered through a filter having a pore size of 1 μm to give a liquid crystal aligning agent solution. Prepared. This solution was applied to the transparent electrode surface of a glass substrate having a comb-shaped electrode with a transparent electrode made of an ITO film using a spinner so that the film thickness would be 800 Å, and dried at 220 ° C. for 1 hour to form a coating film. did. On the surface of the thin film, from the low pressure mercury lamp, the Glen laser prism G
Irradiation was performed by LP-0-1015-AN (manufactured by Sigma Koki Co., Ltd.) so that the polarization direction of the linearly polarized ultraviolet light was perpendicular to that of the comb electrodes. The irradiation amount of ultraviolet rays was 100 mJ. Next, the two substrates on which the liquid crystal alignment film is formed are stuck together with the liquid crystal alignment film surface inside so that the irradiated polarization directions are parallel to each other, and a liquid crystal ZLI-4792 manufactured by Merck & Co., Inc. is sealed, and a liquid crystal display device is provided. Was produced. The liquid crystal orientation of the produced liquid crystal display element was good, and the viewing angle was measured to be 140 °.
Met. Further, the pretilt angle was not developed by this ultraviolet polarized light irradiation treatment.
【００２７】実施例２ 合成例３で得られたポリアミック酸Ｂを用いた以外は、
実施例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、液晶
の配向性は良好であり、視野角は１４０°であった。ま
た、プレチルト角を測定したところ、プレチルト角は発
現しなかった。Example 2 Except that the polyamic acid B obtained in Synthesis Example 3 was used,
When a liquid crystal display element was produced in the same manner as in Example 1, the liquid crystal had good orientation and a viewing angle of 140 °. Further, when the pretilt angle was measured, the pretilt angle did not appear.
【００２８】比較例１ 合成例２で得られたポリイミドＡを用い、実施例１と同
様にして液晶配向剤を調整し、実施例１で用いた基板上
に塗布し、２２０℃で１時間乾燥して塗膜を形成した。
この塗膜にナイロン製の布を巻き付けたロールを有する
ラビングマシーンにより、ロール毛足押し込み長０.６
ｍｍ、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速
度１ｃｍ／秒でラビング処理を行った。次に、液晶配向
膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜面を内側にして
ラビング方向が逆平行になるようにして張り合わせ、メ
ルク社製液晶ＺＬＩ−４７９２を封入し、液晶表示素子
を作製した。作製した液晶表示素子の液晶配向性は良好
であったが、視野角を測定したところ１００°であっ
た。また、このラビング処理で発現するプレチルト角は
１.２°であった。Comparative Example 1 Using the polyimide A obtained in Synthesis Example 2, a liquid crystal aligning agent was prepared in the same manner as in Example 1, coated on the substrate used in Example 1, and dried at 220 ° C. for 1 hour. To form a coating film.
Using a rubbing machine having a roll in which a nylon cloth is wrapped around this coating film, the roll indentation length is 0.6
The rubbing treatment was performed at a roll speed of 500 mm, a roll rotation speed of 500 rpm, and a stage moving speed of 1 cm / sec. Next, the two substrates on which the liquid crystal alignment film is formed are laminated so that the rubbing directions are anti-parallel with the liquid crystal alignment film surface inside, and a liquid crystal ZLI-4792 manufactured by Merck Ltd. is enclosed to form a liquid crystal display device. It was made. The liquid crystal alignment of the produced liquid crystal display element was good, but the viewing angle was 100 ° when measured. The pretilt angle developed by this rubbing treatment was 1.2 °.
【００２９】比較例２ 合成例３で得られたポリアミック酸Ｂを用いた以外は、
比較例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、液晶
の配向性は良好であったが、視野角は１０５°であっ
た。また、プレチルト角を測定したところ、プレチルト
角は１.３°であった。Comparative Example 2 Except that the polyamic acid B obtained in Synthesis Example 3 was used,
When a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1, the liquid crystal had good orientation, but the viewing angle was 105 °. Moreover, when the pretilt angle was measured, the pretilt angle was 1.3 °.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明によれば、視覚特性の優れた、特
に視野角の大きな横電界方式の液晶表示素子を得ること
ができる。また従来のラビング処理の際に発生する静電
気によるほこりの付着、ＴＦＴ素子の破壊が発生しない
ために、高い歩留まりで配向膜が製造できる。According to the present invention, it is possible to obtain a horizontal electric field type liquid crystal display device having excellent visual characteristics, particularly a wide viewing angle. Further, since the adhesion of dust and the destruction of the TFT element due to static electricity generated during the conventional rubbing treatment do not occur, the alignment film can be manufactured with a high yield.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yasuo Matsuki 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside Nippon Gosei Rubber Co., Ltd.
Claims (1)
示画素および表示画素の上に直接または絶縁膜を介して
形成された液晶配向膜からなる液晶配向膜保持基板２枚
が、該配向膜が対向するように配置され、且つ２枚の該
配向膜保持基板の間に、液晶層が挟持された液晶表示素
子であって、該電極は基板に対しほぼ平行な電界を発生
するように構成され、しかも該配向膜は、ポリイミドお
よび／またはポリアミック酸の塗膜に偏光された紫外線
を照射して形成され、該配向膜のプレチルト角が０゜〜
０.１゜であることを特徴とする液晶表示素子。1. A liquid crystal alignment film holding substrate composed of a substrate and a display pixel formed on the substrate by electrodes and a liquid crystal alignment film formed directly on the display pixel or through an insulating film, and A liquid crystal display element in which a liquid crystal layer is sandwiched between two alignment film holding substrates, the electrodes being configured to generate an electric field substantially parallel to the substrates. Further, the alignment film is formed by irradiating a coating film of polyimide and / or polyamic acid with polarized ultraviolet light, and the pretilt angle of the alignment film is 0 ° to 0 °.
A liquid crystal display device characterized by being 0.1 °.
Priority Applications (1)
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