JP2985908B2 - 窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法 - Google Patents

窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は青色発光ダイオード、青
色発光レーザーダイオード等に用いることのできる窒化
ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法および素子に関
し、特に窒化ガリウム系化合物半導体の結晶性を向上さ
せることができる結晶成長方法に関する。
【0002】
【従来の技術】青色発光デバイスは、II-VI族のZnS
e、IV-IV族のSiC、III-V族のGaN等を用いて研究
が進められ、最近、その中でも窒化ガリウム系化合物半
導体[GaXAl1-XN(0≦X≦1)]が、常温で、比
較的優れた発光を示すことが発表され注目されている。
【0003】窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成長
させる方法として、有機金属化合物気相成長法(以下M
OCVD法という。)、分子線エピタキシー法(以下M
BE法という。)等の気相成長法がよく知られている。
例えば、MOCVD法を用いた方法について簡単に説明
すると、この方法は、サファイア基板を設置した反応容
器内に反応ガスとして有機金属化合物ガス(トリメチル
ガリウム、トリメチルアルミニウム、アンモニア等)を
供給し、結晶成長温度をおよそ900℃〜1100℃の
高温に保持して、基板上に窒化ガリウム系化合物半導体
のエピタキシャル層を成長させ、必要に応じて他の反応
ガスを供給しながら窒化ガリウム系化合物半導体をn
型、p型(p型は未だ実現していない。)に積層する方
法である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】MOCVD法、MBE
法のように窒化ガリウム系化合物半導体を気相成長させ
る場合において最も重要なことは、如何に優れた結晶性
を有する化合物半導体の結晶を積層するかということで
ある。
【0005】例えばGaNの場合、高温でサファイア基
板上に直接エピタキシャル成長を行うと、結晶層の表面
状態、結晶性が著しく悪くなるため、高温でエピタキシ
ャル成長を行う前に、まず600℃前後の低温でAlN
よりなるバッファ層を形成し、続いてバッファ層の上
に、高温でエピタキシャル成長を行うことによりGaN
の結晶性が格段に向上することが明らかにされている
(特開平2−229476号公報)。また本発明者は先
に特願平3−89840号において、AlNをバッファ
層とする従来の方法よりもGaNをバッファ層とする方
が優れた結晶性の窒化ガリウム系化合物半導体が積層で
きることを示した。
【0006】このように、バッファ層を形成することに
よって窒化ガリウム系化合物半導体の結晶性は非常に良
くなっているが、例えば、高出力の青色発光ダイオー
ド、青色レーザー等のように極めて優れた結晶性を要求
される発光デバイスを実用化するには未だ不十分であ
る。それは、結晶性に優れた層同士のp−n接合が実現
できないからである。
【0007】本発明はこのような事情を鑑み成されたも
のであり、その目的とするところは高出力青色発光ダイ
オード、青色発光レーザー等を実用化するために、結晶
性に優れた窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を得るこ
とができるその成長方法を提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の結晶成長方法は
サファイア基板上に、GaNまたはAlNで表されるバ
ッファ層を200℃〜900℃で成長させ、さらにその
バッファ層の上にn型GaN層を成長させた後、そのn
型GaN層上に、薄膜のAlN層とGaN層とを交互に
成長させた多層膜層を成長させることを特徴とする。
【0009】本発明の結晶成長方法を、例えばMOCV
D法を用いてサファィア基板のC面にGaNの結晶を成
長させる場合について説明する。まず、予め洗浄された
サファイア基板を反応容器内のサセプターに設置し、還
元雰囲気中、高周波加熱等でサセプターを1000℃以
上に加熱して基板上の酸化物を除去する。加熱後、徐冷
し、サセプターの温度を600℃前後にまで下げた後、
反応容器内に反応ガスを供給し、まず基板上にGaX
1-XN(0≦X≦1)のバッファ層を成長させる。反
応ガスはGa源として、例えばトリメチルガリウム(T
MG)、Al源としてトリメチルアルミニウム(TM
A)等の有機金属化合物ガス、N源としてアンモニアガ
スを用いる。バッファ層を成長させた後、サセプターの
温度を900℃以上の高温にし、1050℃に保持し
て、TMGガスとアンモニアガスを流しながらGaNの
結晶を成長させる。n型のGaN層を得る場合には、通
常、それらのガスと共にシランガスを流しGaN結晶中
にSiをドープする。ここで、本発明の多層膜層をn型
層中に入れる場合には、そのn型GaN層の成長途中に
TMGガス、TMAガスを交互に流しながらGaNとA
lNの薄膜を積層することによって形成することができ
る。なお、この多層膜層の成長途中、シランガスは特に
流さなくてもよいが、流した方がより結晶性の高いn型
層が得られる。多層膜層形成後、再びTMGガス、TM
Aガス、シランガスを流しn型GaN層を形成する。次
にn型GaN層の上にp型GaN層を形成する場合に
は、TMGガス、TMAガスに加えてジエチルジンク
(DEZ)、シクロペンタジエニルマグネシウム(Cp
2Mg)ガス等を流してGaN層にZnまたはMgをド
ープする。なお多層膜層はこのp型層の成長中に入れて
もよい。
【0010】本発明の結晶成長方法において、まず基板
の上に成長させるバッファ層は、これから成長させる窒
化ガリウム系化合物半導体の結晶性を向上させるために
必ず必要である。その一般式はGaXAl1-XN(0≦X
≦1)で表すことができるものであるが、以前本発明者
が明らかにしたようにAlNをバッファ層とするより
も、GaAlNをバッファ層とする方が結晶性が好まし
く、最も好ましいのはGaNのバッファ層である。バッ
ファ層の成長温度は通常200℃〜900℃の低温であ
る。例えばMOCVD法においては600℃前後である
が、MBE法ではそれ以下の温度で成長させることがで
きる。
【0011】多層膜層は、それぞれGaN結晶膜と、A
lN結晶膜とを積層したものであるこれ以外の材料、例
えばGaAs、BNのような半導体材料では結晶性良く
成長できない。成長温度は窒化ガリウム系化合物半導体
結晶を成長させる際の温度と同一温度で形成できる。G
aN層およびAlN層はそれぞれ10〜3000オング
ストロームの膜厚で2層以上積層し、通常は20〜50
0オングストローム前後の膜厚で10〜100層積層す
る。多層膜の総膜厚が20オングストロームより薄い
と、後に述べる格子欠陥を止めることが困難であり、ま
た、それぞれの膜厚が3000オングストロームより大
きいと、その多層膜層の結晶性が悪くなる傾向にある。
それぞれの層の厚さは同一であっても異なっていてもよ
い。さらに多層膜層は前述したように、窒化ガリウム系
化合物半導体の結晶を成長させる途中であればどの層中
に形成してもよく、例えば、n型層の中、n型層の上、
p型層の中等に形成することができる。
【0012】
【作用】本発明の多層膜層の作用について説明する。サ
ファイア基板(C面)と例えばGaNとは格子定数が約
15%もずれている。AlNはGaNに比べてそのズレ
が小さい。この格子定数の違いによりサファイア基板と
GaN層との間に大きな歪が発生する。さらにこの歪に
よりGaN層中に格子欠陥ができ、この欠陥がGaN成
長中最後まで連続して走っていく。このためこの連続し
てできる欠陥を、途中に異なる薄膜材料を積層すること
により、ここで止めることができる作用を有するのが本
発明の多層膜層である。
【0013】また、図1に本発明の結晶成長方法の一実
施例によって得られる素子の断面図を示す。この図はサ
ファイア基板上にGaN層、Siをドープしたn型Ga
N層、SiをドープしながらAlNとGaNの薄膜を積
層したn型多層膜層、Mgをドープしたp型GaN層を
順に積層したもので、この多層膜層によって前記格子欠
陥をn型GaN層で止めることができ、結晶性に優れた
p型GaN層が得られるため、優れた特性のp−n接合
が実現できる。
【0014】
【実施例】以下実施例で本発明の結晶成長方法を詳説す
る。 [実施例1] まず良く洗浄したサファイア基板を反応容器内のサ
セプターに設置する。容器内を真空排気した後、水素ガ
スを流しながら基板を1050℃で、20分間加熱し、
表面の酸化物を除去した。その後、温度を500℃にま
で冷却し、500℃においてGa源としてTMGガス、
N源としてアンモニアガス、キャリアガスとして水素ガ
スを流しながら、GaNバッファ層を200オングスト
ロームの膜厚で成長した。
【0015】 次にTMGガスのみを止め、温度を1
080℃にまで上昇させた後、再びTMGガス、SiH
4(モノシラン)ガスを流し、Siドープn型GaN層
を4μmの膜厚で成長した。
【0016】 次に、TMGガスを止め、Al源とし
てTMAガスを流しAlN層を100オングストローム
成長させた後、TMAガスを止め、再びTMGガスを流
しGaN層を同じく100オングストローム成長させ
た。この操作を交互に15回繰り返し、AlN層15層
とGaN層15層とからなるSiドープの多層膜層を成
長した。
【0017】 SiH4ガス、AlNガスを止め、新
たにCp2Mgガスを流しながら、引き続き多層膜層の
上にMgドープp型GaN層を0.5μmの厚さで成長
させ、本発明の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を有
する素子を得た。
【0018】[比較例1] において多層膜層を成長しない他は実施例1と同様に
して窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を有する素子を
得た。
【0019】このようにして得られた実施例1と比較例
1との素子の、窒化ガリウム系化合物半導体結晶の結晶
性を評価するため以下の試験を行った。
【0020】まず、p型層にHe−Cdレーザーを照射
して、フォトルミネッセンス測定を行い、その結果を図
2に示す。この図に示すように、実施例1で得られた素
子の方が明らかにその450nmにおける青色発光強度
が大きく、p型層のGaNの結晶性が優れていることが
分かる。
【0021】次に、p型層のダブルクリスタルX線ロッ
キングカーブを測定し、その半値幅(FWHM:full w
idth at half-maximum)を求めた。FWHMは小さいほ
どその結晶性が優れていると見なすことができる。その
結果、実施例1の素子は3分であったのに対し、比較例
のそれは5分であった。
【0022】さらに、得られた素子をダイシングにより
0.5mm角のチップにした後、常法に従って、p型層
とn型層から電極を取り出しリードフレームにセットし
て樹脂モールドを施すことにより、青色発光ダイオード
(LED)を作製し、発光させた。その結果、順方向電
流20mAにおいて、実施例1の素子より得られたLE
Dの発光出力は70μWであったのに対し、比較例1の
それは35μWにしかすぎなかった。また順方向電圧も
実施例1のLEDは4Vであったのに対し、比較例のそ
れは20Vであった。
【0023】[実施例2] の工程において、AlN層、およびGaN層をそれぞ
れ200オングストロームの膜厚で20層ずつ積層する
他は、実施例1と同様にして、本発明の窒化ガリウム系
化合物半導体の結晶を有する素子を得た。
【0024】この素子も、フォトルミネッセンス測定、
FWHM測定、青色発光ダイオードと同様にして結晶性
の評価を行ったところ、実施例1で得られた素子とほぼ
同一の結果が得られた。
【0025】[実施例3] の工程において、AlN層、およびGaN層をそれぞ
れ50オングストロームの膜厚で10層ずつ積層する他
は、実施例1と同様にして、本発明の窒化ガリウム系化
合物半導体の結晶を有する素子を得た。
【0026】この素子も、フォトルミネッセンス測定、
FWHM測定、青色発光ダイオードと同様にして結晶性
の評価を行ったところ、実施例1で得られた素子とほぼ
同一の結果が得られた。
【0027】[実施例4] において、GaNバッファ層に代えて、バッファ層に
AlNバッファ層を200オングストロームの膜厚で成
長する他は、実施例1と同様にして、本発明の窒化ガリ
ウム系化合物半導体の結晶を有する素子を得た。
【0028】この素子も、同様にして結晶性の評価を行
ったところ、フォトルミネッセンス強度は実施例1で得
られたものより10%低下、FWHMは3.8分、青色
発光ダイオードの発光出力63μW、順方向電圧6Vと
実施例1で得られたものよりも若干悪かった。
【0029】
【発明の効果】本発明の製造方法は、まずバッファ層に
より、その上に成長する窒化ガリウム系化合物半導体の
結晶性を整え、さらに格子定数のズレにより発生するそ
の結晶の格子欠陥を、多層膜層で止めることができるた
め、積層した結晶の結晶性を格段に向上させることがで
きる。
【0030】以上説明したように、本発明の製造方法に
よると窒化ガリウム系化合物半導体層の結晶性が格段に
向上する。そのため、本発明の方法によって得られる素
子は、今まで実用化できなかった青色発光ダイオード、
青色発光レーザー等の青色発光デバイス等の実用化に向
けて、産業上のメリットは多大なものがある。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の結晶成長方法の一実施例による素子
の断面を表す模式図。
【図2】 本発明の結晶成長方法の一実施例による素子
と従来法による素子とのフォトルミネッセンス測定によ
る発光強度を比較して示す図。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 サファイア基板上に、GaNまたはAl
    Nで表されるバッファ層を200℃〜900℃で成長さ
    せ、さらにそのバッファ層の上にn型GaN層を成長さ
    せた後、そのn型GaN層上に、薄膜のAlN層とGa
    N層とを交互に成長させた多層膜層を成長させることを
    特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体層の結晶成長方
    法。
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