JP3041116B2 - Separating agent - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、クロマト用分離剤に関
するものであり、特に、ラセミ体化合物の光学分割剤と
して有用な、特定の多糖誘導体からなる分離剤に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a separating agent for chromatography, and more particularly to a separating agent comprising a specific polysaccharide derivative, which is useful as an optical resolving agent for a racemic compound.

【０００２】[0002]

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】従来、多
糖類誘導体を用いた分離剤は液体クロマトグラフィー用
の固定相として多種多様のラセミ体化合物に対して優れ
た分割能力を示しているが、その分割には多糖類誘導体
の高次構造がラセミ体化合物の構造に良好に適合し、両
者の間で種々の吸着的相互作用が効果的に働くことが重
要と考えられている。しかし、分割能力に優れている多
糖類誘導体を用いても分割することが難しい化合物が存
在するのも事実である。2. Description of the Related Art Conventionally, a separating agent using a polysaccharide derivative has shown an excellent resolving ability for a variety of racemic compounds as a stationary phase for liquid chromatography. It is considered important for the resolution that the higher-order structure of the polysaccharide derivative be well adapted to the structure of the racemic compound, and that various adsorptive interactions work effectively between the two. However, it is a fact that there are compounds that are difficult to resolve even when using a polysaccharide derivative having an excellent resolution ability.

【０００３】そこで、本発明者らは、β−Ｄ−グルコサ
ミンが、１→４結合した多糖であるキトサンに着目し
た。従来、キトサン誘導体について、その誘導体が光学
分割能を有することは知られていたが、その分割能は低
いものであった（Y.Okamoto et al., J. Am. Chem.So
c., 106, 5357(1984))。[0003] Therefore, the present inventors have focused on chitosan, which is a polysaccharide in which β-D-glucosamine is 1 → 4 linked. Hitherto, it has been known that chitosan derivatives have an optical resolution ability, but the resolution ability was low (Y. Okamoto et al., J. Am. Chem. So
c., 106, 5357 (1984)).

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、キトサン誘導体の合成とその分割能力につ
いて鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、キトサンが持つアミノ基が芳香族アルデ
ヒド類とイミノ結合を形成し、残りの水酸基が誘導体化
された一般式(1) で表わされるキトサン誘導体よりなる
分離剤を提供するものである。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have made intensive studies on the synthesis of chitosan derivatives and the resolution thereof, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention relates to a method in which the amino group of chitosan has an aromatic aldehyde.
To form a hydrate compound and an imino bond, there is provided a separating agent composed of chitosan derivatives represented by the general formula and the remaining hydroxyl groups have been derivatized (1).

【０００５】[0005]

【化２】 Embedded image

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるキトサンとは、甲殻類由来のＮ−アセチル−β−
Ｄ−グルコサミンであるキチンを脱アセチル化した、下
記の一般式(2) で表わされるＤ−グルコサミンを繰り返
し単位とし、その繰り返し単位が１→４結合している多
糖であり、その脱アセチル化度は、80〜100 ％、好まし
くは95％以上である。また、繰り返し単位であるＤ−グ
ルコサミンの結合形態はβ位が置換されるβ−1,4 −グ
ルコシド結合である。又、その繰り返し単位数は５以
上、好ましくは10以上で、特に上限はないが 500以下で
あることが取り扱いの容易さにおいて好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, chitosan is crustacean-derived N-acetyl-β-
D-glucosamine represented by the following general formula (2) obtained by deacetylating chitin, which is D-glucosamine, is a polysaccharide having a repeating unit of 1 → 4, and the degree of deacetylation. Is 80 to 100%, preferably 95% or more. The binding form of D-glucosamine, which is a repeating unit, is a β-1,4-glucoside bond in which the β-position is substituted. The number of repeating units is 5 or more, preferably 10 or more, and although there is no particular upper limit, it is preferably 500 or less for ease of handling.

【０００７】[0007]

【化３】 Embedded image

【０００８】（式中 nは前記の意味を示す。）キトサン
は、その繰り返し単位中に水酸基とアミノ基の二種類の
活性水素を有することより、本発明における官能基の導
入とはこれらの二種類の活性水素をそれぞれ異なった手
段により変換することを指す。(In the formula, n represents the above-mentioned meaning.) Chitosan has two types of active hydrogens, a hydroxyl group and an amino group, in its repeating unit. It refers to the conversion of each type of active hydrogen by different means.

【０００９】＜合成方法＞ Ａ：アミノ基の誘導体化 アミノ基の誘導体化は、有機合成反応において一般に用
いることのできる、一級アミンとアルデヒド類とを反応
させてイミノ結合を形成させる反応を適用することがで
きる。即ち、キトサンと芳香族アルデヒドとを、酸又は
塩基存在下で反応させることによって、キトサンのアミ
ノ基が誘導体化される。反応に用いることのできる酸と
しては、酢酸や塩酸のようなプロティックなものでも、
ボロントリフルオリドエーテラート、塩化亜鉛等のよう
なルイス酸を用いることも可能である。塩基としては水
酸化カリウム等が一般に用いられる。 <Synthesis Method> A: Derivatization of Amino Group Amino group is derivatized by applying a reaction that reacts a primary amine with an aldehyde to form an imino bond, which can be generally used in an organic synthesis reaction. be able to. That is, the amino group of chitosan is derivatized by reacting chitosan with an aromatic aldehyde in the presence of an acid or a base. Acids that can be used in the reaction include protic acids such as acetic acid and hydrochloric acid,
It is also possible to use Lewis acids such as boron trifluoride etherate, zinc chloride and the like. As the base, potassium hydroxide or the like is generally used.

【００１０】Ｂ：水酸基の誘導体化 水酸基の誘導体化はカルバメート誘導体化である。本発
明に係わるキトサンのカルバメート誘導体の合成には、
通常のアルコールとイソシアネートからウレタンを生ず
る反応をそのまま適用できる。例えば、適当な溶媒中で
三級アミン等のルイス塩基、又は錫化合物などのルイス
酸を触媒として、対応するイソシアネート（キトサンの
全水酸基に対して３当量）とキトサンとを反応させるこ
とにより得ることができる。また、イソシアネートの合
成は、例えば、対応するアニリン誘導体のアミノ基にホ
スゲンを作用させることにより、容易に得ることができ
る。 B: Derivatization of hydroxyl group Derivatization of hydroxyl group is carbamate derivatization . Departure
The synthesis of carbamate derivatives of chitosan involved in Akira,
The usual reaction for producing urethane from alcohol and isocyanate can be applied as it is. For example, it can be obtained by reacting a corresponding isocyanate (3 equivalents to all hydroxyl groups of chitosan) with chitosan in a suitable solvent using a Lewis base such as a tertiary amine or a Lewis acid such as a tin compound as a catalyst. Can be. In addition, the synthesis of isocyanate can be easily obtained , for example, by allowing phosgene to act on the amino group of the corresponding aniline derivative.
You.

【００１１】＜分離剤＞ 本発明のキトサン誘導体は、機能材料として極めて有用
な物質であり、特に光学分割用充填剤、即ち分離剤とし
て有用となる。本発明の分離剤を用いて化合物の混合物
や光学異性体混合物を分離するには、本発明の分離剤を
充填したカラムを用いるガスクロマトグラフィー、液体
クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー及び超臨
界クロマトグラフィーなどのクロマトグラフィー法を用
いるのが適しているが、膜分離を行なうことも可能であ
る。<Separating Agent> The chitosan derivative of the present invention is a very useful substance as a functional material, and is particularly useful as a filler for optical resolution, ie, a separating agent. To separate a mixture of compounds or a mixture of optical isomers using the separating agent of the present invention, gas chromatography, liquid chromatography, thin-layer chromatography, and supercritical chromatography using a column packed with the separating agent of the present invention. Although it is suitable to use a chromatography method such as the above, it is also possible to perform membrane separation.

【００１２】本発明のキトサン誘導体を液体クロマトグ
ラフィー用の充填剤として用いるには、そのまま破砕し
て用いたり、担体に物理的に吸着させたり、担体に化学
結合させたり、またはビーズ状にして用いることができ
る。本発明に用いられる担体としては、多孔質有機担体
又は多孔質無機担体があり、好ましくは多孔質無機担体
である。多孔質有機担体として適当なものは、ポリスチ
レン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート等からな
る高分子物質が挙げられる。多孔質無機担体として適当
なものは、シリカ、アルミナ、マグネシア、ガラス、カ
スリオン、酸化チタン、ケイ酸塩などであり、またカル
バメート誘導体との親和性を良くしたり、担体自体の表
面の特性を改質するために、前記多孔質無機担体の表面
に処理を施したものを用いても良い。表面処理の方法と
しては、有機シラン化合物によるシラン化処理やプラズ
マ重合による表面処理方法などがある。In order to use the chitosan derivative of the present invention as a packing material for liquid chromatography, the chitosan derivative is used as it is after being crushed, physically adsorbed to a carrier, chemically bonded to a carrier, or used in the form of beads. be able to. The carrier used in the present invention includes a porous organic carrier or a porous inorganic carrier, and is preferably a porous inorganic carrier. Suitable examples of the porous organic carrier include a polymer substance composed of polystyrene, polyacrylamide, polyacrylate, and the like. Suitable examples of the porous inorganic carrier include silica, alumina, magnesia, glass, kaslion, titanium oxide, silicate, etc., and have improved affinity with carbamate derivatives and improved surface characteristics of the carrier itself. In order to improve the quality, a porous inorganic carrier whose surface is treated may be used. Examples of the surface treatment method include a silanization treatment using an organic silane compound and a surface treatment method using plasma polymerization.

【００１３】液体クロマトグラフィーあるいは薄層クロ
マトグラフィーを行なう場合の展開溶媒としては、キト
サン誘導体を溶解させたり、又はこれと反応するものを
除いて特に制約はない。一方、薄層クロマトグラフィー
を行なう場合には、 0.1μm 〜0.1mm 程度の粒子からな
る該分離剤と、必要であれば少量の結合剤よりなる厚さ
0.1mm 〜100mmの層を支持板状に形成すれば良い。ま
た、膜分離を行なう場合には中空糸あるいはフィルムと
して用いる。There are no particular restrictions on the developing solvent used in liquid chromatography or thin layer chromatography, except for those that dissolve or react with the chitosan derivative. On the other hand, in the case of performing thin layer chromatography, the separating agent comprising particles of about 0.1 μm to 0.1 mm and, if necessary, a thickness comprising a small amount of a binder.
A layer having a thickness of 0.1 mm to 100 mm may be formed in a support plate shape. When performing membrane separation, it is used as a hollow fiber or film.

【００１４】[0014]

【実施例】以下に実施例について本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００１５】実施例１Ｎ−（２−サリチリデン）キトサンのフェニルカルバメ
ート(3) を担体に担持してなる充填剤の合成 (1) Ｎ−（２−サリチリデン）キトサンの合成 40mlの0.5 ％酢酸水溶液にキトサン(1.0ｇ；100 ％脱ア
セチル化；カトキチ製）を室温で溶解し、これをメタノ
ール（40ml）で希釈した。この溶液の中に２−サリチル
アルデヒド（2.26ｇ；18.6mmol；Aldrich 社製）のメタ
ノール（10ml）溶液を加え、室温で一昼夜撹拌した。こ
の溶液をメタノール(500ml) に加え生じた沈澱をろ別
し、エタノール、エーテルで洗浄し、これを乾燥（60℃
／減圧下；４時間）することにより目的物を1.64ｇ得
た。Example 1 Phenylcarbame of N- (2-salicylidene) chitosan
(1) Synthesis of N- (2-salicylidene) chitosan Chitosan (1.0 g; 100% deacetylated; manufactured by Katokichi) in 40 ml of 0.5% acetic acid aqueous solution Was dissolved at room temperature and this was diluted with methanol (40 ml). To this solution was added a solution of 2-salicylaldehyde (2.26 g; 18.6 mmol; manufactured by Aldrich) in methanol (10 ml), and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. This solution was added to methanol (500 ml), and the resulting precipitate was collected by filtration, washed with ethanol and ether, and dried (60 ° C).
/ Under reduced pressure; 4 hours) to obtain 1.64 g of the desired product.

【００１６】(2) Ｎ−（２−サリチリデン）キトサンの
フェニルカルバメート(3) の合成 (1) で得たＮ−（２−サリチリデン）キトサン(1.0ｇ)
を50mlのピリジンに加え、この中にフェニルイソシアネ
ート (2.69ｇ；22.6mmol) を加えた後、これを窒素気流
下、100 ℃で24時間、加熱撹拌した。この反応溶液を50
0ml のメタノールに注ぎ、生じた沈澱をろ別、洗浄し、
これを60℃で減圧下乾燥することにより、目的物を得
た。(2) Synthesis of phenylcarbamate of N- (2-salicylidene) chitosan (3) N- (2-salicylidene) chitosan (1.0 g) obtained in (1)
Was added to 50 ml of pyridine, and phenyl isocyanate (2.69 g; 22.6 mmol) was added thereto, followed by heating and stirring at 100 ° C. for 24 hours under a nitrogen stream. Add 50 parts of this reaction solution.
Poured into 0 ml of methanol, the resulting precipitate was filtered off, washed,
This was dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain the desired product.

【００１７】(3) Ｎ−（２−サリチリデン）キトサンの
フェニルカルバメート(3) を担体に担持してなる充填剤
の合成 (2) で得たＮ−（２−サリチリデン）キトサンのフェニ
ルカルバメート(3)１部（部は重量部、以下同じ）を８
部のテトラヒドロフランに溶解し、ジフェニルシラン処
理したシリカゲル（富士デヴィソン製；FD−1000、10μ
m)10部と混和した後、テトラヒドロフランを減圧留去す
ることにより充填剤を得た。(3) Synthesis of phenyl carbamate of N- (2-salicylidene) chitosan (3) Synthesis of filler filled on a carrier The phenyl carbamate of N- (2-salicylidene) chitosan obtained in (2) ) 1 part (parts by weight, same hereafter) 8
Silica gel (manufactured by Fuji Devison; FD-1000, 10μ)
m) After mixing with 10 parts, tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure to obtain a filler.

【００１８】実施例２Ｎ−（９−アンスリルメチリデン）キトサンのフェニル
カルバメート(4) を担体に担持してなる充填剤の合成 (1) Ｎ−（９−アンスリルメチリデン）キトサンの合成 実施例１の(1) と同様にして、キトサン(1.0ｇ) 、９−
アンスルアルデヒド(3.83ｇ；18.6mmol；Aldrich 社製)
より、目的物を合成した。 (2) Ｎ−（９−アンスリルメチリデン）キトサンのフェ
ニルカルバメート(4) の合成 実施例１の(2) と同様にして、Ｎ−（９−アンスリルメ
チリデン）キトサン（１ｇ）とフェニルイソシアネート
（2.04ｇ；17.19mmol)より、目的物を合成した。 (3) Ｎ−（９−アンスリルメチリデン）キトサンのフェ
ニルカルバメート(4) を担体に担持してなる充填剤の合
成 (2) で得たＮ−（９−アンスリルメチリデン）キトサン
のフェニルカルバメート(4) を用い、実施例１の(3) と
同様にして該充填剤を合成した。Example 2 Phenyl of N- (9-anthrylmethylidene) chitosan
Synthesis of filler having carbamate (4) supported on a carrier (1) Synthesis of N- (9-anthrylmethylidene) chitosan Chitosan (1.0 g), 9 −
Ansulfaldehyde (3.83 g; 18.6 mmol; manufactured by Aldrich)
Thus, the target compound was synthesized. (2) Synthesis of phenylcarbamate (4) of N- (9-anthrylmethylidene) chitosan N- (9-anthrylmethylidene) chitosan (1 g) and phenylcarbamate (1 g) were synthesized in the same manner as in (2) of Example 1. The target compound was synthesized from isocyanate (2.04 g; 17.19 mmol). (3) Synthesis of phenylcarbamate of N- (9-anthrylmethylidene) chitosan (4) Synthesis of fillers supported on a carrier Phenyl of N- (9-anthrylmethylidene) chitosan obtained in (2) The filler was synthesized in the same manner as in Example 1, (3) using carbamate (4).

【００１９】実施例３Ｎ−（１−ピレニルメチリデン）キトサンのフェニルカ
ルバメート(5) を担体に担持してなる充填剤の合成 (1) Ｎ−（１−ピレニルメチリデン）キトサンの合成 実施例１の(1) と同様にして、キトサン(1.0ｇ) 、１−
ピレンカルボキシアルデヒド（4.29ｇ；18.6mmol；Aldr
ich 社製) より、目的物を合成した。 (2) Ｎ−（１−ピレニルメチリデン）キトサンのフェニ
ルカルバメート(5) の合成 実施例１の(2)と同様にして、Ｎ−(１−ピレニルメチリ
デン）キトサン(1.0ｇ) 、フェニルイソシアネート（1.
91ｇ；16.1mmol) より、目的物を合成した。 (3) Ｎ−（１−ピレニルメチリデン）キトサンのフェニ
ルカルバメート(5) を担体に担持してなる充填剤の合成 (2) で得たＮ−（１−ピレニルメチリデン）キトサンの
フェニルカルバメート(5) を用い、実施例１の(3) と同
様にして該充填剤を合成した。Example 3 N- (1-pyrenylmethylidene) chitosan phenylca
Synthesis of Filler Supporting Rubamate (5) on Carrier (1) Synthesis of N- (1-pyrenylmethylidene) chitosan Chitosan (1.0 g), 1 −
Pyrene carboxaldehyde (4.29 g; 18.6 mmol; Aldr
ich) was synthesized. (2) Synthesis of phenyl carbamate (5) of N- (1-pyrenylmethylidene) chitosan N- (1-pyrenylmethylidene) chitosan (1.0 g) was synthesized in the same manner as in (2) of Example 1. Phenyl isocyanate (1.
91 g; 16.1 mmol) to synthesize the desired product. (3) Synthesis of a filler comprising N- (1-pyrenylmethylidene) chitosan phenylcarbamate (5) supported on a carrier Phenyl of N- (1-pyrenylmethylidene) chitosan obtained in (2) The filler was synthesized in the same manner as in Example 1, (3) using carbamate (5).

【００２０】実施例４Ｎ−（４−ビフェニルメチリデン）キトサンのフェニル
カルバメート(6) を担体に担持してなる充填剤の合成 (1) Ｎ−（４−ビフェニルメチリデン）キトサンの合成 実施例１の(1) と同様にして、キトサン(1.0ｇ) 、４−
ビフェニルカルボキシアルデヒド（3.39ｇ；18.6mmol；
Aldrich 社製) より、目的物を合成した。 (2) Ｎ−（４−ビフェニルメチリデン）キトサンのフェ
ニルカルバメート(6) の合成 実施例１の(2) と同様にして、Ｎ−（４−ビフェニルメ
チリデン）キトサン(1.0ｇ) 、フェニルイソシアネート
（2.69ｇ；22.6mmol) より、目的物を合成した。 (3) Ｎ−（４−ビフェニルメチリデン）キトサンのフェ
ニルカルバメート(6) を担体に担持してなる充填剤の合
成 (2) で得たＮ−（４−ビフェニルメチリデン）キトサン
のフェニルカルバメート(6) を用い、実施例１の(3) と
同様にして該充填剤を合成した。Example 4 Phenyl of N- (4-biphenylmethylidene) chitosan
Synthesis of filler having carbamate (6) supported on carrier (1) Synthesis of N- (4-biphenylmethylidene) chitosan Chitosan (1.0 g), 4-
Biphenylcarboxaldehyde (3.39 g; 18.6 mmol;
(Aldrich) to synthesize the desired product. (2) Synthesis of phenylcarbamate (6) of N- (4-biphenylmethylidene) chitosan N- (4-biphenylmethylidene) chitosan (1.0 g) and phenylisocyanate were prepared in the same manner as in (2) of Example 1. (2.69 g; 22.6 mmol) to synthesize the desired product. (3) Synthesis of a filler in which a phenyl carbamate of N- (4-biphenylmethylidene) chitosan (6) is supported on a carrier The phenyl carbamate of N- (4-biphenylmethylidene) chitosan obtained in (2) Using 6), the filler was synthesized in the same manner as in Example 1, (3).

【００２１】実施例５Ｎ−（１−ナフチルメチリデン）キトサンのフェニルカ
ルバメート(7) を担体に担持してなる充填剤の合成 (1) Ｎ−（１−ナフチルメチリデン）キトサンの合成 実施例１の(1) と同様にして、キトサン(1.0ｇ) 、１−
ナフトアルデヒド（2.90ｇ；18.6mmol；Aldrich 社製)
より、目的物を合成した。 (2) Ｎ−（１−ナフチルメチリデン）キトサンのフェニ
ルカルバメート(7) の合成 実施例１の(2) と同様にして、Ｎ−（１−ナフチルメチ
リデン）キトサン (1.0 ｇ) と、フェニルイソシアネー
ト（2.39ｇ；20.1mmol) より、目的物を合成した。 (3) Ｎ−（１−ナフチルメチリデン）キトサンのフェニ
ルカルバメート(7) を担体に担持してなる充填剤の合成 (2) で得たＮ−（１−ナフチルメチリデン）キトサンの
フェニルカルバメート(7) を用い、実施例１の(3) と同
様にして該充填剤を合成した。Example 5 N- (1-naphthylmethylidene) chitosan phenylca
Synthesis of filler having rubamate (7) supported on carrier (1) Synthesis of N- (1-naphthylmethylidene) chitosan Chitosan (1.0 g), 1-
Naphthaldehyde (2.90 g; 18.6 mmol; manufactured by Aldrich)
Thus, the target compound was synthesized. (2) Synthesis of phenyl carbamate (7) of N- (1-naphthylmethylidene) chitosan N- (1-naphthylmethylidene) chitosan (1.0 g) was synthesized in the same manner as in (2) of Example 1. The target compound was synthesized from isocyanate (2.39 g; 20.1 mmol). (3) Synthesis of filler having N- (1-naphthylmethylidene) chitosan phenylcarbamate (7) supported on a carrier Phenylcarbamate of N- (1-naphthylmethylidene) chitosan obtained in (2) Using 7), the filler was synthesized in the same manner as in Example 1, (3).

【００２２】以上、実施例１〜５で合成したＮ−（アリ
リデン）キトサンのフェニルカルバメート誘導体(3) 〜
(7) の元素分析値とイミノ基導入率を表１に示す。The phenylcarbamate derivatives of N- (allylidene) chitosan synthesized in Examples 1 to 5 are described above.
Table 1 shows the elemental analysis values and the imino group introduction ratio of (7).

【００２３】[0023]

【表１】 [Table 1]

【００２４】注） *1：イミノ基の導入率 *2：かっこ内の数字は理論値である。Note) * 1: Introduction rate of imino group * 2: Numbers in parentheses are theoretical values.

【００２５】応用例 実施例１〜５で得られた分離剤をスラリー法により、内
径0.46cm、長さ25cmのステンレス製カラムに充填した。
このカラムを用いて表２及び表３に示すラセミ体化合物
を分離した。実施例１で得られたＮ−（２−サリチリデ
ン）キトサンのフェニルカルバメート(3) を担体に担持
してなる充填剤を固定相として用いた液体クロマトグラ
フィー用カラムによる光学分割結果を表２に、また実施
例２〜５で得られたＮ−（アリリデン）キトサンのフェ
ニルカルバメート誘導体(4) 〜(7) を担体に担持してな
る充填剤を固定相として用いた液体クロマトグラフィー
用カラムによる光学分割結果を表３に示す。尚、表中の
容量比(k')及び分離係数（α）は、それぞれ下式により
定義される。APPLICATION EXAMPLES The separating agents obtained in Examples 1 to 5 were packed by a slurry method into a stainless steel column having an inner diameter of 0.46 cm and a length of 25 cm.
Using this column, the racemic compounds shown in Tables 2 and 3 were separated. Table 2 shows the results of optical resolution by a column for liquid chromatography using as a stationary phase a filler obtained by supporting phenylcarbamate (3) of N- (2-salicylidene) chitosan on a carrier obtained in Example 1. Optical resolution using a column for liquid chromatography using as a stationary phase a filler comprising the phenylcarbamate derivatives of N- (allylidene) chitosan (4) to (7) obtained in Examples 2 to 5 as a carrier. Table 3 shows the results. The capacity ratio (k ′) and the separation coefficient (α) in the table are defined by the following equations, respectively.

【００２６】[0026]

【数１】 (Equation 1)

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】注） *1 移動相条件； Ａ：ヘキサン Ｂ：ヘキサン／２−プロパノール＝99／１ Ｃ：ヘキサン／２−プロパノール＝98／２Note) * 1 Mobile phase conditions: A: hexane B: hexane / 2-propanol = 99/1 C: hexane / 2-propanol = 98/2

【００２９】[0029]

【表３】 [Table 3]

【００３０】注） *1 移動相条件； Ａ：ヘキサン Ｂ：ヘキサン／２−プロパノール＝99／１ Ｃ：ヘキサン／２−プロパノール＝98／２ Ｄ：ヘキサン／２−プロパノール＝95／５ Ｅ：ヘキサン／２−プロパノール＝９／１Note) * 1 Mobile phase conditions; A: Hexane B: Hexane / 2-propanol = 99/1 C: Hexane / 2-propanol = 98/2 D: Hexane / 2-propanol = 95/5 E: Hexane / 2-propanol = 9/1

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07B 57/00 C08B 37/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C07B 57/00 C08B 37/08 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 キトサンが持つアミノ基が芳香族アルデ
ヒド類とイミノ結合を形成し、残りの水酸基が誘導体化
された一般式(1) で表わされるキトサン誘導体よりなる
分離剤。 【化１】 1. A separating agent comprising a chitosan derivative represented by the general formula (1) in which an amino group of chitosan forms an imino bond with an aromatic aldehyde and the remaining hydroxyl group is derivatized. Embedded image