JP3035190B2 - エーテル化多価アルコール脂肪酸エステル及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、それ自身化粧料等の基
剤、乳化剤、潤滑剤、油剤などとして有用で、かつ同様
の用途に用いられるグリセリルエーテル化多価アルコー
ル又はヒドロキシアルキルエーテル化多価アルコールの
製造用中間体としても有用なエーテル化多価アルコール
脂肪酸エステル及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
香粧品や化粧品の基剤、乳化剤、潤滑剤、油剤等とし
て、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタ
ンエステルのポリオキシアルキレンエーテル等のポリオ
ールエーテル類や、アルキルエーテル化多価アルコール
が用いられている。

【０００３】しかし、これらのうちポリオールエーテル
類は、酸化エチレン、酸化プロピレン等の酸化アルキレ
ンの付加反応により製造されているが、得られる生成物
は種々のポリオキシアルキレン鎖長を有するものの混合
物で、高純度品を合成するのは困難であり、化粧品、香
粧品等の用途に使用する場合には十分な性能が得られな
いことがあった。また、アルキルエーテル化多価アルコ
ールの中には、一部良好な性質を有する化合物も存在す
るが（グリセリルエーテル化多価アルコール及びヒドロ
キシアルキルエーテル化多価アルコール、特開平５−９
８４号公報）、その多くは、融点の高い固体であった
り、親水基と親油基のバランスが不適当で水への均一な
分散が困難であったり、各種溶剤との相溶性が劣るなど
の場合があった。

【０００４】従って、化粧料等の基剤、乳化剤、潤滑
剤、油剤等として、より優れた性能を有し、安価で容易
に製造できる化合物の開発が望まれていた。

【０００５】ところで、上記グリセリルエーテル化多価
アルコール又はヒドロキシアルキルエーテル化多価アル
コールは、従来、グリシジルエーテル等のエポキシ化合
物と多価アルコールを、触媒存在下、反応させることに
より製造されている。このため、エーテル化多価アルコ
ールは、エポキシ化合物が１モル反応した１モル付加
体、２モル反応した２モル付加体等、エーテル化度の異
なった各種エーテル化多価アルコールの混合物として得
られる。しかし、かかるエーテル化度（付加モル数）の
差により化合物の特性が異なるため、用途に応じてそれ
ぞれ均質なエーテル化度を有するエーテル化多価アルコ
ールを用いるのが望ましい。例えば、化粧料成分として
は１モル付加体が好ましく、かかる１モル付加体含量の
高いものを得るには、エポキシ化合物に対する多価アル
コールの過剰率を上げる必要があり、このため生産性が
低くならざるを得ないという問題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、多価アルコール脂肪
酸エステルにエポキシ化合物を反応させて得られる後記
エーテル化多価アルコール脂肪酸エステル（１）は、従
来化粧料成分として用いられているエーテル化多価アル
コールの製造中間体として有用で、該化合物（１）を経
由することにより効率良く所望のエーテル化度のエーテ
ル化多価アルコールを製造することができると共に、そ
れ自体としても化粧料の基剤、乳化剤、潤滑剤、油剤等
として優れた性能を有するものであることを見出し、本
発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、次の一般式（１）で表
されるエーテル化多価アルコール脂肪酸エステルに係る
ものである。 G(A)_x(B)_y （１） 〔式中、Ｇはヒドロキシル基を３個以上有する多価アル
コールにおけるすべてのヒドロキシル基の水素原子を除
いた残基を示し、ｘ個のＡは同一でも異なってもよく次
の一般式

【０００８】

【化７】

【０００９】（ＲはＲ′又は-CH₂OR′（Ｒ′は炭素数６
〜３６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基）を示す。）で表される基を示し、ｙ個のＢは同一で
も異なってもよく水素原子又は炭素数１〜１１のアシル
基を示し、少なくとも１つがアシル基である。ｘ及びｙ
はその和がＧにおける多価アルコールのヒドロキシル基
の数となるそれぞれ１以上の数を示す。〕

【００１０】本発明のエーテル化多価アルコール脂肪酸
エステル（１）は、例えば下記反応式に従って、多価ア
ルコール脂肪酸エステル（２）とエポキシ化合物（３）
とを反応させることにより製造される。

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｇ、Ａ、Ｂ、ｘ、ｙ及びＲは前記
と同じ意味を示し、ｚはＧにおける多価アルコールのヒ
ドロキシル基の数を示し、ｚ個のＢには少なくとも１個
ずつの水素原子及びアシル基が含まれる。）

【００１３】本反応で用いられる多価アルコール脂肪酸
エステル（２）は、従来公知の方法で合成される。例え
ばヒドロキシル基を３個以上有する多価アルコールと、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸クロライド、脂肪酸無
水物等とを、無溶媒下又はトルエン、キシレン等の溶媒
中、無触媒下又はｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム等の触媒、好ましくは酢酸ナトリウムの存
在下、１００〜２００℃で反応させることにより、多価
アルコール脂肪酸エステル（２）が得られる。また、多
価アルコール脂肪酸エステルと多価アルコールをエステ
ル交換させることによっても多価アルコール脂肪酸エス
テル（２）が得られる。

【００１４】本反応に用いられるヒドロキシル基を３個
以上有する多価アルコールとしては、例えばペンタエリ
スリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトー
ル、グリコシド類、グリセリン、下記の一般式

【００１５】

【化９】

【００１６】（式中、ａは２〜２０の数を示す。）で表
されるポリグリセリン、エリスリトール、イノシトー
ル、キシリトール、ジペンタエリスリトール、トリペン
タエリスリトール、ヘプチトール、オクチトール、１，
２，３，４−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘ
キサンテトロール、ソルビタン、マンニタン、ラフィノ
ース、ゲンチアノース、キシロース、ガラクトース、マ
ンノース、マルトース、ソルビオース、マルトトリオー
ス、マルトテトラオース、マルトペンタオース、α−シ
クロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シク
ロデキストリン、ショ糖、フルクトフラノース、フルク
トピラノース、グルコピラノース、これらのアルキレン
オキシド付加体等が挙げられる。

【００１７】これらのうち、グリコシド類としては、例
えば（ａ）グルコース、ガラクトース、フルクトース、
マンノース、キシロース等の単糖類、マルトース、イソ
マルトース、乳糖、ショ糖等の二糖類、あるいはセルロ
ース、デンプン、アミロース等の多糖類と、（ｂ）メタ
ノール、エタノール、プロパノール、オクタノール、デ
シルアルコール、ドデシルアルコール、オレイルアルコ
ール、２−エチルヘキサノール等のアルコール類又はエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、エリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール
類とを、酸触媒の存在下に反応せしめる公知の手段によ
り得られたものを挙げることができる。具体的には、メ
チルグルコシド、エチルグルコシド、プロピルグルコシ
ド、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ドデシル
グルコシド、オレイルグルコシド、２−エチルヘキシル
グルコシド、メチルマルトシド、エチルマルトシド等の
アルキルグリコシド類；２−ヒドロキシプロピルグルコ
シド、２，３−ジヒドロキシプロピルグルコシド、２−
ヒドロキシエチルグルコシド等のヒドロキシアルキルグ
リコシド類；メトキシエチルグルコシド、エトキシエチ
ルグルコシド等のアルキルエーテルグリコシド類；マル
チトール、ラクチトール等の還元末端が還元されたオリ
ゴ糖類などを挙げることができる。

【００１８】また、ポリグリセリンは、ジグリセリン、
トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン
等に代表されるような、グリセリンを公知の方法により
縮合して得られるポリグリセリンである。本発明に使用
されるポリグリセリンは、グリセリンの平均縮合度ａが
２〜２０のポリグリセリンであるが、縮合度の高いポリ
グリセリンを使用した場合、親水性が高くなりすぎて十
分な性能が得られない場合があるため、好ましくはａが
２〜１０、さらに好ましくはａが２〜４であるポリグリ
セリンを使用することが望ましい。

【００１９】また、これらの多価アルコールのアルキレ
ンオキシド付加体を、ヒドロキシル基を３個以上有する
多価アルコールとして使用する場合、アルキレンオキシ
ドの炭素数は２〜４が好ましく、その水酸基あたりの平
均付加モル数は１〜１０モルが好ましい。

【００２０】これらの多価アルコールのうち、好ましい
ものとしてペンタエリスリトール、ソルビトール、マン
ニトール、グリコシド類、グリセリン、ポリグリセリン
及びこれらのアルキレンオキシド付加体、さらに好まし
いものとしてペンタエリスリトール、グリセリン及びａ
＝２〜４のポリグリセリン、特に好ましいものとしてペ
ンタエリスリトールが挙げられる。ヒドロキシル基を３
個以上有する多価アルコールは、単独で、又は２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００２１】さらに、本発明で用いられる多価アルコー
ル中には、目的物に対応する多価アルコール以外の不純
物が含まれる場合があるが、実用上問題がなければ不純
物を含んだまま使用してもよく、製品の性能、品質等の
向上が必要な場合には、従来公知の精製法で精製して使
用することができる。

【００２２】例えば、ペンタエリスリトール中には、ペ
ンタエリスリトールが縮合したジペンタエリスリトール
やトリペンタエリスリトールが含まれている場合があ
り、また、ソルビトールやマンニトール中には、少量の
グルコース等の還元糖が含まれている場合があり、この
まま使用するとこれら不純物の脂肪酸エステルが少量副
生するが、必要に応じて晶析操作などにより精製してか
ら使用することができる。

【００２３】これらの多価アルコールと反応させる脂肪
酸、脂肪酸エステル、脂肪酸クロライド、脂肪酸無水物
等としては、脂肪酸部分が炭素数１〜１１のものであれ
ばいずれも用いることができるが、加水分解後の後処理
のしやすさから、炭素数２〜４のもの、特に酢酸が好ま
しい。また、エステル交換による場合に多価アルコール
と反応させる多価アルコール脂肪酸エステルとしては、
上記のように多価アルコールと脂肪酸等を反応させて得
られたものを用いることができる。

【００２４】以上のようにして得られる多価アルコール
脂肪酸エステル（２）は、多価アルコール、多価アルコ
ールに脂肪酸が１モル付加したモノエステル体、２モル
付加したジエステル体等の各種エステル体の混合物とし
て得られるが、かかる混合物をそのまま反応に用いても
通常支障はない。しかし、特に高純度品が必要な場合
は、クロマトグラフィー等による精製を行い、単離すれ
ばよい。

【００２５】ここで、ペンタエリスリトールモノアセテ
ートを製造する場合の反応を例示すれば以下の通りであ
る。すなわち、下記反応式Ａに従って、ペンタエリスリ
トールに対し１〜３モル倍の酢酸を無溶媒下、又はトル
エン、キシレン等の溶媒中、必要により酢酸ナトリウム
等の触媒存在下、還流温度で反応させるか、又は下記反
応式Ｂに従って、ペンタエリスリトールに対し０．５〜
２モル倍のペンタエリスリトールテトラアセテートを無
溶媒下、又はトルエン、キシレン等の溶媒中、必要によ
り酢酸ナトリウム等の触媒存在下、還流温度で反応させ
ることによりペンタエリスリトールモノアセテートを主
体とする混合物が得られる。

【００２６】

【化１０】

【００２７】本発明で用いられるエポキシ化合物（３）
は、次の一般式（３ａ）又は（３ｂ）

【００２８】

【化１１】

【００２９】（式中、Ｒ′は前記と同じ意味を示す。）
で表されるものであるが、一般式（３ｂ）で表されるグ
リシジルエーテルが好ましい。またＲ′のアルキル基と
しては、分岐鎖のものがより好ましい。当該アルキル基
の特に好ましいものとして、次の一般式（イ）又は
（ロ）

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、ｐ及びｑは、その和が１３〜３３
となるそれぞれ０〜３３の整数を示し、ｒ及びｓは、そ
の和が１１〜３１となるそれぞれ０〜３１の整数を示
す。）で表される基が挙げられ、更に一般式（イ）で表
される基が好ましい。また、Ｒ′のアルケニル基として
は、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基（特にオレイ
ル基）等が好ましい。

【００３２】好ましいＲ′の具体例としては、ヘキシル
基、オクチル基、ヘキサデシル基、メチルペンタデシル
基、メチルヘキサデシル基、メチルヘプタデシル基（イ
ソステアリル基）、メチルオクタデシル基、メチルベヘ
ニル基、エチルヘキサデシル基、エチルオクタデシル
基、エチルベヘニル基、ブチルドデシル基、ブチルヘキ
サデシル基、ブチルオクタデシル基、ヘキシルデシル
基、ヘプチルウンデシル基、オクチルドデシル基、デシ
ルドデシル基、デシルテトラデシル基、ドデシルヘキサ
デシル基、テトラデシルオクタデシル基、ヘキサデセニ
ル基、オクタデセニル基（特にオレイル基）等が挙げら
れる。

【００３３】本発明で用いられる多価アルコール脂肪酸
エステル（２）とエポキシ化合物（３）との反応モル比
は、目的とするエーテル化多価アルコール脂肪酸エステ
ル（１）のエーテル化度によって適宜選択することがで
きる。例えば、１モル付加体含量の高いものを得る場
合、１．０：１．０〜５．０：１．０の比率で多価アル
コール脂肪酸エステル（２）を過剰とするのが好まし
く、１モル付加体の生成量及び多価アルコール脂肪酸エ
ステル（２）の回収を考慮すれば、１．２：１．０〜
３．０：１．０の比率とするのが好ましい。また、２モ
ル付加体含量の高いものを得る場合は０．４：１．０〜
１．０：１．０の比率でエポキシ化合物（３）を過剰と
するのが好ましく、２モル付加体の生成量を考慮すれ
ば、０．５：１．０〜０．７：１．０の比率とするのが
特に好ましい。

【００３４】この反応は、無溶媒で行うことができる
が、原料の混合を助ける目的で有機溶媒を使用すること
もできる。かかる有機溶媒としては、ヘキサン、トルエ
ン、キシレン、クロロホルム、２−メチル−２−プロパ
ノール、シクロヘキサン、酢酸エチル、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、多価アルコー
ル脂肪酸エステル（２）に対して０．１〜１０．０倍量
用いるのが好ましい。

【００３５】また、触媒としては、一般にエポキシ基の
反応触媒として知られている酸触媒又は塩基触媒を用い
ることができるが、塩基触媒を用いると、副反応である
生成したエーテル化多価アルコール脂肪酸エステル
（１）のエーテル結合の分解反応や水酸基の脱水反応を
抑制できるため、塩基触媒を用いるのが好ましい。塩基
触媒としては、特に限定されないが、反応性及び経済性
の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラート、水素化ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が好ましく、
特に酢酸ナトリウムが好ましい。これら塩基触媒は、多
価アルコール脂肪酸エステルに対して０．０１〜２０．
０重量％、特に０．１〜１０．０重量％の範囲で用いる
のが好ましい。

【００３６】この反応は、５０〜２５０℃、好ましくは
８０〜２００℃で行われる。反応温度が５０℃未満では
反応速度が遅く、２５０℃を超えると生成物が着色して
しまうので好ましくない。

【００３７】なお、本反応において、反応系中に水分が
存在するとエポキシ化合物（３）のエポキシ基が水と反
応してグリセリルエーテル等が副生するので、多価アル
コール脂肪酸エステル（２）を加熱溶解させるか、又は
有機溶媒に多価アルコール脂肪酸エステル（２）を溶解
又は分散させた後、加熱して乾燥窒素ガスを吹き込んだ
り、減圧下で加熱脱水したりして水分を除去してから、
エポキシ化合物（３）を加えて反応させるのが好まし
い。

【００３８】また、本反応においては、エポキシ化合物
（２）に対する反応点が２カ所あるため、得られるエー
テル化多価アルコール脂肪酸エステル（３）は、前記の
２種類の構造のＡ基を有する混合物となる。すなわち、
ペンタエリスリトールモノアセテートを原料として１モ
ル付加体を得る場合の反応を例示すれば以下の通りであ
る。

【００３９】

【化１３】

【００４０】反応終了後、反応液から中和、ろ過、蒸
留、抽出等の方法により本発明のエーテル化多価アルコ
ール脂肪酸エステル（１）が得られるが、このものはモ
ノエーテル体、ジエーテル体等、各種エーテルからなる
混合物である。本発明化合物（１）は、さらに精製する
ことなく、混合物のまま、化粧料中に配合することもで
き、またエーテル化多価アルコールの製造中間体として
使用することもできるが、必要に応じてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー、溶媒抽出等の常法に従って化粧
料成分として好ましいモノ又はジエーテル体に精製して
用いることもできる。

【００４１】本発明化合物（１）を化粧料成分として使
用する場合、本発明化合物（１）の配合量は化粧料中に
０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％が好まし
い。

【００４２】本発明化粧料には、上記本発明化合物
（１）のほかに通常の化粧料に用いられる成分、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、それ以上のポリエチレングリコール
類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
それ以上のポリプロピレングリコール類、１，３−ブチ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール等のブチ
レングリコール類、グリセリン、ジグリセリン、それ以
上のポリグリセリン類、ソルビトール、マンニトール、
キシリトール、マルチトール等の糖アルコール類、グリ
セリン類のエチレンオキシド（以下、「ＥＯ」と略
記）、プロピレンオキシド（以下、「ＰＯ」と略記）付
加物、糖アルコール類のＥＯ、ＰＯ付加物、ガラクトー
ス、グルコース、フルクトース等の単糖類とそのＥＯ、
ＰＯ付加物、マルトース、ラクトース等の多糖類とその
ＥＯ、ＰＯ付加物などの多価アルコール；流動パラフィ
ン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水
素、オリーブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油、牛脂等
の天然油、イソプロピルミリステート、セチルイソオク
タノエート、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールなど
のエステル油、メチルシリコーン、メチルフェニルシリ
コーン等のシリコーン油、イソステアリン酸、オレイン
酸等の高級脂肪酸などの油性成分；ポリオキシエチレン
（以下、「ＰＯＥ」と略記）アルキルエーテル、ＰＯＥ
分岐アルキルエーテル、ＰＯＥソルビタンエステル、Ｐ
ＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、
ソルビタンエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ
グリセリン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性
剤、リン酸系、スルホン酸系、硫酸系、カルボン酸系な
どの陰イオン性界面活性剤、その他両性界面活性剤、陽
イオン性界面活性剤等；ビタミン類、トリクロサン、ト
リクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリ
ウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、ジンクピリチ
オン、オクトピロックス等の抗フケ剤、賦活剤、紫外線
吸収剤などの薬剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等
の防腐剤、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸アルカノ
ールアミド等の増泡剤、無機塩類、ポリエチレングリコ
ールステアレート、エタノール等の粘度調整剤、パール
化剤、香料、色素、酸化防止剤；モンモリロナイト、サ
ポナイト、ヘクライト、ビーガム、クニビア、スメクト
ンなどの水膨潤性粘土鉱物；カラギーナン、キサンタン
ガム、アルギン酸ナトリウム、プルラン、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の多糖
類、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン
等の合成高分子などの他の高分子；酸化チタン、カオリ
ン、マイカ、セリサイト、亜鉛華、タルク等の体質顔
料、ポリメチルメタクリル酸、ナイロンパウダー等の高
分子粉体などの顔料等を、本発明の効果を損なわない範
囲で適宜配合することができる。

【００４３】本発明化粧料は、通常の方法により製造す
ることができ、その剤型は液体状、クリーム状、固形
状、粉末状等任意の剤型とすることができるが、特に液
体状又はクリーム状とすることが好ましい。

【００４４】また、本発明化合物（１）をエーテル化多
価アルコールの製造中間体として使用する場合は、本発
明化合物（１）を酸触媒又は塩基性触媒の存在下、好ま
しくは塩基性触媒の存在下、加水分解することにより、
エーテル化多価アルコールが容易に得られる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
以下の参考例及び実施例におけるガスクロマトグラフィ
ーは、島津社製ＧＣ−１４Ａにより、充填としてＳｉｌ
ｉｃｏｎ ＳＥ １％（φ２．６mm×０．５ｍ）を用い
て行った。

【００４６】参考例１ ペンタエリスリトールモノア
セテートの合成 ペンタエリスリトール４０８ｇ（３mole）、ペンタエリ
スリトールテトラアセテート３０９ｇ（１mole）及び酢
酸ナトリウム０．４ｇを２リットルの４つ口フラスコに
入れ、窒素雰囲気下１７０℃で２時間攪拌しながら反応
させ、ペンタエリスリトールモノアセテート混合物７１
７ｇを得た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した結果を表１に示す。

【００４７】参考例２ ペンタエリスリトールモノアセ
テートの合成 ペンタエリスリトール５４４ｇ（４mole）及び酢酸３６
０ｇ（６mole）を２リットルの４つ口フラスコに入れ、
３時間還流させた。その後、減圧下、酢酸を留去させ、
ペンタエリスリトールモノアセテート混合物６６４ｇを
得た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】表１より、参考例１及び参考例２のいずれ
の方法によっても同一組成のものが得られることがわか
る。

【００５０】参考例３ ペンタエリスリトールジアセ
テートの合成 ペンタエリスリトール１３６ｇ（１mole）、ペンタエリ
スリトールテトラアセテート３０４ｇ（１mole）及び酢
酸ナトリウム０．４ｇを１リットルの４つ口フラスコに
入れ、窒素雰囲気下１７０℃で２時間攪拌しながら反応
させ、ペンタエリスリトールジアセテート混合物４４０
ｇを得た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィー
により分析した結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】参考例４ ペンタエリスリトールモノブ
チレートの合成 ペンタエリスリトール１３６ｇ、酪酸１３２ｇ及び酢酸
ナトリウム０．４ｇを５００mlの４つ口フラスコに入
れ、２時間還流させた。溶媒を留去することにより、ペ
ンタエリスリトールモノブチレート混合物２２４ｇを得
た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィーにより
分析した結果を表３に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】実施例１ 参考例１で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７１．３ｇと酢酸ナトリウム０．０４ｇを３０
０mlの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解
させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステア
リルグリシジルエーテル６５．２ｇを３０分かけ滴下し
た後、１７０℃で６時間攪拌しながら反応させた。次い
で、得られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出溶媒：ヘキサン：アセトン＝１：１）にて分
離精製し、ペンタエリスリトールモノイソステアリルグ
リセリルエーテルモノアセテート（液体クロマトグラフ
ィー分析にて純度９９％以上）３４ｇ（収率３３％）を
得た。 鹸化価１１２（計算値１１１）¹ H-NMR(CDCl₃)：δ(ppm) 3.3〜4.0(m,-OCH₂-,-CHOH-), 2.1(s,-OCOCH₃),1.3〜1.6
(b,-CH₂-,-CH-), 0.9(m,-CH₃) IR（液膜）cm^-1：ν(-OH) 3200〜3400 ν（伸縮）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 2850, 2920 ν（C=O）1750, 1250 ν（変角）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 1375, 1460 ν（-C-O-）1110, 1035, 1010

【００５５】実施例２ 参考例３で得られたペンタエリスリトールジアセテート
混合物４４ｇと酢酸トリウム０．２１ｇを２００mlの４
つ口フラスコに入れ、１３０℃に加熱して溶解させた。
その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリルグリ
シジルエーテル３３ｇを３０分かけ滴下した後、１３０
℃で６時間攪拌しながら反応させた。次いで、得られた
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：ヘキサン：アセトン＝１：１）にて分離精製し、ペ
ンタエリスリトールモノイソステアリルグリセリルエー
テルジアセテート（液体クロマトグラフィー分析にて純
度９９％以上）２０ｇ（収率３７％）を得た。 鹸化価２０５（計算値２０６）¹ H-NMR(CDCl₃)：δ(ppm) 3.3〜4.1(m,-OCH₂-,-CHOH-), 2.1(s,-OCOCH₃), 2.2(s,-
OCOCH₃),1.3〜1.6(b,-CH₂-,-CH-), 0.9(m,-CH₃) IR（液膜）cm^-1：ν(-OH) 3200〜3400 ν（伸縮）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 2850, 2920 ν（C=O）1740, 1250 ν（変角）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 1375, 1460 ν（-C-O-）1110, 1035, 1010

【００５６】実施例３ 参考例２で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物３５．７ｇと酢酸ナトリウム０．０２ｇを２０
０mlの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解
させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、オクチルグ
リシジルエーテル１８．６ｇを３０分かけ滴下した後、
１７０℃で６時間攪拌しながら反応させた。次いで、得
られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒：ヘキサン：アセトン＝１：１）にて分離精
製し、ペンタエリスリトールモノオクチルグリセリルエ
ーテルモノアセテート（液体クロマトグラフィー分析に
て純度９９％以上）１２ｇ（収率３４％）を得た。 鹸化価１５５（計算値１５４）¹ H-NMR(CDCl₃)：δ(ppm) 3.3〜4.0(m,-OCH₂-,-CHOH-), 2.1(s,-OCOCH₃), 1.3〜1.
6(b,-CH₂-,-CH-),0.9(m,-CH₃) IR（液膜）cm^-1：ν(-OH) 3200〜3400 ν（伸縮）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 2850, 2920 ν（C=O）1750, 1250 ν（変角）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 1375, 1460 ν（-C-O-）1110, 1035, 1010

【００５７】実施例４ 参考例４で得られたペンタエリスリトールモノブチレー
ト混合物４１ｇと酢酸ナトリウム０．０２ｇを２００ml
の４つ口フラスコに入れ、１３０℃に加熱して溶解させ
た。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、ステアリルグリ
シジルエーテル３３ｇを３０分かけ滴下した後、１３０
℃で６時間攪拌しながら反応させた。次いで、得られた
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：ヘキサン：アセトン＝１：１）にて分離精製し、ペ
ンタエリスリトールモノステアリルグリセリルエーテル
モノブチレート（液体クロマトグラフィー分析にて純度
９９％以上）１８ｇ（収率３４％）を得た。 鹸化価１０５（計算値１０５）¹ H-NMR(CDCl₃)：δ(ppm) 3.3〜4.0(m,-OCH₂-,-CHOH-), 2.2(q,-OCOCH₂), 1.3〜1.
6(b,-CH₂-,-CH-),1.0(m,-CH₃) IR（液膜）cm^-1：ν(-OH) 3200〜3400 ν（伸縮）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 2850, 2920 ν（C=O）1740, 1250 ν（変角）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 1375, 1460 ν（-C-O-）1110, 1035, 1010

【００５８】実施例５ 参考例１で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７０．９ｇと酢酸ナトリウム０．０４ｇを３０
０mlの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解
させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、オレイルグ
リシジルエーテル６４．３ｇを３０分かけ滴下した後、
１７０℃で６時間攪拌しながら反応させた。次いで、得
られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒：ヘキサン：アセトン＝１：１）にて分離精
製し、ペンタエリスリトールモノオレイルグリセリルエ
ーテルモノアセテート（液体クロマトグラフィー分析に
て純度９９％以上）３０ｇ（収率３０％）を得た。 鹸化価１１２（計算値１１１）¹ H-NMR(CDCl₃)：δ(ppm) 5.34(m,-CH=CH-), 4.05(s,-CH₂-OCO-), 3.3〜4.0(m,-OC
H₂-,-CHOH-),2.03(b,-CH₂-C=), 1.8(s,-OCOCH₃), 1.3〜
1.6(b,-CH₂-,-CH-),0.9(m,-CH₃) IR（液膜）cm^-1：ν(-OH) 3200〜3400 ν（アルケンCH伸縮）3048 ν（伸縮）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 2850, 2920 ν（C=O）1750, 1250 ν（C=C伸縮）1644 ν（変角）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 1375, 1460 ν（-C-O-）1110, 1035, 1010

【００５９】実施例６ 参考例１で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物４８ｇ及び酢酸ナトリウム０．１ｇを２００ml
の４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して、溶解さ
せた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、２−ヘキサデ
シルオキシラン２７ｇを３０分かけ加えた後、１７０℃
で６時間攪拌しながら反応させた。次いで、得られた生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：ヘキサン：アセトン＝１：２）にて分離精製し、モ
ノ−２−ヒドロキシステアリルペンタエリスリルエーテ
ルモノアセテート（液体クロマトグラフィー分析にて純
度９９％以上）１３ｇ（収率３０％）を得た。 鹸化価１３９（計算値１３９）¹ H-NMR(CDCl₃)：δ(ppm) 3.3〜4.0(m,-OCH₂-,-CHOH-), 2.1(s,-OCOCH₃), 1.3〜1.
7(b,-CH₂-),0.9(m,-CH₃) IR（液膜）cm^-1：ν(-OH) 3200〜3400 ν（伸縮）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 2860, 2920 ν（C=O）1750, 1250 ν（変角）(-CH-,-CH₂-,-CH₃) 1380, 1460 ν（-C-O-）1110, 1040, 1005

【００６０】実施例７ 実施例１〜６で得られた本発明化合物を用い、表４に示
す組成のヘアリンス剤を製造し、そのリンス性能を調べ
た。結果を表４に示す。 （製造方法）７０℃に加熱した水に、同温度に加熱して
溶解した成分を加え、攪拌して混合させた後、攪拌しな
がら室温まで冷却し、ヘアリンス剤を得た。 （評価方法）今までにコールドパーマ、ブリーチ等の美
容処理を行ったことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長
さ１５cm）を束ね、この毛髪束をアニオン活性剤を主成
分とする市販シャンプーで洗浄処理し、表４に示すヘア
リンス剤２ｇを均一に塗布し、次いで３０秒間流水です
すぎ洗いした後、タオルドライを行った。この湿潤状態
の毛髪束について、柔軟性、平滑性及び油性感を官能評
価した。評価基準は、特に優れているものは◎、良好な
ものは○、普通のものは△、劣るものは×、とした。

【００６１】

【表４】

【００６２】参考例５ 参考例１で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７１３ｇと酢酸ナトリウム０．４１ｇを３リッ
トルの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解
させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステア
リルグリシジルエーテル６５２ｇを３０かけ滴下した
後、１７０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終
了後、ｎ−ブタノール９２４ｇと１６％水酸化ナトリウ
ム水溶液１１００ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行
った。分層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６００ｇ
で、洗浄し、有機層からｎ−ブタノールを留去してイソ
ステアリルグリセリルエーテル化ペンタエリスリトール
８４０ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果を表５に示す。

【００６３】参考例６ 参考例３で得られたペンタエリスリトールジアセテート
混合物４４ｇと酢酸ナトリウム０．２１ｇを２００mlの
４つ口フラスコに入れ、１３０℃に加熱して溶解させ
た。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリル
グリシジルエーテル３３ｇを３０分かけ滴下した後、１
３０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、
ｎ−ブタノール４７ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１０ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。分層
後、有機層を０．５％ボウ硝水１６０ｇで、洗浄し、有
機層からｎ−ブタノールを留去してイソステアリルグリ
セリルエーテル化ペンタエリスリトール４２ｇを得た。
このものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果を表５に示す。

【００６４】参考例７ 参考例３で得られたペンタエリスリトールジアセテート
混合物４４ｇと酢酸ナトリウム０．２１ｇを２００mlの
４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解させ
た。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリル
グリシジルエーテル３３ｇを３０分かけ滴下した後、１
７０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、
ｎ−ブタノール４７ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１０ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。分層
後、有機層を０．５％ボウ硝水１６０ｇで、洗浄し、有
機層からｎ−ブタノールを留去してイソステアリルグリ
セリルエーテル化ペンタエリスリトール４２ｇを得た。
このものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果を表５に示す。

【００６５】比較参考例１ ペンタエリスリトール１０９０ｇ、ジメチルスルホキシ
ド２７２０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．
３ｇを５リットルの４つ口フラスコに入れ、９０℃に加
熱して溶解させた。その後、減圧下、水及びジメチルス
ルホキシドの混合物約１２０ｇを留出させ、反応系中の
水分を除去した。次に乾燥窒素を吹き込み、１１０℃に
昇温した後、イソステアリルグリシジルエーテル６５２
ｇを２時間かけ滴下した後、１１０℃で３時間攪拌しな
がら反応させた。反応終了後、反応液に硫酸９．７ｇを
加えて触媒を中和した。次に、減圧下、８０℃でジメチ
ルスルホキシドを完全に留去し、残留物に９９％エタノ
ールを加えて析出した未反応のペンタエリスリトールを
ろ別した。得られたろ液から減圧下でエタノールを留去
した後、残留物に酢酸エチル１０００ml及び水１０００
mlを加えて抽出操作を行った。分層後、有機層から酢酸
エチルを留去して、イソステアリルグリセリルエーテル
化ペンタエリスリトール８４２ｇを得た。このものの組
成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表５
に示す。

【００６６】比較参考例２ ペンタエリスリトール使用量を５４５ｇとし、反応を１
７０℃で行う以外は比較例１と同様にして、イソステア
リルグリセリルエーテル化ペンタエリスリトール７８０
ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果を表５に示す。

【００６７】

【表５】

【００６８】参考例８ ペンタエリスリトールの代わりにグリセリン４モルを用
いる以外は参考例２と同様にして得たグリセリンモノア
セテート混合物５３．６ｇと水酸化ナトリウム０．４ｇ
を２００mlの４つ口フラスコに入れ、１３０℃に加熱し
て溶解させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、オク
チルグリシジルエーテル３７．２ｇを２時間かけ滴下し
た後、１３０℃で４時間攪拌しながら反応させた。反応
終了後、ヘキサン１００ｇと１６％水酸化ナトリウム水
溶液１１０ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。
分層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６０ｇで洗浄し、
有機層からヘキサンを留去してオクチルグリセリルエー
テル化グリセリン６０．９ｇを得た。このものの組成を
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表６に示
す。

【００６９】比較参考例３ グリセリン９２０ｇ、水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ
を２リットルの４つ口フラスコに入れ、１１０℃に加熱
して溶解させた。その後、減圧下、水及びグリセリンの
混合物約２０ｇを留出させ、反応系中の水分を除去し
た。次に乾燥窒素を吹き込み、１１０℃に昇温した後、
オクチルグリシジルエーテル３７．２ｇを２時間かけ滴
下した後、１１０℃で５時間攪拌しながら反応させた。
反応終了後、反応液に硫酸９．９ｇを加えて触媒を中和
した。次に、減圧下、グリセリンを完全に留去し、残留
物に酢酸エチル３００ml及び水１０００mlを加えて抽出
操作を行った。分層後、有機層から酢酸エチルを留去し
て、オクチルグリセリルエーテル化グリセリン６０．２
ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果を表６に示す。

【００７０】

【表６】

【００７１】参考例９ ペンタエリスリトールの代わりにメチルグルコシド４モ
ルを用いる以外は参考例２と同様にして得たメチルグル
コシドモノアセテート混合物９４．４ｇ、ジメチルスル
ホキシド２００ｇ及び水酸化カリウム２．８ｇを５００
mlフラスコに入れ、１２０℃に加熱して溶解させ、乾燥
窒素ガスを吹き込んで水及びジメチルスルホキシドを約
２０ｇ留出させて、反応系中の水分を除去した。これに
２−ヘプチルウンデシルグリシジルエーテル３３ｇをフ
ラスコ内へ２時間かけて滴下した後、１２０℃にて６時
間攪拌しながら反応させた。反応終了後、イソブタノー
ル２００ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを
加え３０℃で１時間加水分解を行った。分層後、有機層
を０．５％ボウ硝水１６０ｇで洗浄し、有機層からイソ
ブタノールを留去して２−ヘプチルウンデシルグリセリ
ルエーテル化メチルグルコシド５６ｇを得た。このもの
の組成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を
表７に示す。

【００７２】比較参考例４ メチルグルコシド１９４ｇ、ジメチルスルホキシド４０
０ｇ及び水酸化カリウム２．８ｇを１リットルフラスコ
に入れ、１２０℃に加熱して溶解させ、乾燥窒素ガスを
吹き込んで水及びジメチルスルホキシドを約５０ｇ留出
させて、反応系中の水分を除去した。これに２−ヘプチ
ルウンデシルグリシジルエーテル３３ｇをフラスコ内へ
２時間かけて滴下した後、１２０℃にて６時間攪拌しな
がら反応させた。反応終了後、反応混合物に酢酸３ｇを
加えて触媒を中和した後、ジメチルスルホキシドを減圧
下８０℃にて完全に蒸留除去し、残渣にエタノール１０
００mlを加えて析出したメチルグルコシドをろ別した。
ろ液よりエタノールを留去して２−ヘプチルウンデシル
グリセリルエーテル化メチルグルコシド５６ｇを得た。
このものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果を表７に示す。

【００７３】

【表７】

【００７４】参考例１０ ペンタエリスリトールの代わりにテトラグリセリン４モ
ルを用いる以外は参考例２と同様にして得たテトラグリ
セリンモノアセテート混合物９５ｇ及び水酸化カリウム
１．０ｇを３００mlフラスコに入れ、１００℃に加熱し
て溶解させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソ
ステアリルグリシジルエーテル３３ｇをフラスコ内へ２
時間かけて滴下した後、１１０℃にて４時間攪拌しなが
ら反応させた。反応終了後、ｎ−ブタノール１００ｇと
１６％水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを加え７０℃で
１時間加水分解を行った。分層後、有機層を０．５％ボ
ウ硝水１６０ｇで洗浄し、有機層からｎ−ブタノールを
留去してイソステアリルグリセリルエーテル化テトラグ
リセリン６１ｇを得た。このものの組成をガスクロマト
グラフィーにより分析した結果を表８に示す。

【００７５】比較参考例５ テトラグリセリン１５７ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１０
０ｇ及び水酸化カリウム１．０ｇを３００mlフラスコに
入れ、１００℃に加熱して溶解させ、乾燥窒素ガスを吹
き込んで水及びＮ−メチルピロリドンを約１０ｇ留出さ
せて、反応系中の水分を除去した。これにイソステアリ
ルグリシジルエーテル３３ｇをフラスコ内へ５時間かけ
て滴下した後、１１０℃にて４時間攪拌しながら反応さ
せた。反応終了後、反応混合物に酢酸１．５ｇを加えて
触媒を中和した後、Ｎ−メチルピロリドンを減圧下、８
０℃にて完全に蒸留除去し、残渣にメチルエチルケトン
５００mlと水１０００mlを加えて抽出操作を行った。得
られたメチルエチルケトン可溶部よりメチルエチルケト
ンを減圧下で留出して、イソステアリルグリセリルエー
テル化テトラグリセリン６１ｇを得た。このものの組成
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表８に
示す。

【００７６】

【表８】

【００７７】参考例１１ 参考例２で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７１３ｇ及び酢酸ナトリウム０．４１ｇを３リ
ットルの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶
解させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、２−ヘキ
シルオキシラン２５６ｇを３０分かけて加えた後、１７
０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、ｎ
−ブタノール６００ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１００ｇを加え８０℃で１時間加水分解を行った。分
層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６００ｇで洗浄し、
有機層からブタノールを留去して２−ヒドロキシオクチ
ルエーテル化ペンタエリスリトール４７５ｇを得た。こ
のものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果を表９に示す。

【００７８】比較参考例６ ペンタエリスリトール５４５ｇ、ジメチルスルホキシド
２７２０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．３
ｇを５リットルの４つ口フラスコに入れ、９０℃に加熱
して溶解させた。その後、減圧下、水及びジメチルスル
ホキシドの混合物約１２０ｇを留出させ、反応系中の水
分を除去した。次に乾燥窒素を吹き込み、１７０℃に昇
温した後、２−ヘキシルオキシラン２５６ｇを２時間か
けて加えた後、１７０℃で３時間攪拌しながら反応させ
た。反応終了後、反応液に硫酸９．７ｇを加えて触媒を
中和した。次に、減圧下、８０℃でジメチルスルホキシ
ドを完全に留去し、残留物に９９％エタノールを加えて
析出した未反応のペンタエリスリトールをろ別した。得
られたろ液から減圧下でエタノールを留去した後、残留
物に酢酸エチル１０００ml及び水１０００mlを加えて抽
出操作を行った。分層後、有機層から酢酸エチルを留去
して、２−ヒドロキシオクチルエーテル化ペンタエリス
リトール４１０ｇを得た。このものの組成をガスクロマ
トグラフィーにより分析した結果を表９に示す。

【００７９】

【表９】

【００８０】参考例１２ 参考例１で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７０４ｇと酢酸ナトリウム０．４ｇを３リット
ルの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解さ
せた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、オレイルグリ
シジルエーテル６４７ｇを３０分かけ滴下した後、１７
０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、ｎ
−ブタノール９２０ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１００ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。分
層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６００ｇで洗浄し、
有機層からｎ−ブタノールを留去してオレイルグリセリ
ルエーテル化ペンタエリスリトール８１０ｇを得た。こ
のものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果を表１０に示す。

【００８１】比較参考例７ ペンタエリスリトール１０９０ｇ、ジメチルスルホキシ
ド２７２０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．
３ｇを５リットルの４つ口フラスコに入れ、９０℃に加
熱して溶解させた。その後、減圧下、水及びジメチルス
ルホキシドの混合物約１２０ｇを留去させ、反応系中の
水分を除去した。次に乾燥窒素を吹き込み、１１０℃に
昇温した後、オレイルグリシジルエーテル６４８ｇを２
時間かけ滴下した後、１１０℃で３時間攪拌しながら反
応させた。反応終了後、反応液に硫酸９．５ｇを加えて
触媒を中和した。次に、減圧下、８０℃でジメチルスル
ホキシドに硫酸９．５ｇを加えて触媒を中和した。次
に、減圧下、８０℃でジメチルスルホキシドを完全に留
去し、残留物に９９％エタノールを加えて析出した未反
応のペンタエリスリトールをろ別した。得られたろ液か
ら減圧下でエタノールを留去した後、残留物に酢酸エチ
ル１０００ml及び水１０００mlを加えて抽出操作を行っ
た。分層後、有機層から酢酸エチルを留去して、オレイ
ルグリセリルエーテル化ペンタエリスリトール８３３ｇ
を得た。このものの組成をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果を表１０に示す。

【００８２】

【表１０】

【００８３】

【発明の効果】本発明のエーテル化多価アルコール脂肪
酸エステル（１）は、化粧料成分として用いられるエー
テル化多価アルコールの製造中間体として有用で、該化
合物（１）を経由することにより効率良く所望のエーテ
ル化度のエーテルアルコールを製造できると共に、それ
自体化粧料の基剤、乳化剤、潤滑剤、油剤等として優れ
た性能を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/33 Ｃ０７Ｃ 69/33 Ｃ０７Ｈ 13/06 Ｃ０７Ｈ 13/06 (56)参考文献 特開 昭54−160314（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−12340（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−984（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−41442（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−134049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−278541（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−163043（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−124921（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−500662（ＪＰ，Ａ) 米国特許3380831（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 69/18 A61K 7/00 C07C 69/21 C07C 69/30 C07C 69/33 C07H 13/06 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１）で表されるエーテル化
   多価アルコール脂肪酸エステル。 G(A)_x(B)_y （１） 〔式中、Ｇはヒドロキシル基を３個以上有する多価アル
   コールにおけるすべてのヒドロキシル基の水素原子を除
   いた残基を示し、ｘ個のＡは同一でも異なってもよく次
   の一般式 【化１】 （ＲはＲ′又は-CH₂OR′（Ｒ′は炭素数６〜３６の直鎖
   又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基）を示す。）
   で表される基を示し、ｙ個のＢは同一でも異なってもよ
   く水素原子又は炭素数１〜１１のアシル基を示し、少な
   くとも１つがアシル基である。ｘ及びｙはその和がＧに
   おける多価アルコールのヒドロキシル基の数となるそれ
   ぞれ１以上の数を示す。〕
2. 【請求項２】 一般式（１）中のＢが、水素原子又は炭
   素数２〜４のアシル基である請求項１記載のエーテル化
   多価アルコール脂肪酸エステル。
3. 【請求項３】 一般式（１）中のＧが、ペンタエリスリ
   トール、ソルビトール、マンニトール、グリコシド類、
   グリセリン及び次の一般式 【化２】 （式中、ａは２〜２０の数を示す。）で表されるポリグ
   リセリン並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物か
   ら選ばれる多価アルコールのすべてのヒドロキシル基か
   ら水素原子を除いた残基である請求項１又は２記載のエ
   ーテル化多価アルコール脂肪酸エステル。
4. 【請求項４】 一般式（１）中のＧが、ペンタエリスリ
   トール、グリセリン及び次の一般式 【化３】 （式中、ｂは２〜４の数を示す。）で表されるポリグリ
   セリンから選ばれる多価アルコールのすべてのヒドロキ
   シル基から水素原子を除いた残基である請求項１又は２
   記載のエーテル化多価アルコール脂肪酸エステル。
5. 【請求項５】 一般式（１）において、Ｒ′が次の一般
   式（イ）又は（ロ） 【化４】 （式中、ｐ及びｑは、その和が１３〜３３となるそれぞ
   れ０〜３３の整数を示し、ｒ及びｓは、その和が１１〜
   ３１となるそれぞれ０〜３１の整数を示す。）で表され
   るアルキル基である請求項１〜４のいずれかに記載のエ
   ーテル化多価アルコール脂肪酸エステル。
6. 【請求項６】 一般式（１）においてＲ′がオレイル基
   である請求項１〜４のいずれかに記載のエーテル化多価
   アルコール脂肪酸エステル。
7. 【請求項７】 次の一般式（２） G(B)_z （２） （式中、Ｇはヒドロキシル基を３個以上有する多価アル
   コールにおけるすべてのヒドロキシル基の水素原子を除
   いた残基を示し、Ｂは水素原子又は炭素数１〜１１のア
   シル基を示し、ｚはＧにおける多価アルコールのヒドロ
   キシル基の数を示す。ｚ個のＢには、少なくとも１個ず
   つの水素原子及びアシル基が含まれる。）で表される多
   価アルコール脂肪酸エステルと、次の一般式（３） 【化２】 〔式中、ＲはＲ′又は-CH₂OR′（Ｒ′は炭素数６〜３６
   の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基）を示
   す。〕で表されるエポキシ化合物を反応させることを特
   徴とする次の一般式（１） G(A)_x(B)_y （１） 〔式中、Ｇ及びＢは前記と同じ意味を示し、ｘ個のＡは
   同一でも異なってもよく次の一般式 【化３】 （Ｒは前記と同じ意味を示す。）で表される基を示し、
   ｙ個のＢは同一でも異なってもよく少なくとも１つがア
   シル基である。ｘ及びｙはその和がｚとなるそれぞれ１
   以上の数を示す。〕で表されるエーテル化多価アルコー
   ル脂肪酸エステルの製造法。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載のエーテ
   ル化多価アルコール脂肪酸エステルを含有する化粧料。