JP3041146B2 - 脱墨剤 - Google Patents
脱墨剤Info
- Publication number
- JP3041146B2 JP3041146B2 JP25479692A JP25479692A JP3041146B2 JP 3041146 B2 JP3041146 B2 JP 3041146B2 JP 25479692 A JP25479692 A JP 25479692A JP 25479692 A JP25479692 A JP 25479692A JP 3041146 B2 JP3041146 B2 JP 3041146B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- alcohol
- deinking agent
- anhydride
- pulp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/64—Paper recycling
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
時に用いられる脱墨剤に関する。更に詳しくは新聞、雑
誌等をフロテーション法、洗浄法及びそれらの折衷法で
脱墨処理を行うに際し高b値の脱墨パルプを得る事の出
来る脱墨剤に関する。
雑誌等の再生利用は古くから行われて来ているが、特に
最近はパルプ資源の不足やその価格の高騰から古紙の有
効利用は重要性を増して来ており、更に脱墨パルプの用
途も高度利用へと拡大して来ている。一方、最近の古紙
は印刷技術、印刷方式の変化、印刷インキ成分の変化、
更には従来回収利用されなかった古紙の利用等脱墨と云
う点から見れば一層険しい状況になりつつあり、より以
上脱墨を促進させる為装置へも改良が加えられて来てい
る。古紙からインキその他の不純物を分離除去する為従
来から用いられて来た薬剤としては、苛性ソーダ、硅酸
ソーダ、炭酸ソーダ、リン酸ソーダ等のアルカリ剤、過
酸化水素、次亜硫酸塩、次亜塩素酸塩等の漂白剤、EDT
A、DTPA等の金属イオン封鎖剤と共に、脱墨剤として、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エ
ステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホサクシネート等の陰イオン活性剤、高級アルコー
ル、アルキルフェノール及び脂肪酸のエチレンオキシド
付加物、アルカノールアマイド類等の非イオン活性剤が
単独又は2種以上配合されて使用されて来た。しかしこ
れらの脱墨剤ではフロテーション処理における起泡性は
大きいもののインキ捕集能が小さく、また、洗浄法では
その洗浄力が弱いうえ、高起泡性のため、排水工程での
泡トラブルを引き起こし、結果として低グレードの脱墨
パルプしか得られなかった。更には、高白色度であって
もくすみがあるため、脱墨パルプの用途制限(板紙の表
下への使用量減少、新聞紙への配合量減少等)や、くす
みを無くすため漂白剤使用量を増加せざるを得ない状況
であった。くすみがなく、明るい色調の脱墨パルプを得
るためにはb値を高めればよい。b値を高めるための方
法としてはアルカリ類を多量使用すればよいが、スティ
ッキー(粘着物)の増加、排水負荷の増大かつパルプの
脆化が生じるという欠点を有しており、有効な手段がな
かった。
剤が、特開平3−24126 号公報、特開平3−146780号公
報、特開平3−152284号公報、特開平3−193986号公報
に開示されているが、これらの脱墨剤を使用して得られ
た脱墨パルプは、白色度は良くても、くすみが抜けない
ことやまたフロテーション工程、脱水工程、排水工程、
抄紙工程で発泡トラブルを起こすといった欠点を有して
いることがわかった。
ョン法、洗浄法及びそれらの折衷法において更に優れた
インキ除去能を示し、発泡トラブルもなくしかもくすみ
がな脱墨パルプを得る事の出来るバランスのとれた脱墨
剤を開発すべく鋭意研究を行った結果、本発明を完成す
るに至った。
はその酸無水物及び(b) アルコールからなる反応混合物
に、アルキレンオキサイドを平均付加モル数が300 モル
を超え1000モル以下の範囲で付加させてなるエステル混
合物を含有することを特徴とする脱墨剤を提供するもの
である。
はその酸無水物としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、メチルコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、フタル酸、フマル酸、イタコン酸、リンゴ酸、酒
石酸、マレイン化オレイン酸、クエン酸、過クエン酸、
トリメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリッ
ト酸、テトラデカンヘキサカルボン酸、無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水シュウ酸、無水イタコン酸、無
水グルタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、無水ステアリルコハク酸、更に炭素
数14〜22の高級脂肪酸のダイマー酸及び/又はポリマー
酸も含まれる。ここで言うダイマー酸及び/又はポリマ
ー酸は、モノエン酸又はジエン酸、具体的にはオレイン
酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸モノマ
ーをディールス・アルダー反応のような熱重合により反
応させる方法又はその他の反応方法によって合成でき
る。また、ここで言うポリマー酸とは、1分子内にカル
ボキシル基を3個又はそれ以上有するポリカルボン酸で
あり、ダイマー酸を含まない。生成したダイマー酸及び
/又はポリマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲で
あれば未反応のモノマー酸が残っていても構わない。
は、1価或いは多価のアルコールが挙げられる。本発明
に用いられる1価のアルコールとしては、炭素数6〜24
のアルコール−1、アルコール−2、不飽和アルコー
ル、分岐アルコール、環状アルコールを挙げることがで
きるが、具体的には、1−オクタノール、1−ノナノー
ル、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカ
ノール、1−トリデカノール、1−テトラデカノール、
1−ペンタデカノール、1−ヘキサデカノール、1−ヘ
プタデカノール、1−オクタデカノール、1−ノナデカ
ノール、1−イコサノール、1−ヘンイコサノール、1
−ドコサノール、1−トリコサノール、1−テトラコサ
ノール、2−オクタノール、2−ノナノール、2−デカ
ノール、2−ウンデカノール、2−ドデカノール、2−
トリデカノール、2−テトラデカノール、2−ペンタデ
カノール、2−ヘキサデカノール、2−ヘプタデカノー
ル、2−オクタデカノール、2−ノナデカノール、2−
イコサノール、2−オクテン−1−オール、2−ドデセ
ン−1−オール、2−ウンデセン−1−オール、2−テ
トラデセン−1−オール、2−ペンタデセン−1−オー
ル、2−ヘキサデセン−1−オール、2−オクタデセン
−1−オール、8−ノネン−1−オール、10−ウンデセ
ン−1−オール、11−ドデセン−1−オール、12−トリ
デセン−1−オール、15−ヘキサデセン−1−オール、
オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイ
ルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリ
ルアルコール、リシノイルアルコール、シクロノナノー
ル、シクロデカノール、シクロウンデカノール、シクロ
ドデカノール、シクロトリデカノール、シクロテトラデ
カノール、シクロペンタデカノール、シクロヘキサデカ
ノール、シクロヘプタデカノール、シクロオクタデカノ
ール、シクロノナデカノール、シクロコサノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、イソヘキシルアル
コール、2−エチルヘキシルアルコール、3−メチル−
ペンタノール、イソオレイルアルコール、イソステアリ
ルアルコール等を挙げることができる。
〜32までのいずれかよりなるものを挙げることができる
が、具体的にはヘキサン−1,2 −ジオール、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコ
ール、 1,6−ヘキサングリコール、2−エチルブタン−
1,2,3 −トリオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、1,2,4 −ブタントリオー
ル、1,2,6 −ヘキサントリオール、1,1,1 −トリメチロ
ールヘキサン、エリトロース、エリトルロース、エリト
リトール、トレオース、ペンタエリスリトール、アラビ
ノース、キシロース、キシルロース、デオキシリボー
ス、リキソース、リブロース、リボース、アラビトー
ル、リビトール、アルトロース、アロース、ガラクトー
ス、グロース、マンノース、グリシトール、イノシトー
ル、マンニトール、ソルビトール、テトラグリセリン、
ヘプトース、ヘプツトロース、オクチトール、オクツロ
ース、ノヌロース、アガロビオース、セロビオース、マ
ルトース、ラクトース、ゲンチアノース、スタキオー
ス、セロトリオース等を挙げることができる。
(b) アルコールからなる反応混合物はアルキレンオキサ
イドの付加に先立ち、両者をアルカリの存在下、攪拌下
に昇温することにより得られる。
はその酸無水物と(b) アルコールのモル比は、(a) /
(b) =1/0.02〜5、好ましくは1/0.1 〜3である。
(a) /(b) のモル比がこの範囲から外れると微細インキ
の凝集に効果がなくなり、フロテーション工程におい
て、効率よくインキが除去されないため、脱墨パルプの
白色度が低くなる。
合物に付加させるアルキレンオキサイド(以下AOと略
記する)としては、エチレンオキサイド(以下EOと略
記する)、プロピレンオキサイド(以下POと略記す
る)、ブチレンオキサイド(以下BOと略記する)等が
挙げられるが、特にEO及びPOの両者を付加させるの
が好ましい。EOとPOの付加割合は、EO/PO=
0.2〜4(モル比)、好ましくは1〜2(モル比)であ
る。EOとPOの付加は両者を混合して付加(ランダム
付加)するか、もしくは順次付加(ブロック付加)する
ことによって行うことができるが、発泡トラブル低減を
考慮するとランダム付加が好ましい。
00モル以下、好ましくは320 〜515モルである。また、
AOの付加モル数がこの範囲から外れると、古紙からの
インキ剥離性が低下する。また洗浄処理時の場合はイン
キ除去性が低下する。
に限定されるものではなく、一般に行われている活性水
素を有する化合物へのAO付加反応の条件下で行うこと
ができる。すなわち、上記多価カルボン酸又はその酸無
水物とアルコールとの反応混合物に、触媒量のアルカリ
性物質を加え、不活性ガス雰囲気下、これに約 100〜20
0 ℃、1〜3kg/cm2(ゲージ)でAOを数時間反応させ
ることによってなし得る。
水物と(b) アルコールからなる反応混合物は、嵩高な骨
格を有するため、従来の脱墨剤に用いられている化合物
よりも親和性が強く、微細インキの捕集性が大きい。更
にかかる反応混合物にアルキレンオキサイドを付加させ
てなるエステル混合物は、フロテーション処理時に最適
な泡量を付与するので、捕集したインキを系外に除去
し、その結果高b値の脱墨パルプを得ることができる。
高級アルコール硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、高級アルコール、アルキルフェノールのEO付加物
等と併用した場合も優れた性能を発揮する。その場合の
併用比率は、本発明の脱墨剤/公知の脱墨剤= 100/0
〜10/90が好ましく、更に好ましくは80/20〜30/70で
ある。
も、より高品位の脱墨パルプを得ることができる。一般
には、脱墨剤はミキシング工程、或いはフロテーション
工程のいずれか、或いは両方に添加されるが、各工程に
分割添加する場合は、パルピング、ニーディング、ディ
スパージング、ケミカルミキシング、リファイニングの
各工程に添加でき、前工程(パルピング工程)と後工程
(パルピング工程以降の工程)の脱墨剤の分割比率は10
/90〜90/10(重量比率)が好ましい。特に好ましくは
40/60〜60/40(重量比率)である。脱墨剤添加量は操
業性を損なわず、かつ経済的な範囲が望ましいが、原料
古紙に対し0.03〜 1.0重量%が好ましい。
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
セリンをそれぞれ10.0g及び9.2 gと、100 %KOH を0.
2 g仕込み、約600r.p.mの攪拌速度で 130℃になるまで
昇温した。次いで上記反応混合物にEOとPOのモル比
2.5 :1の混合物を1682.1g反応させた。この時の反応
条件は、温度 130〜140 ℃、圧力1〜3kg/cm2(ゲー
ジ)であった。反応終了後、温度を80℃まで冷却し、酢
酸にてpHを約6に調整した。反応生成物(本発明品、表
1中 No.3)の収率は98.8%であった。
ールをそれぞれ 8.3及び 9.1gと、100 %KOH を0.2 g
仕込み、約600r.p.mの攪拌速度で 140℃になるまで昇温
した。次いで上記反応混合物にEO 903.0gを温度 140
〜150 ℃、圧力1〜3kg/cm2(ゲージ)で少しずつ反応さ
せた。EO付加反応終了後、温度を120〜130 ℃まで冷
却し、圧力1〜3kg/cm2(ゲージ)でPO 346.0gを反
応させた。その後温度を80℃まで冷却し、酢酸にてpHを
約6に調整した。反応生成物(本発明品、表3中 No.3
4)の収率は98.1%であった。
る。市中回収新聞古紙を2×5cmに細断後、その一定量
を卓上離解機に入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原
料) 0.9%、珪酸ソーダ3号(対原料) 2.4%、30%過
酸化水素(対原料) 3.0%、表1,2に示す脱墨剤(対
原料) 0.3%を加え、パルプ濃度15%、45℃で12分離解
した後、55℃にて 120分間熟成処理を行った。その後、
高速脱水機で23%まで脱水し、回転速度300rpmの2軸型
ラボニーダーでニーディング処理を行った。その後、水
を加えて4%まで希釈し、卓上離解機で再度30秒離解す
る。そのスラリーを水で1%に希釈した後、30℃にて10
分間フロテーション処理を施した。フロテーション後の
パルプスラリーを80メッシュワイヤーで4%濃度まで濃
縮後、水を加えて1%濃度に希釈し、タッピースタンダ
ード抄紙機にてパルプシートを作製した。
硬度はCaCl2 、MgCl2 を使用し、Ca/Mg=8/2(モル
比)になる様に調整した。測色色差計にて得られたパル
プシートのb値を測定した。ここでいうb値とは、ハン
ター色差計のLab表色系でのb値をいい、三刺激値
X,Y,Zとの関係は下式である。
関数であり、正の値ならば黄味、負の値ならば青味の強
さを表す。各種脱墨剤に用いた多価カルボン酸又はその
酸無水物、アルコール、及びこれらのモル比、AOの種
類とモル比及びAOの付加モル数を表1,2に示す。
尚、表1,2中、AOの付加方法はランダム付加であ
る。また、表1,2中、No. 12とNo. 24のダイマー酸は
オレイン酸に由来する。
分割添加の例である。市中回収新聞を2×5cmに細断
後、その一定量を卓上離解機に入れ、その中に水及び苛
性ソーダ(対原料) 0.3%、表3に示す脱墨剤(対原
料)0.15%を加え、パルプ濃度15%、45℃で12分離解し
た後、55℃にて 120分間熟成処理を行った。その後、高
速脱水機で23%まで脱水し、苛性ソーダ(対原料) 0.6
%、珪酸ソーダ3号(対原料) 2.4%、30%過酸化水素
(対原料) 3.0%、表3に示す脱墨剤(対原料)0.15%
を添加し、水でパルプ濃度22%に調整し、卓上離解機に
て1分間混合した。その後、回転速度300rpmの2軸型ラ
ボニーダーでニーディング処理を行った。その後、水を
加えて4%まで希釈し、卓上離解機で再度30秒離解す
る。そのスラリーを水で1%に希釈した後、30℃にて10
分間フロテーション処理を施した。フロテーション後の
パルプスラリーを80メッシュワイヤーで4%濃度まで濃
縮後、水を加えて1%濃度に希釈し、タッピースタンダ
ード抄紙機にてパルプシートを作製した。
硬度はCaCl2 、MgCl2 を使用し、Ca/Mg=8/2(モル
比)になる様に調整した。測色色差計にて得られたパル
プシートのb値を測定した。また、各種脱墨剤に用いた
多価カルボン酸又はその酸無水物、アルコール、及びこ
れらのモル比、AOの種類とモル比及びAOの付加モル
数を表3に示す。尚、表3中、AOの付加方法はNo. 34
〜39まではブロック付加、それ以外はランダム付加であ
る。また、表3中、No. 31とNo. 42のダイマー酸はリノ
ール酸に由来する。
程前分割添加の例である。市中回収新聞を2×5cmに細
断後、その一定量を卓上離解機に入れ、その中に水及び
苛性ソーダ (対原料)0.3%、表4に示す脱墨剤 (対原
料)0.1%を加え、パルプ濃度15%、45℃で12分離解した
後、55℃にて 120分間熟成処理を行った。その後、高速
脱水機で23%まで脱水し、苛性ソーダ (対原料)0.6%、
珪酸ソーダ3号 (対原料)2.4%、30%過酸化水素 (対原
料)3.0%を加え、水でパルプ濃度22%に調整し、卓上離
解機で1分間混合した。その後、回転速度300rpmの2軸
型ラボニーダーでニーディング処理を行った。その後、
水を加えて4%まで希釈し、卓上離解機で再度30秒離解
する。そのパルプスラリーに表4に示す脱墨剤 (対原
料)0.2%添加した後、スラリーを水で1%に希釈した
後、30℃にて10分間フロテーション処理を施し、フロテ
ーションリジェクトの泡切れ性を測定した。なお、フロ
テーション後のパルプスラリーを80メッシュワイヤーで
4%濃度まで濃縮後、水を加えて1%濃度に希釈し、タ
ッピースタンダード抄紙機にてパルプシートを作製し
た。
硬度は CaCl2、MgCl2 を使用し、Ca/Mg=8/2(モル
比)になる様に調整した。測色色差計にて得られたパル
プシートのb値を測定した。また、各種脱墨剤に用いた
多価カルボン酸又はその酸無水物、アルコール、及びこ
れらのモル比、AOの種類とモル比及びAOの付加モル
数を表4に示す。尚、表4中、AOの付加方法はランダ
ム付加である。また、比較品51の( ) 内の数字は平均付
加モル数を意味する。
Claims (2)
- 【請求項1】 (a)多価カルボン酸又はその酸無水物及
び(b)アルコールからなる反応混合物に、アルキレンオ
キサイドを平均付加モル数が300 モルを超え1000モル以
下の範囲で付加させてなるエステル混合物を含有するこ
とを特徴とする脱墨剤。 - 【請求項2】 (a) 多価カルボン酸又はその酸無水物と
(b) アルコールのモル比が (a)/(b) =1/0.02〜5で
ある請求項1記載の脱墨剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25479692A JP3041146B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 脱墨剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25479692A JP3041146B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 脱墨剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06108390A JPH06108390A (ja) | 1994-04-19 |
JP3041146B2 true JP3041146B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=17270014
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25479692A Expired - Fee Related JP3041146B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 脱墨剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3041146B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6130112A (en) | 1996-03-19 | 2000-10-10 | Hitachi, Ltd. | Semiconductor device |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5880077A (en) * | 1997-08-29 | 1999-03-09 | High Point Chemical Corporation | Wastepaper reclaiming deinking agent |
JP2002227088A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Kao Corp | 抄紙方法 |
JP6155206B2 (ja) * | 2014-02-27 | 2017-06-28 | 富士フイルム株式会社 | 潤滑剤組成物 |
-
1992
- 1992-09-24 JP JP25479692A patent/JP3041146B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6130112A (en) | 1996-03-19 | 2000-10-10 | Hitachi, Ltd. | Semiconductor device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06108390A (ja) | 1994-04-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH03193987A (ja) | 古紙再生用脱墨剤 | |
JPH02293484A (ja) | 脱墨剤 | |
US5302243A (en) | Deinking method | |
JP3041146B2 (ja) | 脱墨剤 | |
US5281358A (en) | Deinking agent | |
JP3007465B2 (ja) | 脱墨剤 | |
KR930009269B1 (ko) | 잉크제거방법 및 잉크제거조성물 | |
JP3007481B2 (ja) | 脱墨剤 | |
US6077389A (en) | Method for deinking | |
KR0136455B1 (ko) | 탈묵방법 | |
JP3422984B2 (ja) | 脱墨剤 | |
JP3279424B2 (ja) | 脱墨剤 | |
JP3225143B2 (ja) | 古紙再生用脱墨剤 | |
JP3499228B2 (ja) | 脱墨剤 | |
JP2761948B2 (ja) | 古紙再生用脱墨剤 | |
JP2931434B2 (ja) | 脱墨剤 | |
JP3007466B2 (ja) | 脱墨剤 | |
JP2989588B1 (ja) | リグノセルロース材料のパルプ化方法及びその方法において使用される調合物 | |
JP2931435B2 (ja) | 脱墨剤 | |
JP2810534B2 (ja) | 古紙再生用脱墨剤 | |
JPH04308289A (ja) | 脱墨方法 | |
JP2994786B2 (ja) | 脱墨方法 | |
JP2838423B2 (ja) | 古紙再生用脱墨剤 | |
JP2945161B2 (ja) | 脱墨剤 | |
JP2810537B2 (ja) | 古紙再生用脱墨剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080303 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090303 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090303 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |