JP3009363U - Laminated structure - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温、高湿状態でのガラス板との接着耐久性
に優れた偏光板として有用な積層構造体を提供するこ
と。
【構成】 保護層（２）／偏光フィルム（１）／保護層
（２）／シラン系化合物層（３）／アクリル系粘着剤層
（４）の構成を有する。
(57) [Summary] [Object] To provide a laminated structure useful as a polarizing plate having excellent adhesion durability to a glass plate in a high temperature and high humidity state. [Structure] It has a structure of protective layer (2) / polarizing film (1) / protective layer (2) / silane compound layer (3) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (4).
Description
【０００１】 本考案は、偏光フィルムを有する積層構造体に関し、更に詳しくはガラス基材 との接着性、特に湿熱条件下での接着性に優れた偏光板用の積層構造体に関する 。The present invention relates to a laminated structure having a polarizing film, and more particularly to a laminated structure for a polarizing plate, which has excellent adhesiveness to a glass substrate, particularly adhesiveness under wet heat conditions.
【０００２】[0002]
従来より、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、自動車や機械類の計器類等 に液晶表示装置が用いられている。 該液晶表示装置には、偏光板が用いられているが、該偏光板としては、延伸・ 染色処理等により偏光性が付与されたポリビニルアルコールフィルム等の偏光フ ィルムの両面にセルロース系フィルム、例えば三酢酸セルロースフィルム等の保 護層が積層された偏光板にアクリル系粘着剤層を設けた、保護層／偏光フィルム ／保護層／アクリル系粘着剤層の構成を有するものが、通常用いられ、その際粘 着剤層とガラス板との接着性を向上させるためにシラン系化合物が併用され、該 化合物を粘着剤中に混合することが行われている。 Conventionally, liquid crystal display devices have been used in electronic desk calculators, electronic timepieces, word processors, measuring instruments for automobiles and machinery. A polarizing plate is used in the liquid crystal display device. As the polarizing plate, a cellulose-based film, for example, a cellulose-based film, for example, on both surfaces of a polarizing film such as a polyvinyl alcohol film to which a polarizing property is imparted by stretching or dyeing treatment is used. A polarizing plate having a protective layer such as a cellulose triacetate film laminated with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and having a constitution of protective layer / polarizing film / protective layer / acrylic pressure-sensitive adhesive layer is usually used, At that time, in order to improve the adhesiveness between the adhesive layer and the glass plate, a silane compound is used in combination, and the compound is mixed in the pressure-sensitive adhesive.
【０００３】[0003]
しかしながら、上記の如き構成を有するアクリル系粘着剤層が設けられた偏光 板では、ガラス基材との接着性、特に湿熱条件下での接着性に劣るという欠点が ある。 However, the polarizing plate provided with the acrylic pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned structure has a drawback that it is inferior in adhesiveness to a glass substrate, particularly in wet heat conditions.
【０００４】[0004]
そこで、本考案者は上記の如き現況に鑑み、保護層／偏光フィルム／保護層／ シラン系化合物層／アクリル系粘着剤の構成を有する積層構造体が、表示パネル 等のガラス基材に貼着されたとき、湿熱条件下での接着性に優れることを見いだ し本考案の完成に至った。 In view of the above situation, the present inventor has attached a laminated structure having a structure of protective layer / polarizing film / protective layer / silane compound layer / acrylic adhesive to a glass substrate such as a display panel. It was found that the adhesiveness was excellent under wet heat conditions, and the present invention was completed.
【０００５】 本考案にかかる積層構造体を図面を用いて説明する。 第１図及び第２図は、本考案にかかる積層構造体を示す断面図であり、第１図 は両面に保護層（２）を有する偏光フィルム（１）の該保護層（２）の一方の表 面にシラン系化合物層（３）を設け、更にアクリル系粘着剤層（４）を積層した 構成よりなるものであり、第２図はアクリル系粘着剤層（４）の外側に更に離型 用フィルム（５）を積層した構成を示すものであり、このように離型用フィルム を設けておけば、第１図の積層構造体の製造時及び保管時、更には加工時におい て極めて有用である。 本考案に用いられる偏光フィルム（１）としては、ポリビニルアルコール系フ ィルム、エチレンビニルアルコール系フィルム、セルロース系フィルムなどが挙 げられるが、加工性等の点でポリビニルアルコール系樹脂の偏光フィルムが好適 に用いられ、以下該フィルムについて説明する。A laminated structure according to the present invention will be described with reference to the drawings. 1 and 2 are cross-sectional views showing a laminated structure according to the present invention, and FIG. 1 shows one of the protective layers (2) of a polarizing film (1) having protective layers (2) on both sides. The silane compound layer (3) is provided on the surface of and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (4) is further laminated. This figure shows the structure in which the mold film (5) is laminated. By providing the mold release film in this way, it is extremely possible during the manufacturing and storage of the laminated structure of FIG. 1 and during the processing. It is useful. Examples of the polarizing film (1) used in the present invention include polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, and cellulose film, but a polyvinyl alcohol resin polarizing film is preferable in terms of processability. The film will be described below.
【０００６】 ポリビニルアルコール系樹脂は、通常酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルを ケン化して製造されるものであるが、本考案では、必ずしもこれに限定されるも のではなく、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含 む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと 共重合可能な成分を含有していてもよい。また、ポリビニルアルコール系樹脂を 酸の存在下でアルデヒド類と反応させたポリビニルブチラール樹脂、ポリビニル ホルマール樹脂などのいわゆるポリビニルアセタール樹脂及びその他ポリビニル アルコール系樹脂誘導体も挙げられるが、これらに限定されるものではない。こ れらのうちでは、耐熱性が良好であるという点から、高ケン化度で高重合度のＰ ＶＡが好ましい。即ち、ケン化度は９５モル％以上が好ましく、更には９９モル ％以上、とくには９９.５モル％以上であって、重合度は１０００以上が好まし く、更には１０００〜５０００である。The polyvinyl alcohol resin is usually produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate. However, the present invention is not limited to this, and a small amount of unsaturated carboxylic acid is used. It may contain components copolymerizable with vinyl acetate, such as acids (including salts, esters, amides, nitriles, etc.), olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonates and the like. Further, a polyvinyl butyral resin obtained by reacting a polyvinyl alcohol-based resin with an aldehyde in the presence of an acid, a so-called polyvinyl acetal resin such as a polyvinyl formal resin, and other polyvinyl alcohol-based resin derivatives are also included, but are not limited thereto. Absent. Of these, PVA having a high degree of saponification and a high degree of polymerization is preferable because it has good heat resistance. That is, the degree of saponification is preferably 95 mol% or more, more preferably 99 mol% or more, especially 99.5 mol% or more, and the degree of polymerization is preferably 1000 or more, more preferably 1000 to 5000.
【０００７】 該ポリビニルアルコール系樹脂を用いた偏光フィルムの製造法としては、ポリ ビニルアルコール系樹脂を水又は有機溶媒に溶解した原液を流延製膜して、延伸 してヨウ素染色するか、延伸と染色を同時に行うかヨウ素染色して延伸した後、 ホウ素化合物処理する方法等が採用される。 本考案の保護層（２）としては、従来から知られているセルロースアセテート 系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリオレフィ ン系樹脂フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエーテルエーテルケトン 系フィルム、ポリスルホン系フィルムが挙げられるが、三酢酸セルロースフィル ム等のセルロースアセテート系フィルムが好適に用いられる。As a method for producing a polarizing film using the polyvinyl alcohol resin, a stock solution obtained by dissolving the polyvinyl alcohol resin in water or an organic solvent is cast to form a film, which is stretched and dyed with iodine, or stretched. And the dyeing are carried out at the same time, or after dyeing with iodine and stretching, a treatment with a boron compound is adopted. As the protective layer (2) of the present invention, conventionally known cellulose acetate film, acrylic film, polyester resin film, polyolefin resin film, polycarbonate film, polyether ether ketone film, polysulfone film. Examples of the film include cellulose acetate films such as cellulose triacetate film.
【０００８】 該保護層（２）の外側に積層されるシラン系化合物層（３）に用いられるシラ ン系化合物とは、ビニルシラン、エポキシシラン、メタクリルシラン等が挙げら れ、具体的にビニルシランとしては、ビニルトリクロロシラン、ジビニルジクロ ロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト リエトキシシラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキシ）シラン、Ｐ−アル リルフェニルエチルジクロロシラン、Ｐ−ビニルフェニルトリクロロシラン、ア ルソルメチルジクロロシラン、ビニルジフェニルクロロシラン等が挙げられ、エ ポキシシランとしては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ リシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシ ）−エチルトリメトキシシラン等が挙げられ、更にメタクリルシランとしては、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル トリエトキシシラン等が挙げられ、これらは１種または２種以上が用いられ、中 でもグリシジル基を含有したエポキシシラン系化合物が好適に用いられる。 更に本考案のアクリル系粘着剤層（４）に用いられるアクリル系粘着剤のアク リル系樹脂の構成成分としては、ガラス転移温度の低く柔らかい主モノマー成分 やガラス転移温度の高く硬いコモノマー成分、更に必要に応じ少量の官能基含有 モノマー成分が挙げられる。Examples of the silan compound used in the silane compound layer (3) laminated on the outside of the protective layer (2) include vinylsilane, epoxysilane, methacrylsilane and the like. Is vinyltrichlorosilane, divinyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris- (β-methoxyethoxy) silane, P-arylphenylethyldichlorosilane, P-vinylphenyltrichlorosilane, and Examples of the epoxysilane include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl)-. Examples of the methacrylsilane include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. However, an epoxysilane compound containing a glycidyl group is preferably used. Further, as the constituent components of the acrylic resin of the acrylic pressure-sensitive adhesive used in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (4) of the present invention, a soft main monomer component having a low glass transition temperature and a hard comonomer component having a high glass transition temperature, and If necessary, a small amount of functional group-containing monomer component may be mentioned.
【０００９】 具体的には、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル 、アクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸 アルキルエステルやメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メ タクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数４〜１２程度のメタクリル酸 アルキルエステルなど主モノマー成分が挙げられ、前記のコモノマー成分として は、アクリル酸メチルやメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル 酸プロピル等のアルキル基の炭素数１〜３のメタクリル酸アルキルエステル、酢 酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレンなどが挙げられる 。Specifically, the number of carbon atoms of the alkyl group such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate is 2 to 12 Acrylic acid alkyl ester, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, etc. Alkyl group having about 4 to 12 carbon atoms Examples of the main monomer component such as an alkyl ester include the above-mentioned comonomer components, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propyl methacrylate. Examples include vinyl, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, and the like.
【００１０】 前記以外に官能基含有モノマー成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク ロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタ コン酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれらの無水物等のカルボキシル 基含有モノマーや２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ プロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシルプロピル（メタ ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等やＮ−メチ ロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー等の他に（メタ）アクリ ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、 アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。In addition to the above, the functional group-containing monomer component is a monocarboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, or a polyvalent carboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, glutaconic acid or itaconic acid. And carboxyl group-containing monomers such as anhydrides thereof, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate Etc. and (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether and the like in addition to hydroxyl group-containing monomers such as N-methylolacrylamide.
【００１１】 かかる官能基含有モノマー成分のうちで、特にカルボキシル基含有モノマーの 使用が好ましい。 かかる主モノマー成分の含有量は、他に含有させるコモノマー成分や官能基含 有モノマー成分の種類や含有量により一概に規定できないが、一般的には上記主 モノマーを５０重量％以上含有させることが好ましい。Of these functional group-containing monomer components, it is particularly preferable to use a carboxyl group-containing monomer. The content of the main monomer component cannot be unconditionally specified depending on the type and content of the other comonomer component or the functional group-containing monomer component to be contained, but generally, the main monomer may be contained in an amount of 50% by weight or more. preferable.
【００１２】 本考案のアクリル系樹脂は、主モノマー、コモノマー、更に必要に応じて官能 基含有モノマーを有機溶剤中でラジカル共重合させる如き、当業者周知の方法に よって容易に製造される。The acrylic resin of the present invention can be easily produced by a method well known to those skilled in the art, such as radical copolymerization of a main monomer, a comonomer, and optionally a functional group-containing monomer in an organic solvent.
【００１３】 前記重合に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭 化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ｎ−プロピルアルコール 、イソプロピルアルコールなどの脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メ チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類などが挙げられる。前 記ラジカル重合に使用する重合触媒としては、通常のラジカル重合触媒であるア ゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ キサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどが具体例として挙げられる。Examples of the organic solvent used for the polymerization include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic alcohols such as n-propyl alcohol and isopropyl alcohol, and methyl ethyl ketone. , Ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. Specific examples of the polymerization catalyst used in the above radical polymerization include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butylperoxide, cumene hydroperoxide, and the like, which are ordinary radical polymerization catalysts.
【００１４】 上記のアクリル系樹脂は、架橋剤及び必要に応じて架橋助剤等の添加剤が配合 されて最終的に本考案のアクリル系粘着剤となる。 該架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アルデヒド 系化合物、アミン化合物、金属塩、金属アルコキシド、金属キレート化合物、ア ンモニウム塩及びヒドラジン化合物等が例示される。The above acrylic resin is mixed with a cross-linking agent and, if necessary, an additive such as a cross-linking auxiliary agent, and finally becomes the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention. Examples of the cross-linking agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, aldehyde compounds, amine compounds, metal salts, metal alkoxides, metal chelate compounds, ammonium salts and hydrazine compounds.
【００１５】 該架橋剤のうちイソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート 、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソ シアネートアダクト、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネートア ダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニル メタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなど、及びこれらの ケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物などが挙げられる。Among the crosslinking agents, examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate adduct of trimethylol propane, xylylene diisocyanate adduct of trimethylol propane, triphenyl methane triisocyanate, methylene bis ( 4-phenyl methane) triisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like, and ketoxime block products or phenol block products thereof, and the like.
【００１６】 エポキシ系化合物としては、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポ キシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール ジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、１，６− ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジ ルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ −テトラグリシジルｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシ ジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。Examples of the epoxy compound include bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di- or triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol. Propane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl m-xylene diamine, 1,3-bis (N, N'-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane and the like can be mentioned. To be
【００１７】 アルデヒド系化合物としては、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシ ンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデ ヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが挙げられる。 アミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリ エチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチ ルテトラミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、メラミン樹脂などが挙げら れる。Examples of the aldehyde compound include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, maleindialdehyde, glutardialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Examples of the amine compound include hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resin and melamine resin.
【００１８】 金属塩としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、ア ンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属の 塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩などの塩、たとえば、塩化第二銅、塩 化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マ グネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロムなどが挙げられる。 金属アルコキシドとしては、テトラエチルチタネート、テトラエチルジルコネ ート、アルミニウムイソプロピオネートなどが挙げられる。Examples of metal salts include chlorides, bromides, nitrates, sulfates and acetates of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium. Examples thereof include cupric chloride, aluminum chloride, ferric chloride, stannic chloride, zinc chloride, nickel chloride, magnesium chloride, aluminum sulfate, copper acetate, chromium acetate and the like. Examples of the metal alkoxide include tetraethyl titanate, tetraethyl zirconate, and aluminum isopropionate.
【００１９】 金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、 ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の 多価金属のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル配位化合物などが挙げられる 。 アンモニウム塩としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモ ニウム、プロピオン酸アンモニウムなどが挙げられる。 ヒドラジン化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジンヒドラート、およびそれ らの塩基塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、ギ酸、シュウ酸等の有機酸塩類が 挙げられる。 上記の架橋剤の配合量は、アクリル系樹脂１００重量部に対して０．００１〜 ８重量部、好ましくは０．０１〜４重量部、更に好ましくは０．１〜２．５重量 部である。 該架橋剤の配合量が多すぎると高温時の粘着物性が低下し、逆に少なすぎると 凝集力が低下する傾向にある。Examples of the metal chelate compound include acetylacetone and acetoacetic acid ester coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium. . Examples of ammonium salts include ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium acetate, and ammonium propionate. Examples of the hydrazine compound include hydrazine, hydrazine hydrate, inorganic salts such as base salts, sulfates and phosphates thereof, and organic acid salts such as formic acid and oxalic acid. The compounding amount of the above-mentioned cross-linking agent is 0.001 to 8 parts by weight, preferably 0.01 to 4 parts by weight, more preferably 0.1 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin. . If the blending amount of the cross-linking agent is too large, the adhesive property at high temperature tends to deteriorate, and conversely, if it is too small, the cohesive force tends to decline.
【００２０】 本考案の積層構造体を作製するに当たっては、保護層（２）が両面に積層され た偏光フィルム（１）の一方の保護層（２）の表面にシラン系化合物を塗工して 該化合物層（３）を形成した後、更にシラン系化合物層（３）の表面にアクリル 系粘着剤を塗工して該粘着剤層（４）を形成するのである。 本考案においては、シラン系化合物層とアクリル系粘着剤層の２層構造とする 点に特徴があり、シラン系化合物とアクリル系粘着剤を予め混合した組成物の層 を形成させても本考案の効果は得難いのである。 該粘着剤層（４）の表面には、通常離型用フィルム（５）が積層され、第２図 に示す如き積層構造体となる。 保護層（２）と偏光フィルム（１）の積層に関しては、天然或いは合成ゴム、 アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ リアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等を主成分とする接着剤ないし粘 着剤等を用いて、風乾法、化学硬化法、熱硬化法、熱熔融法等により接着せしめ ることができる。In producing the laminated structure of the present invention, a silane compound is applied to the surface of one protective layer (2) of a polarizing film (1) having protective layers (2) laminated on both sides. After forming the compound layer (3), an acrylic adhesive is further applied to the surface of the silane compound layer (3) to form the adhesive layer (4). The present invention is characterized in that it has a two-layer structure of a silane compound layer and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. Even if a layer of a composition in which a silane compound and an acrylic pressure-sensitive adhesive are premixed is formed, the present invention The effect of is difficult to obtain. A release film (5) is usually laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (4) to form a laminated structure as shown in FIG. Regarding the lamination of the protective layer (2) and the polarizing film (1), natural or synthetic rubber, acrylic resin, butyral resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, etc. are the main components. The adhesive can be adhered by an air-drying method, a chemical curing method, a thermosetting method, a hot-melting method, etc.
【００２１】 次に、シラン系化合物層（３）を設けるには、上記の如きシラン系化合物のイ ソプロピルアルコール溶液（通常は固形分０．０５〜１０重量％）を通常の方法 、例えばバーコート、ロールコート、グラビアコート、エアナイフコート等によ り、乾燥後の塗布量が０．００５〜２ｇ／ｍ2（乾燥塗布厚は０．００５〜２μ ）程度になるように均一に塗布し、乾燥させる。 その後、上記の如きアクリル系粘着剤をシラン系化合物と同様に乾燥後の塗布 量が５〜５０ｇ／ｍ2（乾燥塗布厚は５〜５０μ）程度になるように均一に塗布 し、乾燥させてアクリル系粘着剤層（４）を設ける。Next, in order to provide the silane compound layer (3), a solution of the above silane compound in isopropyl alcohol (usually a solid content of 0.05 to 10% by weight) is used by a conventional method, for example, a bar. Coat, roll coat, gravure coat, air knife coat, etc. to evenly coat the coating so that the coating amount after drying is about 0.005 to 2 g / m 2 (dry coating thickness is 0.005 to 2 μm). dry. Then, the acrylic pressure-sensitive adhesive as described above is applied uniformly so that the coating amount after drying is about 5 to 50 g / m 2 (dry coating thickness is 5 to 50 μm) like the silane compound, and then dried. An acrylic pressure-sensitive adhesive layer (4) is provided.
【００２２】 アクリル系粘着剤層（４）の表面に設けられる離型用フィルム（５）としては 、紙の表面に離型性シリコーン、ワックス、パラフィン類、塩化クロムステアレ ート又は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の合成樹脂による剥離層を設けた剥離紙 や、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ ート（ＰＥＴ）フィルム等を基材とする合成樹脂系のものが使用できる。 かかる方法で得られた保護層／偏光フィルム／保護層／シラン系化合物層／ア クリル系粘着剤層或いは保護層／偏光フィルム／保護層／シラン系化合物層／ア クリル系粘着剤層／離型用フィルムの構成を有する積層構造体は、ガラス板等の 基材に貼着されて実装に供されたとき、耐湿熱接着性に優れて良好な光学特性を 示し、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、自動車や機械類の計器類等の液晶 表示装置、サングラス、防目メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ等 ）用反射低減層、医療機器、建築材料、玩具等に利用することができる。As the release film (5) provided on the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (4), a release silicone, wax, paraffins, chromium chloride stearate or a thermoplastic resin, a heat-resistant resin can be used on the surface of paper. A release paper provided with a release layer made of a synthetic resin such as a curable resin, or a synthetic resin-based material having a polyester film, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate (PET) film as a base material can be used. Protective layer / polarizing film / protective layer / silane compound layer / acrylic adhesive layer or protective layer / polarizing film / protective layer / silane compound layer / acrylic adhesive layer / mold release obtained by such a method The laminated structure having the structure of a film for use, when attached to a base material such as a glass plate and provided for mounting, exhibits excellent optical characteristics with excellent resistance to heat and moisture adhesion, and can be used in electronic desk calculators, electronic timepieces, It can be used for liquid crystal display devices such as word processors, automobiles and measuring instruments for machinery, sunglasses, eye protection glasses, stereoscopic glasses, antireflection layers for display elements (CRT, LCD, etc.), medical equipment, building materials, toys, etc. it can.
【００２３】[0023]
本考案によれば、本考案の積層構造体をガラス板等の基材に貼着して偏光板用 途に供したとき、耐湿熱耐久性に優れ、良好な偏光性能を得ることができる。 According to the present invention, when the laminated structure of the present invention is attached to a base material such as a glass plate and used for a polarizing plate, it has excellent resistance to moisture and heat and good polarization performance.
【００２４】[0024]
以下、実施例を挙げて本考案を更に具体的に説明する。 実施例 アクリル系樹脂（樹脂成分：ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸＝９５重量 ％／５重量％、Ｔｇ（ガラス転移温度）＝−５０℃）１００重量部に架橋剤（日 本ポリウレタン工業社製、商品名；コロネートＬ）を１重量部（固形分換算）添 加した固形分２５重量％溶液（トルエン／酢酸エチルの重量比が１／１の溶媒） のアクリル系粘着剤を得た。 次に、膜厚２５μのポリビニルアルコール偏光フィルム（平均重合度１７００ 、平均ケン化度９９．５モル％、５倍延伸）（１）の両側を保護層（２）として 厚さ８０μの三酢酸セルロースフィルムで積層した偏光板（２００ｍｍ×２００ ｍ）を作製し、この片面にバーコーターを用いて乾燥塗布厚が０．１μとなるよ う固形分量２重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン溶液を塗布 してシラン系化合物層（３）を形成させた後、同様に更に乾燥塗布厚が２５μと なるようアクリル系粘着剤を塗布してアクリル系粘着剤層（４）を形成させて、 図１に示すごとき本考案の積層構造体を得た。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Example 100 parts by weight of an acrylic resin (resin component: n-butyl acrylate / acrylic acid = 95% by weight / 5% by weight, Tg (glass transition temperature) =-50 ° C.) was added to a crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., A 25% by weight solid content solution (solvent having a toluene / ethyl acetate weight ratio of 1/1) of 1 part by weight (corresponding to a solid content) of Coronate L) was added to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive. Next, a polyvinyl alcohol polarizing film having a thickness of 25 μm (average degree of polymerization: 1700, average saponification degree: 99.5 mol%, 5 times stretched) (1) was used as a protective layer (2) on both sides. A polarizing plate (200 mm × 200 m) laminated with a film was prepared, and a dry coating thickness was 0.1 μm on one side using a bar coater, and the solid content was 2% by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. After applying the solution to form the silane-based compound layer (3), similarly, an acrylic adhesive is further applied to form a dry coating thickness of 25 μ to form an acrylic adhesive layer (4). A laminated structure of the present invention as shown in FIG. 1 was obtained.
【００２５】 かかる積層構造体を厚さ１．１ｍｍのガラス板上に圧着して、６０℃，９５％ ＲＨで４８時間放置した後６０℃の乾燥状態で更に４８時間放置し、これを１サ イクルとして１０サイクル繰り返し処理を行った後、偏光板（保護層／偏光フィ ルム／保護層）縁部に剥離はなく、何ら異常は認められなかった。又、分光光度 計（東京電色社製、ＴＯＰＳＣＡＮ）を用いて単体透過率（％）及び偏光度（％ ）を測定したところ、４２％及び９８％で液晶表示装置用偏光板として大変商品 価値の高いものであった。The laminated structure was pressure-bonded onto a glass plate having a thickness of 1.1 mm, left at 60 ° C. and 95% RH for 48 hours, and then left at 60 ° C. for a further 48 hours, and then left for 1 sa After repeating 10 cycles as an icule, no peeling was observed at the edge of the polarizing plate (protective layer / polarizing film / protective layer), and no abnormality was observed. Moreover, when the single transmittance (%) and the polarization degree (%) were measured using a spectrophotometer (TOSCAN manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), it was 42% and 98%, which was very commercial value as a polarizing plate for liquid crystal display devices. It was expensive.
【００２６】 比較例 実施例において、シラン系化合物層（３）及びアクリル系粘着剤層（４）の代 わりにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを０．４重量％含有させた アクリル系粘着剤層（７）（乾燥塗布厚が２５μ）を用いて、実施例と同様の評 価を行った結果、偏光板縁部に端から中央に向かって５ｍｍ程度の剥離が認めら れた。又、上記同様単体透過率（％）及び偏光度（％）を測定したところ、４２ ％及び９８％で変化はなかったが、上記の如く周辺部に剥離が生じて変色が見ら れるため、偏光板として商品価値に欠けるものであった。Comparative Example In the example, an acrylic adhesive containing 0.4% by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane instead of the silane compound layer (3) and the acrylic adhesive layer (4) The same evaluation as in Example was carried out using the layer (7) (dry coating thickness: 25 μm). As a result, peeling of about 5 mm was observed at the edge of the polarizing plate from the end to the center. Also, when the simple substance transmittance (%) and the polarization degree (%) were measured in the same manner as above, there was no change at 42% and 98%, but as described above, peeling occurred in the peripheral part, and discoloration was observed. It lacked commercial value as a polarizing plate.
【００２７】[0027]
本考案によれば、本考案の積層構造体をガラス板等の基材に貼着して偏光板用 途に供したとき、耐湿熱耐久性に優れ、良好な偏光性能を得ることができる。 According to the present invention, when the laminated structure of the present invention is attached to a substrate such as a glass plate and used for a polarizing plate, it has excellent resistance to heat and humidity and good polarization performance.
【００２８】[0028]
【図１】本考案の積層構造体で５層構成よりなる積層体
の断面図FIG. 1 is a cross-sectional view of a laminated structure of the present invention having a five-layer structure.
【図２】本考案の積層構造体で６層構成よりなる積層体
の断面図FIG. 2 is a cross-sectional view of a laminated structure of the present invention having a six-layer structure.
【図３】本考案の積層構造体をガラス板に貼着した時の
断面図FIG. 3 is a sectional view when the laminated structure of the present invention is attached to a glass plate.
【図４】従来の粘着剤層付き偏光板FIG. 4 A conventional polarizing plate with an adhesive layer
（１） 偏光フィルム （２） 保護層 （３） シラン系化合物層 （４） アクリル系粘着剤層 （５） 離型用フィルム （６） ガラス板 （７） シラン系化合物含有アクリル系粘着剤層 (1) Polarizing film (2) Protective layer (3) Silane compound layer (4) Acrylic adhesive layer (5) Release film (6) Glass plate (7) Silane compound-containing acrylic adhesive layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ａ 8115−4Ｆ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＨＲ ＪＪＡ ＪＪＮ ＪＪＷ ＪＬＥ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location B32B 27/30 A 8115-4F C09J 7/02 JHR JJA JJN JJW JLE G02F 1/1335 510
Claims (6)
護層（２）／シラン系化合物層（３）／アクリル系粘着
剤層（４）の構成を有する積層構造体。1. A laminated structure having a structure of protective layer (2) / polarizing film (1) / protective layer (2) / silane compound layer (3) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (4).
用フィルム（５）を設けた請求項１記載の積層構造体。2. The laminated structure according to claim 1, wherein a release film (5) is provided on the outer side of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (4).
ン、エポキシシラン、メタクリルシランの少なくとも１
種以上からなる請求項１又は２記載の積層構造体。3. The silane compound layer (3) comprises at least one of vinylsilane, epoxysilane and methacrylsilane.
The laminated structure according to claim 1, comprising at least one kind.
たエポキシシラン系化合物である請求項３記載の積層構
造体。4. The laminated structure according to claim 3, wherein the epoxysilane is an epoxysilane compound containing a glycidyl group.
ール系樹脂からなる請求項１〜４いずれか記載の積層構
造体。5. The laminated structure according to claim 1, wherein the polarizing film (1) is made of a polyvinyl alcohol resin.
からなる請求項１〜５いずれか記載の積層構造体。6. The laminated structure according to claim 1, wherein the protective layer (2) is made of a cellulosic film.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1994010093U JP3009363U (en) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Laminated structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1994010093U JP3009363U (en) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Laminated structure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JP3009363U true JP3009363U (en) | 1995-04-04 |
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ID=43145161
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| JP1994010093U Expired - Lifetime JP3009363U (en) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Laminated structure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3009363U (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3398262B2 (en) | 1995-07-14 | 2003-04-21 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet |
| JP2011013684A (en) * | 2010-08-18 | 2011-01-20 | Nitto Denko Corp | Adhesive retardation layer-stuck polarizing plate, optical film and image display device |
-
1994
- 1994-07-22 JP JP1994010093U patent/JP3009363U/en not_active Expired - Lifetime
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| JP3398262B2 (en) | 1995-07-14 | 2003-04-21 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet |
| JP2011013684A (en) * | 2010-08-18 | 2011-01-20 | Nitto Denko Corp | Adhesive retardation layer-stuck polarizing plate, optical film and image display device |
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