JP3014056B2 - ５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の製造方法 - Google Patents
５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、カラー写真用シアン発色剤の中間体として
有用な2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノ
ールの製造方法に関する。
有用な2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノ
ールの製造方法に関する。
＜従来の技術＞ 2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノール
の製造方法としては、特開昭63−44552号及び特開昭64
−47741号公報に、3,5−ジクロロ−４−エチル−ニトロ
ベンゼンをニトロ化して、3,5−ジクロロ−４−エチル
−1,2−ジニトロベンゼンを得、２位のニトロ基をアル
カリ金属水酸化物にて加水分解することにより得る方法
が記載されている。
の製造方法としては、特開昭63−44552号及び特開昭64
−47741号公報に、3,5−ジクロロ−４−エチル−ニトロ
ベンゼンをニトロ化して、3,5−ジクロロ−４−エチル
−1,2−ジニトロベンゼンを得、２位のニトロ基をアル
カリ金属水酸化物にて加水分解することにより得る方法
が記載されている。
特開昭61−60634号公報にはｐ−エチルニトロベンゼ
ンを、塩素によって塩素化して2,3,5−トリクロロ−４
−エチルニトロベンゼンを得、これを加水分解して2,4
−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールを得る
方法が記載されている。
ンを、塩素によって塩素化して2,3,5−トリクロロ−４
−エチルニトロベンゼンを得、これを加水分解して2,4
−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールを得る
方法が記載されている。
特開昭60−205447号公報には５−エチル−２−ニトロ
フェノールを触媒を用いて、塩化スルフリルにて塩素化
することにより得る方法が記載されている。
フェノールを触媒を用いて、塩化スルフリルにて塩素化
することにより得る方法が記載されている。
特開平１−228943号公報には、ｐ−エチルベンゼンス
ルホン酸を塩素化して2,3,5−トリクロロ−４−エチル
ベンゼンスルホン酸を得、脱スルホン化した後、ニトロ
化して、2,3,5−トリクロロ−４−エチルニトロベンゼ
ンとし、塩素を加水分解して、4,6−ジクロロ−３−エ
チル−６−ニトロフェノールを得る方法が記載されてい
る。
ルホン酸を塩素化して2,3,5−トリクロロ−４−エチル
ベンゼンスルホン酸を得、脱スルホン化した後、ニトロ
化して、2,3,5−トリクロロ−４−エチルニトロベンゼ
ンとし、塩素を加水分解して、4,6−ジクロロ−３−エ
チル−６−ニトロフェノールを得る方法が記載されてい
る。
また、特開昭61−57536号公報には、４−クロロ−３
−エチルフェノールまたはｍ−エチルフェノールをハロ
ゲン化炭化水素溶媒中で、無水硫酸錯体を用いるか、あ
るいは過剰の濃硫酸中でスルホン化して５−クロロ−４
−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸または４
−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸とし、こ
れを塩素ガスまたは塩化スルフリルを用いて塩素化して
3,5−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
を得、次いで、硝酸によりスルホン基をニトロ基で置換
して2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノー
ルを製造する方法が記載されている。
−エチルフェノールまたはｍ−エチルフェノールをハロ
ゲン化炭化水素溶媒中で、無水硫酸錯体を用いるか、あ
るいは過剰の濃硫酸中でスルホン化して５−クロロ−４
−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸または４
−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸とし、こ
れを塩素ガスまたは塩化スルフリルを用いて塩素化して
3,5−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
を得、次いで、硝酸によりスルホン基をニトロ基で置換
して2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノー
ルを製造する方法が記載されている。
＜発明が解決しようとする課題＞ 前述した公知の方法は、いずれも工業的に実施するに
は、種々の解決されるべき問題点があり、例えば、3,5
−ジクロロ−４−エチル−ニトロベンゼンを出発物質と
する方法は、出発物質のｐ−エチルニトロベンゼンの製
造に於いて、公知の方法によればエチルベンゼンを混酸
を用いてニトロ化するために、生成物がオルト及びパラ
異性体の混合物となり、精製を必要とし、低収率でしか
製造することができない。さらに、ジクロロ化について
も、異性体の生成があり、実施に際しては、繁雑な精製
をする必要がある。
は、種々の解決されるべき問題点があり、例えば、3,5
−ジクロロ−４−エチル−ニトロベンゼンを出発物質と
する方法は、出発物質のｐ−エチルニトロベンゼンの製
造に於いて、公知の方法によればエチルベンゼンを混酸
を用いてニトロ化するために、生成物がオルト及びパラ
異性体の混合物となり、精製を必要とし、低収率でしか
製造することができない。さらに、ジクロロ化について
も、異性体の生成があり、実施に際しては、繁雑な精製
をする必要がある。
一方、ｐ−エチル−ニトロベンゼンをトリクロロ化す
る方法についても、前記と同じような欠点を有してい
る。
る方法についても、前記と同じような欠点を有してい
る。
更に、５−エチル−２−ニトロフェノールを出発物質
とする方法は、この出発物質を製造することが困難であ
ること等により実用的ではない。すなわち、ｍ−エチル
フェノールをニトロ化すると異性体の混合物となるた
め、副生物の除去工程が必要である。
とする方法は、この出発物質を製造することが困難であ
ること等により実用的ではない。すなわち、ｍ−エチル
フェノールをニトロ化すると異性体の混合物となるた
め、副生物の除去工程が必要である。
更にまた、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸を出発物質
とする方法についても、出発物質であるｐ−エチルベン
ゼンスルホン酸を得る際に、o,m−体との分離が必要で
ある。また、クロロ化を多量の硫酸中で実施するが、工
業的に生産する場合は、容積効率が低いことと、硫酸の
処理が問題となる。
とする方法についても、出発物質であるｐ−エチルベン
ゼンスルホン酸を得る際に、o,m−体との分離が必要で
ある。また、クロロ化を多量の硫酸中で実施するが、工
業的に生産する場合は、容積効率が低いことと、硫酸の
処理が問題となる。
また、ｍ−エチルフェノールを出発物質とする方法
は、スルホン化に際して異性体が出来るために、収率が
低くなり工業的製法としては好ましくない。更に、４−
クロロ−３−エチルフェノールを用いて無水硫酸錯体に
よってスルホン化する方法は、無水硫酸の取扱いに当っ
ての危険性があるため、特別な配慮が必要であること、
錯体を作るため、ジオキサンなどの原料が必要であり、
これの回収は難しいこと、などの問題がある。
は、スルホン化に際して異性体が出来るために、収率が
低くなり工業的製法としては好ましくない。更に、４−
クロロ−３−エチルフェノールを用いて無水硫酸錯体に
よってスルホン化する方法は、無水硫酸の取扱いに当っ
ての危険性があるため、特別な配慮が必要であること、
錯体を作るため、ジオキサンなどの原料が必要であり、
これの回収は難しいこと、などの問題がある。
４−クロロ−３−エチルフェノールを用いて、濃硫酸
によりスルホン化する方法は、濃硫酸を５〜７モルも過
剰に使用せねばならないことから容積率が低いこと、硫
酸の処理操作が困難であること、などの工業化に際して
の問題がある。
によりスルホン化する方法は、濃硫酸を５〜７モルも過
剰に使用せねばならないことから容積率が低いこと、硫
酸の処理操作が困難であること、などの工業化に際して
の問題がある。
本発明者らは、最終目的とする2,4−ジクロロ−３−
エチル−６−ニトロフェノールの工業的に有利な製造方
法を見出すべく鋭意、検討の結果、上記した問題点の少
ない本発明の方法を見出し、本発明を完成するに至っ
た。
エチル−６−ニトロフェノールの工業的に有利な製造方
法を見出すべく鋭意、検討の結果、上記した問題点の少
ない本発明の方法を見出し、本発明を完成するに至っ
た。
＜課題を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、４−クロロ−３−エチルフェノ
ールを有機溶媒中に於いてクロロスルホン酸を用いてス
ルホン化することを特徴とする５−クロロ−４−エチル
−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の製造方法であ
る。
ールを有機溶媒中に於いてクロロスルホン酸を用いてス
ルホン化することを特徴とする５−クロロ−４−エチル
−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の製造方法であ
る。
本発明に用いられるクロロスルホン酸は、通常純度95
〜99.5％のものが用いられる。
〜99.5％のものが用いられる。
クロロスルホン酸の使用量は、４−クロロ−３−エチ
ルフェノールに対して0.9〜1.4モル倍、好ましくは、0.
95〜1.20倍が好ましい。0.9モル倍未満、1.4モル倍を超
える量でも差し支えないが、量が少ないと未反応の４−
クロロ−３−エチルフェノールが増加するし、量が多す
ぎる場合には、副生物の量が増加するので、利益はな
い。
ルフェノールに対して0.9〜1.4モル倍、好ましくは、0.
95〜1.20倍が好ましい。0.9モル倍未満、1.4モル倍を超
える量でも差し支えないが、量が少ないと未反応の４−
クロロ−３−エチルフェノールが増加するし、量が多す
ぎる場合には、副生物の量が増加するので、利益はな
い。
本発明のスルホン化における有機溶媒としては、ハロ
ゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホル
ム；四塩化炭素、ジクロロエチレン、ジクロロエタン、
トリクロロエチレン、トリクロロエタン、テトラクロロ
エチレン、テトラクロロエタン、ジブロムエタン、クロ
ロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなど）ニトロ化炭化
水素（ニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエンなど）、或
いは芳香族炭化水素（トルエン、キシレン、ｔ−ブチル
ベンゼンなど）が用いられる。
ゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホル
ム；四塩化炭素、ジクロロエチレン、ジクロロエタン、
トリクロロエチレン、トリクロロエタン、テトラクロロ
エチレン、テトラクロロエタン、ジブロムエタン、クロ
ロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなど）ニトロ化炭化
水素（ニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエンなど）、或
いは芳香族炭化水素（トルエン、キシレン、ｔ−ブチル
ベンゼンなど）が用いられる。
本発明のクロロスルホン酸によるスルホン化の反応温
度は、０〜80℃、好ましくは、10〜50℃で行なうのが有
利である。
度は、０〜80℃、好ましくは、10〜50℃で行なうのが有
利である。
本発明の方法によって得られた５−クロロ−４−エチ
ル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸は次いでこれを
塩素化して、3,5−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸に導くことができる。
ル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸は次いでこれを
塩素化して、3,5−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸に導くことができる。
この塩素化は、塩素ガスを通じる方法、塩化スルフリ
ルによる方法（非水系）或いは塩化水素と過酸化水素を
用いる方法（水系）とがある。非水系においては、触媒
として、塩化硫黄や塩化アルミニウムを用いることが好
ましく、また５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸を溶解するため酢酸等のスルホン酸
可溶化溶媒を使用することが好ましいことを見出した。
ルによる方法（非水系）或いは塩化水素と過酸化水素を
用いる方法（水系）とがある。非水系においては、触媒
として、塩化硫黄や塩化アルミニウムを用いることが好
ましく、また５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸を溶解するため酢酸等のスルホン酸
可溶化溶媒を使用することが好ましいことを見出した。
水系の場合には、塩素化に用いられる塩化水素は、工
業的に入手し得る塩酸溶液（５〜38％）の形態が最も好
ましく用いられる。しかしながら、この塩素化反応の技
術分野において常用されている気体状の塩化水素でもよ
く、この場合反応混合物中に適当な分配装置を経て導入
される。
業的に入手し得る塩酸溶液（５〜38％）の形態が最も好
ましく用いられる。しかしながら、この塩素化反応の技
術分野において常用されている気体状の塩化水素でもよ
く、この場合反応混合物中に適当な分配装置を経て導入
される。
この塩化水素は、５−クロロ−４−エチル−２−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸１モルに対して0.9モル以
上、好ましくは１〜10モル、更に好ましくは１〜4.0モ
ルの範囲である。
ロキシベンゼンスルホン酸１モルに対して0.9モル以
上、好ましくは１〜10モル、更に好ましくは１〜4.0モ
ルの範囲である。
また、過酸化水素は、塩化水素と同様に過酸化水素水
溶液（５〜60％）の形態が最も好ましく用いられる。ま
た、この過酸化水素は、高濃度の、例えば98％H2O2を用
いることもできる。
溶液（５〜60％）の形態が最も好ましく用いられる。ま
た、この過酸化水素は、高濃度の、例えば98％H2O2を用
いることもできる。
この過酸化水素は、前記塩化水素に対して通常化学量
論量が用いられるが、やや過剰の使用がより好ましい。
従って過酸化水素の使用量は、塩化水素１モルに対して
0.5〜２モル、好ましくは１〜1.2モルの範囲である。
論量が用いられるが、やや過剰の使用がより好ましい。
従って過酸化水素の使用量は、塩化水素１モルに対して
0.5〜２モル、好ましくは１〜1.2モルの範囲である。
この塩素化において、触媒を用いることができる。用
いられる触媒とは、具体的には塩化アルミニウム、塩化
第二鉄などが挙げられる。触媒の使用量は５−クロロ−
４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸に対し
て0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜３重量％の範囲で
ある。
いられる触媒とは、具体的には塩化アルミニウム、塩化
第二鉄などが挙げられる。触媒の使用量は５−クロロ−
４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸に対し
て0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜３重量％の範囲で
ある。
本発明の塩素化反応は水を溶媒として実施することが
できる点において、工業的にすぐれている。
できる点において、工業的にすぐれている。
このことは、クロロスルホン酸を用いてスルホン化す
る方法の場合には、スルホン化後水に投入し、水層を用
いることによって、スルホン酸を単離することなく、水
溶媒中でクロロ化を実施することができるという利点が
ある。
る方法の場合には、スルホン化後水に投入し、水層を用
いることによって、スルホン酸を単離することなく、水
溶媒中でクロロ化を実施することができるという利点が
ある。
塩素化の反応温度は、非水系、水系により最適温度は
異なるが、一般に80℃以下、好ましくは60℃以下であ
り、非水系の場合には、50℃以下、好ましくは10〜40℃
程度が好ましい。
異なるが、一般に80℃以下、好ましくは60℃以下であ
り、非水系の場合には、50℃以下、好ましくは10〜40℃
程度が好ましい。
反応混合物は水で希釈して、3,5−ジクロロ−４−エ
チル−６−ヒドロキシベンゼンスルホン酸を水溶液とし
て得る。不純物の多くは油層中に抽出して除去される。
チル−６−ヒドロキシベンゼンスルホン酸を水溶液とし
て得る。不純物の多くは油層中に抽出して除去される。
かして得られた3,5−ジクロロ−４−エチル−６−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸は、次いで硝酸を用いてニ
トロ化することにより、最終目的とする2,4−ジクロロ
−３−エチル−６−ニトロフェノールを製造することが
できる。
ドロキシベンゼンスルホン酸は、次いで硝酸を用いてニ
トロ化することにより、最終目的とする2,4−ジクロロ
−３−エチル−６−ニトロフェノールを製造することが
できる。
次に、ニトロ化は塩素化反応によって得られた3,4−
ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸の水溶液に、硝酸を滴下し、或いは硝酸水溶液に3,
4−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸の水溶液を滴下することにより、スルホン酸基
をニトロ基に置換する。特に後者、すなわち硝酸水溶液
に3,4−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸の水溶液を滴下することによりニトロ化の
収率を格段に向上させることができることを見出した。
ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸の水溶液に、硝酸を滴下し、或いは硝酸水溶液に3,
4−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸の水溶液を滴下することにより、スルホン酸基
をニトロ基に置換する。特に後者、すなわち硝酸水溶液
に3,4−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸の水溶液を滴下することによりニトロ化の
収率を格段に向上させることができることを見出した。
該ニトロ化の反応温度は80℃以下、好ましくは60℃以
下で実施するのが有利である。
下で実施するのが有利である。
目的物である2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニト
ロフェノールは、反応後、結晶をろ過することによって
得ることができる。必要ならばろ過前に、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロロベンゼン、オルトジクロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素によって抽出し、水溶
性の不純物を除くことができる。また、メタノール、イ
ソプロパノールなどを用いて洗浄あるいは再結晶するこ
とも可能である。
ロフェノールは、反応後、結晶をろ過することによって
得ることができる。必要ならばろ過前に、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロロベンゼン、オルトジクロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素によって抽出し、水溶
性の不純物を除くことができる。また、メタノール、イ
ソプロパノールなどを用いて洗浄あるいは再結晶するこ
とも可能である。
＜発明の効果＞ 本発明の方法によれば、異性体を分離する必要のない
４−クロロ−３−エチルフェノールを用い、工業的に有
利な方法で、５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸を製造することができ、更にこれを
有利な方法で塩素化して3,5−ジクロロ−４−エチル−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸とすることができ、
これを有利な方法でニトロ化して、最終目的とする2,4
−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールを高純
度に、工業的に有利に製造することが出来る。
４−クロロ−３−エチルフェノールを用い、工業的に有
利な方法で、５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸を製造することができ、更にこれを
有利な方法で塩素化して3,5−ジクロロ−４−エチル−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸とすることができ、
これを有利な方法でニトロ化して、最終目的とする2,4
−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールを高純
度に、工業的に有利に製造することが出来る。
以下、本発明を実施例によって、更に詳細に説明する
が、本発明はそれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はそれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例１ １のガラス製４ツ口フラスコに４−クロロ−３−エ
チルフェノール100g、モノクロロベンゼン200gをいれ
て、溶解する。25〜30℃に保ちながら、クロロスルホン
酸80gを滴下する。同温度で３時間保温した後、酢酸75.
1gを加える。塩化アルミニウム1.33gと塩化硫黄0.67gを
加えた後、25〜30℃にて塩化スルフリル110gを滴下す
る。滴下終了後35℃に昇温し、その温度で５時間保温す
る。２のフラスコに水960gを入れておき、それに反応
マスを水の撹拌下に注入する。水層と油層に分かれるの
で下層の油層を除く。20℃に冷却した後70％硝酸184gを
20〜25℃に保ちながら滴下する。滴下終了後45℃に昇温
し、その温度で４時間保温する。20℃まで冷却してろ過
する。水で洗浄して、乾燥することにより2,4−ジクロ
ロ−３−エチル−６−ニトロフェノールが得られる。融
点46.3〜47.3℃ 収量116g収率;4−クロロ−３−エチル
フェノールに対して77.0％） 実施例２ 実施例１と同様にして得た５−クロロ−４−エチル−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸反応マスに水110gを
加えて溶解し、20〜25℃に保ちながら塩素ガス48gを吹
き込む。５時間25〜30℃に保温して、3,5−ジクロロ−
４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸を得
る。以後実施例１と同様にして、2,4−ジクロロ−３−
エチル−６−ニトロフェノールが得られる。収量106.3g
（収率;4−クロロ−３−エチルフェノールに対して70.5
％） 実施例３ 1,2−ジクロロエタンを用いる他は実施例１と同様に
して2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノー
ルを得る。収量106.9g（収率;4−クロロ−３−エチルフ
ェノールに対して70.9％） 実施例４ 実施例３と同様にして得られた3.5−ジクロロ−４−
エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の水溶液
を、予め仕込んでおいた50％硝酸水溶液中に滴下する以
外は実施例３と同様に実施して、目的とする2,3−ジク
ロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールが得られる。
収量125.7g（収率;4−クロロ−３−エチルフェノールに
対して83.4％） 実施例５ １のガラス製４ツ口のフラスコに、４−クロロ−３
−エチルフェノール100g、二塩化エタン350gを入れて、
溶解する。35〜45℃に保ちながら、クロロスルホン酸80
gを滴下した後、40〜45℃で１時間保温する。
チルフェノール100g、モノクロロベンゼン200gをいれ
て、溶解する。25〜30℃に保ちながら、クロロスルホン
酸80gを滴下する。同温度で３時間保温した後、酢酸75.
1gを加える。塩化アルミニウム1.33gと塩化硫黄0.67gを
加えた後、25〜30℃にて塩化スルフリル110gを滴下す
る。滴下終了後35℃に昇温し、その温度で５時間保温す
る。２のフラスコに水960gを入れておき、それに反応
マスを水の撹拌下に注入する。水層と油層に分かれるの
で下層の油層を除く。20℃に冷却した後70％硝酸184gを
20〜25℃に保ちながら滴下する。滴下終了後45℃に昇温
し、その温度で４時間保温する。20℃まで冷却してろ過
する。水で洗浄して、乾燥することにより2,4−ジクロ
ロ−３−エチル−６−ニトロフェノールが得られる。融
点46.3〜47.3℃ 収量116g収率;4−クロロ−３−エチル
フェノールに対して77.0％） 実施例２ 実施例１と同様にして得た５−クロロ−４−エチル−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸反応マスに水110gを
加えて溶解し、20〜25℃に保ちながら塩素ガス48gを吹
き込む。５時間25〜30℃に保温して、3,5−ジクロロ−
４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸を得
る。以後実施例１と同様にして、2,4−ジクロロ−３−
エチル−６−ニトロフェノールが得られる。収量106.3g
（収率;4−クロロ−３−エチルフェノールに対して70.5
％） 実施例３ 1,2−ジクロロエタンを用いる他は実施例１と同様に
して2,4−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノー
ルを得る。収量106.9g（収率;4−クロロ−３−エチルフ
ェノールに対して70.9％） 実施例４ 実施例３と同様にして得られた3.5−ジクロロ−４−
エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の水溶液
を、予め仕込んでおいた50％硝酸水溶液中に滴下する以
外は実施例３と同様に実施して、目的とする2,3−ジク
ロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールが得られる。
収量125.7g（収率;4−クロロ−３−エチルフェノールに
対して83.4％） 実施例５ １のガラス製４ツ口のフラスコに、４−クロロ−３
−エチルフェノール100g、二塩化エタン350gを入れて、
溶解する。35〜45℃に保ちながら、クロロスルホン酸80
gを滴下した後、40〜45℃で１時間保温する。
次に14.3％塩酸326gを加え、温度を40〜45℃に保っ
て、35％過酸化水素水68gを滴下する。同温度に８時間
保った後、20℃まで冷却する。油層を分離後、水層を滴
下濾斗に入れ、予め仕込んでおいた35％硝酸水溶液230g
中に、30〜40℃保ちながら滴下する。滴下終了後、同温
度で２時間保温する。５℃まで冷却して濾過する。水で
洗浄して乾燥することにより、2,4−ジクロロ−３−エ
チル−６−ニトロフェノールが得られる。収量143g（収
率;4−クロロ−３−エチルフェノールに対して95％）
て、35％過酸化水素水68gを滴下する。同温度に８時間
保った後、20℃まで冷却する。油層を分離後、水層を滴
下濾斗に入れ、予め仕込んでおいた35％硝酸水溶液230g
中に、30〜40℃保ちながら滴下する。滴下終了後、同温
度で２時間保温する。５℃まで冷却して濾過する。水で
洗浄して乾燥することにより、2,4−ジクロロ−３−エ
チル−６−ニトロフェノールが得られる。収量143g（収
率;4−クロロ−３−エチルフェノールに対して95％）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小山 慎一 大阪府大阪市淀川区西三国４丁目２番11 号 田岡化学工業株式会社内 合議体 審判長 加藤 孔一 審判官 宮本 和子 審判官 深津 弘 (56)参考文献 特開 昭61−57536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−106070（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−46936（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−149245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−190148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−36474（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−90531（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−60634（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】４−クロロ−３−エチルフェノールをハロ
ゲン化芳香族炭化水素から選ばれた有機溶媒中、該有機
溶媒を４−クロロ−３−エチルフェノールに対して１〜
10重量倍使用し、４−クロロ−３−エチルフェノールに
対して0.9〜1.4モル倍のクロロスルホン酸を用いてスル
ホン化することを特徴とする５−クロロ−４−エチル−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP91401381A EP0473464B1 (en) | 1990-08-28 | 1991-05-29 | Process for preparing 2-4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenols |
| US07/707,097 US5136109A (en) | 1990-08-28 | 1991-05-29 | Process for preparing 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenols |
| DE69110377T DE69110377T2 (de) | 1990-08-28 | 1991-05-29 | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-3-alkyl-6-nitrophenol. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31289789 | 1989-11-30 | ||
| JP1-312897 | 1989-11-30 |
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|---|---|
| JPH03223235A JPH03223235A (ja) | 1991-10-02 |
| JP3014056B2 true JP3014056B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=18034772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02230040A Expired - Fee Related JP3014056B2 (ja) | 1989-11-30 | 1990-08-30 | ５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014056B2 (ja) |
-
1990
- 1990-08-30 JP JP02230040A patent/JP3014056B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03223235A (ja) | 1991-10-02 |
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