JP2968343B2 - Composite flame retardant fiber - Google Patents

Composite flame retardant fiber

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JP2968343B2
JP2968343B2 JP40138590A JP40138590A JP2968343B2 JP 2968343 B2 JP2968343 B2 JP 2968343B2 JP 40138590 A JP40138590 A JP 40138590A JP 40138590 A JP40138590 A JP 40138590A JP 2968343 B2 JP2968343 B2 JP 2968343B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲンを含む重合体
よりなる繊維とセルロース系繊維とポリビニルアルコー
ル系繊維とを複合した、風合いや吸湿性に優れ、高度な
難燃性を有する複合難燃繊維に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite flame retardant which is excellent in texture and moisture absorption and has high flame retardancy, in which a fiber comprising a polymer containing halogen, a cellulosic fiber and a polyvinyl alcohol fiber are composited. About fibers.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、衣食住の安全性確保の要求が高ま
り、従来のようにインテリア素材だけでなく、衣料や寝
具用繊維製品においても難燃化が強く要望され、しかも
難燃性以外の視感、風合い、吸湿性、耐洗濯性、耐久性
などに対する要望も強まってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing demand for ensuring the safety of food, clothing and shelter, and there has been a strong demand for flame retardancy not only in interior materials, but also in clothing and textiles for bedding. Demands for feeling, texture, hygroscopicity, washing resistance, durability, and the like are also increasing.

【0003】繊維の難燃化に関する研究は、モダアクリ
ル系繊維、ポリクラール系繊維、ポリエステル系繊維、
ビスコースレーヨンなどの特定の繊維の単独物について
の研究が多く、1種の単独物では難燃性に優れたものも
えられているが、消費者の多様化し、高度化する要求に
は充分こたえられていないというのが実情である。
[0003] Studies on flame retardancy of fibers include modacrylic fibers, polychloral fibers, polyester fibers,
Many studies have been conducted on single fibers of specific fibers such as viscose rayon. Some of the single fibers have excellent flame retardancy, but have sufficiently responded to the diversification and sophistication of consumers. The fact is that it has not been done.

【0004】このような要求にこたえるべく、難燃剤を
大量に添加し高度に難燃化した繊維と、難燃化していな
い他の繊維とを組み合わせて、難燃化していない繊維の
特徴を有する複合難燃繊維をうる研究が行われており
(特開昭61-89339号公報)、綿、レーヨンのように衣料
として優れた風合い、吸湿性、感触を有する繊維と難燃
化した繊維とを混合した複合繊維にすることにより、風
合い、吸湿性、触感などの改良された複合難燃繊維も開
発されている。
[0004] In order to meet such a demand, a highly flame-retarded fiber added with a large amount of a flame retardant is combined with another non-flame-retardant fiber to provide the characteristics of a non-flame-retardant fiber. Studies have been conducted to obtain composite flame-retardant fibers (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-89339). Fibers having excellent texture, moisture absorption, and feel as clothing, such as cotton and rayon, and flame-retarded fibers are used. A composite flame-retardant fiber having improved texture, moisture absorption, touch, and the like by forming a mixed composite fiber has also been developed.

【0005】しかし、この複合難燃繊維に用いる難燃化
繊維は、難燃剤を大量に添加する必要があり、製造時に
大量の難燃剤分散液の準備、貯蔵、紡糸原液への添加な
ど大規模な設備と手間がかかり、製造コストが高くな
り、製品価格も高くなる、難燃化繊維の物性(強伸度)
が低いなどの問題がある。
However, the flame-retardant fiber used for the composite flame-retardant fiber needs to be added with a large amount of a flame retardant. Physical properties (strong elongation) of flame-retardant fiber, which requires complicated equipment and labor, increases production cost and product price
Is low.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の複合
難燃繊維では、優れた風合い、吸湿性、触感などを有す
るばあいには高度の難燃性を有せしめることができず、
高度の難燃性を付与するには大量の難燃剤の添加が必要
であり、製造コスト、製品価格が高くなり、繊維の物性
低下が生じるという問題を解決し、しかも製造の容易な
複合難燃繊維をうるためになされたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, the conventional composite flame-retardant fiber cannot have a high degree of flame retardancy if it has an excellent texture, moisture absorption, tactile sensation and the like.
In order to provide high flame retardancy, a large amount of flame retardant must be added, which solves the problems of increased production cost, product price, and deterioration of physical properties of fiber, and is a composite flame retardant that is easy to produce. This is done to obtain fibers.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ハロゲンを含
む重合体よりなる繊維(以下、ハロゲン含有繊維とい
う)に、セルロース系繊維を複合した繊維およびハロゲ
ン含有繊維にポリビニルアルコール系繊維を複合した繊
維は、いずれもハロゲン含有繊維単独のばあいにくらべ
てその難燃性が低下するが、前記ハロゲン含有繊維にセ
ルロース系繊維およびポリビニルアルコール系繊維を複
合すると、驚くべきことには、前記2成分の複合繊維か
らえられる難燃性の程度からは予想することのできない
高い難燃性を示し、ばあいによってはハロゲン含有繊維
単体の難燃性を維持しながら、風合い、触感、吸湿性に
優れた複合繊維がえられることを見出し、本発明を完成
するにいたった。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a fiber made of a polymer containing halogen (hereinafter, referred to as a halogen-containing fiber) has been replaced with a cellulosic fiber. The composite fiber and the halogen-containing fiber and the polyvinyl alcohol-based fiber are both less flame-retardant than the halogen-containing fiber alone, but the halogen-containing fiber is a cellulose-based fiber and a polyvinyl fiber. When the alcohol-based fiber is compounded, surprisingly, it shows a high flame retardancy that cannot be expected from the degree of flame retardancy obtained from the bicomponent conjugate fiber, and in some cases, the halogen-containing fiber alone may The inventors have found that a conjugate fiber excellent in texture, touch and moisture absorption can be obtained while maintaining flame retardancy, and completed the present invention.

【0008】すなわち本発明は、ハロゲンを17〜86%
(重量%、以下同様)含む重合体よりなる繊維(A) 80〜
20部(重量部、以下同様)と、天然繊維および化学繊維
のうちの少なくとも1種のセルロース系繊維(B) 1〜79
部と、ポリビニルアルコール系繊維(C) 1〜79部との合
計が100 重量部になるように複合してなる複合難燃繊維
および該複合難燃繊維を用いて製造した布帛に関する。
That is, according to the present invention, a halogen content of 17 to 86%
(Weight%, the same applies hereinafter) containing polymer fiber (A) 80 to
20 parts (parts by weight, hereinafter the same) and at least one kind of cellulosic fiber (B) 1 to 79 of natural fiber and chemical fiber
And 100 to 100 parts by weight of the composite flame-retardant fiber and the fabric produced using the composite flame-retardant fiber.

【0009】[0009]

【実施例】本発明の複合難燃繊維におけるハロゲンを含
む重合体からなる繊維は、ハロゲンを17〜86%、好まし
くは17〜73%含むものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The fiber comprising a polymer containing halogen in the composite flame-retardant fiber of the present invention contains 17 to 86%, preferably 17 to 73% of halogen.

【0010】本発明に用いる前記ハロゲンを17〜86%含
む重合体としては、たとえばハロゲンを含有する単量体
の重合体、前記ハロゲンを含有する単量体とハロゲンを
含有しない単量体との共重合体、ハロゲンを含有する重
合体とハロゲンを含有しない重合体とのポリマーブレン
ド物または後加工によりハロゲンを導入したハロゲン含
有重合体などがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。
The polymer containing 17 to 86% of the halogen used in the present invention includes, for example, a polymer of a monomer containing a halogen and a monomer containing the halogen and a monomer containing no halogen. Examples thereof include, but are not limited to, a copolymer, a polymer blend of a halogen-containing polymer and a halogen-free polymer, and a halogen-containing polymer into which halogen is introduced by post-processing.

【0011】前記ハロゲンを含有する重合体の具体的と
しては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系単量
体の単独重合体または2種以上の共重合体、アクリロニ
トリル- 塩化ビニル、アクリロニトリル- 塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル- 臭化ビニル、アクリロニトリル
- 塩化ビニル- 塩化ビニリデン、アクリロニトリル- 塩
化ビニル- 臭化ビニル、アクリロニトリル- 塩化ビニリ
デン- 臭化ビニルなどのハロゲン含有ビニル系単量体と
アクリロニトリルとの共重合体、前記以外の塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなど
のハロゲン含有ビニル系単量体の1種以上とアクリロニ
トリルおよびこれらと共重合可能なビニル系単量体との
共重合体、あるいはアクリロニトリル単独重合体にハロ
ゲン含有化合物を添加・重合させた重合体、ハロゲン含
有ポリエステルなどがあげられるが、これらに限定され
るものではない。また前記単独重合体や共重合体を適宜
混合して使用してもよい。
Specific examples of the halogen-containing polymer include a homopolymer of a halogen-containing vinyl monomer such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, and vinylidene bromide, or a copolymer of two or more copolymers. Coalescence, acrylonitrile-vinyl chloride, acrylonitrile-vinylidene chloride, acrylonitrile-vinyl bromide, acrylonitrile
-Vinyl chloride-vinylidene chloride, acrylonitrile-vinyl chloride-vinyl bromide, acrylonitrile-vinylidene chloride-copolymer of acrylonitrile with halogen-containing vinyl monomers such as vinyl bromide, vinyl chloride other than the above, vinylidene chloride, Copolymers of at least one halogen-containing vinyl monomer such as vinyl bromide and vinylidene bromide with acrylonitrile and vinyl monomers copolymerizable therewith, or halogen-containing compounds in acrylonitrile homopolymer Examples thereof include, but are not limited to, polymers added and polymerized, and halogen-containing polyesters. Further, the above homopolymers and copolymers may be appropriately mixed and used.

【0012】前記共重合可能なビニル系単量体として
は、たとえばアクリル酸、そのエステル、メタクリル
酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、その塩、メタリル
スルホン酸(CH2 = C(CH3 )-CH2 - SO3 H )、その塩、
スチレンスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの
1種または2種以上が用いられうる。
Examples of the copolymerizable vinyl monomer include acrylic acid, esters thereof, methacrylic acid, esters thereof, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinylsulfonic acid, salts thereof, and methallylsulfonic acid (CH). 2 = C (CH 3) -CH 2 - SO 3 H), a salt thereof,
Styrenesulfonic acid, salts thereof and the like can be mentioned, and one or more of them can be used.

【0013】前記ハロゲンを17〜86%含む重合体が、ハ
ロゲン含有ビニル系単量体70〜30%、アクリロニトリル
30〜70%およびそれらと共重合可能なビニル系単量体0
〜10%、好ましくはハロゲン含有ビニル系単量体60〜40
%、アクリロニトリル40〜60%およびそれらと共重合可
能なビニル系単量体0.1 〜8%からなる重合体のばあい
には、えられる繊維が所望の難燃性を有しつつアクリル
繊維の風合を有するためとくに好ましい。また共重合可
能なビニル系単量体の少なくとも1つがスルホン酸基含
有ビニル系単量体のばあいには、染色性が向上するので
好ましい。
The polymer containing 17 to 86% of the halogen is composed of 70 to 30% of a halogen-containing vinyl monomer, acrylonitrile
30-70% and vinyl monomer copolymerizable with them 0
~ 10%, preferably 60 to 40 halogen-containing vinyl monomers
%, Acrylonitrile 40 to 60% and a polymer consisting of 0.1 to 8% of a vinyl monomer copolymerizable therewith, the resulting fiber has the desired flame retardancy while the acrylic fiber winds. It is particularly preferable to have a combination. When at least one of the copolymerizable vinyl monomers is a sulfonic acid group-containing vinyl monomer, the dyeability is improved, which is preferable.

【0014】前記ハロゲン含有ビニル系単量体およびア
クリロニトリルからの単位を含む共重合体の具体例とし
ては、たとえば塩化ビニル50部、アクリロニトリル49
部、スチレンスルホン酸ナトリウム1部よりなる共重合
体、塩化ビニリデン43.5部、アクリロニトリル55部、ス
チレンスルホン酸ナトリウム1.5部よりなる共重合体な
どがあげられる。
Specific examples of the copolymer containing a unit composed of the above-mentioned halogen-containing vinyl monomer and acrylonitrile include, for example, 50 parts of vinyl chloride, acrylonitrile 49
And a copolymer consisting of 1 part of sodium styrenesulfonate, 43.5 parts of vinylidene chloride, 55 parts of acrylonitrile, and 1.5 parts of sodium styrenesulfonate.

【0015】なお、前記ハロゲンを17〜86%含む重合体
中のハロゲン含有量が前記範囲未満では、繊維を難燃化
することが困難になり、また前記範囲を超えると、製造
された繊維の物性(強度、伸度、耐熱性など)、染色
性、風合などの性能が充分でなくなり、いずれも好まし
くない。
When the halogen content in the polymer containing 17 to 86% of the halogen is less than the above range, it is difficult to make the fiber flame-retardant. Properties such as physical properties (strength, elongation, heat resistance, etc.), dyeing properties, feeling, etc. are not sufficient, and all are not preferred.

【0016】本発明に使用しうるセルロース系繊維とし
ては、たとえば綿、麻などの天然繊維、レーヨン、キュ
プラ、アセテートなどの化学繊維があげられるが、その
中でも綿、レーヨンが吸湿性、着ごこちの点からとくに
好ましい。これらのセルロース系繊維は単独で用いても
よく、2種以上併用してもよい。
The cellulosic fibers usable in the present invention include, for example, natural fibers such as cotton and hemp, and chemical fibers such as rayon, cupra and acetate. Among them, cotton and rayon are hygroscopic and comfortable to wear. Particularly preferred from the point of view. These cellulosic fibers may be used alone or in combination of two or more.

【0017】本発明に使用しうるポリビニルアルコール
系繊維には、たとえばビニロン、ポリクラール繊維など
があげられるが、これらに限定されるものではない。こ
れらのポリビニルアルコール系繊維は、単独で用いても
よく、2種以上併用してもよい。
The polyvinyl alcohol fibers usable in the present invention include, for example, vinylon and polyclar fibers, but are not limited thereto. These polyvinyl alcohol fibers may be used alone or in combination of two or more.

【0018】前記ポリビニルアルコール系繊維におい
て、通常、水酸基の一部または全部がアセタール化され
ている。
In the polyvinyl alcohol-based fiber, a part or all of hydroxyl groups are usually acetalized.

【0019】本発明に使用しうるハロゲン含有繊維およ
び(または)ポリビニルアルコール系繊維には、要求さ
れる難燃性に応じて、難燃剤の付与を行ってもよい。
The halogen-containing fibers and / or polyvinyl alcohol-based fibers that can be used in the present invention may be provided with a flame retardant according to the required flame retardancy.

【0020】使用される難燃剤は、スズ化合物、アンチ
モン化合物、臭素化合物、燐化合物などよりなる群から
選ばれた1種以上の化合物よりなり、たとえば酸化第2
スズ、メタスズ酸、オキシハロゲン化第1スズ、水酸化
第1スズなどの無機スズ化合物、3酸化アンチモン、ア
ンチモン酸、オキシ酸化アンチモンなどの無機アンチモ
ン化合物、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニ
ルオキサイドなどの芳香族ハロゲン化合物、塩化パラフ
ィンなどの脂肪族ハロゲン化合物、トリス(2,3-ジブロ
モプロピル)ホスフェートなどの含ハロゲン燐化合物、
ジブチルアミノホスフェートなどの有機燐化合物、ポリ
燐酸アンモニウムなどの無機化合物などがあげられ、そ
れらを単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用
してもよい。
The flame retardant used comprises at least one compound selected from the group consisting of tin compounds, antimony compounds, bromine compounds, phosphorus compounds and the like.
Inorganic tin compounds such as tin, metastannic acid, stannous oxyhalide and stannous hydroxide; inorganic antimony compounds such as antimony trioxide, antimonic acid and antimony oxyoxide; and aromatic compounds such as hexabromobenzene and decabromodiphenyl oxide Aromatic halogen compounds, aliphatic halogen compounds such as paraffin chloride, halogen-containing phosphorus compounds such as tris (2,3-dibromopropyl) phosphate,
Examples thereof include organic phosphorus compounds such as dibutylaminophosphate and inorganic compounds such as ammonium polyphosphate. These may be used alone or in combination of two or more.

【0021】これら難燃剤の添加量は要求される難燃性
の程度に応じて変りうるが、通常、前記ハロゲン含有繊
維および(または)ポリビニルアルコール系繊維の重合
体に対して0〜50%の範囲で使用される。なお作業服、
消防服のように、とくに高い難燃性を要求されるばあい
には、ハロゲン含有重合体繊維にスズ系またはアンチモ
ン系の難燃剤を重合体に対し1%以上添加することが、
難燃性を安定に保つ意味から望ましい。
The addition amount of these flame retardants can vary depending on the required degree of flame retardancy, but is usually 0 to 50% based on the polymer of the halogen-containing fiber and / or the polyvinyl alcohol-based fiber. Used in range. Work clothes,
When particularly high flame retardancy is required, such as in firefighting suits, adding 1% or more of tin-based or antimony-based flame retardant to the halogen-containing polymer fiber based on the polymer,
This is desirable from the viewpoint of maintaining stable flame retardancy.

【0022】本発明におけるハロゲン含有繊維(A) 、セ
ルロース系繊維(B) およびポリビニルアルコール系繊維
(C) の混合割合は、えられる複合難燃繊維から製造され
る最終製品に要求される難燃性と製品強力、吸水性、風
合い、吸湿性、耐洗濯性、耐久性などに応じて決定され
るが、一般に、ハロゲン含有繊維(A)80 〜20部、好まし
くは70〜30部、とくには60〜40部、セルロース系繊維
(B) 1〜79部、好ましくは5〜65部、とくには5〜55部
およびポリビニルアルコール系繊維(C) 1〜79部、好ま
しくは5〜65部、とくには5〜55部の合計が100 部にな
るように複合せしめられる。前記ハロゲン含有繊維(A)
の量が20部未満のばあいには、えられる複合難燃繊維の
難燃性が不足し、一方、80部を超えるばあいには、難燃
性には優れてはいるが、その他の風合い、吸湿性などが
充分でなくなる。
The halogen-containing fiber (A), the cellulose-based fiber (B) and the polyvinyl alcohol-based fiber in the present invention
The mixing ratio of (C) is determined according to the flame retardancy required for the final product produced from the obtained composite flame retardant fiber and the product strength, water absorption, texture, moisture absorption, washing resistance, durability, etc. In general, the halogen-containing fiber (A) is 80 to 20 parts, preferably 70 to 30 parts, particularly 60 to 40 parts, cellulosic fiber.
(B) 1 to 79 parts, preferably 5 to 65 parts, especially 5 to 55 parts and polyvinyl alcohol-based fiber (C) 1 to 79 parts, preferably 5 to 65 parts, especially the total of 5 to 55 parts is Combined to make 100 copies. The halogen-containing fiber (A)
When the amount is less than 20 parts, the flame retardancy of the obtained composite flame-retardant fiber is insufficient, while when it exceeds 80 parts, the flame retardancy is excellent, Texture, hygroscopicity, etc. are not sufficient.

【0023】また、セルロース系繊維(B) およびポリビ
ニルアルコール系繊維(C) の量は、いずれも1部以上で
あり、いずれかが1部未満のばあい、セルロース系繊維
(B) とポリビニルアルコール系繊維(C) との相乗効果は
充分にはえられず、ハロゲン含有繊維(A) とセルロース
系繊維(B) 、またはハロゲン含有繊維(A) とポリビニル
アルコール系繊維(C) の二者の複合繊維の難燃性とほと
んど差がなくなる。
The amount of the cellulose fiber (B) and the amount of the polyvinyl alcohol fiber (C) are at least 1 part each, and if any one is less than 1 part, the cellulose fiber
The synergistic effect between (B) and the polyvinyl alcohol-based fiber (C) is not sufficiently obtained, and the halogen-containing fiber (A) and the cellulose-based fiber (B), or the halogen-containing fiber (A) and the polyvinyl alcohol-based fiber ( There is almost no difference between the flame retardancy of the two composite fibers C).

【0024】本発明においては、前記ハロゲン含有繊維
(A) とセルロース系繊維(B) とポリビニルアルコール系
繊維(C) からなる複合難燃繊維を製造する際に、該複合
難燃繊維100 部に対してその他の繊維、たとえばポリエ
ステル、ナイロン、羊毛、綿などの繊維を0〜30部程度
を複合させ、その性質を改良してもよい。
In the present invention, the halogen-containing fiber
When producing a composite flame-retardant fiber comprising (A), cellulosic fiber (B) and polyvinyl alcohol-based fiber (C), 100 parts of the composite flame-retardant fiber are mixed with 100 parts of the composite flame-retardant fiber, for example, polyester, nylon or wool. Approximately 0 to 30 parts of a fiber such as cotton may be compounded to improve its properties.

【0025】また、本発明に使用するハロゲン含有繊維
として難燃剤を大量に添加した従来のハロゲン含有の難
燃強化繊維を用いれば、さらに高度な難燃性を必要とす
る分野で、従来不可能であった優れた風合い、触感、吸
湿性を持つ製品の製造が可能となる。
If conventional halogen-containing flame-retardant fibers containing a large amount of a flame retardant are used as the halogen-containing fibers used in the present invention, they cannot be used in fields requiring even higher flame retardancy. This makes it possible to manufacture products having excellent texture, touch and moisture absorption.

【0026】本発明の複合難燃繊維が優れた難燃性を持
つ理由はさだかではないが、燃焼時にハロゲン含有繊維
(A) から発生するハロゲン化合物とポリビニルアルコー
ル系繊維(C) から発生する水分とセルロース系繊維の炭
化しやすさが相乗効果となり、優れた難燃性を示すと考
えられる。
Although the reason why the composite flame-retardant fiber of the present invention has excellent flame retardancy is not limited, when the halogen-containing fiber is burned upon burning.
It is considered that the halogen compound generated from (A) and the water generated from the polyvinyl alcohol-based fiber (C) and the ease of carbonization of the cellulosic fiber have a synergistic effect and exhibit excellent flame retardancy.

【0027】なお、本発明において繊維とは、長繊維、
短繊維のごときいわゆる繊維のみならず、糸をも含む概
念である。
In the present invention, fibers are long fibers,
The concept includes not only so-called fibers such as short fibers, but also yarns.

【0028】複合難燃繊維を製造する方法としては、単
繊維の状態で混綿したり、混紡したりしてもよく、交撚
してもよく、ポリマーブレンドやコンジュゲート紡糸に
よる方法で複合化してもよい。また前記各複合化の方法
を組み合わせることもできる。
As a method for producing a composite flame-retardant fiber, a single fiber may be blended, blended, twisted, or compounded by a method of polymer blending or conjugate spinning. Is also good. In addition, the above-mentioned methods for each combination can be combined.

【0029】本発明の複合難燃繊維には必要に応じて、
帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上
剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよい。
The composite flame-retardant fiber of the present invention may optionally contain
An antistatic agent, a thermal coloring inhibitor, a lightfastness improving agent, a whiteness improving agent, a devitrification preventing agent, and the like may be contained.

【0030】このようにしてえられる本発明の複合難燃
繊維は、所望の難燃性を有し、風合い、触感、吸湿性な
どの優れた特性を有している。
The thus obtained composite flame-retardant fiber of the present invention has desired flame retardancy, and has excellent properties such as feeling, touch, and moisture absorption.

【0031】本発明の複合難燃繊維を用いて布帛などを
製造すると、本発明の複合難燃繊維が有する優れた特
性、すなわち優れた難燃性を有し、風合い、触感、吸湿
性などの優れた特性を有する布帛がえられる。該布帛と
は、織物、編物、不織布、紐類などを含む概念である。
When a fabric or the like is produced using the composite flame-retardant fiber of the present invention, the composite flame-retardant fiber of the present invention has excellent properties, that is, excellent flame retardancy, and has a good feeling, a touch, and a moisture absorption. A fabric having excellent properties is obtained. The fabric is a concept including a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, a string, and the like.

【0032】これら布帛の製造には特別の方法は必要で
なく、従来から一般に用いられている製造法がそのまま
用いられうる。
A special method is not required for the production of these fabrics, and a conventionally used production method can be used as it is.

【0033】本発明の布帛の製造において、必要とされ
る難燃性を損わない範囲で、他の所望の合成繊維、化学
繊維および天然繊維を本発明の複合難燃繊維と共に使用
して製造することができる。
In the production of the fabric of the present invention, other desired synthetic fibers, chemical fibers and natural fibers are used together with the composite flame-retardant fiber of the present invention as long as the required flame retardancy is not impaired. can do.

【0034】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples.

【0035】なお実施例における繊維の難燃性は酸素指
数(LOI 法)によって下記のようにして測定した。これ
は、一般に繊維の難燃性は織物、編物の状態で測定、評
価されているが、織物、編物では糸の撚数、太さ、打ち
込み本数などにより難燃性に差が生じ、繊維自体の難燃
性を正しく評価しえないためである。
The flame retardancy of the fibers in the examples was measured by the oxygen index (LOI method) as follows. Generally, the flame retardancy of fibers is measured and evaluated in the state of woven or knitted fabrics. However, in woven or knitted fabrics, the difference in flame retardancy occurs depending on the number of twists, thickness, number of threads, etc. This is because the flame retardancy cannot be correctly evaluated.

【0036】(難燃性) 所定の割合で混綿した綿を2g 取り、これを8等分して
約6cmのコヨリを8本作って酸素指数試験器のホルダー
に直立させ、この試料が5cm燃え続けるのに必要な最小
酸素濃度を測定し、これをLOI 値とした。LOI 値が大き
いほど燃えにくく、難燃性が高い。
(Flame Retardancy) 2 g of cotton mixed at a predetermined ratio was taken, divided into eight equal parts to make eight koyori of about 6 cm, and placed upright on a holder of an oxygen index tester. The minimum oxygen concentration required to continue was measured and this was taken as the LOI value. The higher the LOI value, the less it burns and the higher the flame retardancy.

【0037】[製造例1] アクリロニトリル49.0%および塩化ビニル51.0%よりな
る共重合体をアセトンに樹脂濃度が28%になるように溶
解した。えられた樹脂溶液に難燃剤として樹脂に対して
3%のメタスズ酸を添加し、紡糸原液とした。この紡糸
原液をノズル口径0.08mmおよび口数300 ホールのノズル
を用い、30%のアセトン水溶液中に押し出し、水洗した
のち120 ℃で乾燥し、ついで3倍に延伸してから、さら
に140 ℃で5分加熱処理を行うことにより、ハロゲン含
有繊維をえた。えられた繊維のハロゲン含有量は、ハロ
ゲンを含む重合体重量の29.0%であった。
Production Example 1 A copolymer consisting of 49.0% of acrylonitrile and 51.0% of vinyl chloride was dissolved in acetone so that the resin concentration was 28%. As a flame retardant, 3% of metastannic acid based on the resin was added to the obtained resin solution to prepare a spinning solution. This spinning solution was extruded into a 30% aqueous acetone solution using a nozzle having a nozzle diameter of 0.08 mm and a number of holes of 300, washed with water, dried at 120 ° C., stretched three times, and further stretched at 140 ° C. for 5 minutes. By performing a heat treatment, a halogen-containing fiber was obtained. The halogen content of the obtained fiber was 29.0% of the weight of the polymer containing halogen.

【0038】[実施例1および比較例1〜3] 製造例1でえられたハロゲン含有繊維、セルロース繊維
である綿およびポリビニルアルコール系繊維としてビニ
ロンを表1に示す割合で混綿し、燃焼試験用試料を作成
しLOI 値を測定した。それらの結果を表1に示す。
Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 The halogen-containing fiber obtained in Production Example 1, cotton which is a cellulose fiber, and vinylon as a polyvinyl alcohol-based fiber were mixed in the ratio shown in Table 1 and used for a combustion test. Samples were prepared and LOI values were measured. Table 1 shows the results.

【0039】また、えられた複合繊維が衣料として適す
るか否かについて、官能試験を行った。それらの結果も
表1に示す。なお表1の○、×は、衣料として重要な肌
触り、蒸れにくさ、着心地を中心に、総合的に評価した
もので、綿と同等のものを○、綿より劣っているものを
×とした。
Further, a sensory test was conducted to determine whether the obtained conjugate fiber was suitable for clothing. The results are also shown in Table 1. O and X in Table 1 are comprehensively evaluated with emphasis on touch, stuffiness, and comfort, which are important as clothing. did.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】表1の結果から明らかなように、実施例1
のハロゲン含有繊維と綿とビニロンの複合難燃繊維は、
難燃剤を大量に添加せずとも混綿前のハロゲン含有繊維
と同等の難燃性を維持しているとともに衣料としての着
心地、触感に優れている。
As is clear from the results in Table 1, Example 1
The halogen-containing fiber and the composite flame retardant fiber of cotton and vinylon are
Even without adding a large amount of a flame retardant, it maintains the same flame retardancy as the halogen-containing fiber before cotton mixing, and is excellent in the wearing comfort and touch as clothing.

【0042】[製造例2] アクリロニトリル51%および塩化ビニリデン48%および
パラスチレンスルホン酸ソーダ1%よりなる共重合体を
ジメチルホルムアミドに樹脂濃度が30%になるように溶
解した。えられた樹脂溶液に樹脂に対して15%の3酸化
アンチモンおよび樹脂に対して10%のデカブロモジフェ
ニルオキサイドを添加し、紡糸原液とした。えられた原
液を50%ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出したほ
かは、製造例1と同様な方法にて紡糸し、ハロゲン含有
繊維をえた。えられた繊維のハロゲン含有量はハロゲン
含有共重合体重量の36.3%であった。
Production Example 2 A copolymer composed of 51% of acrylonitrile, 48% of vinylidene chloride and 1% of sodium p-styrenesulfonate was dissolved in dimethylformamide so that the resin concentration was 30%. To the obtained resin solution, 15% of antimony trioxide with respect to the resin and 10% of decabromodiphenyl oxide with respect to the resin were added to obtain a spinning solution. Spinning was performed in the same manner as in Production Example 1 except that the obtained stock solution was extruded into a 50% aqueous dimethylformamide solution to obtain a halogen-containing fiber. The obtained fiber had a halogen content of 36.3% of the weight of the halogen-containing copolymer.

【0043】[実施例2〜4および比較例4〜6] 製造例2でえられたハロゲン含有繊維と、レーヨン短繊
維とビニロンを表2に示す割合で混綿し、実施例1と同
様にLOI 値、官能試験を実施した。
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 4 to 6] The halogen-containing fiber obtained in Production Example 2, rayon staple fiber, and vinylon were mixed at the ratio shown in Table 2, and LOI was obtained in the same manner as in Example 1. Values and sensory tests were performed.

【0044】それらの結果を表2に示す。官能試験につ
いては、レーヨン触感、着心地を有するものを○、不足
しているものを×とした。
Table 2 shows the results. Regarding the sensory test, those having rayon tactile sensation and comfort were rated as ○, and those lacking were rated as ×.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】表2の結果から明らかなように、実施例2
〜4のハロゲン含有繊維とレーヨンとビニロンの複合難
燃繊維は、ハロゲン含有繊維とレーヨン、およびハロゲ
ン含有繊維とビニロンという2者を複合した繊維のばあ
いよりLOI 値が高く、触感、着心地にも優れている。ま
た、実施例2〜4の全てについて、比較例6のハロゲン
含有繊維100 %使用布帛のLOI 値と同等の高いLOI 値を
示しており、従来不可能であったより高度の難燃性を必
要とする分野で触感、風合いの優れた製品を作ることが
できる。
As is evident from the results in Table 2, Example 2
Halogen-containing fiber, rayon and vinylon composite flame-retardant fibers of ~ 4 have higher LOI values than the composite fiber of halogen-containing fiber and rayon and the combination of halogen-containing fiber and vinylon, and provide better tactile sensation and comfort. Is also excellent. In addition, all of Examples 2 to 4 exhibited a high LOI value equivalent to the LOI value of the fabric containing 100% of the halogen-containing fiber of Comparative Example 6, and required a higher flame retardancy than was previously impossible. In this field, products with excellent touch and texture can be made.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の複合難燃繊維および該繊維を用
いて製造した布帛は、高度の難燃性を維持し、かつ風合
い、吸湿性など着心地、触感などに優れたものである。
Industrial Applicability The composite flame-retardant fiber of the present invention and the fabric produced using the fiber maintain high flame retardancy and are excellent in comfort, touch, etc. such as texture and moisture absorption.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI D02G 3/04 D02G 3/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI D02G 3/04 D02G 3/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ハロゲンを17〜86重量%含む重合体より
なる繊維(A) 80〜20重量部と、天然繊維および化学繊維
のうちの少なくとも1種のセルロース系繊維(B) 1〜79
重量部と、ポリビニルアルコール系繊維(C) 1〜79重量
部との合計が100 重量部になるように複合してなる複合
難燃繊維。
1. A fiber comprising a polymer containing 17 to 86% by weight of a halogen (A), 80 to 20 parts by weight, and at least one cellulosic fiber (B) of a natural fiber or a chemical fiber.
A composite flame-retardant fiber composed of 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of 1 part to 79 parts by weight of polyvinyl alcohol fiber (C).
【請求項2】 前記ハロゲンを17〜86重量%含む重合体
が、アクリロニトリル30〜70重量%、ハロゲン含有ビニ
ル系重合体70〜30重量%およびこれらと共重合可能なビ
ニル系単量体0〜10重量%よりなる共重合体である請求
項1記載の複合難燃繊維。
2. The polymer containing from 17 to 86% by weight of the halogen contains 30 to 70% by weight of acrylonitrile, 70 to 30% by weight of a halogen-containing vinyl polymer and a vinyl monomer 0 to 30 copolymerizable therewith. 2. The composite flame-retardant fiber according to claim 1, which is a copolymer comprising 10% by weight.
【請求項3】 請求項1記載の複合難燃繊維を用いて製
造した布帛。
3. A fabric produced using the composite flame-retardant fiber according to claim 1.
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