JPH08231489A - New isocyanate, derivative therefrom, and separation agent - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a new isocyanate useful as an intermediate for separation agents having high optical resolution ability and enabling optical resolution of compounds which have not been able to be satisfactorily optically resolved when using conventional separation agents. CONSTITUTION: This new isocyanate is 3-chloro-5-methylphenyl isocyanate of formula I, which is obtained by the following process: 5-nitro-O-toluidine is reacted with potassium chloride in hydrochloric acid to form a compound of formula II, which is reacted with concentrated sulfuric acid and sodium nitrite to eliminate the amino group to produce 3-chloro-5-nitrotoluene, then reacted with hydrochloric acid in the presence of tin to form 3-chloro-5-methylaniline, followed by reaction with phosgene by conventional method. 3-Chloro-5- methylphenyl carbamate derivative obtained by reaction of the compound of formula I with a polysaccharide is useful as a separation agent for optical resolution.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なイソシアナート
である３−クロロ−５−メチルフェニルイソシアナー
ト、及びこれと多糖を反応させて得られる多糖の３−ク
ロロ−５−メチルフェニルカルバメート誘導体、並びに
この誘導体を用いた光学分割用分離剤に関するものであ
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel isocyanate, 3-chloro-5-methylphenylisocyanate, and a 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative of a polysaccharide obtained by reacting this with a polysaccharide. And a separating agent for optical resolution using this derivative.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】よく知
られているように、化学的には同じ化合物であっても、
その光学異性体は、通常、生体に対する作用を異にす
る。従って、医薬、農薬、生化学関連産業等の分野にお
いて、単位当たりの薬効の向上や、副作用・薬害の防止
等のために、光学的に純粋な化合物を調製することが極
めて重要な課題となっている。現在までに、光学異性体
の混合物を分離、即ち光学分割するために、数多くの多
糖誘導体の光学分割能について研究されてきている。例
えば、セルローストリスフェニルカルバメート（特開昭
６０−１０８７５１号公報等）、多糖のアルキル置換フ
ェニルカルバメート誘導体（特開昭６３−１７８１０１
号公報、特開平１−２０３４０２号公報等）、多糖のハ
ロゲン置換フェニルカルバメート誘導体（特開昭６１−
２３３６３３号公報等）を固定相とする液体クロマトグ
ラフィー用充填剤が優れた光学分割能を有することがす
でに知られている。中でも、特にセルローストリス
（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）は光学分割
能が優秀で、光学異性体用分離剤（ダイセル化学工業
（株）製“CHIRALCEL OD”）として市販され、光学異性
体の分析や分取によく用いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION As is well known, even if the compounds are chemically the same,
The optical isomers normally have different effects on the living body. Therefore, in the fields of medicine, agricultural chemicals, biochemistry related industries, etc., it is a very important task to prepare an optically pure compound in order to improve the drug efficacy per unit, prevent side effects and phytotoxicity, etc. ing. To date, a large number of polysaccharide derivatives have been investigated for their optical resolution in order to separate, ie, optically resolve, a mixture of optical isomers. For example, cellulose trisphenyl carbamate (JP-A-60-108751 and the like), polysaccharide alkyl-substituted phenyl carbamate derivatives (JP-A-63-178101).
JP-A-1-203402, etc.), and halogen-substituted phenylcarbamate derivatives of polysaccharides (JP-A-61-1
It is already known that a packing material for liquid chromatography having a stationary phase such as JP-A-233633) has excellent optical resolution. Among them, cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbamate) has excellent optical resolution, and is commercially available as a separating agent for optical isomers (“CHIRALCEL OD” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) for analysis of optical isomers. It is often used for sorting.

【０００３】しかしながら、これら多糖誘導体では光学
異性体の分離がうまくできない化合物があることも事実
である。従って、本発明の課題は、従来の光学分割用分
離剤の足らない不斉識別能を補完する新規な光学分割用
分離剤及びその原料を提供することにある。However, it is a fact that some of these polysaccharide derivatives are not able to separate optical isomers well. Therefore, an object of the present invention is to provide a novel separating agent for optical resolution and a raw material thereof, which complements the asymmetric discrimination ability which is lacking in conventional separating agents for optical resolution.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、こうした
課題を解決しようと鋭意研究を進めた結果、新規なイソ
シアナートである３−クロロ−５−メチルフェニルイソ
シアナートを見出し、更にこのイソシアナートと多糖を
反応させて得られる多糖の３−クロロ−５−メチルフェ
ニルカルバメート誘導体が優れた不斉識別能を有するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive research aimed at solving these problems, the present inventors have found a new isocyanate, 3-chloro-5-methylphenylisocyanate, and further investigated this isocyanate. The inventors have found that a polysaccharide 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative obtained by reacting a nato with a polysaccharide has excellent asymmetric discrimination ability, and completed the present invention.

【０００５】即ち、本発明は、下記式（Ｉ）で表される
３−クロロ−５−メチルフェニルイソシアナート、この
イソシアナートと多糖を反応させて得られる多糖の３−
クロロ−５−メチルフェニルカルバメート誘導体、及び
この多糖の３−クロロ−５−メチルフェニルカルバメー
ト誘導体からなる光学分割用分離剤を提供するものであ
る。That is, the present invention provides 3-chloro-5-methylphenylisocyanate represented by the following formula (I) and a 3-chlorosaccharide obtained by reacting this isocyanate with a polysaccharide.
The present invention provides a separating agent for optical resolution, which comprises a chloro-5-methylphenylcarbamate derivative and a 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative of this polysaccharide.

【０００６】[0006]

【化２】 Embedded image

【０００７】本発明における３−クロロ−５−メチルフ
ェニルイソシアナートは新規な化合物であり、例えば、
次の反応スキームに従って製造することができる。3-Chloro-5-methylphenyl isocyanate in the present invention is a novel compound, for example,
It can be produced according to the following reaction scheme.

【０００８】[0008]

【化３】 Embedded image

【０００９】先ず、５−ニトロ−ｏ−トルイジン（ａ）
を塩酸中で塩化カリウムと反応させて、黄色針状結晶で
融点が 169℃の化合物（ｂ）を得る。次に、化合物
（ｂ）に濃硫酸と亜硝酸ナトリウムを作用させて、アミ
ノ基を外し、淡黄色針状結晶で融点が59℃の３−クロロ
−５−ニトロトルエン（ｃ）を得る。続いて、３−クロ
ロ−５−ニトロトルエン（ｃ）にＳｎの存在下で塩酸と
反応させ、褐色油状液の３−クロロ−５−メチルアニリ
ン（ｄ）を得る。更に、３−クロロ−５−メチルアニリ
ン（ｄ）に常法によりホスゲンを反応させて、無色液状
の目的物３−クロロ−５−メチルフェニルイソシアナー
ト（Ｉ）を得る。First, 5-nitro-o-toluidine (a)
Is reacted with potassium chloride in hydrochloric acid to obtain a compound (b) having yellow needle crystals and a melting point of 169 ° C. Next, concentrated sulfuric acid and sodium nitrite are allowed to act on the compound (b) to remove the amino group, and 3-chloro-5-nitrotoluene (c) having pale yellow needle crystals and a melting point of 59 ° C. is obtained. Subsequently, 3-chloro-5-nitrotoluene (c) is reacted with hydrochloric acid in the presence of Sn to obtain 3-chloro-5-methylaniline (d) as a brown oily liquid. Furthermore, 3-chloro-5-methylaniline (d) is reacted with phosgene by a conventional method to obtain a colorless liquid target product 3-chloro-5-methylphenyl isocyanate (I).

【００１０】本発明における多糖とは、合成多糖、天然
多糖及び天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活性
であればいかなるものでも良いが、好ましくは結合様式
の規則性の高いものである。例示すれば、β−１，４−
グルカン（セルロース）、α−１，４−グルカン（アミ
ロース、アミロペクチン）、α−１，６−グルカン、β
−１，４−ガラクタン、β−１，６−グルカン（ブスツ
ラン）、β−１，３−グルカン（例えばカードラン、シ
ゾフィラン等）、α−１，３−グルカン、β−１，４−
マンナン、α−１，６−マンナン、β−１，２−フラク
タン（イヌリン）、β−２，６−フラクタン（レバ
ン）、β−１，４−キシラン、β−１，４−キトサン、
β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キチン）、プルラ
ン、アガロース、アルギン酸などであり、アミロースを
含有する澱粉等も含まれる。特に好ましいものは、高純
度の多糖を容易に得ることのできるβ−１，４−グルカ
ン（セルロース）、α−１，４−グルカン（アミロー
ス、アミロペクチン）、β−１，４−キトサン、β−
１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キチン）、β−１，４
−マンナン、β−１，４−キシラン、イヌリン、カード
ラン等である。これら多糖の数平均重合度（一分子中に
含まれるピラノース環又はフラノース環の平均数）は５
以上、好ましくは10以上であり、特に上限はないが 500
以下であることが取り扱いの容易さにおいて好ましい。The polysaccharide in the present invention may be any one as long as it is optically active, regardless of whether it is a synthetic polysaccharide, a natural polysaccharide or a natural product-modified polysaccharide, but is preferably one having a high regularity in the binding mode. . For example, β-1,4-
Glucan (cellulose), α-1,4-glucan (amylose, amylopectin), α-1,6-glucan, β
-1,4-galactan, β-1,6-glucan (bustulan), β-1,3-glucan (eg curdlan, sizofiran, etc.) α-1,3-glucan, β-1,4-
Mannan, α-1,6-mannan, β-1,2-fructan (inulin), β-2,6-fructan (levan), β-1,4-xylan, β-1,4-chitosan,
β-1,4-N-acetylchitosan (chitin), pullulan, agarose, alginic acid, and the like, and starch containing amylose and the like are also included. Particularly preferred are β-1,4-glucan (cellulose), α-1,4-glucan (amylose, amylopectin), β-1,4-chitosan, β-, which can easily obtain high-purity polysaccharides.
1,4-N-acetylchitosan (chitin), β-1,4
-Mannan, β-1,4-xylan, inulin, curdlan and the like. The number average degree of polymerization of these polysaccharides (the average number of pyranose rings or furanose rings contained in one molecule) is 5
Or more, preferably 10 or more, but there is no particular upper limit, but 500
The following is preferable in terms of easy handling.

【００１１】本発明にかかわる多糖の３−クロロ−５−
メチルフェニルカルバメート誘導体の合成には通常のア
ルコールとイソシアナートからウレタンを生ずる反応を
そのまま適用することができる。例えば、適当な溶媒中
で三級アミン等のルイス塩基、又はスズ化合物等のルイ
ス酸を触媒として、３−クロロ−５−メチルフェニルイ
ソシアナートと多糖を反応させることにより得ることが
できる。The polysaccharide of the present invention, 3-chloro-5-
For the synthesis of the methylphenylcarbamate derivative, the usual reaction for producing urethane from alcohol and isocyanate can be applied as it is. For example, it can be obtained by reacting 3-chloro-5-methylphenyl isocyanate with a polysaccharide in a suitable solvent using a Lewis base such as a tertiary amine or a Lewis acid such as a tin compound as a catalyst.

【００１２】本発明の多糖の３−クロロ−５−メチルフ
ェニルカルバメート誘導体は、機能材料として極めて有
用な物質であり、特に光学分割用分離剤として有用なも
のである。本発明の多糖の３−クロロ−５−メチルフェ
ニルカルバメート誘導体を分離剤として、化合物や光学
異性体を分離する目的に使用するには、ガスクロマトグ
ラフィー、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラ
フィー、超臨界クロマトグラフィー等のクロマトグラフ
ィー法を用いるのが一般的であるが、他に膜に担持して
膜分離をすることも可能である。The polysaccharide 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative of the present invention is an extremely useful substance as a functional material, and is particularly useful as a separating agent for optical resolution. When the 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative of the polysaccharide of the present invention is used as a separating agent for the purpose of separating compounds or optical isomers, gas chromatography, liquid chromatography, thin layer chromatography, supercritical Generally, a chromatographic method such as chromatography is used, but it is also possible to carry it on a membrane for membrane separation.

【００１３】本発明の多糖の３−クロロ−５−メチルフ
ェニルカルバメート誘導体を分離剤として液体クロマト
グラフィー法に応用するには、粉体としてカラムに充填
する方法、キャピラリーカラムにコーティングする方
法、該分離剤によってキャピラリーを形成し、その内壁
を利用する方法等がとられるが、粉体とすることが一般
的である。該分離剤を粉体とするには、これを粉砕する
かビーズ状にすることが好ましい。粒子の大きさは使用
するカラムの大きさによって異なるが、１μm 〜10mmで
あり、好ましくは１μm 〜300 μm で、粒子は多孔質で
あることが好ましい。In order to apply the 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative of the polysaccharide of the present invention as a separating agent to a liquid chromatography method, a method of packing it into a column as a powder, a method of coating a capillary column, the separating agent is used. A method of forming a capillary and using the inner wall of the capillary is used, but powder is generally used. In order to make the separating agent into powder, it is preferable to grind it or make it into a bead form. The size of the particles varies depending on the size of the column used, but is 1 μm to 10 mm, preferably 1 μm to 300 μm, and the particles are preferably porous.

【００１４】更に分離剤の耐圧能力の向上、溶媒置換に
よる膨潤、収縮の防止、理論段数の向上のために、該分
離剤を担体に保持させることが好ましい。担体の大きさ
は使用するカラムやプレートの大きさにより変わるが、
一般に１μm 〜10mmであり、好ましくは１μm 〜 300μ
m で、担体は多孔質であることが好ましく、平均孔径は
10Å〜 100μm であり、好ましくは50Å〜 50000Åであ
る。該分離剤を保持させる量は、担体に対して１〜 100
重量％、好ましくは５〜50重量％である。Further, in order to improve the pressure resistance of the separating agent, prevent swelling and contraction due to solvent substitution, and improve the theoretical plate number, it is preferable to retain the separating agent on a carrier. The size of the carrier depends on the size of the column or plate used,
Generally 1 μm to 10 mm, preferably 1 μm to 300 μ
m, the carrier is preferably porous and has an average pore size of
It is 10Å to 100 μm, preferably 50Å to 50000Å. The amount of the separating agent retained is 1 to 100 with respect to the carrier.
%, Preferably 5 to 50% by weight.

【００１５】本発明の多糖誘導体を担体に担持させる方
法としては、化学的方法でも物理的方法でもよい。化学
的な方法としては、多糖を誘導体化する際に一部の水酸
基を保護しておき、誘導体化後、脱保護し、これとシリ
カゲルとを化学的に結合するという方法がある（Y. Oka
moto et al., J. Liq. Chromatogr., 10(8 & 9), 1613,
1987)。物理的方法としては、多糖誘導体を可溶性の溶
剤に溶解させ、担体と良く混和し、減圧下、加温下又は
気流下により溶剤を留去させる方法などがある。The method of supporting the polysaccharide derivative of the present invention on a carrier may be a chemical method or a physical method. As a chemical method, there is a method in which some hydroxyl groups are protected during derivatization of a polysaccharide, and after derivatization, deprotection is performed, and this is chemically bonded to silica gel (Y. Oka
moto et al., J. Liq. Chromatogr., 10 (8 & 9), 1613,
1987). As a physical method, there is a method in which the polysaccharide derivative is dissolved in a soluble solvent, well mixed with the carrier, and the solvent is distilled off under reduced pressure, under heating or under an air stream.

【００１６】担体としては、多孔性有機担体又は多孔性
無機担体があり、好ましくは多孔性無機担体である。多
孔性有機担体として適当なものは、ポリスチレン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリレートなどからなる高分子
物質が挙げられる。多孔性無機担体として適当なもの
は、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、ガラ
ス、ケイ酸塩、カオリンのような合成もしくは天然の物
質が挙げられ、多糖誘導体との親和性を良くするために
表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、有
機シラン化合物を用いたシラン化処理や、プラズマ重合
による表面処理法等がある。The carrier may be a porous organic carrier or a porous inorganic carrier, preferably a porous inorganic carrier. Suitable examples of the porous organic carrier include polymeric substances made of polystyrene, polyacrylamide, polyacrylate and the like. Suitable porous inorganic carriers include synthetic or natural substances such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, glass, silicates and kaolin, which are surface-treated to improve their affinity with polysaccharide derivatives. You may give a process. Examples of the surface treatment method include silanization treatment using an organic silane compound and surface treatment method by plasma polymerization.

【００１７】液体クロマトグラフィーを行う場合の溶離
液としては、該分離剤を溶解又はこれと反応する液体を
除いて特に制約はなく、また該分離剤を化学的方法で担
体に結合した場合には反応性液体を除いては制約はない
が、好ましくはｎ−ヘキサン、各種アルコール、テトラ
ヒドロフランなどの混合溶液が用いられる。また、溶離
液によって化合物又は光学異性体の分離特性は変化する
ことがあるので、各種溶剤の混合比による分離特性を検
討することが好ましい。The eluent for liquid chromatography is not particularly limited except for a liquid which dissolves or reacts with the separating agent, and when the separating agent is bound to a carrier by a chemical method. There is no limitation except for the reactive liquid, but a mixed solution of n-hexane, various alcohols, tetrahydrofuran and the like is preferably used. Moreover, since the separation characteristics of the compound or optical isomer may change depending on the eluent, it is preferable to study the separation characteristics depending on the mixing ratio of various solvents.

【００１８】一方、薄層クロマトグラフィーを行う場合
には、 0.1μm 〜0.1mm 程度の粒子からなる該分離剤
と、必要であれば少量の結合剤より成る厚さ 0.1〜100m
m の層を支持板状に形成すれば良い。また膜分離を行う
場合には中空糸あるいはフィルムとして用いる。On the other hand, when performing thin layer chromatography, the separating agent consisting of particles of about 0.1 μm to 0.1 mm and, if necessary, a small amount of binder, the thickness of 0.1 to 100 m
The m layer may be formed in the shape of a support plate. When performing membrane separation, it is used as a hollow fiber or a film.

【００１９】[0019]

【発明の効果】本発明の新規なイソシアナートと多糖を
反応させて得られる多糖の３−クロロ−５−メチルフェ
ニルカルバメート誘導体からなる分離剤は、優れた光学
分割能を有し、従来の分離剤ではうまく光学分割できな
かった化合物を光学分割することができ、光学異性体の
分析及び分取において、大きな貢献をするものである。The separating agent composed of the 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative of the polysaccharide obtained by reacting the novel isocyanate of the present invention with the polysaccharide has excellent optical resolution and has a conventional separation property. Compounds that could not be optically resolved by the agent can be optically resolved, which greatly contributes to the analysis and preparative separation of optical isomers.

【００２０】[0020]

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２１】実施例１３−クロロ−５−メチルフェニルイソシアナートの製造 上記の反応スキームに従って、３−クロロ−５−メチル
フェニルイソシアナートを製造した。即ち、５−ニトロ
−ｏ−トルイジン（ａ)(35ｇ）を塩酸（濃塩酸 250mlと
蒸留水 250mlを混合したもの）に溶解し、１時間の間40
℃に加温した。この混合物に塩化カリウム（蒸留水 200
mlに塩化カリウム 9.5ｇを溶解したもの）を滴下した。
生成物は、黄色の針状結晶として濾過により分離した。
96％エタノールによる再結晶法で精製し、化合物（ｂ）
を得た。融点 169℃。次に、この化合物（ｂ)(18ｇ）を
エタノール(120ml) に懸濁させ、薄いペースト状にし
た。濃硫酸（８ml）を加えた後、亜硝酸ナトリウム（７
ｇ）を添加した。この混合物をウォーターバス（70〜75
℃）で加温し、アルデヒド及び窒素を放出させた。窒素
の放出が終了してから、アルコールを除去し、残留物を
水蒸気蒸留した。３−クロロ−５−ニトロトルエン
（ｃ）は淡黄色の油状物として留出し、受器の中でケー
キ状に固化した。エタノールを用いて再結晶した後、融
点59℃の淡黄色の針状の結晶を得た。Example 1 Preparation of 3-Chloro-5-methylphenylisocyanate According to the above reaction scheme, 3-chloro-5-methylphenylisocyanate was prepared. That is, 5-nitro-o-toluidine (a) (35 g) was dissolved in hydrochloric acid (a mixture of concentrated hydrochloric acid 250 ml and distilled water 250 ml) and the mixture was allowed to stand for 40 hours during 1 hour.
Warmed to ° C. Add potassium chloride (distilled water 200
(dissolved 9.5 g of potassium chloride in ml) was added dropwise.
The product was isolated by filtration as yellow needles.
The compound (b) was purified by a recrystallization method using 96% ethanol.
I got Melting point 169 [deg.] C. Next, this compound (b) (18 g) was suspended in ethanol (120 ml) to give a thin paste. After adding concentrated sulfuric acid (8 ml), sodium nitrite (7
g) was added. Add this mixture to a water bath (70-75
(.Degree. C.) and the aldehyde and nitrogen were released. After the nitrogen evolution had ceased, the alcohol was removed and the residue was steam distilled. 3-Chloro-5-nitrotoluene (c) was distilled out as a pale yellow oily substance, and solidified into a cake in the receiver. After recrystallization using ethanol, pale yellow needle-like crystals having a melting point of 59 ° C. were obtained.

【００２２】３−クロロ−５−ニトロトルエン（ｃ）
（９ｇ）をエタノール(150ml）に溶解し、１時間攪拌し
た。その後、この溶液にＳｎ(6.6ｇ）を加え、更に１時
間攪拌した。最後に、38％塩酸（17.2ml) を滴下し、室
温で１時間攪拌した。反応が終了した後、この溶液を
0.5Ｎ−ＮａＯＨ水溶液でアルカリ性（ｐＨ約10〜11）
とし、生成物を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル抽出
物は、無水の硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、濾過し、
溶媒を蒸発により除去した。こうして、16mbarの圧力下
で沸点 102〜 104℃の褐色油状液である３−クロロ−５
−メチルアニリン（ｄ）を得た。更に、３−クロロ−５
−メチルアニリン（ｄ）に通常の方法により、ホスゲン
を用いて３−クロロ−５−メチルフェニルイソシアナー
ト（Ｉ）を合成した。得られたイソシアナートは室温で
無色の液体であり、16mbarの圧力下で沸点は60〜62℃で
あった。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図１）、及び赤外線
吸収スペクトル（図２）により３−クロロ−５−メチル
フェニルイソシアナート（Ｉ）を確認した。3-chloro-5-nitrotoluene (c)
(9 g) was dissolved in ethanol (150 ml) and stirred for 1 hour. Then, Sn (6.6 g) was added to this solution, and the mixture was further stirred for 1 hour. Finally, 38% hydrochloric acid (17.2 ml) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After the reaction is complete, add this solution
Alkaline with 0.5N-NaOH aqueous solution (pH about 10-11)
And the product was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate extract was dried over anhydrous sodium sulfate, filtered,
The solvent was removed by evaporation. Thus, under a pressure of 16 mbar, 3-chloro-5, a brown oily liquid with a boiling point of 102-104 ° C.
-Methylaniline (d) was obtained. Furthermore, 3-chloro-5
3-Chloro-5-methylphenylisocyanate (I) was synthesized by using phosgene in -methylaniline (d) by a conventional method. The isocyanate obtained was a colorless liquid at room temperature and had a boiling point of 60-62 ° C under a pressure of 16 mbar. 3-Chloro-5-methylphenylisocyanate (I) was confirmed by ¹ H-NMR spectrum (Fig. 1) and infrared absorption spectrum (Fig. 2).

【００２３】実施例２セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）の製造 乾燥ピリジン中（10ml) で、セルロース（0.40ｇ；2.47
mmol) に過剰の３−クロロ−５−メチルフェニルイソシ
アナート（Ｉ）(1.7ml；12.7mmol) を90℃で26時間反応
させた。生成したポリマーをメタノールに沈殿させ、セ
ルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカル
バメート）（1.61ｇ；収率98％) を定量的に得た。¹Ｈ
−ＮＭＲスペクトル（図３）、及び赤外線吸収スペクト
ル（図４）によりセルローストリス（３−クロロ−５−
メチルフェニルカルバメート）を確認した。Example 2 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarba)
Preparation of lubamate) Cellulose (0.40g; 2.47) in dry pyridine (10ml)
mmol) and excess 3-chloro-5-methylphenyl isocyanate (I) (1.7 ml; 12.7 mmol) was reacted at 90 ° C. for 26 hours. The produced polymer was precipitated in methanol to quantitatively obtain cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarbamate) (1.61 g; yield 98%). ¹ H
-Cellulose tris (3-chloro-5-) by NMR spectrum (Fig. 3) and infrared absorption spectrum (Fig. 4).
Methyl phenyl carbamate) was confirmed.

【００２４】実施例３アミローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）の製造 乾燥ピリジン中（10ml) で、アミロース（0.40ｇ；2.47
mmol) に過剰の３−クロロ−５−メチルフェニルイソシ
アナート（Ｉ）（2.05ml；14.7mmol) を90℃で26時間反
応させた。生成したポリマーをメタノールに沈殿させ、
アミローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）（1.57ｇ；収率95％) を定量的に得た。¹
Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図５）、及び赤外線吸収スペク
トル（図６）によりアミローストリス（３−クロロ−５
−メチルフェニルカルバメート）を確認した。Example 3 Amylose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Preparation of lubamate) Amylose (0.40g; 2.47) in dry pyridine (10ml)
mmol) and an excess of 3-chloro-5-methylphenyl isocyanate (I) (2.05 ml; 14.7 mmol) was reacted at 90 ° C. for 26 hours. Precipitate the produced polymer in methanol,
Amylose tris (3-chloro-5-methylphenylcarbamate) (1.57 g; yield 95%) was quantitatively obtained. ¹
Amylose tris (3-chloro-5) by 1 H-NMR spectrum (Fig. 5) and infrared absorption spectrum (Fig. 6)
-Methylphenyl carbamate) was confirmed.

【００２５】実施例４セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）を用いた充填剤を充填したカラムの製造 実施例２で得たセルローストリス（３−クロロ−５−メ
チルフェニルカルバメート) (0.75 ｇ) をテトラヒドロ
フラン（７ml) に溶解し、これを３−アミノプロピルト
リエトキシシランで処理したシリカゲル（ダイソー社
製、SP−1000) (3.0ｇ) に２回に分けて加え、その都度
溶媒を減圧下で留去し、セルローストリス（３−クロロ
−５−メチルフェニルカルバメート）をシリカゲルにコ
ーティングした充填剤を製造した。この充填剤を長さ25
cm、内径0.46cmのステンレスカラムにヘキサン−２−プ
ロパノール（９：１）を用いたスラリー法で充填した。Example 4 Cellulose Tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Preparation of column packed with packing material using lubamate) Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarbamate) (0.75 g) obtained in Example 2 was dissolved in tetrahydrofuran (7 ml), and this was dissolved in 3-amino. To silica gel (SP-1000, manufactured by Daiso Co., Ltd., SP-1000) (3.0 g) treated with propyltriethoxysilane was added in two portions, and the solvent was distilled off under reduced pressure each time to give cellulose tris (3-chloro-5-methyl). (Phenyl carbamate) was coated on silica gel to prepare a filler. Length of this filler is 25
A stainless steel column having an inner diameter of 0.46 cm and an inner diameter of 0.46 cm was packed by a slurry method using hexane-2-propanol (9: 1).

【００２６】実施例５アミローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）を用いた充填剤を充填したカラムの製造 実施例３で得たアミローストリス（３−クロロ−５−メ
チルフェニルカルバメート）(0.75 ｇ）をクロロホルム
−エタノール（17：３）(20ml)に溶解し、これを３−ア
ミノプロピルトリエトキシシランで処理したシリカゲル
（ダイソー社製、SP−1000) (3.0ｇ）に４回に分けて加
え、その都度溶媒を減圧下で留去し、アミローストリス
（３−クロロ−５−メチルフェニルカルバメート）をシ
リカゲルにコーティングした充填剤を製造した。この充
填剤を長さ25cm、内径0.46cmのステンレスカラムにヘキ
サン−２−プロパノール（９：１）を用いたスラリー法
で充填した。Example 5 Amylose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Preparation of column packed with packing material using lubamate) Amylose tris (3-chloro-5-methylphenylcarbamate) (0.75 g) obtained in Example 3 was dissolved in chloroform-ethanol (17: 3) (20 ml). Then, this was added to silica gel treated with 3-aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Daiso Co., SP-1000) (3.0 g) in four portions, and the solvent was distilled off under reduced pressure each time to obtain amylose tris ( (3-chloro-5-methylphenylcarbamate) was coated on silica gel to prepare a filler. This filler was packed in a stainless steel column having a length of 25 cm and an inner diameter of 0.46 cm by a slurry method using hexane-2-propanol (9: 1).

【００２７】実施例６セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例４で得た充填カラムを用いて、下記式（ｉ）で表
されるトレガー塩基について光学分割実験を行った。液
体クロマトグラフ装置は日本分光工業株式会社製のGull
iver PU980、検出器は875-UVを用いた。溶離液はヘキサ
ン／２−プロパノール（容積比90／10）で、流速は 0.5
ml／min とした。分離結果は非常に良好で、分離係数α
＝1.95であった。Example 6 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the packed column obtained in Example 4, an optical resolution experiment was performed on a Treger base represented by the following formula (i). Liquid chromatograph is Gull manufactured by JASCO Corporation
iver PU980, the detector used 875-UV. The eluent is hexane / 2-propanol (volume ratio 90/10) and the flow rate is 0.5.
It was set to ml / min. The separation result is very good and the separation coefficient α
= 1.95.

【００２８】[0028]

【化４】 [Chemical 4]

【００２９】比較例６セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）（ダイセル化学工業株式会社製、CHIRALCEL OD)
を用いて、実施例４と同様にして充填カラムを製造し
た。このカラムを用いて、実施例６と同じ式（ｉ）で表
されるトレガー塩基について、実施例６と同様に光学分
割実験を行った。その結果、分離係数α＝1.32であっ
た。Comparative Example 6 Cellulose Tris (3,5-dimethylphenylcarbame)
Optical resolution cellulose tris (3,5-dimethylphenyl carbamate) (CHIRALCEL OD manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
A packed column was produced in the same manner as in Example 4. Using this column, an optical resolution experiment was conducted in the same manner as in Example 6 for the Treger base represented by the same formula (i) as in Example 6. As a result, the separation coefficient α = 1.32.

【００３０】実施例７セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式(ii)で表さ
れる化合物について、実施例６と同様に光学分割実験を
行った。その結果、分離係数α＝2.05であった。Example 7 Cellulose Tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, the compound represented by the following formula (ii) was subjected to an optical resolution experiment in the same manner as in Example 6. As a result, the separation coefficient α was 2.05.

【００３１】[0031]

【化５】 Embedded image

【００３２】（式中、Phはフェニル基を示す。） 比較例７セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例７と同じ式
(ii)で表される化合物について、実施例７と同様に光学
分割実験を行った。その結果、分離係数α＝1.68であっ
た。(In the formula, Ph represents a phenyl group.) Comparative Example 7 Cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbamme
The same formula as in Example 7 was applied using the same packed column as in Comparative Example 6.
An optical resolution experiment was conducted on the compound represented by (ii) in the same manner as in Example 7. As a result, the separation coefficient α = 1.68.

【００３３】実施例８セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式(iii) で表
される化合物について、実施例６と同様に光学分割実験
を行った。その結果、分離係数α＝1.39であった。Example 8 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, the compound represented by the following formula (iii) was subjected to the optical resolution experiment in the same manner as in Example 6. As a result, the separation coefficient α = 1.39.

【００３４】Ｃｏ(ａｃａｃ)₃ (iii) （式中、ａｃａｃはアセチルアセトナート基を示す。） 比較例８セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例８と同じ式
(iii) で表される化合物について、実施例８と同様に光
学分割実験を行った。その結果、分離係数α＝〜１であ
った。Co (acac) ₃ (iii) (In the formula, acac represents an acetylacetonate group.) Comparative Example 8 Cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbame )
The same formula as in Example 8 was applied using the same packed column as in Comparative Example 6.
An optical resolution experiment was performed on the compound represented by (iii) in the same manner as in Example 8. As a result, the separation coefficient α was ˜1.

【００３５】実施例９セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式(iv)で表さ
れる化合物について、実施例６と同様に光学分割実験を
行った。その結果、分離係数α＝1.33であった。Example 9 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, an optical resolution experiment was conducted in the same manner as in Example 6 for the compound represented by the following formula (iv). As a result, the separation coefficient α = 1.33.

【００３６】[0036]

【化６】 [Chemical 6]

【００３７】（式中、Phはフェニル基を示す。） 比較例９セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例９と同じ式
(iv)で表される化合物について、実施例９と同様に光学
分割実験を行った。その結果、分離係数α＝1.15であっ
た。(In the formula, Ph represents a phenyl group.) Comparative Example 9 Cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbame )
The same formula as in Example 9 using the same packed column as in Comparative Example 6
An optical resolution experiment was performed on the compound represented by (iv) in the same manner as in Example 9. As a result, the separation coefficient α = 1.15.

【００３８】実施例１０セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式（ｖ）で表
される化合物について、実施例６と同様に光学分割実験
を行った。ただし、溶離液はヘキサン／エタノール（容
積比85／15）で、流速は１ml／min とした。その結果を
図７に示す。Example 10 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, an optical resolution experiment was performed in the same manner as in Example 6 for the compound represented by the following formula (v). However, the eluent was hexane / ethanol (volume ratio 85/15) and the flow rate was 1 ml / min. FIG. 7 shows the result.

【００３９】[0039]

【化７】 [Chemical 7]

【００４０】比較例１０セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例１０と同じ
式（ｖ）で表される化合物について、実施例１０と同様
に光学分割実験を行った。その結果を図８に示す。Comparative Example 10 Cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbamme
Over g) using the same packed column as optical resolution Comparative Example 6 by, for compounds represented by the same formula (v) and Example 10, was subjected to the same optical resolution experiment as in Example 10. FIG. 8 shows the result.

【００４１】実施例１１セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式(vi)で表さ
れる化合物について、実施例６と同様に光学分割実験を
行った。ただし、溶離液はヘキサン／２−プロパノール
（容積比85／15）で、流速は１ml／min とした。その結
果を図９に示す。Example 11 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarba)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, an optical resolution experiment was conducted in the same manner as in Example 6 for the compound represented by the following formula (vi). However, the eluent was hexane / 2-propanol (volume ratio 85/15), and the flow rate was 1 ml / min. The result is shown in FIG.

【００４２】[0042]

【化８】 Embedded image

【００４３】比較例１１セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例１１と同じ
式(vi)で表される化合物について、実施例１１と同様に
光学分割実験を行った。その結果を図１０に示す。Comparative Example 11 Cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbamme
Over g) using the same packed column as optical resolution Comparative Example 6 by, for compounds represented by the same formula (vi) of Example 11 was subjected to the same optical resolution experiment as in Example 11. The result is shown in FIG.

【００４４】実施例１２セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式(vii) で表
される化合物について、実施例６と同様に光学分割実験
を行った。ただし、溶離液はヘキサン／エタノール（容
積比85／15）で、流速は１ml／min とした。その結果を
図１１に示す。Example 12 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, an optical resolution experiment was conducted in the same manner as in Example 6 for the compound represented by the following formula (vii). However, the eluent was hexane / ethanol (volume ratio 85/15) and the flow rate was 1 ml / min. The result is shown in FIG.

【００４５】[0045]

【化９】 [Chemical 9]

【００４６】比較例１２セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例１２と同じ
式(vii) で表される化合物について、実施例１２と同様
に光学分割実験を行った。その結果を図１２に示す。Comparative Example 12 Cellulose Tris (3,5-dimethylphenylcarbame)
Optical resolution was carried out in the same manner as in Example 12, using the same packed column as in Comparative Example 6 and using the same compound represented by the formula (vii) as in Example 12. The result is shown in FIG.

【００４７】実施例１３セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式(viii)で表
される化合物について、実施例６と同様に光学分割実験
を行った。ただし、溶離液はヘキサン／エタノール（容
積比85／15）で、流速は１ml／min とした。その結果を
図１３に示す。Example 13 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, an optical resolution experiment was conducted in the same manner as in Example 6 for the compound represented by the following formula (viii). However, the eluent was hexane / ethanol (volume ratio 85/15) and the flow rate was 1 ml / min. The result is shown in FIG.

【００４８】[0048]

【化１０】 [Chemical 10]

【００４９】比較例１３セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例１３と同じ
式(viii)で表される化合物について、実施例１３と同様
に光学分割実験を行った。その結果を図１４に示す。Comparative Example 13 Cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbamme
Over g) using the same packed column as optical resolution Comparative Example 6 by, for compounds represented by the same formula (viii) as in Example 13 was subjected to the same optical resolution experiment as in Example 13. The result is shown in FIG.

【００５０】実施例１４セルローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例６と同じ充填カラムを用いて、下記式(ix)で表さ
れる化合物について、実施例６と同様に光学分割実験を
行った。ただし、溶離液はヘキサン／２−プロパノール
（容積比93／７）で、流速は１ml／min とした。その結
果を図１５に示す。Example 14 Cellulose tris (3-chloro-5-methylphenylcarba)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 6, the compound represented by the following formula (ix) was subjected to an optical resolution experiment in the same manner as in Example 6. However, the eluent was hexane / 2-propanol (volume ratio 93/7) and the flow rate was 1 ml / min. The result is shown in FIG.

【００５１】[0051]

【化１１】 [Chemical 11]

【００５２】比較例１４セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例６と同じ充填カラムを用いて、実施例１４と同じ
式(ix)で表される化合物について、実施例１４と同様に
光学分割実験を行った。その結果を図１６に示す。Comparative Example 14 Cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbamme
Over g) using the same packed column as optical resolution Comparative Example 6 by, for compounds represented by the same formula (ix) as Example 14, was subjected to the same optical resolution experiment as in Example 14. The result is shown in FIG.

【００５３】実施例１５アミローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例５で得た充填カラムを用いて、前記式（ｉ）で表
されるトレガー塩基について、光学分割実験を行った。
液体クロマトグラフ装置は日本分光工業株式会社製のGu
lliver PU980、検出器は875-UVを用いた。溶離液はヘキ
サン／２−プロパノール（容積比90／10）で、流速は
0.5ml／min とした。その結果、分離係数α＝2.20であ
った。Example 15 Amylose tris (3-chloro-5-methylphenylcarboxyl)
Optical resolution with lubamate) Using the packed column obtained in Example 5, an optical resolution experiment was performed on the Treger base represented by the formula (i).
Liquid Chromatograph is a Gu from JASCO Corporation
lliver PU980, 875-UV was used as the detector. The eluent is hexane / 2-propanol (volume ratio 90/10) and the flow rate is
It was 0.5 ml / min. As a result, the separation coefficient α was 2.20.

【００５４】比較例１５アミローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 アミローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）（ダイセル化学工業株式会社製、CHIRALPAK AD)
を用いて、実施例５と同様にして充填カラムを製造し
た。このカラムを用いて、実施例１５と同じ式（ｉ）で
表されるトレガー塩基について、実施例１５と同様に光
学分割実験を行った。その結果、分離係数α＝1.58であ
った。Comparative Example 15 Amylose tris (3,5-dimethylphenylcarbamme
Resolution of amylose tris (3,5-dimethylphenyl carbamate) (CHIRALPAK AD manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
A packed column was produced in the same manner as in Example 5. Using this column, an optical resolution experiment was conducted in the same manner as in Example 15 with respect to the Treger base represented by the same formula (i) as in Example 15. As a result, the separation coefficient α = 1.58.

【００５５】実施例１６アミローストリス（３−クロロ−５−メチルフェニルカ
ルバメート）による光学分割 実施例１５と同じ充填カラムを用いて、下記式（ｘ）で
表される化合物について、実施例１５と同様に光学分割
実験を行った。その結果、分離係数α＝4.70であった。Example 16 Amylose tris (3-chloro-5-methylphenylcarba)
Optical resolution with lubamate) Using the same packed column as in Example 15, the compound represented by the following formula (x) was subjected to an optical resolution experiment in the same manner as in Example 15. As a result, the separation coefficient α was 4.70.

【００５６】[0056]

【化１２】 [Chemical 12]

【００５７】（式中、Phはフェニル基を示す。） 比較例１６アミローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメ
ート）による光学分割 比較例１５と同じ充填カラムを用いて、実施例１６と同
じ式（ｘ）で表される化合物について、実施例１６と同
様に光学分割実験を行った。その結果、分離係数α＝1.
98であった。(In the formula, Ph represents a phenyl group.) Comparative Example 16 Amylose tris (3,5-dimethylphenylcarbamme
Over g) using the same packed column as optical resolution Comparative Example 15 by, for compounds represented by the same formula (x) as in Example 16 was subjected to the same optical resolution experiment as in Example 16. As a result, the separation factor α = 1.
It was 98.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 実施例１で得られた３−クロロ−５−メチル
フェニルイソシアナートの ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルであ
る。FIG. 1 is a ¹ H-NMR spectrum of 3-chloro-5-methylphenylisocyanate obtained in Example 1.

【図２】 実施例１で得られた３−クロロ−５−メチル
フェニルイソシアナートの赤外線吸収スペクトルであ
る。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of 3-chloro-5-methylphenylisocyanate obtained in Example 1.

【図３】 実施例２で得られたセルローストリス（３−
クロロ−５−メチルフェニルカルバメート）の ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルである。FIG. 3 Cellulose tris (3- (3) obtained in Example 2
Chloro-5-methylphenylcarbamate) ¹ H-N
It is an MR spectrum.

【図４】 実施例２で得られたセルローストリス（３−
クロロ−５−メチルフェニルカルバメート）の赤外線吸
収スペクトルである。FIG. 4 shows the cellulose tris (3- (3) obtained in Example 2.
It is an infrared absorption spectrum of (chloro-5-methylphenyl carbamate).

【図５】 実施例３で得られたアミローストリス（３−
クロロ−５−メチルフェニルカルバメート）の ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルである。FIG. 5: Amylose tris (3-
Chloro-5-methylphenylcarbamate) ¹ H-N
It is an MR spectrum.

【図６】 実施例３で得られたアミローストリス（３−
クロロ−５−メチルフェニルカルバメート）の赤外線吸
収スペクトルである。FIG. 6 The amylose tris (3- (3) obtained in Example 3
It is an infrared absorption spectrum of (chloro-5-methylphenyl carbamate).

【図７】 実施例１０で得られた液体クロマトグラムで
ある。7 is a liquid chromatogram obtained in Example 10. FIG.

【図８】 比較例１０で得られた液体クロマトグラムで
ある。8 is a liquid chromatogram obtained in Comparative Example 10. FIG.

【図９】 実施例１１で得られた液体クロマトグラムで
ある。9 is a liquid chromatogram obtained in Example 11. FIG.

【図１０】 比較例１１で得られた液体クロマトグラム
である。10 is a liquid chromatogram obtained in Comparative Example 11. FIG.

【図１１】 実施例１２で得られた液体クロマトグラム
である。11 is a liquid chromatogram obtained in Example 12. FIG.

【図１２】 比較例１２で得られた液体クロマトグラム
である。12 is a liquid chromatogram obtained in Comparative Example 12. FIG.

【図１３】 実施例１３で得られた液体クロマトグラム
である。13 is a liquid chromatogram obtained in Example 13. FIG.

【図１４】 比較例１３で得られた液体クロマトグラム
である。14 is a liquid chromatogram obtained in Comparative Example 13. FIG.

【図１５】 実施例１４で得られた液体クロマトグラム
である。15 is a liquid chromatogram obtained in Example 14. FIG.

【図１６】 比較例１４で得られた液体クロマトグラム
である。16 is a liquid chromatogram obtained in Comparative Example 14. FIG.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の式（Ｉ）で表される３−クロロ−
５−メチルフェニルイソシアナート。 【化１】 1. 3-Chloro-represented by the following formula (I):
5-Methylphenyl isocyanate. Embedded image 【請求項２】 請求項１記載のイソシアナートと多糖を
反応させて得られる多糖の３−クロロ−５−メチルフェ
ニルカルバメート誘導体。2. A 3-chloro-5-methylphenylcarbamate derivative of a polysaccharide obtained by reacting the isocyanate according to claim 1 with a polysaccharide. 【請求項３】 請求項２記載の多糖の３−クロロ−５−
メチルフェニルカルバメート誘導体からなる光学分割用
分離剤。3. The polysaccharide 3-chloro-5 according to claim 2.
An optical resolution separating agent comprising a methylphenyl carbamate derivative.