JP2997072B2 - 亜鉛−ニッケル合金めっき浴及び被めっき物上の黒色析出を防止する方法 - Google Patents
亜鉛−ニッケル合金めっき浴及び被めっき物上の黒色析出を防止する方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シアン化合物を含有し
ないアルカリ性めっき液を用いる亜鉛−ニッケル合金め
っき浴に関するものである。
ないアルカリ性めっき液を用いる亜鉛−ニッケル合金め
っき浴に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】鉄鋼製品の優れた耐蝕性を確保するため
に、表面に亜鉛−ニッケル合金めっきを施すことは公知
であり、従来の亜鉛−ニッケル合金めっき技術において
は、硫酸浴、塩酸浴、スルファミン酸浴等の酸性の電解
浴、または中性の電解浴を用いてめっきを行うのが一般
的であった。
に、表面に亜鉛−ニッケル合金めっきを施すことは公知
であり、従来の亜鉛−ニッケル合金めっき技術において
は、硫酸浴、塩酸浴、スルファミン酸浴等の酸性の電解
浴、または中性の電解浴を用いてめっきを行うのが一般
的であった。
【０００３】さらに、腐食性の少ない電解液を使用する
ため、めっき設備のコスト面で酸性浴、中性浴に比べて
有利なアルカリ性浴を用いて、亜鉛−ニッケル合金めっ
きを行う方法が開発され、特開昭５１−２８５３３号公
報に開示されたが、このアルカリ性浴は、極めて毒性の
高いシアン化合物を含有するため、特別の排水処理を行
う必要が生ずるとともに、作業環境が悪化するという問
題があった。
ため、めっき設備のコスト面で酸性浴、中性浴に比べて
有利なアルカリ性浴を用いて、亜鉛−ニッケル合金めっ
きを行う方法が開発され、特開昭５１−２８５３３号公
報に開示されたが、このアルカリ性浴は、極めて毒性の
高いシアン化合物を含有するため、特別の排水処理を行
う必要が生ずるとともに、作業環境が悪化するという問
題があった。
【０００４】そこで、本願発明者は、かかるアルカリ性
浴の欠点を改良し、浴の安定性に優れかつ、腐食性が低
くしかも、有毒のシアン化合物を含有しないアルカリ性
めっき液を使用して、鉄鋼製品表面に形成される合金め
っき被膜の合金比率および膜厚の優れた均一性を確保す
ることができるとともに、良好な光沢性を有する亜鉛−
ニッケル合金めっきを行うことができるめっき浴に関
し、特願昭第６１−１２９４４７号（特開昭第６２−２
８７０９２号）を出願した。
浴の欠点を改良し、浴の安定性に優れかつ、腐食性が低
くしかも、有毒のシアン化合物を含有しないアルカリ性
めっき液を使用して、鉄鋼製品表面に形成される合金め
っき被膜の合金比率および膜厚の優れた均一性を確保す
ることができるとともに、良好な光沢性を有する亜鉛−
ニッケル合金めっきを行うことができるめっき浴に関
し、特願昭第６１−１２９４４７号（特開昭第６２−２
８７０９２号）を出願した。
【０００５】しかしながら、このシアンを含まないアル
カリ性Zn−Ni合金めっき浴は、浴中金属濃度および該ア
ミン濃度を維持しながらめっき作業を行なっていると、
低電流密度（0.５Ａ／dm2 以下）部分に黒色析出が生じ
るという欠点があることがわかった。この原因は、アル
カリ性のめっき浴中でアミンが酸化され、又は分解され
て、その生成物が影響を及ぼしていると推定される。
カリ性Zn−Ni合金めっき浴は、浴中金属濃度および該ア
ミン濃度を維持しながらめっき作業を行なっていると、
低電流密度（0.５Ａ／dm2 以下）部分に黒色析出が生じ
るという欠点があることがわかった。この原因は、アル
カリ性のめっき浴中でアミンが酸化され、又は分解され
て、その生成物が影響を及ぼしていると推定される。
【０００６】この低電流密度部分の黒色析出の発生時期
は、浴中の金属成分濃度・アミンの種類や濃度・アルカ
リ濃度・アルカリ塩濃度・めっき温度・めっき作業電流
密度・陽極の種類などにより異なるが、一般にめっき開
始から作業電気量負荷が５０〜３００ＡＨ／ｌ（１ＡＨ
／ｌ＝３６００クーロン／ｌ）の時点である。黒色析出
は、金属成分中のニッケル比率、アルカリ濃度・アルカ
リ塩濃度が多いほど、めっき温度・めっき作業電気量負
荷が高いほど、陽極に不溶解性のものが多いほど発生が
早まる傾向にある。
は、浴中の金属成分濃度・アミンの種類や濃度・アルカ
リ濃度・アルカリ塩濃度・めっき温度・めっき作業電流
密度・陽極の種類などにより異なるが、一般にめっき開
始から作業電気量負荷が５０〜３００ＡＨ／ｌ（１ＡＨ
／ｌ＝３６００クーロン／ｌ）の時点である。黒色析出
は、金属成分中のニッケル比率、アルカリ濃度・アルカ
リ塩濃度が多いほど、めっき温度・めっき作業電気量負
荷が高いほど、陽極に不溶解性のものが多いほど発生が
早まる傾向にある。
【０００７】なお、黒色析出を一時的に解消する手段と
して、該アミンを増量する方法はあるが、さらにめっき
作業電気量が増加すると５〜３０ＡＨ／ｌ後には再び黒
色析出が発生し、これを繰り返すと最終的に、５０〜２
００ＡＨ／ｌ後には該アミンの溶解度が限界に達し、解
消不能となる。こうなると、めっき浴を新しくしないと
低電流密度部分に光沢のあるZn−Ni合金めっきが得られ
なくなる。
して、該アミンを増量する方法はあるが、さらにめっき
作業電気量が増加すると５〜３０ＡＨ／ｌ後には再び黒
色析出が発生し、これを繰り返すと最終的に、５０〜２
００ＡＨ／ｌ後には該アミンの溶解度が限界に達し、解
消不能となる。こうなると、めっき浴を新しくしないと
低電流密度部分に光沢のあるZn−Ni合金めっきが得られ
なくなる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シアンを含
まないアルカリ性Zn−Ni合金めっき浴が、低電流密度部
分において黒色析出を生じるという上記欠点を防止する
ことを目的とする。
まないアルカリ性Zn−Ni合金めっき浴が、低電流密度部
分において黒色析出を生じるという上記欠点を防止する
ことを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本願発明者は、アセチレ
ンアルコール化合物をこのめっき浴で併用することによ
り、低電流密度部分の黒色析出の発生を無くすことがで
きることを発見し、本発明に至った。本発明のめっき浴
は、少なくとも一種類の脂肪族アミンまたはこれらのポ
リマーを含有し、pH１１以上である亜鉛−ニッケル合金
めっき浴であって、アセチレンアルコール化合物を含有
することを特徴とするものである。
ンアルコール化合物をこのめっき浴で併用することによ
り、低電流密度部分の黒色析出の発生を無くすことがで
きることを発見し、本発明に至った。本発明のめっき浴
は、少なくとも一種類の脂肪族アミンまたはこれらのポ
リマーを含有し、pH１１以上である亜鉛−ニッケル合金
めっき浴であって、アセチレンアルコール化合物を含有
することを特徴とするものである。
【００１０】本発明の好ましい態様では、前記めっき浴
はさらに少なくとも一種類の芳香族アルデヒドを含有す
る。また、本発明の黒色析出を防止する方法は、少なく
とも一種類の脂肪族アミンまたはこれらのポリマーを含
有し、pH１１以上である亜鉛−ニッケル合金めっき浴に
アセチレンアルコール化合物を添加することにより、被
めっき物上の黒色析出を防止することを特徴とする方法
である。
はさらに少なくとも一種類の芳香族アルデヒドを含有す
る。また、本発明の黒色析出を防止する方法は、少なく
とも一種類の脂肪族アミンまたはこれらのポリマーを含
有し、pH１１以上である亜鉛−ニッケル合金めっき浴に
アセチレンアルコール化合物を添加することにより、被
めっき物上の黒色析出を防止することを特徴とする方法
である。
【００１１】本発明に使用される電解液は、電解物質と
して、 NaOH 、 KOH、 Na2CO3 、 K 2CO3等を１〜３００
ｇ／ｌの範囲で適量を含んでいる。さらに、本発明の電
解液は、ZnO 、 ZnSO4 ・ 7H2O 、ZnCO3 、Zn(CH3COO)
2 等の亜鉛成分含有化合物と、NiCl・6H2O、NiSO4 ・6H
2O、NiCO3 、(NH4)2Ni(SO4)2・6H2O等のニッケル成分含
有化合物を含んでいる。この場合これらの亜鉛成分含有
化合物とニッケル成分含有化合物は電解液中の亜鉛濃度
が１〜７０ｇ／ｌ、好ましくは１〜５０ｇ／ｌ、ニッケ
ル濃度が0.１〜１１８ｇ／ｌ、好ましくは0.１〜１０ｇ
／ｌ、になるように、添加量を調整するのが好ましい。
して、 NaOH 、 KOH、 Na2CO3 、 K 2CO3等を１〜３００
ｇ／ｌの範囲で適量を含んでいる。さらに、本発明の電
解液は、ZnO 、 ZnSO4 ・ 7H2O 、ZnCO3 、Zn(CH3COO)
2 等の亜鉛成分含有化合物と、NiCl・6H2O、NiSO4 ・6H
2O、NiCO3 、(NH4)2Ni(SO4)2・6H2O等のニッケル成分含
有化合物を含んでいる。この場合これらの亜鉛成分含有
化合物とニッケル成分含有化合物は電解液中の亜鉛濃度
が１〜７０ｇ／ｌ、好ましくは１〜５０ｇ／ｌ、ニッケ
ル濃度が0.１〜１１８ｇ／ｌ、好ましくは0.１〜１０ｇ
／ｌ、になるように、添加量を調整するのが好ましい。
【００１２】また、めっき液中の脂肪族アミンまたは、
これらのポリマーは、ニッケル成分モル濃度の等モル以
上の濃度、好ましくは５〜１００ｇ／ｌで添加する。ア
ミン種を２種以上添加する場合は、合算したモル濃度で
添加量を決定すれば良い。電解液に添加される脂肪族ア
ミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、イミノビスプロピルアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３アミノプロピ
ル）エチレンジアミン、１，１８−ジアミノ−４，８，
１１，１５，−テトラアゾオクタデカン等が挙げられま
た脂肪族アミンポリマーとしては、バディッシュ社から
提供される商標名「ポリエチレンイミンＧ−３５」、日
本触媒化学工業（株）社製の「エポミンＳＰ、エポミン
Ｐ−１０００」等のポリエチレンイミンあるいは、下記
の構造式（１）で表される３級アミンポリマー及び構造
式（２）で表される４級アミンポリマー等が挙げられ
る。
これらのポリマーは、ニッケル成分モル濃度の等モル以
上の濃度、好ましくは５〜１００ｇ／ｌで添加する。ア
ミン種を２種以上添加する場合は、合算したモル濃度で
添加量を決定すれば良い。電解液に添加される脂肪族ア
ミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、イミノビスプロピルアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３アミノプロピ
ル）エチレンジアミン、１，１８−ジアミノ−４，８，
１１，１５，−テトラアゾオクタデカン等が挙げられま
た脂肪族アミンポリマーとしては、バディッシュ社から
提供される商標名「ポリエチレンイミンＧ−３５」、日
本触媒化学工業（株）社製の「エポミンＳＰ、エポミン
Ｐ−１０００」等のポリエチレンイミンあるいは、下記
の構造式（１）で表される３級アミンポリマー及び構造
式（２）で表される４級アミンポリマー等が挙げられ
る。
【００１３】
【化１】
【００１４】側鎖及び数値は構造式（１）及び（２）に
共通である： R1〜R2：Ｈ、CH3 、 C2H5 、 C3H7 R3 ：(1) CH2-CH2-CH2 (2) CH2-C(OH)H-CH2 (3) CH2CH2-O-CH2CH2 (4) CH2-O-CH2 (5) CH2-C(CH3)H-CH2 (6) CH2-C(OH)H-C(OH)H (7) CH2CH2-C-C(OH)H (8) CH2-C(CH3)H-C(OH)H X1、X2：無機陰イオン ｎ ：１０〜２００ また、上記脂肪族アミンは、めっき液中に0.０３モル／
１以上含有せしめるのが望ましい。
共通である： R1〜R2：Ｈ、CH3 、 C2H5 、 C3H7 R3 ：(1) CH2-CH2-CH2 (2) CH2-C(OH)H-CH2 (3) CH2CH2-O-CH2CH2 (4) CH2-O-CH2 (5) CH2-C(CH3)H-CH2 (6) CH2-C(OH)H-C(OH)H (7) CH2CH2-C-C(OH)H (8) CH2-C(CH3)H-C(OH)H X1、X2：無機陰イオン ｎ ：１０〜２００ また、上記脂肪族アミンは、めっき液中に0.０３モル／
１以上含有せしめるのが望ましい。
【００１５】本発明によればまず、 NaOH 、 KOH、 Na2
CO3 、 K2CO3等の電解物質およびZnO 、ZnSO4 ・7H2O、
ZnCO3 、Zn(CH3COO)2 等の亜鉛成分含有化合物とを溶解
してジンケート液を建浴する。一方、少なくとも一種類
の脂肪族アミンまたは、これらのポリマーにNiCl・6H
2O、 NiSO4・ 6H2O 、NiCO3 、(NH4)2・Ni(SO4)2・6H2O
等のニッケル成分化合物を溶解して水溶液を調製し、こ
の水溶液と上記ジンケート液を混合して、めっき液を建
浴する。この場合ニッケル濃度および脂肪族アミンまた
はこれらのポリマーの濃度は要求される合金化率に応じ
て決定される。
CO3 、 K2CO3等の電解物質およびZnO 、ZnSO4 ・7H2O、
ZnCO3 、Zn(CH3COO)2 等の亜鉛成分含有化合物とを溶解
してジンケート液を建浴する。一方、少なくとも一種類
の脂肪族アミンまたは、これらのポリマーにNiCl・6H
2O、 NiSO4・ 6H2O 、NiCO3 、(NH4)2・Ni(SO4)2・6H2O
等のニッケル成分化合物を溶解して水溶液を調製し、こ
の水溶液と上記ジンケート液を混合して、めっき液を建
浴する。この場合ニッケル濃度および脂肪族アミンまた
はこれらのポリマーの濃度は要求される合金化率に応じ
て決定される。
【００１６】本発明のアセチレンアルコール化合物とし
ては、１，４−ブチンジオール、ブロバギルアルコー
ル、ヘキシンジオールなどが使用できる。アセチレンア
ルコール化合物はめっき浴に最初から含有させても良い
し、めっき作業電気量がある程度増加した時点で添加し
ても良い。また、めっき浴の作業電気量負荷が多くなり
黒色析出が発生した時点で添加すると大きな効果があ
る。アセチレンアルコール化合物の添加はめっきの密着
性を低下させるので、添加量は0.０１〜２０ｇ／ｌ好ま
しくは0.１〜１０ｇ／ｌとする。
ては、１，４−ブチンジオール、ブロバギルアルコー
ル、ヘキシンジオールなどが使用できる。アセチレンア
ルコール化合物はめっき浴に最初から含有させても良い
し、めっき作業電気量がある程度増加した時点で添加し
ても良い。また、めっき浴の作業電気量負荷が多くなり
黒色析出が発生した時点で添加すると大きな効果があ
る。アセチレンアルコール化合物の添加はめっきの密着
性を低下させるので、添加量は0.０１〜２０ｇ／ｌ好ま
しくは0.１〜１０ｇ／ｌとする。
【００１７】このめっき液には、ヒドロキシ脂肪族カル
ボン酸またはこれらの塩を添加することができ、例え
ば、酒石酸、酒石酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸２ナトリウム、グリコール酸、グリ
コール酸ナトリウム等任意のものを使用することができ
る。本発明のめっき浴では、この他に光沢剤として芳香
族アルデヒドや、ジメチルアミンとエピハロヒドリンと
の反応物などを一種以上単独または併用で使用できる。
なお、本発明のめっき浴に添加する光沢成分としての芳
香族アルデヒドには、バニリン、アニスアルデヒド、ピ
ペロナール、ベラトルアルデヒド、サリチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、Ｐ−トルアルデヒド等が含ま
れ、これらのアルデヒドを一種類以上添加することが望
ましい。また、この芳香族アルデヒドは、めっき浴中に
0.０２〜５ｇ／ｌ、好ましくは0.０５〜0.５ｇ／ｌとな
るよう添加する。
ボン酸またはこれらの塩を添加することができ、例え
ば、酒石酸、酒石酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸２ナトリウム、グリコール酸、グリ
コール酸ナトリウム等任意のものを使用することができ
る。本発明のめっき浴では、この他に光沢剤として芳香
族アルデヒドや、ジメチルアミンとエピハロヒドリンと
の反応物などを一種以上単独または併用で使用できる。
なお、本発明のめっき浴に添加する光沢成分としての芳
香族アルデヒドには、バニリン、アニスアルデヒド、ピ
ペロナール、ベラトルアルデヒド、サリチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、Ｐ−トルアルデヒド等が含ま
れ、これらのアルデヒドを一種類以上添加することが望
ましい。また、この芳香族アルデヒドは、めっき浴中に
0.０２〜５ｇ／ｌ、好ましくは0.０５〜0.５ｇ／ｌとな
るよう添加する。
【００１８】
【発明の効果】本発明のめっき浴を用いれば、シアンを
含まないアルカリ性亜鉛−ニッケル合金めっき浴の欠点
であった低電流密度部分の黒色析出を解消でき、かつ、
鉄鋼製品の表面に形成された亜鉛−ニッケル合金めっき
被膜における合金比率の均一性は極めて良好であり、ま
た、そのめっき被膜は優れた均一電着性を有しており、
従ってめっき部分の全体にわたってほぼ均一な膜厚を有
しかつ光沢性の良好なめっき被膜を形成することができ
る。
含まないアルカリ性亜鉛−ニッケル合金めっき浴の欠点
であった低電流密度部分の黒色析出を解消でき、かつ、
鉄鋼製品の表面に形成された亜鉛−ニッケル合金めっき
被膜における合金比率の均一性は極めて良好であり、ま
た、そのめっき被膜は優れた均一電着性を有しており、
従ってめっき部分の全体にわたってほぼ均一な膜厚を有
しかつ光沢性の良好なめっき被膜を形成することができ
る。
【００１９】したがって、本発明のめっき浴を使用する
ことにより、有毒なシアン化合物を加えることなく、か
つ黒色析出に妨げられることなく、めっき製品、特にプ
レス品、溶接部品、パイプ部品等の複雑な形状の製品の
品質を向上させることができる。
ことにより、有毒なシアン化合物を加えることなく、か
つ黒色析出に妨げられることなく、めっき製品、特にプ
レス品、溶接部品、パイプ部品等の複雑な形状の製品の
品質を向上させることができる。
【００２０】
【実施例】次に比較例と実施例により本発明を詳細に説
明する。 比較例１ 亜鉛１2.０ｇ／ｌ、ニッケル2.０ｇ／ｌ、 NaOH １００
ｇ／ｌに、アミンとしてペンタエチレンヘキサミン３０
ｇ／ｌ、光沢剤としてディップソール社製ＮＺ−７１を
６ml／ｌ含有する亜鉛−ニッケル合金めっき液で、めっ
き条件を４Ａ／dm2 で１００ＡＨ／ｌのめっき作業負荷
量を行った後、次いで、0.５Ａ／dm2 の電流をかけたと
ころではニッケル析出率６％の黒色析出であった。 実施例１ 亜鉛１2.０ｇ／ｌ、ニッケル2.０ｇ／ｌ、 NaOH １００
ｇ／ｌにアミンとしてペンタエチレンヘキサミン３０ｇ
／ｌ、１，４−ブチンジオール0.５ｇ／ｌ、光沢剤とし
てディップソール社製ＮＺ−７１を６ml／ｌ、含有する
亜鉛−ニッケル合金めっき液で、めっき条件を４Ａ／dm
2 で１００ＡＨ／ｌのめっき作業負荷量を行ったとこ
ろ、0.５Ａ／dm2 ではニッケル析出率６％の光沢のある
亜鉛−ニッケルめっきが得られた。 実施例２ 亜鉛8.０ｇ／ｌ，ニッケル1.０ｇ／ｌ、 NaOH １５０ｇ
／ｌにアミンとしてテトラエチレンペンタミン３０ｇ／
ｌ、を含有する亜鉛−ニッケル合金めっき液でめっき条
件を５Ａ／dm2 で２００ＡＨ／ｌのめっき作業負荷量を
行ったところ、0.５Ａ／dm2 でニッケル析出率１０％の
黒色析出亜鉛−ニッケルめっきであったが、この時点で
プロパギルアルコールを５ｇ／ｌとなるよう添加したと
ころ、ニッケル析出率１０％の光沢のある亜鉛−ニッケ
ルめっきが得られた。
明する。 比較例１ 亜鉛１2.０ｇ／ｌ、ニッケル2.０ｇ／ｌ、 NaOH １００
ｇ／ｌに、アミンとしてペンタエチレンヘキサミン３０
ｇ／ｌ、光沢剤としてディップソール社製ＮＺ−７１を
６ml／ｌ含有する亜鉛−ニッケル合金めっき液で、めっ
き条件を４Ａ／dm2 で１００ＡＨ／ｌのめっき作業負荷
量を行った後、次いで、0.５Ａ／dm2 の電流をかけたと
ころではニッケル析出率６％の黒色析出であった。 実施例１ 亜鉛１2.０ｇ／ｌ、ニッケル2.０ｇ／ｌ、 NaOH １００
ｇ／ｌにアミンとしてペンタエチレンヘキサミン３０ｇ
／ｌ、１，４−ブチンジオール0.５ｇ／ｌ、光沢剤とし
てディップソール社製ＮＺ−７１を６ml／ｌ、含有する
亜鉛−ニッケル合金めっき液で、めっき条件を４Ａ／dm
2 で１００ＡＨ／ｌのめっき作業負荷量を行ったとこ
ろ、0.５Ａ／dm2 ではニッケル析出率６％の光沢のある
亜鉛−ニッケルめっきが得られた。 実施例２ 亜鉛8.０ｇ／ｌ，ニッケル1.０ｇ／ｌ、 NaOH １５０ｇ
／ｌにアミンとしてテトラエチレンペンタミン３０ｇ／
ｌ、を含有する亜鉛−ニッケル合金めっき液でめっき条
件を５Ａ／dm2 で２００ＡＨ／ｌのめっき作業負荷量を
行ったところ、0.５Ａ／dm2 でニッケル析出率１０％の
黒色析出亜鉛−ニッケルめっきであったが、この時点で
プロパギルアルコールを５ｇ／ｌとなるよう添加したと
ころ、ニッケル析出率１０％の光沢のある亜鉛−ニッケ
ルめっきが得られた。
【００２１】また、その後さらに３００ＡＨ／ｌの作業
負荷量のめっきを行なったが、0.５Ａ／dm2 でニッケル
析出率１０％の光沢のある亜鉛−ニッケルめっきを得る
ことができた。 実施例３ 亜鉛１5.０ｇ／ｌ、ニッケル3.０ｇ／ｌ、 NaOH １００
ｇ／ｌにアミンとしてエチレンジアミンとエピクロルヒ
ドリンを９０℃で１：２のモル比で反応させたものを２
０ｇ／ｌを含有する液で、めっき条件を３Ａ／dm2 で７
５ＡＨ／ｌの作業負荷量のめっきを行ったところ0.５Ａ
／dm2 でニッケル析出率９％の黒色析出であったが、
１，４−ブチンジオールを2.０ｇ／ｌ添加することによ
り、ニッケル析出率９％の光沢のある亜鉛−ニッケル合
金めっきを得ることができた。 実施例４ 亜鉛5.０ｇ／ｌ、ニッケル2.０ｇ／ｌ、 NaOH ２００ｇ
／ｌにアミンとしてポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業（株）製エポミンＳＰ−１０３）を１０ｇ／ｌ、プ
ロパギルアルコールを0.２ｇ／ｌ含有する液で３００Ａ
Ｈ／ｌの作業負荷量のめっきを行なったが、0.５Ａ／dm
2 でニッケル析出率１２％の光沢のあるZn−Niめっきを
得ることができた。 比較例２ トリエタノールアミン３０ｇ／ｌ、亜鉛８ｇ／ｌ、ニッ
ケル1.０ｇ／ｌ、 NaOH １００ｇ／ｌの亜鉛−ニッケル
合金めっき液で総電流0.５Ａでハルセルを用いて１０分
間めっきを行ったところ、高電流部側２cm以上（1.５Ａ
／dm2 以上）ではニッケル析出率約１０％の白色析出、
２cm未満ではニッケル析出率約２０〜４０％の青黒色〜
ニッケル色析出のめっきであった。 実施例５ 比較例２の亜鉛−ニッケル合金めっき液に１，４−ブチ
ンジオールを５ｇ／ｌ添加し、総電流0.５Ａで１０分間
めっきを行ったところ、全面にニッケル析出率９〜１１
％の白色析出が得られた。 比較例３ トリエチレンテトラミン３０ｇ／ｌ、亜鉛８ｇ／ｌ、ニ
ッケル1.５ｇ／ｌ、 NaOH １００ｇ／ｌの亜鉛−ニッケ
ル合金めっき液で総電流0.２Ａで１０分間めっきを行っ
たところ、高電流部側５cm以上（0.２Ａ／dm2 以上）で
はニッケル析出率約１５％の光沢析出、５cm未満ではニ
ッケル析出率２０〜３０％の青黒色析出であった。 実施例６ 比較例３の亜鉛−ニッケル合金めっき液に、プロパギル
アルコールを４ｇ／ｌ添加し総電流0.２Ａで１０分間め
っきを行ったところ、全面にニッケル析出率約１５％の
光沢析出が得られた。
負荷量のめっきを行なったが、0.５Ａ／dm2 でニッケル
析出率１０％の光沢のある亜鉛−ニッケルめっきを得る
ことができた。 実施例３ 亜鉛１5.０ｇ／ｌ、ニッケル3.０ｇ／ｌ、 NaOH １００
ｇ／ｌにアミンとしてエチレンジアミンとエピクロルヒ
ドリンを９０℃で１：２のモル比で反応させたものを２
０ｇ／ｌを含有する液で、めっき条件を３Ａ／dm2 で７
５ＡＨ／ｌの作業負荷量のめっきを行ったところ0.５Ａ
／dm2 でニッケル析出率９％の黒色析出であったが、
１，４−ブチンジオールを2.０ｇ／ｌ添加することによ
り、ニッケル析出率９％の光沢のある亜鉛−ニッケル合
金めっきを得ることができた。 実施例４ 亜鉛5.０ｇ／ｌ、ニッケル2.０ｇ／ｌ、 NaOH ２００ｇ
／ｌにアミンとしてポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業（株）製エポミンＳＰ−１０３）を１０ｇ／ｌ、プ
ロパギルアルコールを0.２ｇ／ｌ含有する液で３００Ａ
Ｈ／ｌの作業負荷量のめっきを行なったが、0.５Ａ／dm
2 でニッケル析出率１２％の光沢のあるZn−Niめっきを
得ることができた。 比較例２ トリエタノールアミン３０ｇ／ｌ、亜鉛８ｇ／ｌ、ニッ
ケル1.０ｇ／ｌ、 NaOH １００ｇ／ｌの亜鉛−ニッケル
合金めっき液で総電流0.５Ａでハルセルを用いて１０分
間めっきを行ったところ、高電流部側２cm以上（1.５Ａ
／dm2 以上）ではニッケル析出率約１０％の白色析出、
２cm未満ではニッケル析出率約２０〜４０％の青黒色〜
ニッケル色析出のめっきであった。 実施例５ 比較例２の亜鉛−ニッケル合金めっき液に１，４−ブチ
ンジオールを５ｇ／ｌ添加し、総電流0.５Ａで１０分間
めっきを行ったところ、全面にニッケル析出率９〜１１
％の白色析出が得られた。 比較例３ トリエチレンテトラミン３０ｇ／ｌ、亜鉛８ｇ／ｌ、ニ
ッケル1.５ｇ／ｌ、 NaOH １００ｇ／ｌの亜鉛−ニッケ
ル合金めっき液で総電流0.２Ａで１０分間めっきを行っ
たところ、高電流部側５cm以上（0.２Ａ／dm2 以上）で
はニッケル析出率約１５％の光沢析出、５cm未満ではニ
ッケル析出率２０〜３０％の青黒色析出であった。 実施例６ 比較例３の亜鉛−ニッケル合金めっき液に、プロパギル
アルコールを４ｇ／ｌ添加し総電流0.２Ａで１０分間め
っきを行ったところ、全面にニッケル析出率約１５％の
光沢析出が得られた。
【００２２】 〔表１〕 0.2 A／dm2 部分のめっき外観 作業負荷電気量 （AH／l) ０ 10 75 100 200 実施例１ 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 〃 ２ 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 〃 ３ 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 〃 ４ 半光沢 半光沢 半光沢 半光沢 半光沢 比較例１ 光 沢 光 沢 光 沢 黒色析出 黒色析出 〔表２〕 0.5 A／dm2 部分のめっき外観 作業負荷電気量 （AH／l) ０ 10 75 100 200 実施例１ 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 〃 ２ 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 〃 ３ 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 〃 ４ 半光沢 半光沢 半光沢 半光沢 半光沢 比較例１ 光 沢 光 沢 光 沢 黒色析出 黒色析出 〔表３〕 ハルセル（10cm）でのめっき膜厚分布 高電流部側からの距離 （cm） 備 考 1 3 5 7 9 総電流 比較例２ 2.0 1.3 0.8 0.3 0.1 0.5 A 〃 ３ 1.2 0.9 0.7 0.3 0.1 0.2 A 実施例５ 2.8 2.5 1.8 1.4 1.1 0.5 A 〃 ６ 1.6 1.3 1.0 0.8 0.5 0.2 A （単位：μm ） 〔表４〕 ハルセル（10cm）でのめっき外観 高電流部側からの距離 （cm） 備 考 1 3 5 7 9 総電流 実施例５ 半光沢 半光沢 半光沢 半光沢 半光沢 0.5 A 〃 ６ 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 光 沢 0.2 A 比較例２ 半光沢 青黒色 青黒色 ニッケル色 ニッケル色 0.5 A 〃 ３ 光 沢 光 沢 青黒色 青黒色 青黒色 0.2 A
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−298192（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−240788（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−253793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−287092（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C25D 1/00 - 7/08
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも一種類の脂肪族アミンまたは
これらのポリマーを含有し、pH１１以上である亜鉛−ニ
ッケル合金めっき浴であって、アセチレンアルコール化
合物を含有することを特徴とする前記めっき浴。 - 【請求項２】 さらに少なくとも一種類の芳香族アルデ
ヒドを含有する請求項１記載の亜鉛−ニッケル合金めっ
き浴。 - 【請求項３】 少なくとも一種類の脂肪族アミンまたは
これらのポリマーを含有し、pH１１以上である亜鉛−ニ
ッケル合金めっき浴にアセチレンアルコール化合物を添
加して、被めっき物上に黒色析出が生じるのを防止する
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3020050A JP2997072B2 (ja) | 1991-02-13 | 1991-02-13 | 亜鉛−ニッケル合金めっき浴及び被めっき物上の黒色析出を防止する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3020050A JP2997072B2 (ja) | 1991-02-13 | 1991-02-13 | 亜鉛−ニッケル合金めっき浴及び被めっき物上の黒色析出を防止する方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04259393A JPH04259393A (ja) | 1992-09-14 |
| JP2997072B2 true JP2997072B2 (ja) | 2000-01-11 |
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ID=12016238
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| JP3020050A Expired - Lifetime JP2997072B2 (ja) | 1991-02-13 | 1991-02-13 | 亜鉛−ニッケル合金めっき浴及び被めっき物上の黒色析出を防止する方法 |
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| JP (1) | JP2997072B2 (ja) |
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| JP5219011B2 (ja) | 1999-11-10 | 2013-06-26 | 日本表面化学株式会社 | 表面処理液、表面処理剤及び表面処理方法 |
| JP5550206B2 (ja) * | 2007-06-04 | 2014-07-16 | 株式会社島津製作所 | 亜鉛−ニッケル合金めっき液及び亜鉛−ニッケル合金のめっき方法 |
-
1991
- 1991-02-13 JP JP3020050A patent/JP2997072B2/ja not_active Expired - Lifetime
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