JP3046113B2 - 反応性染料、その製造方法及び材料の染色方法 - Google Patents

反応性染料、その製造方法及び材料の染色方法

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JP3046113B2 JP3296998A JP29699891A JP3046113B2 JP 3046113 B2 JP3046113 B2 JP 3046113B2 JP 3296998 A JP3296998 A JP 3296998A JP 29699891 A JP29699891 A JP 29699891A JP 3046113 B2 JP3046113 B2 JP 3046113B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、反応性染料及びその製
造方法に関する。
【０００２】
【発明の構成】本発明によれば、遊離酸の形で、式
（１）：
【０００３】
【化４】
【０００４】［式中、Ｚはビニル、又はビニル基を放出
するために、アルカリの存在下に排除され得る置換基を
２位に有するエチル基であり、Ｄは置換又は非置換のフ
ェニレン又はナフチレンであり、Ｋはカップリング成分
の残基であり、Ｒ1はＨ，アルキル又は置換アルキルで
あり、Ｒ2はアルキル又は置換アルキルであり、Ｘはハ
ロゲン原子又は第四アンモニウムであり、かつＬは置換
又は非置換フェニレンである］で示される化合物が提供
される。
【０００５】ビニル基を放出するために、アルカリの存
在下に排除され得る置換基を２位に有するエチル基の例
は、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ，−ＣＨ2ＣＨ2ＳＳＯ3Ｈ，
−ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ及び−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3を包含
する。Ｚはビニル又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈであるの
が有利である。
【０００６】Ｄ及びＬは、互いに無関係に置換されてい
ないか又は１又は２個の置換基を有するのが有利であ
る。置換基は、有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチ
ル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、特にメトキシ、スルホ、カ
ルボキシ、及びハロゲン原子、特に塩素原子から選択さ
れる。
【０００７】ＤとＬのいずれか又は両者が置換された又
は置換されていないフェニレンである場合には、有利に
は置換された又は置換されていない１，３−又は１，４
−フェニレンである。
【０００８】Ｋは有利には場合により置換されたアリー
レン、特に場合により置換されたフェニレン、ピラゾロ
ニレン、ピリドニレン、アセトアセトアニリジレン又は
ナフチレンである。
【０００９】Ｋによって表されるフェニレン基の例とし
ては、１，４−及び，１，２−フェニレンを挙げること
ができ、該基は置換基を含まないか又はスルホ、−ＮＨ
ＣＯ．ＮＨ2，−ＮＨＣＯ．ＮＨ3，−ＮＨ2，Ｃ1〜Ｃ4
−アルキル、特にメチル、及びＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、
特にメトキシから選択された１又は２個の基によって置
換されている、このようなフェニレン基の特殊の例は、
１，４−フェニレン、メトキシ−１，４−フェニレン、
２−メチル−１，４−フェニレン、２−アミノ−５−ス
ルホ−１，４−フェニレン、２−尿素−１，４−フェニ
レン及び２−アセトアミド−５−メトキシ−１，４−フ
ェニレンを包含する。
【００１０】Ｋが１，４−フェニレンである場合には、
該基は式（２）：
【００１１】
【化５】
【００１２】［式中、Ｒ3はＨ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルコキシ、特にメトキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にメ
チル、又はハロゲン原子、特に塩素原子であり、かつＲ
4はＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイル、特にアセチル又は−
ＣＯＮＨ2である］を有する。
【００１３】簡明化のために、本明細書中では、Ｚ−Ｓ
Ｏ2−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−によって表されるアゾ基に結合され
たＫの位置を示すためにアステリスクを使用した。
【００１４】Ｋが１，２−フェニレンである場合には、
有利には式（３）：
【００１５】
【化６】
【００１６】［式中、Ｒ3及びＲ4は前記に定義したもの
を表す］を有する。
【００１７】Ｋによって表される、有利な場合により置
換されたピラゾロニレン基は式：
【００１８】
【化７】
【００１９】［式中、Ｒ5はＣＨ3、カルボキシ又はＣＯ
2（ＣＨ2）nＣＨ3（該式中、ｎは０〜３である）、特に
ＣＨ3又はカルボキシであり、かつＰｈは場合により置
換されたフェニレンである］を有する。Ｐｈが置換され
たフェニレンである場合には、該置換基は有利には−Ｃ
Ｈ3、スルホ、−Ｃｌ及び−ＯＣＨ3から選択される。
【００２０】Ｋによって表される、有利な場合により置
換されたピリドニレン基は、式：
【００２１】
【化８】
【００２２】［式中、Ｒ６はＨ，ＣＯＮＨ２，ＣＮ，Ｓ
Ｏ３Ｈ，Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特にメチル、−ＣＨ２
ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）であ
り、ｎは１〜４であり、かつＢは直接結合、１，２−，
１，３−又は１，４−フェニレン又は−Ｎ（Ｒ７）−で
あり、該Ｒ７はスルホ又はヒドロキシ基によって置換さ
れたＣ１〜Ｃ４−アルキル基である］を有する。
【００２３】Ｒ7は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ又は−ＣＨ2ＣＨ2
ＯＳＯ3Ｈであるのが有利である。
【００２４】基：−（ＣnＨ2n）−Ｂ−の例としては、
−ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）−
及びＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ）−を挙げる
ことができる。
【００２５】Ｋによって表される有利な場合により置換
されたアセトアセトアニリジレンは、置換されていない
か、又はスルホ、−ＣＨ3，Ｃｌ及び−ＯＣＨ3から選択
される基によって置換されている。
【００２６】Ｋは場合により置換されたナフチレン基で
あるのが有利である。有利なナフチレン基は、１個の置
換基、及び２個までのスルホン酸置換基を有する。Ｋが
１個のヒドロキシ置換基を有するナフチレン基である場
合には、有利には１位にあり、かつ式（１）中のＺ−Ｓ
Ｏ2−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−によって表されるアゾ基は有利には
２位に結合されている。
【００２７】Ｋにより表される特に有利なナフチレン基
の例としては、式（４）の基、及び特に以下の表Ａに挙
げた式（４）の特殊な基を挙げることができる。
【００２８】
【化９】
【００２９】 表Ａ−ＳＯ3Ｈの位置 −ＯＨの位置 アゾ基の位置 −ＮＲ1−の位置 ３及び６ １ ２ ８ ３及び５ １ ２ ８ ３ １ ２ ６ ３ １ ２ ７ ３及び５ １ ２ ６ Ｒ1は有利にはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又は置換された
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルである。
【００３０】Ｒ2は有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル又は置
換されたＣ1〜Ｃ4−アルキルである。
【００３１】Ｒ1及びＲ2のいずれかが置換されたＣ1〜
Ｃ4−アルキルである場合には、それぞれの置換基は独
立して−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、特にメトキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲン原子、特に塩素原子、ヒドロ
キシ及びアミノである。
【００３２】しかしながら、Ｒ1はＨ又はメチル、及び
Ｒ2はメチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソ−プロピ
ルであるのが有利である。
【００３３】Ｘは有利にはＦ，Ｃｌ又はＢｒ又は第四ア
ンモニウム基である。有利な第四アンモニウム基は、ト
リ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アンモニウム基、特に
【００３４】
【化１０】
【００３５】又はピリジニウム基、特にニコチン酸又は
イソ−ニコチン酸から誘導されるものである。
【００３６】本発明の範囲内に包含される化合物の有利
な亜類は、遊離酸の形で、式（５）：
【００３７】
【化１１】
【００３８】［式中、Ｚはビニル又はβ−スルファトエ
チルであり、ｎは１又は２であり、Ｒ1はＨ又はＣ1〜Ｃ
4−アルキル、特にメチルであり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ4−アル
キル、有利にはメチル又はエチルであり、かつＸはハロ
ゲン原子、有利にはＦ又はＣｌである］を有する。
【００３９】式（５）の化合物において、ヒドロキシ基
が１位にあり、アゾ基が２位にありかつアミノトリアジ
ニル基が６，７又は８位であるのが有利である。
【００４０】式（５）の化合物の特別の例は、Ｚ−ＳＯ
2−及び−Ｎ＝Ｎ−がもう１つのものに対してパラ位に
あり、ＸがＦ又はＣｌであり、かつフェニルアミノトリ
アジニル基上の基−ＳＯ2−Ｚが窒素原子に対してパラ
位にあるものである。
【００４１】本発明はまた、式（１）の化合物の製造方
法を提供し、該製造方法は以下の独立した工程からな
る： （１）式：Ｋ−Ｎ（Ｒ1）Ｈの化合物を、アルカリ（例
えばＮａＯＨ水溶液）の存在下にかつ５℃未満の温度
（例えば０〜５℃）で、ハロゲン化シアヌル溶液と縮合
させて、カップリング成分の溶液を製造する。
【００４２】（２）式：Ｚ−ＳＯ2−Ｄ−ＮＨ2の化合物
の溶液を、ジアゾ化剤（例えばＮａＮＯ2）で、５℃未
満（例えば０〜５℃）でかつ塩化水素酸の存在下に処理
することにより相応するジアゾニウム塩の転化する。次
いで、過剰の亜硝酸はスルファミン酸を添加することに
より分解する。
【００４３】（３）工程（１）からのカップリング成分
と工程（２）からのジアゾニウム塩を一緒に４〜５のｐ
Ｈで数時間（例えば２〜３時間）及び５℃未満（例えば
０〜５℃）で撹拌する。
【００４４】（４）工程（３）からの混合物のｐＨを約
６〜７に調整しかつ沈殿した生成物を濾別しかつ乾燥さ
せて、式：
【００４５】
【化１２】
【００４６】のジハロトリアジニル化合物を得る。
【００４７】（５）式：ＨＮ（Ｒ2）−Ｌ−ＳＯ2−Ｚの
化合物を工程（４）からのジハロトリアジニル化合物
と、有利には炭酸ナトリウムのようなアルカリを使用し
てｐＨをほぼ６に維持して、縮合させ、かつＸがハロゲ
ン原子である式（１）の生成物をアルカリ金属塩、例え
ばＮａＣｌを添加することにより沈殿させ、濾別しかつ
乾燥させる。
【００４８】Ｘが第４アンモニウムである式（１）の化
合物は、Ｘがハロゲンである化合物を適当なアミンと反
応させることにより製造することができる。該方法にお
いては、Ｋ，Ｒ1，Ｚ，Ｄ，Ｒ2及びＬは、式（１）に関
して定義したものである。
【００４９】工程（１）〜（５）のそれぞれは水性溶媒
中で、有利には水中で実施するのが有利である。
【００５０】式（１）上の酸性置換基は、この明細書中
にはそれらの遊離酸の形で記載されているが、本発明は
化合物の遊離酸の形だけに関するものではなく、またそ
れらの塩、特にアルカリ金属、例えばリチウム、ナトリ
ウム又はカリウムとの塩に関するものである。
【００５１】本発明の第２の態様によれば、式（１）の
化合物と不活性キャリヤとからなる組成物が提供され
る。
【００５２】組成物それぞれ１００部が式（１）の化合
物１〜９９重量部、より有利には１０〜９０重量部、特
に３０〜７０重量部及び該組成物の残りが不活性キャリ
ヤからなるのが有利である。
【００５３】不活性キャリヤは、有利には１種以上のア
ルカリ金属塩、例えばナトリウム、リチウム又はカリウ
ムのハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩又はスルファミン酸
塩、特にＮａＣｌからなる。
【００５４】該組成物は場合によりまた、２０重量部ま
でが、組成物のダスチネスを減少させるデダスチング
剤、例えば粘性油を含有する。デダスチング剤の例は、
ドデシルベンゼンである。
【００５５】式（１）の化合物及び本発明の第２の態様
の基づく組成物は、その優れた染色特性、例えばその優
れたビルドアップ、良好な定着効率及び良好な綿の洗浄
堅牢性のために特に貴重である。該化合物は、綿のイグ
ゾースト染色とパッドバッチ染色の両者において貴重で
ある。
【００５６】本発明の第３の態様によれば、−ＯＨ基及
び又は−ＮＨ−基を有する材料の染色方法が提供され、
該染色方法は、該材料に式（１）又は本発明の第１の態
様に基づく組成物を施すことからなる。
【００５７】−ＯＨ基を含有する材料は、天然又は合成
のヒドロキシル基含有材料、例えばセルロース繊維材
料、及びその再生製品を含む。セルロース繊維材料の例
は、木綿及びその他の植物繊維、例えば麻、***、ジュ
ート、亜麻及びラミー繊維を含む。再生セルロース繊維
材料の例は、ビスコースステープル及びフィラメントビ
スコースを含む。
【００５８】−ＮＨ−基含有材料は、合成又は天然ポリ
アミド及びポリウレタンを含む。このような材料の例
は、羊毛及び他の動物の毛、絹、レザー、ポリアミド−
６．６、ポリアミド−６を含む。
【００５９】染色は、繊維材料の物理的及び化学的特性
に依存して任意の適当な方法で実施することができる。
例えば、セルロース材料は式（１）の化合物を使用し
て、イクゾースト染色、コールドパッド浴を含むパジン
グ染色により又は捺染により染色することができる。
【００６０】イクゾースト染色は、有利には酸結合剤、
例えば炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム又は水酸化ナ
トリウムの存在下に、ヒドロトロープ、浸透剤又は均染
剤と一緒に、場合により中性塩、例えば硫酸ナトリウム
又は塩化ナトリウムを使用して実施する。イグゾーショ
ンを促進するために好適な中性塩は、染色のために所望
の温度が達成する前、その途中及びその後に染浴に加え
ることができる。
【００６１】パジングは、セルロース繊維材料を周囲温
度又は高めた温度でパジングし、材料を乾燥し、蒸熱又
は乾燥加熱して染料固定することより実施することがで
きる。
【００６２】コールドパッドバッチ染色は、セルロース
繊維材料をパジング液で周囲温度でパジングしかつ該材
料をフレームに３時間又はそれ以上、又は一晩張り、次
いで水で洗浄しかつ乾燥することにより実施することが
できる。
【００６３】パッドバッチの例は、熱水（１０００部）
中に式（１）の染料約２５部を溶かしかつ２５℃に冷却
することよりなる。次いで、該混合物にＮａＯＨ水溶液
（例えば３２．５％の溶液５．５部）及び５０Ｂｅ水ガ
ラス（約１５０部）を加える。次いで布を該混合物でパ
ジングし、バッチから取り出し、ポリエチレンフィルム
で強固に包装しかつ約５℃で約２０時間放置する。
【００６４】その後、布を水で洗浄し、洗浄剤でボイル
ソーピングし、再び水で洗浄しかつ乾燥して、染色され
た布が得られる。
【００６５】捺染は、１相又は２相法で実施することが
できる。１相捺染は、繊維材料を酸結合剤、例えば炭酸
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は同種のものを含有
する捺染ペーストで捺染し、引き続き１００〜１６０℃
の温度で蒸熱することにより制御することができる。２
相捺染は、繊維材料を中性ないしは弱酸性捺染ペースト
で捺染し、かつ該材料を電解質を含有する熱アルカリ性
浴を通過させるか又は材料を電解質を含有するアルカリ
性液でオーバパジングし、引き続き蒸熱又は乾燥加熱処
理することにより制御することができる。
【００６６】捺染ペーストを製造するためには、ペース
ト又は乳化剤、例えばアルギン酸ナトリウム、スターチ
エステル又は同種のもの、及び所望であれば、通常の補
助剤、例えば尿素及び／又は分散剤と一緒に使用するこ
とができる。
【００６７】本発明の化合物をセルロース材料に固定す
るために使用される酸結合剤は、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性の塩基性塩、
又は加熱条件下でアルカリを遊離させることのできる化
合物を包含する。有利な酸結合剤は、アルカリ金属水酸
化物及び弱ないし中程度の無機もしくは有機酸のアルカ
リ金属又は塩である。特に有利であるのは、ナトリウム
塩及びカリウム塩である。結合剤の例は、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、蟻酸ナトリウム、炭酸カリウム、燐酸二水素ナト
リウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸三ナトリウム、珪
酸ナトリウム及びトリクロロ酢酸ナトリウムをを包含す
る。
【００６８】天然又は合成ポリアミド及びポリウレタン
繊維の染色は、酸性又は弱酸性浴内で、ｐＨ値を調整し
ながら、イクゾースト染色し、次いで固定するために浴
を中性又は若干の場合にはアルカリ性にすることによ
り、実施することができる。染色温度は、場合により均
染剤の存在下に、有利には６０〜１２０℃の範囲内にあ
る。
【００６９】
【実施例】以下の実施例により本発明を説明するが、該
実施例は本発明を限定するものではなく、なお以下の実
施例中に記載の全ての部及び％は、他に断りの無い限
り、重量に基づく。
【００７０】例１ 式（６）の化合物の製造
【００７１】
【化１３】
【００７２】２Ｎ水酸化ナトリウムを、ほぼｐＨ６．０
の完全な溶液が得られるまで、水（５０００部）中の８
−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸（３１９部）の撹拌した懸濁液に加えた。この溶
液を、０〜５℃で、氷水（５０００部）にアセトン（３
９５０部）中の塩化シアヌル（２０３部）の溶液を漸進
的に添加することにより得られた撹拌した溶液に加え
た。得られた混合物を、０〜５℃で更に１．５時間撹拌
して、カップリング成分を得た。
【００７３】０〜５℃で水（２５００部）中の４−（２
−スルファトエチルスルホニル）アニリン（３０９部）
の撹拌した混合物に、塩化水素酸（水性）（濃度３４．
５％，７０８部）、次いで亜硝酸ナトリウム溶液（２
Ｎ、６０５容量部）を加えた。該混合物を０〜５℃で２
０分間撹拌し、次いで過剰の亜硝酸をスルファミン酸を
添加することによりを分解した。得られたジアゾニウム
塩懸濁液を、前記のカップリング成分溶液に加え、ｐＨ
値を炭酸ナトリウムを添加することにより４．０〜５．
０に上昇させ、該混合物をｐＨを６．０〜７．０の範囲
内に維持しながら、０〜５℃で更に２時間撹拌して、ア
ゾ生成物の沈殿物を得、該沈殿物を濾過により単離しか
つ乾燥した。
【００７４】前記の乾燥アゾ生成物（７５９部）及び４
−（２−スルファトエチルスルホニル）−Ｎ−メチルア
ニリン（３３８部）を、所望に応じて炭酸ナトリウムを
添加することによりｐＨ値を６．０に維持しながら、水
（６０００部）中で３０〜３５℃で４時間撹拌した。得
られた混合物から生成物を塩化カリウムで塩析すること
により単離しかつ沈殿物を乾燥して、５１０ｎｍで吸収
最大を有する表題化合物のアルカリ金属塩を得た。
【００７５】パッドバッチ（苛性ソーダ／珪酸ナトリウ
ム／２４時間バッチング）のより木綿に施すと、上記表
題生成物は、優れたビルドアップ、良好な固定効率及び
良好な洗濯堅牢性を示した。イクゾースト染色（液体比
１０：１、４０℃、塩１５′、灰３０′、苛性ソーダ６
０′）で適用した場合、上記表記染料は良好な固定効
率、良好なビルドアップ及び染浴からのイクゾーストの
高いレベルを有することが判明した。
【００７６】例２ 式（７）の化合物の製造
【００７７】
【化１４】
【００７８】水（１０００部）中の２−アミノ−５−ヒ
ドロキシナフタリン−１，７−ジスルホン酸（３１９
部）の溶液を、２Ｎ水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ
７．０に調整した。この溶液を０〜５℃で、氷水（４０
００部）にアセトン（１０００容量部）中の塩化シアヌ
ルの溶液を斬新的に添加することにより得られた撹拌し
た懸濁液に加えた。得られた混合物を更に０〜５℃で
１．５時間撹拌して、カップリング成分の溶液を得た。
【００７９】０〜５℃で４−（２−スルファトエチルス
ルホニル）アニリン（３３７部）及び氷水（２０００
部）の撹拌した溶液に、水性塩化水素酸（濃度３４．５
％、７００容量部）、次いで硝酸ナトリウム溶液（２
Ｎ、７００容量部）を加えた。該混合物を０〜５℃で２
０分間撹拌し、次いで過剰の亜硝酸をスルファミン酸を
添加することにより分解した。得られたジアゾニウム塩
懸濁液を、前記のカップリング成分溶液に加え、ｐＨ値
を炭酸ナトリウムを添加することにより６．０に高めか
つ該混合物を０〜５℃で１時間撹拌した。アゾ生成物を
塩化ナトリウムで塩析し、濾過しかつ乾燥した。
【００８０】前記の乾燥アゾ生成物（１５２部）及び４
−（２−スルファトエチルスルホニル）−Ｎ−メチルア
ニリン（９０部）を、水（１０００部）中で５０℃で２
４時間、ｐＨ値を所望により２Ｎ炭酸ナトリウムの添加
により維持しながら、撹拌した。該生成物をエタノール
を反応混合物に滴加することにより沈殿させ、濾過によ
り単離しかつ乾燥して４８０ｎｍで吸収最大を有する表
題生成物のアルカリ金属塩を得た。
【００８１】例３〜１４ 一般式（８）で示される例３〜１４の化合物は、例１及
び２中に記載した方法に類似して製造することができ
る。
【００８２】
【化１５】
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
【表３】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−279976（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−202667（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−43466（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47887（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−226575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−173060（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 遊離酸の形で、式（１）： 【化１】 ［式中、 Ｚはビニル、又はビニル基を放出するために、アルカリ
    の存在下に排除され得る置換基を２位に有するエチル基
    であり、 Ｄは置換又は非置換のフェニレン又はナフチレンであ
    り、ここで置換基はＣ １ 〜Ｃ ４ −アルキル基、Ｃ １ 〜Ｃ
    ４ −アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル基またはハ
    ロゲン原子であり、 Ｋは式（２）： 【化２】 （式中、 Ｒ ３ はＨ、スルホ、Ｃ １ 〜Ｃ ４ −アルコキシ、Ｃ １ 〜Ｃ
    ４ −アルキル、又はハロゲン原子であり、かつ Ｒ ４ は
    Ｈ、Ｃ １ 〜Ｃ ４ −アルカノイル又は−ＣＯＮＨ ２ であ
    る）の１，４−フェニレン基を表わすか、 式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ ３ 及びＲ ４ は前記に定義したものを表わす）
    の１，２−フェニレン基を表わすか、 式： 【化４】 （式中、 Ｒ ５ はＣＨ ３ 、カルボキシ又はＣＯ ２ （ＣＨ ２ ） ｎ ＣＨ
    ３ （該式中、ｎは０〜３である）であり、かつ Ｐｈは非
    置換、または−ＣＨ ３ 、スルホ、−Ｃｌまたは−ＯＣＨ
    ３ で置換されたフェニレンである）のピラゾロニレン基
    を表わすか、 式： 【化５】 （式中、 Ｒ ６ はＨ、ＣＯＮＨ ２ 、ＣＮ、ＳＯ ３ Ｈ、Ｃ １ 〜Ｃ ４ −
    アルキル、−ＣＨ ２ Ｓ Ｏ ３ Ｈまたは−ＣＯ ２ −（Ｃ １ 〜
    Ｃ ４ −アルキル）であり、 ｎは１〜４であり、かつ Ｂは直接結合、１，２−，１，
    ３−又は１，４−フェニレン又は−Ｎ（Ｒ ７ ）−であ
    り、該Ｒ ７ はスルホ又はヒドロキシ基によって置換され
    たＣ １ 〜Ｃ ４ −アルキル基である）のピリドニレン基を
    表わすか、 非置換又はスルホ、−ＣＨ 3 、Ｃｌおよび−ＯＣＨ 3 から
    なる群から選択される基により置換されたアセトアセト
    アニリジレンを表すか、または式４： 【化６】 のナフチレン基を表わし、 ここでアステリスクはＺ−ＳＯ ２ −Ｄ−Ｎ＝Ｎ−により
    表わされるアゾ基に結合するＫの位置を示す、 Ｒ１はＨ、非置換または置換Ｃ １ 〜Ｃ ４ −アルキルであ
    り、ここで置換基はＣ １ 〜Ｃ ４ −アルコキシ基、スルホ
    基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、また
    はアミノ基を表わし、 Ｒ２は非置換または置換Ｃ １ 〜Ｃ ４ −アルキルであり、
    ここで置換基はＣ １ 〜Ｃ ４ −アルコキシ基、スルホ基、
    カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、またはア
    ミノ基を表わし、 Ｘはハロゲン原子であり、かつＬは置換または非置換フ
    ェニレンであり、ここで置換基はＣ １ 〜Ｃ ４ −アルキル
    基、Ｃ １ 〜Ｃ ４ −アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ
    基およびハロゲン原子である］で示される化合物。
  2. 【請求項２】 Ｚがビニル、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ
    ３Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＳＯ３Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ
    又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ３である請求項１記載の
    化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ１がＨ又はＣ１〜Ｃ４−アルキル及び
    Ｒ２がＣ１〜Ｃ４−アルキルである請求項１または２記
    載の化合物。
  4. 【請求項４】 遊離酸の形で、 式（５）： 【化７】 ［式中、 Ｚはビニル又はβ−スルファトエチルであり、 ｎは１又は２であり、 Ｒ１はＨ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、 Ｒ２はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、かつＸはハロゲン
    原子である］で示される化合物。
  5. 【請求項５】 ヒドロキシ基が１位にあり、アゾ基が２
    位にありかつアミノトリアジニル基が６、７又は８位に
    ある請求項４記載の化合物。
  6. 【請求項６】 ＸがＦ又はＣｌでありかつＲ２がメチル
    である請求項４又は５記載の化合物。
  7. 【請求項７】 請求項１記載に示した式（１）の化合物
    を製造する方法において、式 【化８】 の化合物を式：ＮＨ（Ｒ２）−Ｌ−ＳＯ２−Ｚと縮合さ
    せることを特徴とする化合物の製造方法。
  8. 【請求項８】 −ＯＨ及び／又は−ＮＨ−基を有する材
    料を染色する方法において、請求項１から６までのいず
    れか１項記載の化合物を該材料に施すことを特徴とする
    染色方法。
  9. 【請求項９】 材料がセルロース繊維材料である請求項
    ８記載の染色方法。
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