JP2997639B2 - Fluorescent marking method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は蛍光発光マーキング
方法に関し、より詳しくは、可視光下では肉眼で視認し
にくいが赤外光下では蛍光発光し、かつ蛍光発光性が高
いマ−クをインクジェットプリンタ−により形成し、励
起エネルギーを照射して蛍光発光させる蛍光発光マーキ
ング方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluorescent luminescent marking method, and more particularly, to a method for visually marking under visible light.
Difficult but emits fluorescence under infrared light and has high fluorescence emission
The present invention relates to a fluorescent marking method in which a mark is formed by an ink-jet printer , and is irradiated with excitation energy to emit fluorescent light.

【０００２】[0002]

【従来の技術】蛍光染料を含むインクを用いてインクジ
ェットプリンターにより被印刷体表面に印刷し、その印
刷表面上に紫外光や赤外光などの励起エネルギーを照射
して蛍光発光する印字、図形、バーコード等のマークを
形成する方法や、そのような方法に用いるジェット印刷
用蛍光インクは、例えば特公昭６２−５０７９号、特公
昭６２−２４０２４号、特表平６−５００５９０号等の
公報に記載されていて公知である。2. Description of the Related Art Prints, graphics, and the like, which are printed on a surface of a printing substrate by an ink jet printer using an ink containing a fluorescent dye and are irradiated with excitation energy such as ultraviolet light or infrared light on the print surface to emit fluorescence. A method for forming a mark such as a bar code, and a fluorescent ink for jet printing used in such a method are described in, for example, Japanese Patent Publication No. Sho 62-5079, Japanese Patent Publication No. 62-24024, and Japanese Patent Publication No. 6-500590. It is described and known.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の公報に記載の方法もしくは蛍光インクについては、被
印刷体として例えば紙や布等の吸液性のある基材表面を
用いる場合には、インク中の蛍光染料が溶媒と共に被印
刷体深部に浸透、拡散するので、被印刷体表面における
蛍光染料の濃度が低下し、蛍光発光強度が不十分とな
り、特に吸液性被印刷体が墨等により着色されている場
合にこの傾向が顕著であるという問題点があった。ま
た、被印刷体表面における蛍光染料の濃度を高くするこ
とは操作的にあるいは経済的に困難であった。一方、偽
造防止のために、あるいは可視光下では視認しにくいが
励起エネルギ−を照射すると目立つマ−クの形成が所望
される用途のために、可視光下では肉眼で視認しにくい
が、６５０〜９００ｎｍの波長を持つ励起エネルギ−を
照射することにより蛍光発光するマ−クの形成が望まし
い。 However, in the methods described in these publications or the fluorescent inks, when the surface of a liquid-absorbing substrate such as paper or cloth is used as a printing medium, the ink is not used. Since the fluorescent dye permeates and diffuses deep into the printing medium together with the solvent, the concentration of the fluorescent dye on the printing medium surface decreases, the fluorescence emission intensity becomes insufficient, and particularly, the liquid absorbing printing medium is colored with black or the like. In this case, there is a problem that this tendency is remarkable. In addition, it has been difficult to increase the concentration of the fluorescent dye on the surface of the printing medium operationally or economically. On the other hand, false
Hard to see in order to prevent
It is desirable to form a mark that stands out when irradiated with excitation energy.
Is difficult to see with the naked eye under visible light
Has an excitation energy of 650 to 900 nm.
It is desirable to form a mark that emits fluorescent light upon irradiation.
No.

【０００４】本発明は、従来技術の、インクジェットプ
リンターによる蛍光発光マーキング方法における上記の
ような課題を解決するものであり、即ち、より多量の蛍
光染料が被印刷体表面に残留するようにし、かつ、可視
光下では肉眼で視認しにくいが、６５０〜９００ｎｍの
波長を持つ励起エネルギ−を照射すると蛍光発光するマ
−クを形成し、そのマ−クに可視光以外の励起エネルギ
−を照射することにより蛍光発光強度の高い像を形成す
ることのできる蛍光発光マーキング方法を提供すること
を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in the prior art method of fluorescent emission marking by an ink jet printer, that is, a method in which a larger amount of a fluorescent dye remains on the surface of a printing medium, and , Visible
Under light, it is difficult to see with the naked eye,
Fluorescent emission when irradiated with excitation energy having a wavelength
- forming a click, the Ma - and to provide a fluorescence marking method capable of forming a high fluorescence intensity image by irradiating - excitation energy than visible light click.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために種々研究を行った結果、特定の透明
固体微粒子を含有させた水性蛍光インクを用いてインク
ジェットプリンターにより被印刷体表面に印刷した場合
には、被印刷体表面が紙や布等の吸液性のある基材表面
であっても、該微粒子が被印刷体深部に浸透することな
しで被印刷体表面に固着し、又これら微粒子の表面に蛍
光染料が付着し易いので、蛍光染料の被印刷体深部への
浸透が減少し、その結果被印刷体表面の蛍光染料濃度が
高くなり、従って、励起エネルギーの照射により蛍光発
光強度の高いマークが形成されるという知見を得、この
知見と、可視光下では肉眼で視認しにくいが、赤外光を
照射すると蛍光発光する染料の使用とを組み合わせるこ
とによって本発明を完成した。即ち、本発明の蛍光発光
マーキング方法は、４００〜６００ｎｍの波長の励起エ
ネルギーをほとんど吸収せず、６５０〜９００ｎｍの波
長の励起エネルギーを吸収して蛍光を発する蛍光染料及
び１μｍ以下の粒径の無機質系透明固体微粒子、又はＮ
−メトキシメチル化ナイロンに（メタ）アクリル酸又は
Ｎ−メチロールアクリルアマイドを２０〜４０重量％グ
ラフト化させた水分散性ナイロン樹脂からなる１μｍ以
下の粒径の透明固体微粒子（以下、これらの特定の透明
固体微粒子を単に「透明固体微粒子」という）を含有す
る水性蛍光インクを用いてインクジェットプリンターに
より被印刷体表面に印刷し、その印刷表面上に６５０〜
９００ｎｍの波長の励起エネルギーを照射して蛍光発光
させることを特徴とする。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, using an aqueous fluorescent ink containing specific transparent solid fine particles by an ink-jet printer, an ink-jet printer. When printing on the body surface, even if the surface of the printing medium is a liquid-absorbing base material such as paper or cloth, the fine particles do not penetrate deep into the printing medium, Since the fluorescent dye easily adheres to the surface of these fine particles and adheres to the surface of the fine particles, the penetration of the fluorescent dye into the deep portion of the printing material is reduced, and as a result, the concentration of the fluorescent dye on the surface of the printing material is increased, and thus the excitation energy We obtained the finding that a mark with high fluorescence emission intensity was formed by irradiation, and combined this finding with the use of a dye that is difficult to visually recognize under the visible light but fluoresces when irradiated with infrared light. invention Completed. That is, the fluorescent emission marking method of the present invention is a fluorescent dye which emits fluorescence by absorbing excitation energy of a wavelength of 650 to 900 nm while hardly absorbing excitation energy of a wavelength of 400 to 600 nm, and an inorganic substance having a particle size of 1 μm or less. system transparent solid particulates, or N
-(Meth) acrylic acid or
20-40% by weight of N-methylolacrylamide
1μm or less made of rafted water-dispersible nylon resin
Using an aqueous fluorescent ink containing transparent solid fine particles having the following particle diameters (hereinafter, these specific transparent solid fine particles are simply referred to as “transparent solid fine particles”) , printing is performed on the surface of a printing medium by an inkjet printer, and the printing surface 650 on top
It is characterized by emitting fluorescence by irradiating with excitation energy having a wavelength of 900 nm.

【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用する水性蛍光インクは、蛍光染料、１μｍ以
下の粒径の透明固体微粒子及び溶媒としての水を必須成
分とし、さらに必要に応じて親水性有機溶剤、水溶性樹
脂、各種添加剤等を含有することができる。上記の蛍光
染料は、４００〜６００ｎｍの波長の励起エネルギー
（可視光）をほとんど吸収せず、すなわち肉眼で視認し
にくく、かつ、６５０〜９００ｎｍの波長の励起エネル
ギー（赤外光）を吸収し、蛍光発光する染料である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aqueous fluorescent ink used in the present invention contains a fluorescent dye, transparent solid fine particles having a particle size of 1 μm or less and water as a solvent as essential components, and further includes a hydrophilic organic solvent, a water-soluble resin, and various additives as necessary. Can be contained. The above fluorescent dye has an excitation energy of 400 to 600 nm wavelength.
Hardly absorbs (visible light),
Excitation energy of 650-900 nm
Is a dye that absorbs energy (infrared light) and emits fluorescence.

【０００７】このような蛍光染料として、具体的には、
レーザー染料であるＤＴＴＣＩ（ＣＡＳ登録番号３０７
１−７０−３）、ＨＤＩＴＣＩ（ＣＡＳ登録番号２３１
７８−６７−８）、ＩＲ−１２５（ＣＡＳ登録番号３５
９９−３２−４）、ＩＲ−１３２（ＣＡＳ登録番号６２
６６９−６２−９）、ＩＲ−１４０（ＣＡＳ登録番号５
３６５５−１７−７）、H.I.D.C. Iodide （ＣＡＳ登録
番号３６５３６−２２−８）等が代表的なものとして挙
げられる。 As such a fluorescent dye, specifically ,
Is a Les Za dye DTTCI (CAS Registry Number 307
1-70-3), HDITCI (CAS registration number 231)
78-67-8), IR-125 (CAS registration number 35)
99-32-4), IR-132 (CAS registration number 62)
669-62-9), IR-140 (CAS registration number 5)
3655-17-7), HIDC Iodide (CAS registration number 36536-22-8) and the like.

【０００８】[0008]

【０００９】[0009]

【００１０】本発明においては、前記の透明固体微粒子
は、被印刷体表面の蛍光染料濃度を高くして蛍光発光強
度の高いマークを形成させるために配合する。即ち、吸
液性のある被印刷体の場合には、蛍光染料は溶媒と共に
被印刷体の深部に浸透、拡散し易いが、蛍光インク中に
透明固体微粒子を配合すると、これらの微粒子は被印刷
体の深部に浸透することなしで表面に残存し、その被印
刷体表面に残存した微粒子が蛍光染料をジェット印刷の
前又はジェット印刷時に吸着して、蛍光染料が被印刷体
深部へ浸透することを抑制し、その結果、被印刷体表面
の蛍光染料濃度が高くなり、従って、励起エネルギーの
照射により蛍光発光強度の高いマークが形成されるので
ある。In the present invention, the above-mentioned transparent solid fine particles are blended in order to increase the concentration of the fluorescent dye on the surface of the printing medium to form a mark having a high fluorescence emission intensity. That is, in the case of a printing medium having a liquid absorbing property, the fluorescent dye easily penetrates and diffuses into the deep part of the printing medium together with the solvent, but when the fluorescent ink contains transparent solid fine particles, these fine particles are printed. Fine particles that remain on the surface without penetrating deep into the body, adsorb the fluorescent dye before or during jet printing, and the fluorescent dye penetrates deep into the print body. As a result, the concentration of the fluorescent dye on the surface of the printing medium increases, and therefore, a mark having a high fluorescence emission intensity is formed by the irradiation of the excitation energy.

【００１１】なお、本発明において、透明固体微粒子に
ついての「透明」とは、完全なる意味の透明以外に、光
を透過するものであれば着色しているものや濁っている
ものも包含する。但し光を透過しないものは蛍光発光強
度を低下させるため、また被印刷体を汚すため、本発明
には不適である。In the present invention, the term "transparent" with respect to the transparent solid fine particles includes not only completely transparent but also colored or turbid as long as they transmit light. However, those that do not transmit light are unsuitable for the present invention because they reduce the fluorescence emission intensity and stain the printing substrate.

【００１２】透明固体微粒子の粒径については、ジェッ
トプリンターのノズル詰りが生じないように１μｍ以下
である必要であり、また、被印刷体の表面に残存しやす
いようにする点をも考慮すると、好ましくは０．０１〜
０．５μｍである。これらの透明固体微粒子として、酸
化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シ
リカ、アルミナ等の無機質系微粒子を使用することがで
きる。これら無機質系微粒子は必要に応じて分散安定性
をよくするために表面処理を施したものでもよい。The particle diameter of the transparent solid fine particles needs to be 1 μm or less so as to prevent nozzle clogging of a jet printer, and in consideration of the fact that the particles tend to remain on the surface of a printing medium, Preferably 0.01 to
0.5 μm. And these transparent solid particulates, acid <br/> titanium, iron oxide, calcium carbonate, the use of inorganic-based particles such as barium sulfate, silica, alumina
Wear. These inorganic fine particles may be subjected to a surface treatment, if necessary, to improve the dispersion stability.

【００１３】また透明固体微粒子として、安定な水分散
性を有するだけでなく、蛍光染料による染着性のよい、
Ｎ−メトキシメチル化ナイロンに（メタ）アクリル酸又
はＮ−メチロールアクリルアマイドを２０〜４０重量％
グラフト化させた水分散性ナイロン樹脂からなる微粒子
〔市販品としてはトレジンＦＳ−３５０、トレジンＦＳ
−５００（いずれも帝国化学産業社製）〕を使用すこと
ができる。 [0013] Also as a transparent solid particles, not only has a cheap Jona water-dispersible, have good dyeable by the fluorescent dye,
20 to 40% by weight of (meth) acrylic acid or N-methylolacrylamide to N -methoxymethylated nylon
Fine particles composed of grafted water-dispersible nylon resin [Tresin FS-350 and Toresin FS are commercially available.
-500 (both Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) can be used to]
Can be.

【００１４】本発明において使用する水性蛍光インクの
溶媒は水であり、好ましくは蒸留水又はイオン交換水で
あり、さらに必要に応じてメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ジオキサン、アセ
トン、メチルエチルケトン、カルビトール、ジメチルス
ルホキシド等の水混和性有機溶剤を一部併用することも
可能である。The solvent of the aqueous fluorescent ink used in the present invention is water, preferably distilled water or ion-exchanged water, and further, if necessary, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, carbine. It is also possible to partially use a water-miscible organic solvent such as tall or dimethyl sulfoxide.

【００１５】本発明において使用する水性蛍光インクは
以上に説明した成分を必須成分として含有し、それらの
配合割合については蛍光染料が０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．００５〜２重量％、透明固体微粒子
が２〜４５重量％、好ましくは３〜３５重量％、溶媒が
５０重量％以上であることが適当である。The aqueous fluorescent ink used in the present invention contains the above-described components as essential components. The mixing ratio of the fluorescent dye is 0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 2% by weight. It is appropriate that the transparent solid fine particles are 2 to 45% by weight, preferably 3 to 35% by weight, and the solvent is 50% by weight or more.

【００１６】なお、本発明において使用する水性蛍光イ
ンクは、さらに必要に応じて、透明固体微粒子が被印刷
体表面に強固に付着するように、またインクジェットプ
リンターのノズルに付着した微粒子が簡単に除去できる
ようにポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、スチレン−
マレイン酸共重合体、スチレンスルホン酸−マレイン酸
共重合体、ポリエステル、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、マルトシルサイクロデキス
トリン、ポリエチレングリコール等の水溶性樹脂を１〜
４５重量％の量で含有することができ、更に、硝酸リチ
ウム、亜硝酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、蟻酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム、ハロゲン化リチウム、チ
オシアン酸ソーダ等の電導度調整剤、アミン変性シリコ
ーン系分散剤等の分散剤、防腐剤等の添加剤を０．１〜
５重量％の量で含有することができる。The aqueous fluorescent ink used in the present invention may further include, if necessary, such that the transparent solid fine particles are firmly adhered to the surface of the printing medium, and the fine particles adhered to the nozzle of the ink jet printer are easily removed. Polyacrylic acid, polyacrylate, styrene
Maleic acid copolymer, styrene sulfonic acid-maleic acid copolymer, polyester, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, maltosyl cyclodextrin, water-soluble resin such as polyethylene glycol 1 to
It can be contained in an amount of 45% by weight, and further includes a conductivity adjuster such as lithium nitrate, lithium nitrite, ammonium sulfite, ammonium formate, ammonium acetate, lithium halide, sodium thiocyanate, and an amine-modified silicone dispersant. Dispersant, etc., additives such as preservatives 0.1 ~
It can be contained in an amount of 5% by weight.

【００１７】また、本発明において使用する水性蛍光イ
ンクはインクジェットプリンターによる印刷に適応した
特性を有している必要がある。即ち、蛍光インクは、粘
度が約１〜１０mPa.sec （２０℃）、比抵抗が約５０〜
３０００Ω・ｃｍ、比重が約０．８〜１．２、表面張力
が約２０〜６０ダイン／ｃｍの範囲であることが望まし
い。Further, the aqueous fluorescent ink used in the present invention needs to have characteristics suitable for printing by an ink jet printer. That is, the fluorescent ink has a viscosity of about 1 to 10 mPa · sec (20 ° C.) and a specific resistance of about 50 to
Desirably, the resistance is 3000 Ω · cm, the specific gravity is about 0.8 to 1.2, and the surface tension is about 20 to 60 dynes / cm.

【００１８】本発明において使用する水性蛍光インク
は、前述の全成分を一度に混合攪拌するか、又は蛍光染
料と透明固体微粒子と溶媒の一部とを予め混合攪拌して
微粒子に蛍光染料を吸着させ、これらと残部成分を混合
攪拌し、次いで使用するインクジェットプリンターのノ
ズル径の約１／１０以下のポアーサイズを有するフィル
ターで濾過、精製することにより調製できる。In the aqueous fluorescent ink used in the present invention, the above-mentioned components are mixed and stirred at once, or the fluorescent dye, the transparent solid fine particles and a part of the solvent are mixed and stirred in advance to adsorb the fluorescent dye to the fine particles. The remaining components are mixed and stirred, and then filtered and purified through a filter having a pore size of about 1/10 or less of the nozzle diameter of the ink jet printer to be used.

【００１９】本発明において使用するインクジェットプ
リンターとしては、従来から公知の各種プリンターを使
用することができ、例えば荷電制御方式、インクオンデ
ィマンド方式、サーマルヘッドによりインクを吐出させ
る方式等が代表的なものとして挙げられる。As the ink jet printer used in the present invention, various types of conventionally known printers can be used. For example, a charge control system, an ink-on-demand system, and a system in which ink is ejected by a thermal head are typical. No.

【００２０】本発明の蛍光発光マーキング方法において
は、被印刷体表面に前記の水性蛍光インクをインクジェ
ットプリンターにて吐出させて所望する形態に印刷する
ことにより可視光下では視認しにくいマークを形成す
る。このようにしてマーキングした上に６５０〜９００
ｎｍの波長の励起エネルギーを照射することによりマー
クを蛍光発光させ、目視もしくは光検知器等の機器によ
りマークを判読することが可能となる。 In the fluorescent luminescent marking method of the present invention, the aqueous fluorescent ink is ejected by an ink jet printer on the surface of a printing medium and printed in a desired form, thereby forming a mark which is hardly visible under visible light. . 650-900 after marking in this way
By irradiating excitation energy having a wavelength of nm, the mark emits fluorescence, and the mark can be read visually or by a device such as a photodetector .

【００２１】[0021]

【００２２】[0022]

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例に基づいて
詳細に説明する。 ＜水性蛍光インクの調製＞ 表１に示した配合割合（単位：重量部）で蛍光染料、透
明固体微粒子、水溶性樹脂、添加剤及び溶媒を均一に混
合した後、有効径０．５μｍのディプスフィルターで濾
過、精製して水性蛍光インク（Ａ）〜（Ｄ）を調製し
た。The present invention will be described below in detail based on examples and comparative examples. <Preparation of Aqueous Fluorescent Ink> After uniformly mixing a fluorescent dye, transparent solid fine particles, a water-soluble resin, an additive and a solvent in the mixing ratio (unit: parts by weight) shown in Table 1, a depth of 0.5 μm in effective diameter was obtained. Aqueous fluorescent inks (A) to (D) were prepared by filtration and purification with a filter.

【００２３】[0023]

【表１】 [Table 1]

【００２４】実施例１ 無印刷ハガキ及び表面を墨で塗りつぶしたハガキのそれ
ぞれの表面に、荷電制御方式インクジェットプリンター
にて水性蛍光インクＡを吐出させてドット印刷した。得
られたドット印刷は、いずれも可視光下ではほとんど視
認できなかったが、波長８３０ｎｍの赤外光を照射した
ところ蛍光発光した。Example 1 Aqueous fluorescent ink A was ejected by a charge control type ink jet printer onto each of the unprinted postcard and the postcard whose surface was filled with black ink to perform dot printing. The resulting dot prints were hardly visible under visible light, but emitted fluorescent light when irradiated with 830 nm wavelength infrared light.

【００２５】比較例１ 実施例１で用いた水性蛍光インクＡの代りに水性蛍光イ
ンクＢを使用した以外は実施例１と同様にしてドット印
刷した。得られたドット印刷は、いずれも可視光下では
ほとんど視認できなかったが、波長８３０ｎｍの赤外光
を照射したところ蛍光発光した。実施例１及び比較例１
において赤外光を照射した時の蛍光発光強度を、蛍光分
光光度計を用いて測定した。その結果を表２に示す。な
お、表２中の数値は、比較例１の無印刷ハガキにおける
蛍光発光強度を１００とした場合の相対値として示して
ある。Comparative Example 1 Dot printing was performed in the same manner as in Example 1 except that the aqueous fluorescent ink B was used in place of the aqueous fluorescent ink A used in Example 1. The resulting dot prints were hardly visible under visible light, but emitted fluorescent light when irradiated with 830 nm wavelength infrared light. Example 1 and Comparative Example 1
, The fluorescence emission intensity upon irradiation with infrared light was measured using a fluorescence spectrophotometer. Table 2 shows the results. The numerical values in Table 2 are shown as relative values when the fluorescence emission intensity in the non-printing postcard of Comparative Example 1 is set to 100.

【００２６】 [0026]

【００２７】表２のデータから明らかなように、蛍光発
光強度は実施例１の場合には、透明固体微粒子を含有し
ない比較例１の場合に比べて無印刷ハガキで１．５倍高
く、墨塗りハガキで９倍高く、また墨塗りハガキの無印
刷ハガキに対する蛍光発光強度比も、比較例１の場合の
５％に対して実施例１の場合には３０％と高いものであ
った。As is clear from the data in Table 2, the fluorescence emission intensity in Example 1 was 1.5 times higher in the non-printing postcard than in Comparative Example 1 containing no transparent solid fine particles. The ratio of the fluorescence emission intensity of the painted postcard to the unprinted postcard was 9 times higher than that of the unprinted postcard, and the ratio of the fluorescence emission intensity was 30% in the case of the example 1 compared to 5% in the case of the comparative example 1.

【００２８】実施例２ 無印刷ハガキ及び表面を墨で塗りつぶしたハガキのそれ
ぞれの表面に、荷電制御方式インクジェットプリンター
にて水性蛍光インクＣを吐出させてドット印刷した。得
られたドット印刷は、いずれも可視光下ではほとんど視
認できなかったが、波長８００ｎｍの赤外光を照射した
ところ蛍光発光した。Example 2 Aqueous fluorescent ink C was ejected by a charge control type ink jet printer onto each of the unprinted postcard and the postcard whose surface was filled with black ink to perform dot printing. The resulting dot prints were hardly visible under visible light, but emitted fluorescent light when irradiated with infrared light having a wavelength of 800 nm.

【００２９】比較例２ 実施例２で用いた水性蛍光インクＣの代りに水性蛍光イ
ンクＤを使用した以外は実施例２と同様にしてドット印
刷した。得られたドット印刷は、いずれも可視光下では
ほとんど視認できなかったが、波長８００ｎｍの赤外光
を照射したところ蛍光発光した。実施例２及び比較例２
において赤外光を照射した時の蛍光発光強度を、蛍光分
光光度計を用いて測定した。その結果を表３に示す。な
お、表３中の数値は、比較例２の無印刷ハガキにおける
蛍光発光強度を１００とした場合の相対値として示して
ある。Comparative Example 2 Dot printing was performed in the same manner as in Example 2, except that the aqueous fluorescent ink D was used in place of the aqueous fluorescent ink C used in Example 2. The resulting dot prints were hardly visible under visible light, but emitted fluorescent light when irradiated with infrared light having a wavelength of 800 nm. Example 2 and Comparative Example 2
, The fluorescence emission intensity upon irradiation with infrared light was measured using a fluorescence spectrophotometer. Table 3 shows the results. The numerical values in Table 3 are shown as relative values when the fluorescence emission intensity in the non-printing postcard of Comparative Example 2 is set to 100.

【００３０】 [0030]

【００３１】表３のデータから明らかなように、蛍光発
光強度は実施例２の場合には、透明固体微粒子を含有し
ない比較例２の場合に比べて無印刷ハガキで１．４倍高
く、墨塗りハガキで４倍高く、また墨塗りハガキの無印
刷ハガキに対する蛍光発光強度比も、比較例２の場合の
５％に対して実施例２の場合には１４％と高いものであ
った。As is evident from the data in Table 3, the fluorescence emission intensity in Example 2 was 1.4 times higher in the case of non-printing postcards than in Comparative Example 2 containing no transparent solid fine particles. The ratio of the fluorescence emission intensity of the painted postcard to the unprinted postcard was four times higher than that of the unprinted postcard, and the ratio of the fluorescence emission intensity was 14% in the case of the example 2 compared with 5% in the case of the comparative example 2.

【００３２】[0032]

【００３３】[0033]

【００３４】[0034]

【００３５】[0035]

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明の蛍光発光マーキング方法により
蛍光発光強度の高いマークを形成することができる。According to the fluorescent luminescent marking method of the present invention, a mark having high fluorescent luminescence intensity can be formed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−150098（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−67531（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−171280（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−287492（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−322306（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−500590（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 C09D 11/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-7-150098 (JP, A) JP-A-9-67531 (JP, A) JP-A-2-171280 (JP, A) JP-A-6-127 287492 (JP, A) JP-A-6-322306 (JP, A) JP-A-6-500590 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5/00 C09D 11 / 00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】４００〜６００ｎｍの波長の励起エネルギ
ーをほとんど吸収せず、６５０〜９００ｎｍの波長の励
起エネルギーを吸収して蛍光を発する蛍光染料及び１μ
ｍ以下の粒径の無機質系透明固体微粒子を含有する水性
蛍光インクを用いてインクジェットプリンターにより被
印刷体表面に印刷し、その印刷表面上に６５０〜９００
ｎｍの波長の励起エネルギーを照射して蛍光発光させる
ことを特徴とする蛍光発光マーキング方法。1. A fluorescent dye which absorbs excitation energy having a wavelength of 400 to 600 nm, absorbs excitation energy having a wavelength of 650 to 900 nm, and emits fluorescence.
m on an ink-jet printer using an aqueous fluorescent ink containing inorganic transparent solid fine particles having a particle size of not more than m, and printing 650 to 900 on the printed surface.
A fluorescent marking method characterized by irradiating excitation energy having a wavelength of nm to emit fluorescence. 【請求項２】(2) ４００〜６００ｎｍの波長の励起エネルギ400-600 nm wavelength excitation energy
ーをほとんど吸収せず、６５０〜９００ｎｍの波長の励Hardly absorbs light and excites wavelengths of 650 to 900 nm.
起エネルギーを吸収して蛍光を発する蛍光染料及びＮ−A fluorescent dye that emits fluorescence by absorbing electromotive energy and N-
メトキシメチル化ナイロンに（メタ）アクリル酸又はＮ(Meth) acrylic acid or N
−メチロールアクリルアマイドを２０〜４０重量％グラ-20 to 40% by weight of methylol acrylic amide
フト化させた水分散性ナイロン樹脂からなる１μｍ以下1μm or less made of water-dispersible nylon resin
の粒径の透明固体微粒子を含有する水性蛍光インクを用Aqueous fluorescent ink containing transparent solid fine particles of particle size
いてインクジェットプリンターにより被印刷体表面に印And print on the surface of the printing
刷し、その印刷表面上に６５０〜９００ｎｍの波長の励And print on the printing surface an excitation wavelength of 650-900 nm.
起エネルギーを照射して蛍光発光させることを特徴とすIt emits fluorescence by irradiating electromotive energy.
る蛍光発光マーキング方法。Fluorescent marking method.