JP2910031B2

JP2910031B2 - 感熱記録体

Info

Publication number: JP2910031B2
Application number: JP7261388A
Authority: JP
Inventors: 薫濱田; 佳美緑川; 豊脇田; 共章永井; 昭夫関根; 利雄金子
Original assignee: Nippon Seishi KK
Current assignee: Nippon Seishi KK
Priority date: 1995-10-09
Filing date: 1995-10-09
Publication date: 1999-06-23
Anticipated expiration: 2015-10-09
Also published as: JPH0999645A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発色感度に優れた感
熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡
色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を
混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びそ
の他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであ
り、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ
−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録
画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピ
ュ−タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−
ダ−等に広範囲に使用されている。近年、記録装置の多
様化や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の画像
形成も可能となってきており、感熱記録体の記録感度に
対してより優れた品質が求められている。

【０００３】この要求を満たす方法として、染料と顕色
剤にさらに増感剤を併用することが提案されている。例
えば顕色剤がビスフェノ−ルＡに代表されるフェノ−ル
系化合物からなる場合、ｐ−ベンジルビフェニル（特開
昭６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベンジルナ
フチルエ−テル（特開昭５８−８７０９４号）等が好適
な増感剤として使用されている。増感剤を用いた場合、
加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが染料及び顕色
剤を溶かし込むことによって両者が分子レベルで混じり
合い発色反応が誘発されるので、用いる増感剤と染料や
顕色剤についての検討が重要となる。

【０００４】一方、本発明者らは、特願平６−１０００
８２号明細書、特願平６−１６８５１６号明細書、特願
平６−１９５５６８号明細書等において、アミノスルホ
ニル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）を有するアミノベンゼンスル
ホンアミド誘導体を顕色剤として用いた感熱記録体を提
案しているが、この化合物は印加エネルギーが高い場合
は発色感度は良好であったが、印加エネルギーが低かっ
たり高速で印字した場合には十分な発色濃度が得られ
ず、これらを必要とする機器への実用には不十分であっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アミノベン
ゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤として用いた感熱記
録体において、発色感度を大幅に向上させた感熱記録体
を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤と
して用い、これにスルホニル基（−ＳＯ₂−）またはア
ミノスルホニル基（−ＳＯ₂ＮＨ−）を有する芳香族化
合物を増感剤として用いることにより、記録感度を大幅
に向上させることに成功し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、支持体上に、無色ないし淡色の塩
基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感
熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が
有機顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるアミノベ
ンゼンスルホンアミド誘導体を含有し、かつ増感剤とし
て下記一般式（II）または(III) で表される化合物を下
記一般式（Ｉ）で表される顕色剤１部に対して０．０１
〜２部の割合で少なくとも１種類含有することを特徴と
する感熱記録体に関する。

【０００７】

【化４】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を、Ｙは炭素数１
〜６の低級アルキル基または電子吸引性基を表し、ｌは
０〜４の整数を表す。Ｒは無置換或いは置換されたフェ
ニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基を表す。）

【化５】（式中、Ｒ₁及びＲ₂はハロゲン原子或いは炭素数１〜
６のアルキル基を表し、ｍ及びｎは０〜２の整数を表
す。）

【化６】（式中、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、炭素数１〜６のアル
コキシ基或いはアリルオキシ基を表す。）

【０００８】本発明では、一般式（Ｉ）によって表され
る少なくとも１種類のアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体を有機顕色剤として用いる。一般式（Ｉ）におい
て、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子であり、Ｙは発色能力
を低下させない置換基であればよく、このような置換基
としてはメチル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級ア
ルキル基或いは塩素原子、ニトロ基、メトキシ基等の電
子吸引性基等が挙げられる。また、Ｒは炭化水素基を表
しており、具体的にはフェニル基、アラルキル基、炭素
数１〜６の低級アルキル基、炭素数３〜６のシクロアル
キル基、炭素数２〜６の低級アルケニル基、或いはナフ
チル基等が挙げられる。また、Ｒには発色を阻害しない
ような置換基を入れることができ、置換基としてはメチ
ル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基或い
は塩素原子、ニトロ基、メトキシ基等の電子吸引性基等
が挙げられる。一般式（Ｉ）で表される化合物を具体的
に例示すると以下に示す（Ｉ−１）〜（Ｉ−７２）が挙
げられ、本発明はこれらに限定されるものではないが、
原料の入手性や合成の容易さという点から（Ｉ−１０）
が好ましく用いられる。また、本発明では感度向上の目
的で従来公知の顕色剤を一般式（Ｉ）の化合物１部に対
して０．０１〜０．９部程度併用することも可能であ
る。

【０００９】

【化７】

【化８】

【００１０】

【化９】

【化１０】

【００１１】

【化１１】

【化１２】

【００１２】

【化１３】

【化１４】

【００１３】本発明では、増感剤として一般式（II）ま
たは(III) によって表される少なくとも一種類の化合物
を用いる。一般式（II）において、Ｒ₁及びＲ₂は増感
効果を阻害しないような置換基であればよく、このよう
な置換基としてはハロゲン原子或いは炭素数１〜６のア
ルキル基等が挙げられる。一般式（II）で表される化合
物を具体的に例示すると以下に示す（II−１）〜（II−
１４）が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。中でも前記した顕色剤（Ｉ−１０）と使用した時の
効果が良好なことから（II−１）または（II−２）が好
ましく用いられる。

【００１４】

【化１５】

【化１６】

【００１５】また、一般式(III) においてＲ₃及びＲ₄
は水素原子或いは増感効果を阻害しないような置換基で
あればよく、このような置換基としては炭素数１〜６の
アルコキシ基或いはアリルオキシ基等が挙げられる。一
般式(III) で表される化合物を具体的に例示すると以下
に示す(III−１) 〜(III−９) が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。中でも前記した顕色剤（Ｉ
−１０）と使用した時の効果が良好なことから(III−
１) が好ましく用いられる。

【００１６】

【化１７】

【００１７】本発明において、一般式（II）及び(III)
で表される増感剤の含有量は、一般式（Ｉ）で表される
顕色剤１部に対して０．０１部未満の場合は増感効果が
十分でなく、顕色剤１部に対して２部より多く含有させ
た場合は十分な発色濃度が得られない。従って、一般式
（II）及び(III) で表される増感剤は、一般式（Ｉ）で
表される顕色剤１部に対して０．０１〜２部の割合で使
用することが望ましい。

【００１８】一般に感熱記録体は、通常染料と顕色剤と
をバインダーと共に各々分散し、必要に応じて増感剤や
填料、紫外線吸収剤、耐水化剤及び消泡剤等の助剤を添
加して塗料を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥する
ことによって製造される。本発明の感熱記録体に使用す
る染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野
で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるも
のではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラ
ン系化合物、フルオレン系化合物、ジビニル系化合物等
が好ましい。以下に代表的な塩基性無色染料の具体例を
示す。また、これらの塩基性無色染料は単独または２種
以上混合して使用してもよい。

【００１９】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン０２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレリン−ビ
ス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチルフェノキ
シメチル）ビフェニルを例示することができるが、特
に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤
は単独または２種以上混合して使用してもよい。

【００２１】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００２２】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００２３】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００２４】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００２５】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１
部に対して、塩基性無色染料０．１〜２部、一般式（I
I）または(III) で表される化合物０．０１〜２部、填
料０．５〜４部を使用し、バインダーは全固形分中５〜
２５％が適当である。

【００２６】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。さらに保存性を高める目的で高分子物質等の
オーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。また、保存性及び感度を高める目的で有機填料また
は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持
体の間に設けることもできる。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、塩基性無
色染料と、顕色剤として前記一般式（Ｉ）で表される少
なくとも一種類のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体
と、増感剤として前記一般式（II）または(III) で表さ
れる少なくとも一種類の化合物とを、バインダーと共に
各々分散し、填料や必要に応じてその他の添加剤を加え
感熱発色層塗液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥
することによって得られる。一般式（II）または(III)
で表される化合物は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１
部に対して０．０１〜２部の割合で使用する。

【００２８】一般に、フェノール性水酸基或いはカルボ
キシル基などの酸性官能基を有する顕色剤は顕色能力が
高い。本発明において用いられる式（Ｉ）で表されるア
ミノベンゼンスルホンアミド誘導体はこれらの官能基を
有していないが、塩基性染料に対して強い顕色能力を示
す。この理由は明確には解明されていないが、次のよう
に推定される。本発明で用いるアミノベンゼンスルホン
アミド誘導体は、ある条件下で下記式のように中性型か
ら酸性型への構造変化（互変異性）が起こると考えら
れ、酸性型の構造となったとき顕色剤として機能する。
中性型から酸性型への互変異性を起こすためには高温が
必要であり、感熱記録体の場合、サーマルヘッドは瞬間
的に２００〜３００℃以上の高温になるので感熱記録体
の記録層中に含有される式（Ｉ）で表される化合物は互
変異性を起こして酸性型となり、顕色能力が発現する。
これにより染料のラクトン環が開裂し、発色するものと
考えられる。

【００２９】

【化１８】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表す）

【００３０】また、本発明において用いられる式（II）
または(III) で表される増感剤は、式（Ｉ）で表される
顕色剤と共に溶融した際に、顕色剤の中性型から酸性型
への構造変化を誘発する作用があると考えられる。

【００３１】

【実施例】

〈感熱記録体の製造〉以下に本発明の感熱記録体を実施
例によって説明する。尚、説明中の部及び％は、特に断
らない限り、それぞれ重量部及び重量％を表す。

【００３２】［実施例１〜５］実施例１〜５は、本発明
の感熱記録体に、顕色剤として化合物（Ｉ−１）、（Ｉ
−１０）、（Ｉ−１３）、（Ｉ−１９）又は（Ｉ−２
６）、塩基性無色染料として３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）、増感剤と
して化合物（II−１）を使用した例である。下記配合の
顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ
液）及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサン
ドグラインダ−で平均粒子径１ミクロンになるまで湿式
磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤６．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（塩基性無色染料分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（増感剤分散液）化合物（II−１）４．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００３３】［実施例６〜８］実施例６〜８は、顕色剤
として化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料としてＯＤ
Ｂ以外の下記に示す塩基性無色染料、増感剤として化合
物（II−１）を使用した例である。（塩基性無色染料）ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＰＳＤ−１７０；３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド実施例１〜５と同様にして化合物（Ｉ−１０）の顕色剤
分散液及び化合物（II−１）の増感剤分散液を処理し
た。ＯＤＢ以外の塩基性無色染料分散液（Ｄ液）は、そ
れぞれ別々にサンドグラインダ−で平均粒径１ミクロン
になるまで湿式磨砕を行った。Ｄ液（ＯＤＢ以外の塩基性無色染料分散液）前記の塩基性無色染料２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（ＯＤＢ以外の塩基性無色染料分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００３４】［実施例９〜１５］実施例９〜１５は、顕
色剤として化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料として
ＯＤＢ、増感剤として化合物（II−２）、（II−６）、
（II−８）、（II−１０）、（III −１）、（III −
８）及び（III −９）を使用した例である。実施例１〜
５と同様にして化合物（Ｉ−１０）の顕色剤分散液及び
ＯＤＢ分散液を処理し、化合物（II−２）〜（III −
９）は化合物（II−１）と同様にして処理して分散液Ｅ
液を得た。次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、
塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｅ液（増感剤分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００３５】［実施例１６］実施例１６は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１）及び（Ｉ−１０）、塩基性無色染料
としてＯＤＢ、増感剤として化合物（II−１）を使用し
た例である。実施例１〜５と同様にして化合物（Ｉ−
１）及び（Ｉ−１０）の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液、
及び化合物（II−１）の増感剤分散液を処理した。次い
で下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整し
た。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１）］分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）１８．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００３６】［実施例１７］実施例１７は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料としてＯＤＢ及
びＰＳＤ−１７０、増感剤として化合物（II−１）を使
用した例である。実施例１〜８と同様にして化合物（Ｉ
−１０）の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液及びＰＳＤ−１
７０分散液、及び化合物（II−１）の増感剤分散液を処
理した。次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗
布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）４．６部Ｄ液（塩基性無色染料［ＰＳＤ−１７０］分散液）４．６部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００３７】［実施例１８］実施例１８は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料としてＯＤＢ、
増感剤として化合物（II−１）及び（III −１）を使用
した例である。実施例１〜１５と同様にして化合物（Ｉ
−１０）の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液、化合物（II−
１）及び化合物（III −１）の増感剤分散液を処理し
た。次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液
を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）１７．０部Ｅ液（増感剤［化合物（III −１）］分散液）１７．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００３８】［比較例１］実施例２と同様の操作を行な
った。但し、発色層の形成において分散液Ｅを混合しな
かった。

【００３９】［比較例２］実施例２と同様の操作を行な
った。但し、分散液Ｅの調製に当たり、化合物（II−
１）のかわりにｐ−ベンジルビフェニル（ＰＢＢ）を用
いた。

【００４０】〈感熱記録体の評価〉作成した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用
い、印加エネルギ−０．３０及び０．３８ｍｊ／ｄｏｔ
で印字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−９１４、アンバ−フィルタ−使用）で測定した（表
１参照）。

【００４１】

【表１】

【００４２】前記の表１から明らかなように、一般式
（Ｉ）で表される化合物を顕色剤とする場合、一般式
（II）または(III) で表される化合物を併用すると高い
記録感度が示される。一方、他の増感剤を用いた比較例
２では十分な発色能力が得られておらず、一般式（II）
または(III) で表される化合物が顕著な増感効果を有す
ることがわかる。

【００４３】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、顕色剤として前
記一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスルホンアミ
ド誘導体を用いた場合に、前記一般式（II）または(II
I) で表される化合物を増感剤として含有することによ
って、発色感度が高く記録画像が良好なものとなってい
る。従って、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な画
像が得られるので、高速印刷や印加エネルギーの小さい
機器にも適し実用性が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者永井共章東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者関根昭夫東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社中央研究所内 (72)発明者金子利雄東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (56)参考文献特開昭59−190893（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−3990（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−211493（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−179395（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−165678（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−72788（ＪＰ，Ａ) 特開平６−320862（ＪＰ，Ａ) 特開平２−223475（ＪＰ，Ａ) 特開平７−304727（ＪＰ，Ａ) 特開平８−53407（ＪＰ，Ａ) 特開平８−282123（ＪＰ，Ａ) 特開平８−310134（ＪＰ，Ａ) 特開平９−86049（ＪＰ，Ａ) 特開平８−290671（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕
色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼン
スルホンアミド誘導体を含有し、かつ増感剤として下記
一般式（II）または(III) で表される化合物を顕色剤１
部に対して０．０１〜２部の割合で少なくとも１種類含
有することを特徴とする感熱記録体。【化１】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を、Ｙは炭素数１
〜６の低級アルキル基または電子吸引性基を表し、ｌは
０〜４の整数を表す。Ｒは無置換或いは置換されたフェ
ニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基を表す。）【化２】（式中、Ｒ₁及びＲ₂はハロゲン原子或いは炭素数１〜
６のアルキル基を表し、ｍ及びｎは０〜２の整数を表
す。）【化３】（式中、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、炭素数１〜６のアル
コキシ基或いはアリルオキシ基を表す。）