JP3004107B2 - Flame retardant fiber composite - Google Patents

Flame retardant fiber composite

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JP3004107B2
JP3004107B2 JP3310872A JP31087291A JP3004107B2 JP 3004107 B2 JP3004107 B2 JP 3004107B2 JP 3310872 A JP3310872 A JP 3310872A JP 31087291 A JP31087291 A JP 31087291A JP 3004107 B2 JP3004107 B2 JP 3004107B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、難燃剤で高度に難燃強
化されたハロゲン含有繊維と天然繊維および化学繊維の
少なくとも1種の繊維とを複合した難燃繊維複合体に関
する。さらに詳しくは、Sb化合物と特定の水酸化物の少
なくとも1種とからなる難燃剤を多量に含有せしめた
のからのハロゲン含有繊維と、天然繊維および化学繊維
の少なくとも1種の他の繊維とを複合して、他の繊維の
もつ風合や吸湿性などの優れた特性を有し、かつ実用的
に高度の難燃性を有する難燃繊維複合体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant fiber composite comprising a halogen-containing fiber which is highly flame-retarded with a flame retardant and at least one kind of natural fiber and chemical fiber. Even more particularly, the large amount of the additional inclusion of a flame retardant comprising a Sb compound and at least one specific hydroxide
Halogen-containing fibers from pulp and at least one other fiber of natural fibers and chemical fibers are combined to have excellent properties such as hand and moisture absorption of other fibers, and practically The present invention relates to a flame-retardant fiber composite having high flame retardancy.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、インテリアのみならず、衣料や寝
具用繊維製品においても難燃化が強く要望され、しかも
難燃性以外の視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性な
どの性能に対する要望も強まってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a strong demand for flame retardancy not only in interiors but also in textiles for clothing and bedding, and in addition to flame retardancy, visual sensation, feeling, moisture absorption, washing resistance, durability, etc. Demands for performance have also increased.

【0003】従来より繊維の難燃化に関する研究は、モ
ダアクリル系繊維やポリクラール系繊維を中心に、ポリ
エステル系繊維やビスコースレーヨン繊維など特定繊維
の単独物について主に行なわれており、1種の繊維の単
独物では難燃性能に優れたものもえられているが、消費
者のますます多様化し、高度化する要求にはほとんどこ
たえられていないのが現状である。したがって、必然的
に難燃性繊維と他の繊維との混綿、混紡、交織などが必
要となるが、2種以上の異種の繊維を混合した複合体に
対する難燃化の研究は数が少ない。
[0003] Conventionally, research on flame retardancy of fibers has been conducted mainly on single fibers of specific fibers such as polyester fibers and viscose rayon fibers, mainly on modacrylic fibers and polychloral fibers. Some of the fibers alone have excellent flame retardancy, but at present, they have hardly responded to the increasingly diverse and sophisticated demands of consumers. Therefore, blending, blending, weaving, and the like of the flame-retardant fiber and other fibers are inevitably required. However, there are few studies on flame-retardation of a composite in which two or more different kinds of fibers are mixed.

【0004】たとえば、含燐ポリエステル繊維とアクリ
ロニトリル系繊維との混合による複合体(特公昭52-216
12号公報)や、スズ酸およびアンチモン酸含有ポリクラ
ール繊維とポリエステル繊維、アクリル繊維、木綿など
とを混合した複合体繊維(特開昭53-6617 号公報)が有
効であるとの記載があるが、難燃性、風合、吸湿性など
の点で充分とはいいがたい。
For example, a composite obtained by mixing a phosphorus-containing polyester fiber with an acrylonitrile-based fiber (Japanese Patent Publication No. 52-216)
No. 12) and a composite fiber obtained by mixing stannic and antimonic acid-containing polyclar fibers with polyester fibers, acrylic fibers, cotton, etc. (JP-A-53-6617) is effective. It is not good enough in terms of flame retardancy, feeling, moisture absorption and the like.

【0005】そこで、本発明者らはすでに、消費者のま
すます多様化し、高度化する難燃性、視感、風合、吸湿
性、耐洗濯性、耐久性などに対する要求にこたえるた
め、特開昭61-89339号公報において難燃性繊維と難燃性
に劣る天然繊維または化学繊維との互いの長所を生かし
た難燃繊維複合体について提案している。
Therefore, the present inventors have already responded to the increasingly diversified and sophisticated demands of consumers for flame retardancy, visual sensation, feeling, moisture absorption, washing resistance, durability, and the like. Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-89339 proposes a flame-retardant fiber composite utilizing the advantages of a flame-retardant fiber and a natural fiber or a chemical fiber having poor flame retardancy.

【0006】しかしながら、その難燃性は実用的には未
だ充分とはいえない。
However, its flame retardancy is not yet practically sufficient.

【0007】すなわち、実用的な難燃性を評価する方法
として各種の燃焼試験が定められており、炭化長や炭化
面積あるいは残炎時間などの基本的な項目とともに、炎
が消えたあとの無炎燃焼(以下、残燼時間という)をも
含めた高度な難燃性を有することが要求される。
[0007] That is, various combustion tests are defined as a practical method for evaluating the flame retardancy, and the basic items such as the carbonization length, carbonization area, and after-flame time, as well as the non-flammability after the flame is extinguished. It is required to have high flame retardancy including flame combustion (hereinafter referred to as afterglow time).

【0008】特開昭61-89339号公報における難燃繊維複
合体は、酸素指数(以下、LOI という)しか示されてい
ないだけでなくこれらの実用的な評価方法によると、基
本的な項目においては良好な難燃性を示すが、残燼時間
をも含めた高度な難燃性においていまだ充分とはいえな
い。
The flame-retardant fiber composite disclosed in JP-A-61-89339 not only shows the oxygen index (hereinafter referred to as LOI), but according to these practical evaluation methods, Shows good flame retardancy, but it is still not enough in advanced flame retardancy including afterglow time.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のごと
き本発明者らの提案した難燃繊維複合体における、実用
的に充分高度な難燃性を有する難燃繊維複合体がえられ
ていないという問題を解決するためになされたものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, there is provided a flame-retardant fiber composite having a practically sufficiently high flame retardancy in the flame-retardant fiber composite proposed by the present inventors. It was done to solve the problem of not being there.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、Sb化合物と特定の水酸
化物とからなる難燃剤を多量に含有したハロゲン含有重
合体よりなる繊維を他の可燃性繊維と混合して複合体に
すると、従来の難燃繊維複合体と比べて、実用的な難燃
性の低下の度合が極めて小さくなることを見出し、本発
明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, have found that a halogen-containing polymer containing a large amount of a flame retardant composed of an Sb compound and a specific hydroxide is used. When the fiber is mixed with other flammable fibers to form a composite, it is found that the degree of reduction in practical flame retardancy is extremely small as compared with the conventional flame-retardant fiber composite, and the present invention is completed. Reached.

【0011】すなわち、本発明は、ハロゲン原子を17〜
86%(重量%、以下同様)含む重合体に、Sb化合物と周
期表IIB属の元素を有する水酸化物、 IIIA属の元素を
有する水酸化物、 IIIB属の元素を有する水酸化物、IV
B属の元素を有する水酸化物、VIB属の元素を有する水
酸化物、 VIIB属の元素を有する水酸化物およびVIII属
の元素を有する水酸化物よりなる群から選ばれた少なく
とも1種とからなる難燃剤を前記重合体に対して合計6
〜50%含有させたものからの繊維(以下、ハロゲン難燃
剤含有繊維ともいう)85〜15部(重量部、以下同様)に
対して、天然繊維および化学繊維よりなる群から選ばれ
た少なくとも1種の繊維(以下、他の繊維ともいう)15
〜85部を複合した難燃繊維複合体に関するものであっ
て、実用的に高度な難燃性を有し、かつ視感、風合、吸
湿性、耐洗濯性、耐久性などの消費者の多様化し、高度
化した要求を満足させるものである。なお、本明細書に
おける周期表に関する記載は、「化学大辞典10」(共
立出版株式会社より昭和38年3月15日初版第1刷発
行)に記載の元素の周期表(短周期型)にしたがったも
のである。
That is, in the present invention, a halogen atom of 17 to
A polymer containing 86% (% by weight, the same applies hereinafter), a Sb compound and a hydroxide having an element of Group IIB, a hydroxide having an element of Group IIIA, a hydroxide having an element of Group IIIB, IV
A hydroxide having a Group B element, a hydroxide having a Group VIB element, at least one selected from the group consisting of a hydroxide having a Group VIIB element and a hydroxide having a Group VIII element; A total of 6 flame retardants based on the polymer
The fiber (hereinafter also referred to as halogen-containing flame retardant-containing fiber) from 85 to 15 parts (parts by weight, hereinafter the same) containing at least one selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers. Seed fiber (hereinafter also referred to as other fiber) 15
This is a flame-retardant fiber composite with a composite of ~ 85 parts, which has practically high flame retardancy, and has a high degree of sensation, such as visual sensation, feeling, moisture absorption, washing resistance, and durability. It satisfies diversified and sophisticated requirements. In this specification,
For information on the periodic table, see “Chemical Dictionary 10” (Kyoto).
Published the first edition of the first edition on March 15, 1958 from Ritsu Publishing Co., Ltd.
Row) according to the periodic table (short-period type) of the elements described in
It is.

【0012】前記難燃繊維複合体とは、ハロゲン難燃剤
含有繊維と他の繊維とを混紡または混綿したもの、ハロ
ゲン難燃剤含有繊維と他の繊維とを交撚したもの、前記
混紡もしくは混綿したものを用いて製造した糸または前
記交撚したものを用いて製造した交織または交編したも
の、さらにはこれらの組合わせによってえられるものす
べてを含む概念である。
The above-mentioned flame-retardant fiber composite is obtained by blending or blending a halogen-containing flame retardant-containing fiber with another fiber, by twist-twisting a halogen-containing flame retardant-containing fiber and another fiber, or by using the blended or blended fiber. This is a concept that includes all the yarns obtained by using the yarns or the cross-woven or knitted yarns manufactured by using the above-mentioned twisted yarns, and also all the yarns obtained by combining these yarns.

【0013】また、前記水酸化物とは、前述の金属また
は非金属の水和水酸化物、水和酸化物あるいはこれらの
中間のもの(水和オキシ水酸化物)などをいい、たとえ
ば一般式:M(OH)nまたはMmO・nH2 O(Mは
前述の金属または非金属の元素、m、nは整数)で表わ
されるようなものであり、陰性成分が水酸基である化合
物に限らない。
The hydroxide refers to the above-mentioned metal or non-metal hydrated hydroxide, hydrated oxide or an intermediate thereof (hydrated oxyhydroxide). : M (OH) n or MmO.nH 2 O (M is the above-mentioned metal or non-metal element, m and n are integers), and are not limited to compounds in which the negative component is a hydroxyl group.

【0014】[0014]

【実施例】本発明においては、ハロゲン原子を17〜86
%、好ましくは17〜73%含む(共)重合体に、Sb化合物
と特定の水酸化物の少なくとも1種とからなる難燃剤を
該重合体に対して合計6〜50%含有させたものからの
維(ハロゲン難燃剤含有繊維)が使用される。
In the present invention, a halogen atom is used in the range of 17 to 86.
%, Preferably contain from 17 to 73% (co) polymer, a flame retardant comprising at least one and a specific hydroxides and Sb compound from those which contains a total of 6-50% relative to the polymer fiber <br/> Wei of (halogen flame retardant-containing fibers) is used.

【0015】本発明に用いるハロゲン原子を17〜86%含
む重合体としては、たとえばハロゲン含有単量体の重合
体、ハロゲン含有単量体を含有する単量体の共重合体、
ハロゲン原子を含有しない単量体からの重合体にハロゲ
ン含有化合物を添加した重合体、後加工によりハロゲン
原子を導入した重合体、これら重合体の混合物またはこ
れら重合体もしくはこれら重合体の混合物とハロゲン原
子を含有しない単量体からの重合体との混合物などがあ
げられる。これらのうちではハロゲン含有単量体の単独
重合体や共重合体が好ましい。
Examples of the polymer containing 17 to 86% of a halogen atom used in the present invention include a polymer of a halogen-containing monomer, a copolymer of a monomer containing a halogen-containing monomer,
A polymer obtained by adding a halogen-containing compound to a polymer comprising a monomer containing no halogen atom, a polymer having a halogen atom introduced by post-processing, a mixture of these polymers, or a mixture of these polymers or a mixture of these polymers and halogen Examples thereof include a mixture of a monomer-free monomer with a polymer. Of these, homopolymers and copolymers of halogen-containing monomers are preferred.

【0016】このような重合体の具体例としては、たと
えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビ
ニリデンなどのハロゲン含有単量体の単独重合体または
2種以上の共重合体、アクリロニトリル- 塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル- 塩化ビニル、アクリロニトリル
- 塩化ビニル- 塩化ビニリデン、アクリロニトリル-臭
化ビニル、アクリロニトリル- 塩化ビニリデン- 臭化ビ
ニル、アクリロニトリル- 塩化ビニル- 臭化ビニルなど
ハロゲン含有ビニル系単量体とアクリロニトリルとの共
重合体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭
化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系単量体の1種
以上とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビ
ニル系単量体との共重合体、アクリロニトリル単独重合
体にハロゲン含有化合物(たとえばデカブロモジフェニ
ルオキサイドなど)を添加した重合体、ハロゲン含有ポ
リエステル、ポリ塩化ビニルなどとポリビニルアルコー
ルやポリアクリロニトリルとの混合物などがあげられる
が、これらに限定されるものではない。また前記単独重
合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。これら
のうちではアクリロニトリルを共重合したモダクリル重
合体が好ましい。
Specific examples of such a polymer include a homopolymer or a copolymer of two or more halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinylidene bromide, and acrylonitrile- Vinylidene chloride, acrylonitrile-vinyl chloride, acrylonitrile
-Vinyl chloride-vinylidene chloride, acrylonitrile-vinyl bromide, acrylonitrile-vinylidene chloride-vinyl bromide, acrylonitrile-vinyl chloride-copolymer of acrylonitrile with vinyl monomer containing halogen such as vinyl bromide, vinyl chloride, chloride A copolymer of one or more halogen-containing vinyl monomers such as vinylidene, vinyl bromide and vinylidene bromide with acrylonitrile and a vinyl monomer copolymerizable therewith, a halogen-containing compound in an acrylonitrile homopolymer Examples thereof include, but are not limited to, a polymer to which (for example, decabromodiphenyl oxide) is added, a halogen-containing polyester, a mixture of polyvinyl chloride or the like with polyvinyl alcohol or polyacrylonitrile. Further, the above homopolymers and copolymers may be appropriately mixed and used. Of these, modacrylic polymers obtained by copolymerizing acrylonitrile are preferred.

【0017】前記共重合可能なビニル系単量体として
は、繊維としての特性を改良するためのたとえばアクリ
ル酸やそのエステル、メタクリル酸やそのエステル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニル
スルホン酸やその塩、メタクリルスルホン酸やその塩、
スチレンスルホン酸やその塩などのビニル系単量体が1
種または2種以上用いられうる。
Examples of the copolymerizable vinyl monomer include acrylic acid and its esters, methacrylic acid and its esters, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinyl sulfonic acid, and the like for improving the properties as a fiber. Its salts, methacrylsulfonic acid and its salts,
1 vinyl monomer such as styrene sulfonic acid or its salt
One or more species may be used.

【0018】前記ハロゲン原子を17〜86%含む重合体が
アクリロニトリル30〜70%、ハロゲン含有ビニル系単量
体70〜30%およびこれらと共重合可能なビニル系単量体
0〜10%からなる重合体のばあいには、えられる繊維が
所望の難燃性を有しつつアクリル繊維の風合を有するた
め好ましい。また共重合可能なビニル系単量体の少なく
とも1種がスルホン酸基含有ビニル系単量体のばあいに
は、染色性が向上するので好ましい。
The polymer containing 17 to 86% of the halogen atom is composed of 30 to 70% of acrylonitrile, 70 to 30% of a halogen-containing vinyl monomer and 0 to 10% of a vinyl monomer copolymerizable therewith. In the case of a polymer, the obtained fiber has the desired feeling of acrylic fiber while having the desired flame retardancy, which is preferable. When at least one of the copolymerizable vinyl monomers is a sulfonic acid group-containing vinyl monomer, the dyeability is improved, which is preferable.

【0019】なお、前記ハロゲン原子を17〜86%含む重
合体中のハロゲン含量が17%未満では、繊維を難燃化す
ることが困難となり、また86%をこえると、製造された
繊維の物性(強度、伸度、耐熱性など)、染色性、風合
などの性能が充分でなくなり、いずれも好ましくない。
If the halogen content in the polymer containing 17 to 86% of the halogen atoms is less than 17%, it becomes difficult to make the fiber flame-retardant. (Strength, elongation, heat resistance, etc.), dyeing properties, hand feeling, etc. are not sufficient, all of which are not preferred.

【0020】本発明に用いるSb化合物は難燃剤として用
いられるものであり、その具体例としては酸化アンチモ
ン(Sb2 3 、Sb2 4 、Sb2 5 )、アンチモ
ン酸、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合
物があげられるが、これらに限定されるものではない。
The Sb compound used in the present invention is used as a flame retardant, and specific examples thereof include antimony oxide (Sb 2 O 3 , Sb 2 O 4 , Sb 2 O 5 ), antimonic acid, antimony oxychloride and the like. However, the present invention is not limited thereto.

【0021】これらはSb化合物のみで用いると実用的に
高度な難燃性をうることができないため、周期表IIB属
の元素を有する水酸化物、 IIIA属の元素を有する水酸
化物、 IIIB属の元素を有する水酸化物、IVB属の元素
を有する水酸化物、VIB属の元素を有する水酸化物、 V
IIB属の元素を有する水酸化物およびVIII属の元素を有
する水酸化物の少なくとも1種以上と組合わせて用いら
れる。
When these are used only with Sb compounds, a high degree of flame retardancy cannot be obtained practically. Therefore, a hydroxide having an element of Group IIB, a hydroxide having an element of Group IIIA, A hydroxide having an element of group IV, a hydroxide having an element of group IVB, a hydroxide having an element of group VIB, V
It is used in combination with at least one or more of a hydroxide having a Group IIB element and a hydroxide having a Group VIII element.

【0022】前記Sb化合物と組合わせて用いられる周期
表IIB 族の元素を有する水酸化物の具体例としては、た
とえば水酸化亜鉛、 IIIA族の元素を有する水酸化物の
具体例としては、たとえば水酸化アルミニウム、 IIIB
族の元素を有する水酸化物の具体例としては、たとえば
水酸化ジルコニウム、VIB族の元素を有する水酸化物の
具体例としては、たとえば水酸化クロム、 VIIB族の元
素を有する水酸化物の具体例としては、たとえば水酸化
マンガン、VIII族の元素を有する水酸化物の具体例とし
ては、たとえば水酸化鉄、水酸化コバルト、水酸化ニッ
ケルなどがあげられる。これらのうちでは水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、水酸化ジルコニウムが難燃性やそ
の他の品質、たとえば繊維の着色などを防止するという
点から好ましい。
Specific examples of the hydroxide having an element of group IIB of the periodic table used in combination with the above-mentioned Sb compound include, for example, zinc hydroxide and specific examples of the hydroxide having an element of group IIIA. Aluminum hydroxide, IIIB
Specific examples of the hydroxide having a group VI element include, for example, zirconium hydroxide, and specific examples of the hydroxide having a VIB element include, for example, chromium hydroxide and specific examples of a hydroxide having a VIIB element. Examples include, for example, manganese hydroxide and hydroxides having Group VIII elements, such as iron hydroxide, cobalt hydroxide, and nickel hydroxide. Among them, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, and zirconium hydroxide are preferable from the viewpoint of preventing flame retardancy and other qualities such as coloring of fibers.

【0023】ハロゲン原子を17〜86%含む重合体に対す
るSb化合物と特定の水酸化物の少なくとも1種の難燃剤
との合計の含有量は6〜50%、好ましくは8〜40%、さ
らに好ましくは8〜30%である。前記Sb化合物と特定の
水酸化物との合計の含有量が6%未満では、難燃繊維複
合体として必要な難燃性をうるために、ハロゲン難燃剤
含有繊維の複合体中における混合率を高める必要があ
る。このようにハロゲン難燃剤含有繊維の混合率を高め
ると、難燃繊維複合体の難燃性以外の、たとえば視感、
風合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性などの性能がえられに
くくなる。一方、前記合計の含有量が50%をこえると、
繊維製造時のノズル詰まりや繊維物性(強度、伸度な
ど)の低下がおこり、高度に難燃強化した繊維の製造面
や品質面などで問題が生じ、好ましくない。
The total content of the Sb compound and at least one flame retardant of the specific hydroxide to the polymer containing 17 to 86% of halogen atoms is 6 to 50%, preferably 8 to 40%, more preferably Is 8 to 30%. When the total content of the Sb compound and the specific hydroxide is less than 6%, in order to obtain the required flame retardancy as a flame retardant fiber composite, the mixing ratio of the halogen flame retardant-containing fiber in the composite is reduced. It needs to be raised. When the mixing ratio of the halogen-containing flame retardant-containing fiber is increased as described above, other than the flame retardancy of the flame-retardant fiber composite, for example,
It becomes difficult to obtain performance such as feeling, moisture absorption, washing resistance, and durability. On the other hand, if the total content exceeds 50%,
Clogging of nozzles during fiber production and deterioration of fiber physical properties (strength, elongation, etc.) occur, which causes problems in production and quality of highly flame-retardant reinforced fibers, which is not preferable.

【0024】前記ハロゲン難燃剤含有繊維におけるSb化
合物と特定の酸化物との割合は、通常Sb化合物に対して
重量で特定の水酸化物1/5 〜5倍量、好ましくは1/3 〜
1倍量である。前記特定の水酸化物の割合が1/5 倍量未
満では残燼時間が増し、5倍量をこえると炭化長や炭化
面積あるいは残炎時間などの基本的な特性値が増加する
などSb化合物と特定の水酸化物を併用する効果が小さく
なり、実用的に好ましい難燃性をうることができなくな
る傾向が生ずる。
The ratio of the Sb compound to the specific oxide in the halogen-containing flame retardant-containing fiber is usually 1/5 to 5 times, preferably 1/3 to 5 times, the specific hydroxide by weight with respect to the Sb compound.
One time amount. When the ratio of the specific hydroxide is less than 1/5 times, the afterglow time increases, and when the ratio exceeds 5 times, the basic characteristic values such as the carbonization length, the carbonization area or the afterflame time increase, and so on. And the effect of using the specific hydroxide in combination is reduced, and there is a tendency that practically preferable flame retardancy cannot be obtained.

【0025】本発明においてはハロゲン難燃剤含有繊維
15〜85部に対して、天然繊維および化学繊維よりなる群
から選ばれた少なくとも1種の繊維85〜15部を複合した
難燃繊維複合体が製造される。
In the present invention, a fiber containing a halogen flame retardant is used.
A flame-retardant fiber composite is produced in which 15 to 85 parts of at least one fiber selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers is combined with 85 to 15 parts.

【0026】本発明におけるハロゲン難燃剤含有繊維と
天然繊維および化学繊維よりなる群から選ばれた少なく
とも1種の繊維との使用割合は、最終製品に要求される
難燃性、視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性などの
性能により決定されるものである。なお、ハロゲン難燃
剤含有繊維の種類およびその構成割合、特定の水酸化物
の種類および添加量、混合する他の繊維の種類および組
合わせなどにより前記使用割合が決められる。
In the present invention, the proportion of the halogen-containing flame-retardant-containing fiber and at least one fiber selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers is determined according to the flame retardancy, visual feeling and hand required for the final product. It is determined by performance such as moisture absorption, washing resistance and durability. The usage ratio is determined by the type and composition of the halogen-containing flame retardant-containing fiber, the type and amount of the specific hydroxide, and the type and combination of other fibers to be mixed.

【0027】前記ハロゲン難燃剤含有繊維が15部未満、
すなわち混合する他の繊維の割合が85部をこえるばあい
には、難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、ハロゲ
ン難燃剤含有繊維が85部をこえ、混合する他の繊維の割
合が15部未満のばあいには、難燃性は優れているが他の
視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性などの性能が充
分でなくなり、いずれも好ましくない。
The halogen-containing flame retardant-containing fiber is less than 15 parts,
That is, when the proportion of other fibers to be mixed exceeds 85 parts, the flame retardancy of the flame-retardant fiber composite is insufficient, while the fiber containing halogen flame retardant exceeds 85 parts, and When the proportion is less than 15 parts, the flame retardancy is excellent, but other sight, feeling, moisture absorption, washing resistance, durability and the like become insufficient, and all are not preferred.

【0028】本発明の難燃繊維複合体が所望の難燃性を
有し、しかも混合する天然繊維や化学繊維の特徴をはっ
きりとださせるためには、ハロゲン難燃剤含有繊維が85
〜20部で、混合する天然繊維や化学繊維の割合が15〜80
部であることがより好ましい。
In order for the flame-retardant fiber composite of the present invention to have the desired flame retardancy and to make the characteristics of the natural fibers and chemical fibers to be mixed clear, the fiber containing the halogen flame retardant must be 85%.
~ 20 parts, the ratio of natural fiber and chemical fiber to be mixed is 15 ~ 80
Is more preferable.

【0029】本発明の難燃繊維複合体が優れた難燃性を
有する理由は、ハロゲン難燃剤含有繊維にガス型の難燃
効果を生ずるSb化合物が多量に混合されているため、不
燃性のハロゲン化水素、ハロゲン、ハロゲン化アンチモ
ンなどのガスを比較的低温で生成するととともに、該不
燃性の分解物が可燃性の繊維を被覆してしまうこと、お
よびSb化合物のみを使用したばあいの下記欠点が特定の
水酸化物の使用により解消されるためである。
The reason why the flame-retardant fiber composite of the present invention has excellent flame retardancy is that the halogen-containing flame retardant-containing fiber contains a large amount of an Sb compound which produces a gas-type flame retardant effect. In addition to generating gases such as hydrogen halide, halogen, and antimony halide at relatively low temperatures, the incombustible decomposition products cover flammable fibers, and the following disadvantages when only Sb compounds are used Is solved by using a specific hydroxide.

【0030】前記Sb化合物のみを使用したばあいの欠点
とは、Sb化合物の反応と不燃性ガス生成が比較的低温で
おこるために、幾分かの可燃性成分が残り、高温の炎の
中にさらされると完全に消火せず、無炎燃焼するばあい
があることである。実用的燃焼試験などにおいて、残燼
といわれている現象である。
The disadvantage of using only the above-mentioned Sb compound is that the reaction of the Sb compound and the generation of non-flammable gas occur at a relatively low temperature, so that some flammable components remain and the high-temperature flame If it is exposed, it may not extinguish the fire completely and may burn flamelessly. It is a phenomenon called afterglow in practical combustion tests.

【0031】本発明では、特定の水酸化物をSb化合物と
併用することにより、この残燼の問題をも解決すること
ができ、実用的に高度な難燃性をうることが可能となっ
ている。これは、併用する特定の水酸化物の水を含む分
解ガスの発生や吸熱効果、反応温度、炭化型の難燃効果
などがSb化合物のばあいと異なっているために、これら
を併用することにより難燃性を互いに補完強化するため
と推察される。
In the present invention, by using a specific hydroxide in combination with the Sb compound, this problem of afterglow can be solved, and practically high flame retardancy can be obtained. I have. This is because the generation of decomposition gas containing water of the specific hydroxide used together, the endothermic effect, the reaction temperature, the carbonized flame retardant effect, etc. are different from those in the case of Sb compounds. It is presumed that they complement each other with flame retardancy.

【0032】前記天然繊維の具体例としては、たとえば
綿、麻などの植物繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊毛、絹
などの動物繊維など、また化学繊維の具体例としては、
たとえばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などの
再生繊維、アセテート繊維などの半合成繊維、あるいは
ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維などの
合成繊維などがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのうちでは、天然繊維、再生繊維と複
合したばあいに顕著に難燃性を向上させうる。これらの
天然繊維や化学繊維は単独でハロゲン難燃剤含有繊維と
複合してもよく、2種以上で複合してもよい。
Specific examples of the natural fibers include plant fibers such as cotton and hemp, animal fibers such as wool, camel, goat wool, and silk. Specific examples of the chemical fibers include:
Examples include, but are not limited to, regenerated fibers such as viscose rayon fibers and cupra fibers, semi-synthetic fibers such as acetate fibers, and synthetic fibers such as nylon fibers, polyester fibers, and acrylic fibers. Among them, the flame retardancy can be remarkably improved when combined with natural fibers and regenerated fibers. These natural fibers and chemical fibers may be singly combined with the halogen-containing flame retardant-containing fiber, or may be combined with two or more kinds.

【0033】本発明に用いるハロゲン難燃剤含有繊維
は、無機金属化合物などの難燃剤を多量に含むものであ
るが、製造に際しては無機金属化合物などの難燃剤を振
動ミルなどで充分粉砕し、粒径を2μm以下に揃えるこ
とにより、ノズル詰まりや糸切れなどの紡糸上のトラブ
ルを起こすことなく、通常の紡糸方法で製造することが
できる。
[0033] The halogen-containing flame retardant-containing fiber used in the present invention contains a large amount of a flame retardant such as an inorganic metal compound. In the production, the flame retardant such as an inorganic metal compound is sufficiently pulverized with a vibration mill or the like to reduce the particle size. By adjusting the diameter to 2 μm or less, the fiber can be manufactured by a normal spinning method without causing troubles in spinning such as nozzle clogging and yarn breakage.

【0034】難燃繊維複合体を製造する方法としては、
ハロゲン難燃剤含有繊維と他の繊維を単繊維の状態で混
綿したり、混紡したりしてもよく、それらの糸またはそ
れぞれの糸を交撚してもよく、あるいは前記糸の一部ま
たは全部の糸を長繊維にして交撚してもよく、それぞれ
の糸を製造したのち交織してもよく、紡績のときに固ま
りにしてスラブやネップにしたり、巻きつけたりしても
よい。
As a method for producing a flame-retardant fiber composite,
The halogen-containing flame retardant-containing fibers and other fibers may be blended in a single fiber state, or may be blended, or the yarns or the respective yarns may be twisted, or a part or all of the yarns May be made into a long fiber and cross-twisted. Each yarn may be manufactured and then interwoven, or may be made into a slab or nep or wound at the time of spinning.

【0035】なお、本発明における難燃繊維複合体に
は、長繊維、短繊維のごときいわゆる繊維のみならず、
糸、織物、編物、不織布などのごとき繊維製品も含まれ
る。
The flame-retardant fiber composite of the present invention includes not only so-called fibers such as long fibers and short fibers, but also
Textile products such as yarns, woven fabrics, knitted fabrics and non-woven fabrics are also included.

【0036】本発明の難燃繊維複合体の難燃性が優れて
いることは、可燃性の天然繊維や化学繊維が複合体中に
局在しているほど、すなわち混紡より交撚、交織のもの
ほど、実用的に高度な難燃性をうることが難しいにもか
かわらず、本発明の難燃繊維複合体が交撚、交織のばあ
いにもその効果が顕著であることからも明らかである。
The excellent flame retardancy of the flame-retardant fiber composite of the present invention means that the more the flammable natural fibers and chemical fibers are localized in the composite, that is, the twisting and the weaving of the mixed fiber are more difficult than the blending. Although it is difficult to obtain high flame retardancy practically, the effect of the flame-retardant fiber composite of the present invention is remarkable also in the case of intertwisting and interweaving. is there.

【0037】本発明の難燃繊維複合体には、必要に応じ
て帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上
剤、失透性防止剤、Sb化合物および特定の水酸化物以外
の難燃剤などを含有せしめてもよいことは当然のことで
ある。
The flame-retardant fiber composite of the present invention may contain, if necessary, an antistatic agent, a thermal coloring inhibitor, a lightfastness improving agent, a whiteness improving agent, a devitrification preventing agent, an Sb compound and a specific hydroxide. It is a matter of course that a flame retardant other than the substance may be contained.

【0038】このようにしてえられる本発明の難燃繊維
複合体は、所望の実用的に高度な難燃性を有し、しかも
混合する他の繊維の視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐
久性などが良好であるという特性を有している。
The flame-retardant fiber composite of the present invention thus obtained has a desired practically high degree of flame retardancy, and furthermore, the sensation, feeling, moisture absorption and resistance of other fibers to be mixed. It has properties such as good washability and durability.

【0039】以下、実施例をあげて本発明の難燃繊維複
合体をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例
のみに限定されるものではない。
Hereinafter, the flame-retardant fiber composite of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples.

【0040】実施例1 アクリロニトリル49.0%および塩化ビニル51.0%よりな
る共重合体をアセトンに樹脂濃度が27.0%になるように
溶解した。えられた樹脂溶液の一部をアセトンで3倍に
希釈した液に、三酸化アンチモンを固形分濃度が50%に
なるように加え、振動ミルを用いて分散させた。この分
散液を三酸化アンチモンが樹脂に対し20%になるように
前記樹脂溶液に添加混合し、同様に水酸化アルミニウム
を樹脂に対して10%となるように添加混合して、紡糸原
液を調製した。
Example 1 A copolymer consisting of 49.0% of acrylonitrile and 51.0% of vinyl chloride was dissolved in acetone so that the resin concentration became 27.0%. Antimony trioxide was added to a liquid obtained by diluting a part of the obtained resin solution with acetone three times so that the solid content concentration became 50%, and dispersed using a vibration mill. This dispersion is added to and mixed with the above resin solution so that antimony trioxide is 20% based on the resin, and aluminum hydroxide is similarly added and mixed so that it is 10% based on the resin to prepare a spinning stock solution. did.

【0041】えられた紡糸原液をノズル孔径0.08mmおよ
び孔数300 ホールのノズルを用い、30%アセトン水溶液
中へ押出し、水洗したのち120 ℃で乾燥し、ついで3倍
に熱延伸して、さらに140 ℃で5分間熱処理を行なうこ
とにより、ハロゲン難燃剤含有モダアクリル繊維をえ
た。
The obtained spinning solution was extruded into a 30% acetone aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.08 mm and a number of holes of 300, washed with water, dried at 120 ° C., and then hot-drawn three times. By performing a heat treatment at 140 ° C. for 5 minutes, a modal acrylic fiber containing a halogen flame retardant was obtained.

【0042】この繊維に油剤を付与し、捲縮し、切断し
たのち紡績して綿番手10/1の紡績糸をえた。
An oil agent was applied to the fiber, crimped, cut, and spun to obtain a spun yarn having a cotton count of 10/1.

【0043】さらに製織、仕上げなどの工程を経て経糸
が木綿30/1、160 本/インチ、緯糸が該ハロゲン難燃剤
含有モダアクリル繊維10/1、65本/インチの織布(難燃
繊維複合体)をえた。えられた織布中における繊維の混
合割合は、ハロゲン難燃剤含有モダアクリル繊維が55
%、木綿が45%であった。
Further, through a process of weaving, finishing and the like, a woven fabric (combustible fiber composite) of 30/160 cotton / inch warp and 10/1, 65 / inch halogen weft-containing modacrylic fiber containing the halogen flame retardant. ). The mixing ratio of fibers in the obtained woven fabric was 55% for halogen-containing flame retardant-containing modacrylic fibers.
%, Cotton 45%.

【0044】えられた織布の残燼時間(秒)、LOI 値お
よび易燃繊維(木綿)の特徴の有無を下記方法にしたが
って測定した。また、残燼時間測定時の残燼時間以外の
評価項目(残炎時間、炭化面積など)、LOI 値、燃焼状
態(炎の大きさが小さくて燃え拡がらないか)、燃焼後
のサンプルの状態(炭の硬さが硬くなっており燃え拡が
らないか)を含めて総合的に難燃性に優れたものを、
優、良、不良の3段階で評価した。
The obtained woven fabric was measured for afterglow time (seconds), LOI value and presence or absence of characteristics of combustible fibers (cotton) according to the following methods. In addition, evaluation items other than the afterglow time when measuring the afterglow time (afterglow time, carbonization area, etc.), LOI value, combustion state (whether the flame size is small and it does not spread), and the Including the state (whether the hardness of the char becomes hard and it does not spread)
Evaluation was made on three levels: excellent, good, and bad.

【0045】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

【0046】(残燼時間)JIS L 1091A-1 法に準じて測
定したときの最大残燼時間(秒)によって評価した。残
燼時間は小さいほど、難燃性が高い。
(Afterglow time) Evaluation was made based on the maximum afterglow time (sec) measured according to the JIS L 1091A-1 method. The smaller the afterglow time, the higher the flame retardancy.

【0047】(LOI 値)難燃繊維と易燃繊維との複合体
のばあいには、複合体の組成に応じて混綿して測定され
る。
(LOI value) In the case of a composite of a flame-retardant fiber and a flame-retardant fiber, it is measured by mixing cotton according to the composition of the composite.

【0048】所定の割合で混綿した綿を2g取り、これ
を8等分して約6cmのコヨリを8本作って酸素指数試験
器のホルダーに直立させ、この試料が5cm燃え続けるの
に必要な最少酸素濃度を測定し、これをLOI 値とした。
なお、一般に繊維の難燃性は織物の状態で測定、評価さ
れているが、織物では糸の撚数、太さ、打込本数などに
より燃焼性に差を生じ、繊維複合体自体の実用的な燃焼
性を正しく評価しえないため、コヨリを用いたLOI 値を
難燃性評価の値として記載した。LOI 値が大きいほど燃
えにくく、難燃性が高い。
Take 2 g of cotton mixed at a predetermined ratio, divide it into eight equal parts, make eight koyori of about 6 cm length and place it upright in the holder of the oxygen index tester. This sample is necessary to keep burning 5 cm. The minimum oxygen concentration was measured and defined as the LOI value.
In general, the flame retardancy of fibers is measured and evaluated in the state of a woven fabric. However, in woven fabrics, the flammability differs depending on the number of twists, thickness, and number of threads, and the practical use of the fiber composite itself Since it was not possible to evaluate the proper flammability correctly, the LOI value using Koyori was described as the value of the flame retardancy evaluation. The higher the LOI value, the less it burns and the higher the flame retardancy.

【0049】(易燃繊維の特徴の有無)繊維複合体が易
燃繊維(綿)の特徴(視感、風合、吸湿性など)を有す
るか否かについて目視、指触法による官能試験および重
量法による評価を行なった。○は易燃繊維(綿)として
の特徴を有する、×は有しないことを示す。
(Presence or absence of characteristics of flammable fibers) Whether the fiber composite has characteristics of flammable fibers (cotton) (visual feeling, feeling, hygroscopicity, etc.) Sensory test by visual inspection, finger touch method and weight Evaluation by the method was performed. ○ indicates that it has the characteristics as a combustible fiber (cotton), and x indicates that it does not.

【0050】比較例1〜2 実施例1における三酸化アンチモン20%および水酸化ア
ルミニウム10%のかわりに、三酸化アンチモンを30%に
した繊維をえ、実施例1と同様にして織布をえ、評価し
た(比較例1)。
Comparative Examples 1-2 In place of 20% of antimony trioxide and 10% of aluminum hydroxide in Example 1, a fiber was prepared in which antimony trioxide was 30%, and a woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1. Was evaluated (Comparative Example 1).

【0051】また、同様に水酸化アルミニウムを30%に
した繊維をえ、実施例1と同様にして織布をえ、評価し
た(比較例2)。
Similarly, a fiber containing 30% aluminum hydroxide was obtained, and a woven fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 (Comparative Example 2).

【0052】それらの結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】表1から、実施例1、比較例1〜2とも
に、木綿の混合割合が45%であり、木綿としての良好な
特徴をいずれも有しているが、難燃性において残燼、総
合判定ともに実施例1が優れた結果を示したのに対し
て、比較例1は残燼時間の点で劣り、比較例2は炭化長
が20cmをこえ全焼するなど基本的難燃性能の点において
はるかに劣っており、総合判定を不良とした。
From Table 1, it can be seen that the mixing ratio of cotton is 45% in each of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, which have good characteristics as cotton. Example 1 showed excellent results in both comprehensive judgments, while Comparative Example 1 was inferior in terms of afterglow time, and Comparative Example 2 was in terms of basic flame retardant performance such that the carbonization length exceeded 20 cm and burnt completely. And the overall judgment was poor.

【0055】実施例2〜4および比較例3〜5 実施例1と同様にアクリロニトリル49.5%、塩化ビニリ
デン50.5%よりなる共重合体に対して、三酸化アンチモ
ン15%と、特定の水酸化物として水酸化亜鉛6%(実施
例2)、水酸化アルミニウム6%(実施例3)または水
酸化ジルコニウム6%(実施例4)とをそれぞれ混合含
有させたハロゲン難燃剤含有モダクリル繊維をえた。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 3 to 5 In the same manner as in Example 1, a copolymer composed of 49.5% of acrylonitrile and 50.5% of vinylidene chloride was added with 15% of antimony trioxide and a specific hydroxide. Modalacryl fibers containing halogen flame retardants containing 6% zinc hydroxide (Example 2), 6% aluminum hydroxide (Example 3) or 6% zirconium hydroxide (Example 4) were obtained.

【0056】比較例のために三酸化アンチモンのみを21
%(比較例3)、三酸化アンチモン15%とメタスズ酸6
%(比較例4)、または三酸化アンチモン15%と酸化マ
グネシウム6%(比較例5)をそれぞれ含有したハロゲ
ン難燃剤含有モダクリル繊維をえた。
For comparison, only antimony trioxide was added to 21
% (Comparative Example 3), antimony trioxide 15% and metastannic acid 6
% (Comparative Example 4), or modacrylic fibers containing a halogen flame retardant, each containing 15% of antimony trioxide and 6% of magnesium oxide (Comparative Example 5).

【0057】えられた繊維を用いてそれぞれ綿番手20/1
の紡績糸をえ、経糸が木綿30/1、130 本/インチ、緯糸
が前記紡績糸を90本/インチ打込んだ交織布をえた。
Using the obtained fiber, cotton count 20/1
And a cross-woven fabric in which the warp yarns were 30/1, 130 yarns / inch and the weft yarns were 90 yarns / inch of the spun yarn.

【0058】えられた織布を用いて実施例1と同様にし
て評価を行なった。結果を表2に示す。
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained woven fabric. Table 2 shows the results.

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】表2から、実施例2〜4は、残燼時間、総
合判定がともに良好であるのに対して、比較例3〜5は
残燼時間が劣り、実用的に高度の難燃性を有していない
ことがわかる。
From Table 2, it can be seen that Examples 2 to 4 have good afterglow time and good overall judgment, while Comparative Examples 3 to 5 have inferior afterglow time and are practically highly flame retardant. It can be seen that they do not have

【0061】実施例5および比較例6 平均重合度1700、ケン化度99モル%のPVA を70℃で水に
溶解して16%のPVA 水溶液を調製し、これに濃度30%の
ポリ塩化ビニル(以下、PVC という)エマルジョンを加
え、さらに別途調製した50%濃度の三酸化アンチモンと
水酸化アルミニウムを含む水分散液を加えてよく攪拌
し、重量比でPVC :PVA :三酸化アンチモン:水酸化ア
ルミニウム=50:50:10:5となるように混合し、紡糸
原液を調製した。
Example 5 and Comparative Example 6 PVA having an average degree of polymerization of 1700 and a saponification degree of 99 mol% was dissolved in water at 70 ° C. to prepare a 16% aqueous solution of PVA. An emulsion (hereinafter referred to as PVC) is added, and a separately prepared aqueous dispersion containing 50% concentration of antimony trioxide and aluminum hydroxide is added and well stirred, and the weight ratio is PVC: PVA: antimony trioxide: hydroxylation. Aluminum was mixed so as to be 50: 50: 10: 5 to prepare a spinning stock solution.

【0062】えられた紡糸原液を湿式エマルジョン紡糸
法により45℃の飽和芒硝水溶液(350g/l)中に吐出し、
ついで95℃の飽和芒硝水溶液中で熱処理して水洗したの
ち、乾燥、延伸、熱処理を行なった。
The obtained spinning stock solution was discharged by a wet emulsion spinning method into a saturated aqueous sodium sulfate solution (350 g / l) at 45 ° C.
Then, after heat treatment in a 95 ° C. saturated sodium sulfate solution and washing with water, drying, stretching and heat treatment were performed.

【0063】えられた繊維をさらに70℃のアセタール化
浴中でアセタール化したのち、炭酸ナトリウム水溶液で
中和、水洗、乾燥を行ない、重量比でPVC :部分アセタ
ール化PVA :三酸化アンチモン:水酸化アルミニウム=
49:51:10:5の2dの高度に難燃性を付与したハロゲ
ン難燃剤含有ポリクラール繊維をえた。
The obtained fiber is further acetalized in an acetalization bath at 70 ° C., and then neutralized with an aqueous sodium carbonate solution, washed with water and dried, and the weight ratio is PVC: partially acetalized PVA: antimony trioxide: water. Aluminum oxide =
Polychloral fibers containing halogen flame retardant having a high flame retardancy of 2d of 49: 51: 10: 5 were obtained.

【0064】えられた繊維60部と綿40部とを混紡し、経
糸用30/1、緯糸用20/1の糸をえて経糸80本/インチ、緯
糸60本/インチの織布をえた(実施例5)。
A blend of 60 parts of the obtained fiber and 40 parts of cotton was blended to obtain a woven fabric of 80 warps / inch and 60 wefts / inch instead of 30/1 for warp and 20/1 for weft. Example 5).

【0065】一方、三酸化アンチモンのみを前記樹脂に
対し15%添加したものを同様に紡糸し、重量比でPVC :
部分アセタール化PVA :三酸化アンチモン=49:51:15
の2dのポリクラール繊維を比較のために製造し、同様
の混綿比率と織規格により織布をえて評価した(比較例
6)。
On the other hand, a product obtained by adding only 15% of antimony trioxide to the above resin was spun similarly, and PVC:
Partially acetalized PVA: Antimony trioxide = 49:51:15
Was produced for comparison and a woven fabric was evaluated according to the same cotton mixing ratio and weaving standard (Comparative Example 6).

【0066】結果を表3に示す。Table 3 shows the results.

【0067】[0067]

【表3】 [Table 3]

【0068】表3から、実施例5は、残燼時間、総合判
定がともに優れているのに対して、比較例5は残燼時間
が劣っていることがわかる。
From Table 3, it can be seen that Example 5 is excellent in both the afterglow time and the overall judgment, whereas Comparative Example 5 is inferior in the afterglow time.

【0069】実施例6〜7および比較例7〜8 アクリロニトリル48%および塩化ビニル52%よりなる共
重合体に対して、五酸化アンチモン8%および水酸化ア
ルミニウム7%を含有した1.5dのハロゲン難燃剤含有モ
ダクリル繊維をえた。これを常法により綿番手10/1の紡
績糸とし、経糸がビスコースレーヨンフィラメント75d/
2 、100 本/インチ、緯糸が前記紡績糸、35本/インチ
の織布をえた(実施例6)。
Examples 6 to 7 and Comparative Examples 7 to 8 For a copolymer consisting of 48% of acrylonitrile and 52% of vinyl chloride, 1.5 d of halogen containing 8% of antimony pentoxide and 7% of aluminum hydroxide were used. A modacrylic fiber containing flame retardant was obtained. This is made into a spun yarn of cotton count 10/1 by a conventional method, and the warp is made of viscose rayon filament 75d /
2, a woven fabric having 100 yarns / inch and the weft as the spun yarn and 35 yarns / inch was obtained (Example 6).

【0070】また、経糸をキュプラフィラメントとした
他は前記と同様にして織布をえた(実施例7)。
A woven fabric was obtained in the same manner as described above except that the warp was cupra filament (Example 7).

【0071】実施例6、7の緯糸のかわりにそれぞれ五
酸化アンチモン15%を含有したモダクリル繊維にしたも
のを比較例7、8として製造した。
Modacrylic fibers containing 15% of antimony pentoxide instead of the wefts of Examples 6 and 7 were produced as Comparative Examples 7 and 8, respectively.

【0072】えられた4種の織布について実施例1と同
様にして評価した。結果を表4に示す。
The four types of woven fabrics were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.

【0073】[0073]

【表4】 [Table 4]

【0074】表4から、実施例6、7は比較例7、8と
比較して残燼時間、総合評価ともに優れていることがわ
かる。
Table 4 shows that Examples 6 and 7 are superior to Comparative Examples 7 and 8 in both afterglow time and overall evaluation.

【0075】実施例8〜11および比較例9〜10 実施例1と同組成のハロゲン難燃剤含有モダクリル繊維
と木綿との混合比率を表5に示すように変えた混紡糸を
えた。これらの糸をそれぞれ緯糸30/1、80本/インチ、
経糸20/1、60本/インチとして用い、織布をえ、実施例
1と同様にして評価した。結果を表5に示す。
Examples 8 to 11 and Comparative Examples 9 to 10 Mixed spun yarns were obtained in which the mixing ratio between the modalacryl fiber containing halogen flame retardant and the cotton having the same composition as in Example 1 was changed as shown in Table 5. These yarns are 30/1, 80 / inch, respectively.
A woven fabric was obtained using warps of 20/1 and 60 yarns / inch, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the results.

【0076】[0076]

【表5】 [Table 5]

【0077】表5から、比較例9は難燃性において優れ
ているが、木綿の特徴である風合、吸湿性などの長所を
複合体に与えることができない。また比較例10は燃焼試
験において全焼してしまうなど、難燃性の総合評価で劣
る。
From Table 5, it can be seen that Comparative Example 9 is excellent in flame retardancy, but does not give advantages such as hand and moisture absorption which are characteristics of cotton to the composite. Comparative Example 10 is inferior in overall evaluation of flame retardancy, such as burning out in a combustion test.

【0078】一方、実施例8〜11は実用的に高度な難燃
性に優れ、木綿としての特徴を有することがわかる。
On the other hand, it can be seen that Examples 8 to 11 are practically excellent in flame retardancy and have characteristics as cotton.

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明の難燃繊維複合体は、風合や吸湿
性などに優れ、かつ実用的に高度の難燃性を有する。
Industrial Applicability The flame-retardant fiber composite of the present invention is excellent in feeling and hygroscopicity and practically has high flame retardancy.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI D04B 1/14 D04B 1/14 (56)参考文献 特開 平1−168950(JP,A) 特開 昭61−89339(JP,A) 特開 平1−292177(JP,A) 特開 昭63−105108(JP,A) 特開 昭53−52733(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D02G 3/04 D01F 1/07 D01F 6/48 D01F 6/54 D03D 15/12 D04B 1/14 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI D04B 1/14 D04B 1/14 (56) References JP-A-1-168950 (JP, A) JP-A-61-89339 (JP, A) JP-A-1-292177 (JP, A) JP-A-63-105108 (JP, A) JP-A-53-52733 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D02G 3/04 D01F 1/07 D01F 6/48 D01F 6/54 D03D 15/12 D04B 1/14

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ハロゲン原子を17〜86重量%含む重合体
に、Sb化合物と周期表IIB属の元素を有する水酸化物、
IIIA属の元素を有する水酸化物、 IIIB属の元素を有
する水酸化物、IVB属の元素を有する水酸化物、VIB属
の元素を有する水酸化物、 VIIB属の元素を有する水酸
化物およびVIII属の元素を有する水酸化物よりなる群か
ら選ばれた少なくとも1種とからなる難燃剤を前記重合
体に対して合計6〜50重量%含有させたものからの繊維
85〜15重量部に対して、 天然繊維および化学繊維よりなる群から選ばれた少なく
とも1種の繊維15〜85重量部を複合した難燃繊維複合
体。
1. A polymer containing 17 to 86% by weight of a halogen atom, a hydroxide containing an Sb compound and an element of Group IIB of the periodic table,
A hydroxide having a group IIIA element, a hydroxide having a group IIIB element, a hydroxide having a group IVB element, a hydroxide having a group VIB element, a hydroxide having a group VIIB element, and fibers from those obtained by incorporating the total 6-50% by weight of a flame retardant comprising at least one and to the polymer selected from the group consisting of hydroxides with group VIII elements
A flame-retardant fiber composite comprising 85 to 15 parts by weight and 15 to 85 parts by weight of at least one kind of fiber selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers.
【請求項2】 前記Sb化合物とともに使用される水酸化
物が、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムおよび水酸化ジ
ルコニウムから選ばれた少なくとも1種である請求項1
記載の難燃繊維複合体。
2. The hydroxide used together with the Sb compound is at least one selected from zinc hydroxide, aluminum hydroxide and zirconium hydroxide.
The flame-retardant fiber composite according to the above.
【請求項3】 前記Sb化合物とともに使用される水酸化
物の量が、Sb化合物の重量の1/5 〜5倍量である請求項
1記載の難燃繊維複合体。
3. The flame-retardant fiber composite according to claim 1, wherein the amount of the hydroxide used together with the Sb compound is 1/5 to 5 times the weight of the Sb compound.
【請求項4】 前記ハロゲン原子を17〜86重量%含む重
合体が、アクリロニトリル30〜70重量%、ハロゲン含有
ビニル系単量体70〜30重量%およびこれらと共重合可能
なビニル系単量体0〜10重量%よりなる共重合体である
請求項1記載の難燃繊維複合体。
4. The polymer containing from 17 to 86% by weight of a halogen atom contains 30 to 70% by weight of acrylonitrile, 70 to 30% by weight of a halogen-containing vinyl monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith. The flame-retardant fiber composite according to claim 1, which is a copolymer comprising 0 to 10% by weight.
【請求項5】 前記共重合可能なビニル系単量体の少な
くとも1種がスルホン酸基含有ビニル系単量体である請
求項4記載の難燃繊維複合体。
5. The flame-retardant fiber composite according to claim 4, wherein at least one of the copolymerizable vinyl monomers is a sulfonic acid group-containing vinyl monomer.
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