JP3032521B1 - Calcium hydrogen chloride absorbent - Google Patents
Calcium hydrogen chloride absorbentInfo
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Abstract
【要約】
【課題】 都市ごみの焼却時に発生する塩化水素を効率
的に除去する塩化水素吸収剤を開発する。
【解決手段】 水酸化カルシウム質粉粒体とその表面の
アルミニウム含有化合物、シリコン含有化合物、鉄含有
化合物、マグネシウム含有化合物の一種又は二種以上の
混合物の被覆層とからなるカルシウム質塩化水素吸収剤
である。Abstract: [PROBLEMS] To develop a hydrogen chloride absorbent that efficiently removes hydrogen chloride generated during incineration of municipal waste. SOLUTION: A calcium hydrogen chloride absorbent comprising a calcium hydroxide-based granule and a coating layer of one or more of an aluminum-containing compound, a silicon-containing compound, an iron-containing compound, and a magnesium-containing compound on the surface thereof. It is.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水酸化カルシウム
を主成分とする塩化水素吸収剤に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hydrogen chloride absorbent containing calcium hydroxide as a main component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、生ごみやプラスチックスなどの多
量の都市ごみが発生しており、その大部分は焼却処分し
ている。しかし、これら都市ごみの中には塩素が多く含
有しており、焼却の際それらの塩素は塩化水素ガスとし
て排ガス中に1000〜2000ppm含有する。塩化水素ガスは
腐食性の強い酸性ガスで、金属の腐食や大気汚染の原因
となるため、排ガス中の塩化水素濃度は430ppm以下に規
制されている。また、現在、規制の強化が図られている
ダイオキシンは排ガス中の塩化水素と不完全燃焼により
生じた有機系ガスが300℃前後で反応して生成すること
が知られており、ダイオキシンの抑制のために排ガス中
から塩化水素を除去することは有効な手段である。2. Description of the Related Art At present, a large amount of municipal waste such as food waste and plastics is generated, and most of the waste is incinerated. However, these municipal solid wastes contain a large amount of chlorine, and when incinerated, the chlorine is contained in the exhaust gas as hydrogen chloride gas in an amount of 1000 to 2000 ppm. Hydrogen chloride gas is a highly corrosive acid gas and causes corrosion of metals and air pollution. Therefore, the concentration of hydrogen chloride in exhaust gas is regulated to 430 ppm or less. In addition, it is known that dioxin, which is currently being strictly regulated, is produced by the reaction of hydrogen chloride in exhaust gas and the organic gas generated by incomplete combustion at around 300 ° C. Therefore, removing hydrogen chloride from exhaust gas is an effective means.
【０００３】従来から、水酸化カルシウム粉体を排ガス
中に吹き込み、バッグフィルターで水酸化カルシウム粉
体を捕捉させ、バッグフィルター上の水酸化カルシウム
と塩化水素を反応させる方法で、排ガス中の塩化水素を
除去している。このとき、水酸化カルシウム粉体の塩化
水素吸収率が塩化水素の除去率に大きく影響しており、
その吸収率が低い場合には、多量の水酸化カルシウムを
必要とする。脱塩素した水酸化カルシウム粉体は基本的
には廃棄されるので、水酸化カルシウム使用量は極力少
なく抑える必要があり、そのためには、塩化水素吸収率
の高い水酸化カルシウムの開発が望まれている。[0003] Conventionally, calcium hydroxide powder is blown into exhaust gas, the calcium hydroxide powder is captured by a bag filter, and calcium hydroxide on the bag filter reacts with hydrogen chloride. Has been removed. At this time, the absorption rate of hydrogen chloride of the calcium hydroxide powder greatly affects the removal rate of hydrogen chloride,
If the absorption is low, a large amount of calcium hydroxide is required. Since the dechlorinated calcium hydroxide powder is basically discarded, the amount of calcium hydroxide used must be kept as low as possible. For that purpose, the development of calcium hydroxide with a high hydrogen chloride absorption rate is desired. I have.
【０００４】これまでの水酸化カルシウムの塩化水素吸
収率の向上の技術開発は、酸化カルシウムの消化条件を
制御し比表面積の高い水酸化カルシウムを合成すること
に主眼がおかれており、実際、1.2倍程度の向上が認め
られ多くの企業で実用化されているが、さらなる吸収率
の向上が望まれている。Until now, the technical development for improving the absorption rate of hydrogen chloride of calcium hydroxide has focused on the synthesis of calcium hydroxide having a high specific surface area by controlling the digestion conditions of calcium oxide. A 1.2-fold improvement has been recognized and has been put to practical use by many companies, but further improvement in absorption is desired.
【０００５】その他、排ガス処理に関しては、他の無機
物との併用等につき、種々検討されており、例えば、特
公平１−56815号公報には、排ガスの処理方法として酸
化カルシウム/酸化マグネシウムを350〜500℃に加熱し
た後、窒素酸化物と塩化水素を含む排ガスを反応させて
排ガスを処理することが記載され、特開平８−270924号
公報には、カルシウム化合物と酸化鉄粒子又は含水酸化
第二鉄粒子の共存下で可燃性廃棄物を850℃以上で燃焼
させて排ガス中の塩化水素を除去する可燃性廃棄物の燃
焼方法が、また、特開平８−276115号公報には、アルミ
ナ30〜70％、シリカ10〜40％、酸化ナトリウム０〜３％
を含有するセラミックス系脱塩剤のペレットやこの脱塩
剤を配管などにコーティングしたものを排ガスと反応さ
せて塩化水素を除去することが記載されている。[0005] In addition, exhaust gas treatment has been studied in various ways, for example, in combination with other inorganic substances. For example, Japanese Patent Publication No. 1-56815 discloses that an exhaust gas treatment method using calcium oxide / magnesium oxide in the form of 350-350 g. It is described that after heating to 500 ° C., an exhaust gas containing nitrogen oxides and hydrogen chloride is reacted to treat the exhaust gas. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-270924 discloses a calcium compound and iron oxide particles or hydrous secondary oxide. A method for burning combustible waste, in which combustible waste is burned at 850 ° C. or higher in the presence of iron particles to remove hydrogen chloride in exhaust gas, is disclosed in JP-A-8-276115. 70%, silica 10-40%, sodium oxide 0-3%
It is described that pellets of a ceramic-based desalinating agent containing the same and coating of the desalinating agent on a pipe or the like are reacted with exhaust gas to remove hydrogen chloride.
【０００６】更に、排ガス処理剤並びに排ガス及び飛灰
の処理方法として特開平９−248423号公報には、消石灰
と水酸化マグネシウム成分に、セメント類、水酸化アル
ミニウム、アルミニウムシリケート、ジメチルジチオカ
ルバミン酸塩類、水ガラス、リン酸ソーダ類などを添加
した処理剤を排ガスと反応させて、塩化水素や硫黄酸化
物などを除去すると同時に、排ガス中に含まれる有害重
金属を除去する方法が提案されている。Further, as an exhaust gas treating agent and a method for treating exhaust gas and fly ash, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-248423 discloses cement, aluminum hydroxide, aluminum silicate, dimethyldithiocarbamate, A method has been proposed in which a treating agent to which water glass, sodium phosphate, or the like is added is reacted with exhaust gas to remove hydrogen chloride, sulfur oxides, and the like, and at the same time, remove harmful heavy metals contained in the exhaust gas.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明において解決す
べき課題は、都市ごみの焼却時に発生する塩化水素を効
率的に除去する塩化水素吸収剤を開発することである。
すなわち、水酸化カルシウム質粉粒体の表面に活性な物
質を被覆することにより、カルシウムと塩化水素の反応
を促進させ、塩化水素の高効率な除去を実現させようと
する目的で、種々の物質につき検討を加えた結果、得ら
れたものである。The problem to be solved in the present invention is to develop a hydrogen chloride absorbent for efficiently removing hydrogen chloride generated during incineration of municipal waste.
In other words, by coating the surface of the calcium hydroxide-based powder with an active substance, the reaction between calcium and hydrogen chloride is promoted, and for the purpose of realizing highly efficient removal of hydrogen chloride, various substances are used. Was obtained as a result of an examination.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明のカルシウム質塩
化水素吸収剤は、水酸化カルシウム質粉粒体と、その表
面の活性なアルミニウム含有化合物、シリコン含有化合
物、鉄含有化合物、マグネシウム含有化合物の一種又は
二種以上の混合物の被覆層とからなり、これら特定の化
合物を水酸化カルシウム質粉粒体に対して0.01〜10％の
範囲内で被覆することにより、被覆後の粉粒体の比表面
積が１〜70m 2 /gのものとなり、これによって上記課題を
解決した。Means for Solving the Problems] Calcium quality hydrogen chloride absorbing agent of the present invention, calcium quality granules hydroxide, active aluminum-containing compound in the surface, silicon-containing compounds, iron-containing compounds, magnesium-containing compounds consists of a covering layer of one or two or more thereof, 0.01% to 10% of for these specific compounds in calcium hydroxide electrolyte granule
By coating within the range, the specific surface of the granular material after coating
The product is 1 to 70 m 2 / g, thereby solving the above problem.
【０００９】ここで用いる水酸化カルシウム質粉粒体と
は、水酸化カルシウム成分を70％以上含有した粉末で、
炭酸カルシウム-水酸化カルシウム、酸化カルシウム-水
酸化カルシウム、炭酸カルシウム-水酸化カルシウム-酸
化カルシウムあるいは、これらを主成分とする複合粉粒
体も対象となる。比表面積は0.1〜50m2/gの範囲にあ
り、粒径も使用条件によって微粉末から粒体まで適用で
きる。[0009] In the calcium hydroxide electrolyte powder particles used herein, a powder containing the calcium hydroxide component of 70% or more,
Calcium carbonate-calcium hydroxide, calcium oxide-calcium hydroxide, calcium carbonate-calcium hydroxide-calcium oxide, or composite powders containing these as main components are also included. The specific surface area is in the range of 0.1 to 50 m 2 / g, and the particle size can be applied from fine powder to granules depending on the use conditions.
【００１０】本発明で使用される活性なアルミニウム含
有化合物、シリコン含有化合物、鉄含有化合物、マグネ
シウム含有化合物は、無機物のほか、水、アルコールな
どの溶媒に溶解するもの（有機酸塩や有機金属化合物）
が利用できる。例えば、好ましいものは、金属アルコキ
シド類、金属カップリング剤、金属有機酸であり、金属
アルコキシドの例としては、アルミニウム-sec-ブトキ
シド、ケイ酸エチルなどがある。金属カップリング剤の
例として、アセトアセテートアルミニウムジイソプロポ
キシドがあり、有機酸塩の例として、乳酸アルミニウ
ム、クエン酸鉄、酢酸マグネシウムなどがある。これら
は、水やアルコールなどに溶解させて、水酸化カルシウ
ム質粉粒体に混合させる。The active aluminum-containing compound, silicon-containing compound, iron-containing compound, and magnesium-containing compound used in the present invention are soluble in a solvent such as water and alcohol (organic acid salt or organometallic compound) in addition to inorganic substances. )
Is available. For example, preferred are metal alkoxides, metal coupling agents, and metal organic acids, and examples of metal alkoxides include aluminum-sec-butoxide and ethyl silicate. Examples of metal coupling agents include acetoacetate aluminum diisopropoxide, and examples of organic acid salts include aluminum lactate, iron citrate, and magnesium acetate. These are dissolved in water, alcohol, or the like, and mixed with the calcium hydroxide -based powder.
【００１１】これら金属含有化合物は、水やアルコール
などの溶液として水酸化カルシウム質粉粒体にミキサー
中で混合し、150℃前後で乾燥して余分な溶媒を除去し
て、水酸化カルシウム質粉粒体の表面に金属含有化合物
の被覆層を形成させる。被覆量は水酸化カルシウム質粉
粒体の粒子径や比表面積によって変動するが、通常0.01
〜10％、好ましくは0.05〜２％ 、さらに好ましくは0.1
〜１％程度である。また、被覆後の粉粒体の比表面積
は、ベースとなる水酸化カルシウム質粉粒体の比表面積
によって異なるが、概ね、1〜70m2/gとなる。[0011] These metal-containing compounds, were mixed in a mixer to a solution as calcium hydroxide electrolyte particulate material such as water or alcohol, and dried at about 0.99 ° C. to remove excess solvent, calcium hydroxide electrolyte powder A coating layer of a metal-containing compound is formed on the surface of the granules. The amount of coating varies depending on the particle size and specific surface area of the calcium hydroxide-based powder,
-10%, preferably 0.05-2%, more preferably 0.1
About 1%. The specific surface area of the coated granular material varies depending on the specific surface area of the base calcium hydroxide-based granular material, but is generally 1 to 70 m 2 / g.
【００１２】水酸化カルシウム質粉粒体の表面に有機金
属化合物や有機酸塩を被覆した後、乾燥することによ
り、金属含有化合物を粉粒体表面に形成させる。この金
属含有化合物は混合する際の出発原料によってその形態
は異なるが、一般に金属アルコシドの場合は水酸化物と
なり、金属カップリング剤の場合は溶媒に不溶性のゲル
となり、有機酸塩の場合は出発原料と同じである。金属
含有化合物を被覆した水酸化カルシウム質粉粒体を塩化
水素ガスと反応させた場合、その反応温度によって金属
含有化合物は熱分解され、活性な金属酸化物となる。ま
た、400℃以上の反応温度の場合は水酸化カルシウムも
熱分解して、酸化カルシウムとなる。活性な金属酸化物
の触媒作用により水酸化カルシウムまたは酸化カルシウ
ムと塩化水素の反応を促進させる。また、この活性な金
属酸化物は多孔性であることから、被覆した粉粒体の比
表面積は高くなり、結果として塩化水素ガスを粉粒体表
面に捕捉・吸着させる作用も付加される。このような作
用により、排ガス中の塩化水素を高効率（90％以上）で
除去できる。After the surface of the calcium hydroxide-based powder is coated with an organic metal compound or an organic acid salt, the metal-containing compound is formed on the surface of the powder by drying. The form of the metal-containing compound varies depending on the starting materials used for mixing.In general, a metal alkoxide is a hydroxide, a metal coupling agent is a gel insoluble in a solvent, and an organic acid salt is a starting material. Same as raw material. When the calcium hydroxide-based powder coated with the metal-containing compound is reacted with hydrogen chloride gas, the metal-containing compound is thermally decomposed by the reaction temperature to become an active metal oxide. At a reaction temperature of 400 ° C. or higher, calcium hydroxide is also thermally decomposed to calcium oxide. The reaction of calcium hydroxide or calcium oxide with hydrogen chloride is promoted by the catalytic action of the active metal oxide. Further, since the active metal oxide is porous, the specific surface area of the coated granular material is increased, and as a result, an action of capturing and adsorbing hydrogen chloride gas on the surface of the granular material is also added. By such an action, hydrogen chloride in exhaust gas can be removed with high efficiency (90% or more).
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、実施例により、本発明の実
施の形態を具体的に説明する。なお、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. Note that the present invention is not limited to these examples.
【００１４】実施例１ 原料粉末に水酸化カルシウム粉末（水酸化カルシウム99
％、炭酸カルシウム１％、平均粒径1μm）を用い、被覆
剤にアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド
(ALCH)、ケイ酸エチル(TEOS)、クエン酸鉄、酢酸マグネ
シウム及びそれらの混合物を用いた。図1にALCHを添加
した際の手順を示す。水酸化カルシウム、ALCH、エチル
アルコールをミキサーを用いて混合した。ALCHの添加量
はCaOに対しAl2O3を0.5wt％とした。エバポレータで脱
溶媒した後、大気中、150℃で１hr乾燥した。ALCHは乾
燥時に加水分解して粉体表面にゲルとして被覆される。
他の被覆剤についても図1とほぼ同様な手順で試料を作
製したが、TEOSの場合はエタノール-水系、クエン酸鉄
と酢酸マグネシウムは水を溶媒として用いた。Example 1 Calcium hydroxide powder (calcium hydroxide 99
%, Calcium carbonate 1%, average particle size 1μm) and the coating agent is acetoacetate aluminum diisopropoxide.
(ALCH), ethyl silicate (TEOS), iron citrate, magnesium acetate and mixtures thereof were used. FIG. 1 shows the procedure when ALCH is added. Calcium hydroxide, ALCH, and ethyl alcohol were mixed using a mixer. The amount of ALCH added was 0.5 wt% of Al 2 O 3 with respect to CaO. After removing the solvent with an evaporator, the resultant was dried at 150 ° C. in the air for 1 hour. ALCH is hydrolyzed during drying and coated on the powder surface as a gel.
Samples were prepared for other coating agents in substantially the same procedure as in FIG. 1, but in the case of TEOS, an ethanol-water system was used, and iron citrate and magnesium acetate used water as a solvent.
【００１５】各試料の比表面積を窒素吸着のBET1点法で
測定した。また、600℃に加熱した縦型管状炉に、１〜
２mmに造粒した試料0.3gを充填し、20分熱処理した後、
HClを600ppm含有する窒素ガスを1000cm3/min流し、ガス
と試料を２hrs反応させた。排ガス中のHCl量を硝酸銀滴
定法（JIS K0107)で分析し、各試料のHCl除去率を求め
た。これらの結果を以下に示す。The specific surface area of each sample was measured by the BET one-point method of nitrogen adsorption. In addition, a vertical tubular furnace heated to 600 ° C.
After filling 0.3g of granulated sample to 2mm and heat treating for 20 minutes,
A nitrogen gas containing 600 ppm of HCl was flowed at 1000 cm 3 / min, and the gas and the sample were reacted for 2 hours. The amount of HCl in the exhaust gas was analyzed by silver nitrate titration (JIS K0107), and the HCl removal rate of each sample was determined. The results are shown below.
【００１６】各試料の比表面積を図２に示す。被覆処理
を行っていない水酸化カルシウム粉末の比表面積は5.5m
2/gであったのに対し、各金属含有化合物で被覆した粉
末は酸化マグネシウムを除いて比表面積は高くなり、AL
CHの場合は９m2/gに向上した。また、二種以上の化合物
の混合物で被覆したものはFe2O3+MgOは水酸化カルシウ
ム単体よりも低くなったものの、Fe2O3+SiO2は若干高く
なった。図３に各試料のHCl除去率を示す。水酸化カル
シウム単体では81％の除去率であったのに対し、被覆し
た水酸化カルシウムはいずれも90％以上のHCl除去率と
なり、特にALCHは96％と高い値となった。また、二種以
上の化合物の混合物で被覆したものも水酸化カルシウム
単体よりも高くなった。FIG. 2 shows the specific surface area of each sample. The specific surface area of uncoated calcium hydroxide powder is 5.5m
2 / g, whereas the powder coated with each metal-containing compound had a higher specific surface area except for magnesium oxide,
In the case of CH, it was improved to 9 m 2 / g. In the case of coating with a mixture of two or more types of compounds, Fe 2 O 3 + MgO was lower than that of calcium hydroxide alone, but Fe 2 O 3 + SiO 2 was slightly higher. FIG. 3 shows the HCl removal rate of each sample. While calcium hydroxide alone had a removal rate of 81%, the coated calcium hydroxide had a HCl removal rate of 90% or more, and ALCH had a particularly high value of 96%. Also, those coated with a mixture of two or more compounds were higher than those of calcium hydroxide alone.
【００１７】実施例２ 原料粉末に水酸化カルシウム粉末（水酸化カルシウム99
％、炭酸カルシウム１％、平均粒径1μm）を用い、被覆
剤にアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド
(ALCH)を用いた。水酸化カルシウム、ALCH、エチルアル
コールを、ミキサーを用いて混合した。ALCHの添加量は
CaOに対しAl2O3を0.01〜1.0wt％とした。エバポレータ
で脱溶媒した後、大気中、150℃で１hr乾燥し、試料と
した。200〜600℃に加熱した縦型管状炉に、１〜２mmに
造粒した試料0.15〜0.5gを充填し、20分熱処理した後、
HClを600ppm含有する窒素ガスを1000cm3/min流し、ガス
と試料を２hrs反応させた。排ガス中のHCl量を硝酸銀滴
定法（JIS K0107)で分析し、各試料のHCl除去率を求め
た。これらの結果を図４〜図６に示す。Example 2 Calcium hydroxide powder (calcium hydroxide 99
%, Calcium carbonate 1%, average particle size 1μm) and the coating agent is acetoacetate aluminum diisopropoxide.
(ALCH) was used. Calcium hydroxide, ALCH, and ethyl alcohol were mixed using a mixer. ALCH addition amount
It was Al 2 O 3 and 0.01 to 1.0% with respect to CaO. After the solvent was removed by an evaporator, the sample was dried at 150 ° C. for 1 hour in the air to obtain a sample. A vertical tube furnace heated to 200 to 600 ° C. is charged with 0.15 to 0.5 g of a sample granulated to 1 to 2 mm, and heat-treated for 20 minutes.
A nitrogen gas containing 600 ppm of HCl was flowed at 1000 cm 3 / min, and the gas and the sample were reacted for 2 hours. The amount of HCl in the exhaust gas was analyzed by silver nitrate titration (JIS K0107), and the HCl removal rate of each sample was determined. These results are shown in FIGS.
【００１８】図４にAl2O3被覆量とHCl除去率の関係を示
す。その際、充填試料質量は0.3gで、反応温度は600℃
で行った。Al2O3を被覆していない試料は81％であった
のに対し、Al2O3被覆量が多くなるに従いHCl除去率は高
くなり、被覆量0.5％の際、96％のHCl除去率を示した。
しかし、Al2O3被覆量は1.0％に増加させるとHCl除去率
は逆に低下した。このことから、Al2O3被覆量は0.5％が
最適であることがわかった。図5に電気炉に充填した試
料の質量とHCl除去率の関係を示す。その際、Al2O3被覆
量は0.5％で、反応温度は600℃で行った。試料質量が0.
15ｇの場合には約70％のHCl除去率であったが、試料質
量を増加させるに従いHCl除去率は増加し、試料0.5gで
はほぼ100％のHCl除去率となった。FIG. 4 shows the relationship between the Al 2 O 3 coating amount and the HCl removal rate. At that time, the mass of the filled sample was 0.3 g and the reaction temperature was 600 ° C.
I went in. The sample not coated with Al 2 O 3 was 81%, whereas the HCl removal rate increased as the Al 2 O 3 coating amount increased. When the coating amount was 0.5%, the HCl removal rate was 96%. showed that.
However, when the Al 2 O 3 coverage was increased to 1.0%, the HCl removal rate declined inversely. From this, it was found that the Al 2 O 3 coverage was optimally 0.5%. FIG. 5 shows the relationship between the mass of the sample filled in the electric furnace and the HCl removal rate. At that time, the reaction was performed at an Al 2 O 3 coverage of 0.5% and a reaction temperature of 600 ° C. The sample weight is 0.
In the case of 15 g, the HCl removal rate was about 70%, but as the sample mass was increased, the HCl removal rate increased, and with the 0.5 g sample, the HCl removal rate was almost 100%.
【００１９】図６にHClの反応温度とHCl除去率の関係を
示す。試料はAl2O3被覆量0.5％のものと水酸化カルシウ
ム単体で、いずれも充填試料質量は0.3gとした。水酸化
カルシウム単体の場合、200℃では30％のHCl除去率であ
ったが、反応温度が高くなるに従いHCl除去率は増加
し、600℃で約80％のHCl除去率となった。Al2O3を被覆
した試料は水酸化カルシウム単体と比較して、いずれの
温度でも10〜15％高いHCl除去率を示した。このことか
ら、Al2O3被覆によるHCl吸収効果は200〜600℃の幅広い
温度域で有効であることがわかった。FIG. 6 shows the relationship between the HCl reaction temperature and the HCl removal rate. The samples were those with an Al 2 O 3 coverage of 0.5% and calcium hydroxide alone, and the filling sample mass was 0.3 g for each. In the case of calcium hydroxide alone, the HCl removal rate was 30% at 200 ° C., but the HCl removal rate increased as the reaction temperature was increased, and the HCl removal rate at 600 ° C. was about 80%. The sample coated with Al 2 O 3 showed a higher removal rate of HCl by 10 to 15% at any temperature than the calcium hydroxide alone. From this, it was found that the HCl absorption effect by the Al 2 O 3 coating was effective in a wide temperature range of 200 to 600 ° C.
【００２０】実施例３ 原料粉末に水酸化カルシウム粉末（水酸化カルシウム99
％、炭酸カルシウム１％、平均粒径1μm）と高比表面積
水酸化カルシウム（水酸化カルシウム90％、炭酸カルシ
ウム10％、比表面積23m2/g）を用い、被覆剤にアセトア
セテートアルミニウムジイソプロポキシド(ALCH)、アル
ミニウムsec-ブトキシド(ASBD)、乳酸アルミニウム（L
A）を用いた。水酸化カルシウム、各被覆剤、溶媒を、
ミキサーを用いて混合した。溶媒はALCHがエタノール、
ASBDが２-プロパノール、LAは水とした。ALCHの添加量
はCaOに対しアルミナとして0.5wt％とした。エバポレー
タで脱溶媒した後、大気中、150℃で１hr乾燥し、試料
とした。600℃に加熱した縦型管状炉に、１〜２mmに造
粒した試料0.3gを充填し、20分熱処理した後、HClを600
ppm含有する窒素ガスを1000cm3/min流し、ガスと試料を
２hrs反応させた。排ガス中のHCl量を硝酸銀滴定法（JI
S K0107)で分析し、各試料のHCl除去率を求めた。これ
らの結果を以下に示す。Example 3 Calcium hydroxide powder (calcium hydroxide 99
%, Calcium carbonate 1%, average particle size 1μm) and high specific surface area calcium hydroxide (calcium hydroxide 90%, calcium carbonate 10%, specific surface area 23m 2 / g), acetoacetate aluminum diisopropoxy for coating agent (ALCH), aluminum sec-butoxide (ASBD), aluminum lactate (L
A) was used. Calcium hydroxide, each coating agent, solvent,
Mixing was performed using a mixer. The solvent is ALCH ethanol,
ASBD was 2-propanol and LA was water. The amount of ALCH added was 0.5 wt% as alumina with respect to CaO. After the solvent was removed by an evaporator, the sample was dried at 150 ° C. for 1 hour in the air to obtain a sample. A vertical tube furnace heated to 600 ° C. was filled with 0.3 g of a sample granulated to 1 to 2 mm, and heat-treated for 20 minutes.
A nitrogen gas containing ppm was flowed at 1000 cm 3 / min, and the gas and the sample were reacted for 2 hrs. Silver nitrate titration method (JI
S K0107), and the HCl removal rate of each sample was determined. The results are shown below.
【００２１】図７に各試料のHCl除去率を示す。水酸化
カルシウム単体では81％の除去率であったのに対し、い
ずれのアルミニウム化合物で被覆した水酸化カルシウム
もいずれも90％以上のHCl除去率となり、特にALCHとASB
Dは95％以上の高い値となった。Al2O3粉末を混合させた
ものは、水酸化カルシウムよりも若干高くなったもの
の、アルミニウム化合物で被覆したものに比べると低い
HCl除去率となった。高比表面積粉末の場合、反応温度6
00℃では水酸化カルシウムとほぼ同程度のHCl除去率と
なった。しかし、この粉末を用いた場合でも、アルミニ
ウム化合物の被覆効果は認められ、90％以上のHCl除去
率となった。FIG. 7 shows the HCl removal rate of each sample. While calcium hydroxide alone had a removal rate of 81%, calcium hydroxide coated with any aluminum compound had a HCl removal rate of 90% or more, especially for ALCH and ASB.
D was a high value of 95% or more. The mixture of Al 2 O 3 powder was slightly higher than calcium hydroxide, but lower than that coated with aluminum compound
HCl removal rate. Reaction temperature 6 for high specific surface area powder
At 00 ° C, the HCl removal rate was almost the same as calcium hydroxide. However, even when this powder was used, the coating effect of the aluminum compound was recognized, and the HCl removal rate was 90% or more.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明のカルシウム質塩化水素吸収剤
は、以上のような水酸化カルシウム質粉粒体を原料と
し、この表面に活性アルミナ等を被覆したために、水酸
化カルシウムの塩化水素ガスの捕捉、吸着作用が増大
し、都市ごみ等塩素を多く含むごみの焼却時に発生する
排ガス中の塩化水素ガスの除去に大きく貢献する。排ガ
ス中の塩化水素ガスの低減はダイオキシンの発生を抑制
し、現在稼動中の焼却施設でも塩化水素ガスの排出規準
値以下となるので、本発明の塩化水素吸収剤の使用は経
済的にも、環境汚染防止にも役立つ効果をもたらす。The calcium hydrogen chloride absorbent of the present invention uses the above-mentioned calcium hydroxide powder as a raw material, and the surface thereof is coated with activated alumina or the like. The trapping and adsorption functions are increased, and greatly contribute to the removal of hydrogen chloride gas in exhaust gas generated during incineration of municipal waste such as municipal waste. The reduction of hydrogen chloride gas in the exhaust gas suppresses the generation of dioxins, and the hydrogen chloride gas emission standard of the present invention is also below the standard value of hydrogen chloride gas emission even in the currently operating incineration facility. It also has an effect that helps prevent environmental pollution.
【図１】ALCHを用いたAl2O3被覆試料の作製手順を示す
フローチャートである。FIG. 1 is a flowchart showing a procedure for preparing an Al 2 O 3 coated sample using ALCH.
【図２】各試料の比表面積を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing a specific surface area of each sample.
【図３】各試料のHCl除去率を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the HCl removal rate of each sample.
【図４】Al2O3で被覆した水酸化カルシウムのHCl除去率
とAl2O3被覆量の関係を示すグラフである。4 is a graph showing the relation between the HCl removal rate of calcium hydroxide coated with Al 2 O 3 and Al 2 O 3 coating amounts.
【図５】Al2O3で被覆した水酸化カルシウムのHCl除去率
と水酸化カルシウムの試料質量の関係を示すグラフであ
る。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the HCl removal rate of calcium hydroxide coated with Al 2 O 3 and the sample mass of calcium hydroxide.
【図６】HClの反応温度とHCl除去率の関係を示すグラフ
である。FIG. 6 is a graph showing the relationship between the reaction temperature of HCl and the removal rate of HCl.
【図７】水酸化カルシウムと各Al2O3被覆試料のHCl除去
率を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the HCl removal rate of calcium hydroxide and each Al 2 O 3 coated sample.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−293546（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−270924（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−248423（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−16235（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−92140（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 20/00 - 20/34 B01D 53/02 - 53/18 B01D 53/34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-293546 (JP, A) JP-A-8-270924 (JP, A) JP-A-9-248423 (JP, A) JP-A-4- 16235 (JP, A) JP-A-11-92140 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B01J 20/00-20/34 B01D 53/02-53/18 B01D 53/34
Claims (1)
アルミニウム含有化合物、シリコン含有化合物、鉄含有
化合物、マグネシウム含有化合物の一種又は二種以上の
混合物の被覆層とからなり、該被覆層の被覆量が前記水
酸化カルシウム質粉粒体重量に対して0.01〜10％であ
り、被覆後の粉粒体の比表面積が１〜70m 2 /gであるカル
シウム質塩化水素吸収剤。1. A calcium electrolyte powder particles hydroxide with the aluminum-containing compound in the surface, silicon-containing compounds, iron-containing compounds, Ri Do and a covering layer of one or a mixture of two or more of the magnesium-containing compound, the coating layer Water coverage
0.01 to 10% based on the weight of the calcium oxide powder
Ri, calcium quality hydrogen chloride absorber specific surface area of Ru 1~70m 2 / g der of granular material after coating.
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