JP2979265B2 - シリカ被着硫酸バリウム - Google Patents
シリカ被着硫酸バリウムInfo
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/027—Barium sulfates
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- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、使用感、透明性及び色
むらを抑える効果に優れたシリカ被着硫酸バリウムに関
する。
むらを抑える効果に優れたシリカ被着硫酸バリウムに関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】硫酸バ
リウムは、一般に、硫化バリウム、塩化バリウム、硝酸
バリウム等のバリウム塩の水溶液に、硫酸塩または硫酸
の水溶液を反応させる水溶液反応によって製造されてお
り、その反応混合物をろ過、水洗後得られた湿潤ケーキ
を乾燥、粉砕して粉末として使用に供されている。この
硫酸バリウムは、人体に対して無害であり、かつ隠蔽力
も強いため、Ｘ線の造影剤、γ線吸収剤、白色顔料等に
広く使用されている。しかしながら、従来の硫酸バリウ
ムは、化粧品、特にその中でもファンデーションに使用
する場合には、伸びや付きが悪く、使用感が劣ると共
に、透明性に欠け、化粧後の素肌感覚が劣るという欠点
があった。
リウムは、一般に、硫化バリウム、塩化バリウム、硝酸
バリウム等のバリウム塩の水溶液に、硫酸塩または硫酸
の水溶液を反応させる水溶液反応によって製造されてお
り、その反応混合物をろ過、水洗後得られた湿潤ケーキ
を乾燥、粉砕して粉末として使用に供されている。この
硫酸バリウムは、人体に対して無害であり、かつ隠蔽力
も強いため、Ｘ線の造影剤、γ線吸収剤、白色顔料等に
広く使用されている。しかしながら、従来の硫酸バリウ
ムは、化粧品、特にその中でもファンデーションに使用
する場合には、伸びや付きが悪く、使用感が劣ると共
に、透明性に欠け、化粧後の素肌感覚が劣るという欠点
があった。
【０００３】これらの欠点を解決する手段として、特開
昭58−41718号公報には硫酸バリウムの粒径を大きくす
る方法が、また特開昭62−174238号公報には硫酸バリウ
ムの結晶形を板状または針状とする方法が開示されてい
る。しかし、これらのいずれの方法も合成後の熱処理、
鉱酸処理を必要とするため製造工程が複雑で、工業生産
上好ましくないと共に、合成後の硫酸バリウムの形骸を
完全に取り除くことは困難で、板状構造の発達度合も不
十分であるという欠点を有していた。また、上記のよう
な板状構造の発達度合が不十分な硫酸バリウムを化粧
品、特にファンデーションに使用した場合には、伸びや
付き或は使用感において若干の改善がみられるが、透明
性および色むらを抑える効果、つまり光学物特性の改善
はみられない。
昭58−41718号公報には硫酸バリウムの粒径を大きくす
る方法が、また特開昭62−174238号公報には硫酸バリウ
ムの結晶形を板状または針状とする方法が開示されてい
る。しかし、これらのいずれの方法も合成後の熱処理、
鉱酸処理を必要とするため製造工程が複雑で、工業生産
上好ましくないと共に、合成後の硫酸バリウムの形骸を
完全に取り除くことは困難で、板状構造の発達度合も不
十分であるという欠点を有していた。また、上記のよう
な板状構造の発達度合が不十分な硫酸バリウムを化粧
品、特にファンデーションに使用した場合には、伸びや
付き或は使用感において若干の改善がみられるが、透明
性および色むらを抑える効果、つまり光学物特性の改善
はみられない。
【０００４】一方、シリカ被着硫酸バリウムとしては、
特開昭58−79813号公報、同59−122553号公報、同59−1
22554号公報、同62−25708号公報に、硫酸バリウム、針
状硫酸バリウム又は板状硫酸バリウムの表面にシリカを
被着したものが開示されている。しかしながら、この技
術は、樹脂の充填剤として使用する場合の特性、すなわ
ち強度、耐摩耗性等の機械的特性を改善することのみに
向けられているものであって、本発明の光学的特性の改
善については示唆さえされていない。そして、これらの
シリカ層の層厚は全く不明である。
特開昭58−79813号公報、同59−122553号公報、同59−1
22554号公報、同62−25708号公報に、硫酸バリウム、針
状硫酸バリウム又は板状硫酸バリウムの表面にシリカを
被着したものが開示されている。しかしながら、この技
術は、樹脂の充填剤として使用する場合の特性、すなわ
ち強度、耐摩耗性等の機械的特性を改善することのみに
向けられているものであって、本発明の光学的特性の改
善については示唆さえされていない。そして、これらの
シリカ層の層厚は全く不明である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み、本発
明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、特定の板状硫酸バリウムの表面に特定のシリカ層を
形成することにより、使用感、透明性及び色むら抑制効
果に優れたシリカ被着硫酸バリウムが得られることを見
出し、本発明を完成した。
明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、特定の板状硫酸バリウムの表面に特定のシリカ層を
形成することにより、使用感、透明性及び色むら抑制効
果に優れたシリカ被着硫酸バリウムが得られることを見
出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、アスペクト比が２〜
100 の板状硫酸バリウムの表面に層厚30〜1000nmのシリ
カ層が形成されており、かつその被着シリカの最外表面
被着粒子径が100nm 以下であることを特徴とするシリカ
被着硫酸バリウムを提供するものである。
100 の板状硫酸バリウムの表面に層厚30〜1000nmのシリ
カ層が形成されており、かつその被着シリカの最外表面
被着粒子径が100nm 以下であることを特徴とするシリカ
被着硫酸バリウムを提供するものである。
【０００７】本発明に用いられる硫酸バリウムは、アス
ペクト比が２〜100の板状のものであればよく、その製
法は特に制限されない。本発明において、アスペクト比
とは（粒子の径）／（粒子の厚さ）を意味する。本発明
において、硫酸バリウムのアスペクト比が２未満のもの
は粉体の滑り性が乏しく、例えば化粧品に配合した場合
に使用感が悪く、また100 を超えると、機械的強度の不
足から、配合時あるいは使用時に板状構造が崩れ、透明
性が低下し、好ましくない。また、本発明の板状硫酸バ
リウムは平均粒径0.1 〜20μm のものが好ましい。
ペクト比が２〜100の板状のものであればよく、その製
法は特に制限されない。本発明において、アスペクト比
とは（粒子の径）／（粒子の厚さ）を意味する。本発明
において、硫酸バリウムのアスペクト比が２未満のもの
は粉体の滑り性が乏しく、例えば化粧品に配合した場合
に使用感が悪く、また100 を超えると、機械的強度の不
足から、配合時あるいは使用時に板状構造が崩れ、透明
性が低下し、好ましくない。また、本発明の板状硫酸バ
リウムは平均粒径0.1 〜20μm のものが好ましい。
【０００８】板状硫酸バリウムの表面に形成するシリカ
層は無水酸化珪素又は含水酸化珪素の何れでもよく、ま
た結晶質でも非晶質でもよい。被着シリカのうち、硫酸
バリウムの最外表面に被着するシリカは、その粒径が10
0nm 以下であることが必要であり、これより大きいと、
例えば化粧品に使用した場合、肌にざらつき感を与え使
用感が悪いと共に、光の散乱が大きく透明性が低下す
る。最外表面の被着シリカの粒子径は平均最外表面粒子
径で評価し、その粒子径は電界放射型走査電子顕微鏡
（堀場製作所（株）製、形式：S-4000）で撮影した写真
より計測した最外表面被着シリカ粒子径100 個の数平均
値で示した。被着シリカ層の厚みを30〜1000nmとするの
は、被着シリカ層の厚みが30nmより薄いと、素肌感、透
明性には優れるものの、色むらを抑える効果に劣り、ま
た厚みが1000nmより厚いと素肌感、透明性に劣り、伸び
や付きなどの使用感も損なわれるためである。シリカ層
の厚みは、シリカ被着硫酸バリウムの粉体を樹脂中に埋
め込み、断面が現れるよう薄片を調製し、透過型電子顕
微鏡でその断面を写真撮影し、シリカ厚みを計測し、20
個の平均より求めたものである。
層は無水酸化珪素又は含水酸化珪素の何れでもよく、ま
た結晶質でも非晶質でもよい。被着シリカのうち、硫酸
バリウムの最外表面に被着するシリカは、その粒径が10
0nm 以下であることが必要であり、これより大きいと、
例えば化粧品に使用した場合、肌にざらつき感を与え使
用感が悪いと共に、光の散乱が大きく透明性が低下す
る。最外表面の被着シリカの粒子径は平均最外表面粒子
径で評価し、その粒子径は電界放射型走査電子顕微鏡
（堀場製作所（株）製、形式：S-4000）で撮影した写真
より計測した最外表面被着シリカ粒子径100 個の数平均
値で示した。被着シリカ層の厚みを30〜1000nmとするの
は、被着シリカ層の厚みが30nmより薄いと、素肌感、透
明性には優れるものの、色むらを抑える効果に劣り、ま
た厚みが1000nmより厚いと素肌感、透明性に劣り、伸び
や付きなどの使用感も損なわれるためである。シリカ層
の厚みは、シリカ被着硫酸バリウムの粉体を樹脂中に埋
め込み、断面が現れるよう薄片を調製し、透過型電子顕
微鏡でその断面を写真撮影し、シリカ厚みを計測し、20
個の平均より求めたものである。
【０００９】更に本発明のシリカ被着硫酸バリウムは、
分散媒としてシリコン油を用い濃度20重量％、厚さ15μ
m の薄膜を形成したときの散乱強度が55％以上で、かつ
全透過率が70％以上であるのが好ましく、斯かる特性を
有するものは色むら抑制効果、素肌感、透明性において
特に優れている。ここにおいて、全透過率及び散乱強度
は次のようにして測定されたものを意味する。すなわ
ち、シリカ被着硫酸バリウム粉末濃度が20重量％となる
ように、分散媒としてシリコン油を加えて均一に混練
し、アプリケーターにより15μm の薄膜をガラス板上に
形成させ、これを標準光源Ｃを用いるヘイズメーター
（村上色彩技術研究所製、形式：HR−100)により、平行
光線透過率（Tp）と散乱光透過率（Td）を測定し、Tp＋
Tdを全透過率とし、〔Td／（Tp＋Td）〕×100 を散乱強
度とした。
分散媒としてシリコン油を用い濃度20重量％、厚さ15μ
m の薄膜を形成したときの散乱強度が55％以上で、かつ
全透過率が70％以上であるのが好ましく、斯かる特性を
有するものは色むら抑制効果、素肌感、透明性において
特に優れている。ここにおいて、全透過率及び散乱強度
は次のようにして測定されたものを意味する。すなわ
ち、シリカ被着硫酸バリウム粉末濃度が20重量％となる
ように、分散媒としてシリコン油を加えて均一に混練
し、アプリケーターにより15μm の薄膜をガラス板上に
形成させ、これを標準光源Ｃを用いるヘイズメーター
（村上色彩技術研究所製、形式：HR−100)により、平行
光線透過率（Tp）と散乱光透過率（Td）を測定し、Tp＋
Tdを全透過率とし、〔Td／（Tp＋Td）〕×100 を散乱強
度とした。
【００１０】本発明において、シリカの被着方法は限定
されないが、例えば次のようにして行われる。すなわ
ち、シリカ源としては、水ガラス等の珪酸塩、エチルシ
リケート等のアルコキシド等が用いられ、またシリカ生
成法としては、珪酸塩水溶液を鉱酸により分解し含水シ
リカとして生成させる方法、シリコンのアルコキシドの
加水分解反応によって含水シリカとして生成させる方
法、あるいは有機珪素熱分解法等が挙げられる。
されないが、例えば次のようにして行われる。すなわ
ち、シリカ源としては、水ガラス等の珪酸塩、エチルシ
リケート等のアルコキシド等が用いられ、またシリカ生
成法としては、珪酸塩水溶液を鉱酸により分解し含水シ
リカとして生成させる方法、シリコンのアルコキシドの
加水分解反応によって含水シリカとして生成させる方
法、あるいは有機珪素熱分解法等が挙げられる。
【００１１】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて説明する。
【００１２】比較例１ 特級塩化バリウム試薬197.4 ｇと特級硫酸50.5ｇをイオ
ン交換水にそれぞれ溶解し、0.8mole/l のバリウム塩溶
液及び0.5mole/l 硫酸溶液とした。次に各溶液を室温下
で、Ｕ字型撹拌バネを用いて、回転数1000rpm で撹拌し
た硫酸溶液にバリウム塩溶液を10分間で滴下し、その後
３分間撹拌を続け、反応を終了した。次いで常温まで冷
却し、５Ｃの濾紙で濾過して水洗後、105 ℃で２時間乾
燥して平均粒子径0.83μm 、アスペクト比１．１の微粒
状硫酸バリウム112 ｇを得た。
ン交換水にそれぞれ溶解し、0.8mole/l のバリウム塩溶
液及び0.5mole/l 硫酸溶液とした。次に各溶液を室温下
で、Ｕ字型撹拌バネを用いて、回転数1000rpm で撹拌し
た硫酸溶液にバリウム塩溶液を10分間で滴下し、その後
３分間撹拌を続け、反応を終了した。次いで常温まで冷
却し、５Ｃの濾紙で濾過して水洗後、105 ℃で２時間乾
燥して平均粒子径0.83μm 、アスペクト比１．１の微粒
状硫酸バリウム112 ｇを得た。
【００１３】比較例２ 比較例１で得られた硫酸バリウム10ｇを３号水ガラス1
2.5ｇを含むイオン交換水500ml 中に分散させ、常温下
２Ｎ硝酸300ml をマイクロチューブポンプで60分間で滴
下中和し、硫酸バリウム上にシリカを析出被着させた。
2.5ｇを含むイオン交換水500ml 中に分散させ、常温下
２Ｎ硝酸300ml をマイクロチューブポンプで60分間で滴
下中和し、硫酸バリウム上にシリカを析出被着させた。
【００１４】比較例３ 特級塩化バリウム試薬19.74 ｇと特級硫酸5.05ｇをイオ
ン交換水1000ｇにそれぞれ溶解し、0.08mole/lのバリウ
ム溶液及び0.05mole/lの硫酸溶液とした。次に各溶液を
70℃に加温し、比較例１と同様にして平均粒径7.3 μm
、アスペクト比11.0の板状硫酸バリウム11.2ｇを得
た。
ン交換水1000ｇにそれぞれ溶解し、0.08mole/lのバリウ
ム溶液及び0.05mole/lの硫酸溶液とした。次に各溶液を
70℃に加温し、比較例１と同様にして平均粒径7.3 μm
、アスペクト比11.0の板状硫酸バリウム11.2ｇを得
た。
【００１５】実施例１〜６、比較例５〜７ 比較例３で得られた硫酸バリウム10ｇを３号水ガラス０
〜25ｇを含むイオン交換水500ml 中に分散させ、常温下
２Ｎ硝酸300ml をマイクロチューブポンプで60分間で滴
下中和し、硫酸バリウム上にシリカを析出被着させた。
〜25ｇを含むイオン交換水500ml 中に分散させ、常温下
２Ｎ硝酸300ml をマイクロチューブポンプで60分間で滴
下中和し、硫酸バリウム上にシリカを析出被着させた。
【００１６】比較例４ 特級酢酸バリウム試薬110.43ｇをイオン交換水2000ｇに
溶解し、0.2mole/l のバリウム溶液とした。また、特級
硫酸ナトリウム29.3ｇをイオン交換水2000ｇに溶解し、
0.2mole/l の硫酸溶液とした。次に各溶液を85℃に加温
した後、比較例１と同様にして、平均粒径4.3 μm 、ア
スペクト比77の板状硫酸バリウム65.3ｇを得た。
溶解し、0.2mole/l のバリウム溶液とした。また、特級
硫酸ナトリウム29.3ｇをイオン交換水2000ｇに溶解し、
0.2mole/l の硫酸溶液とした。次に各溶液を85℃に加温
した後、比較例１と同様にして、平均粒径4.3 μm 、ア
スペクト比77の板状硫酸バリウム65.3ｇを得た。
【００１７】実施例７〜12、比較例８〜９ 比較例４で得られた硫酸バリウム20ｇをエチルシリケー
ト０〜50ｇを含むエタノール1000ml中に分散させ、更に
イオン交換水500ml を添加し、80〜85℃で16時間加水分
解を行い、硫酸バリウム上にシリカを析出被着させた。
ト０〜50ｇを含むエタノール1000ml中に分散させ、更に
イオン交換水500ml を添加し、80〜85℃で16時間加水分
解を行い、硫酸バリウム上にシリカを析出被着させた。
【００１８】実施例１〜12及び比較例１〜９で得た硫酸
バリウム又はシリカ被着硫酸バリウムの物性を表１に示
す。
バリウム又はシリカ被着硫酸バリウムの物性を表１に示
す。
【００１９】
【表１】
【００２０】注１：シリカ被着量は、シリカ被着硫酸バ
リウムを、熱アルカリ溶液中に浸漬し、シリカ分を抽出
し、原子吸光により、Si量を測定し、二酸化珪素に換算
した値である。 注２：摩擦係数はシリカ被着硫酸バリウム粉体１ｇを人
工皮を張り付けた金属性２枚の円盤の間に保持し、一定
荷重を片方の円盤に印可させ、もう一方の円盤でトルク
を検出し、印可荷重とトルクの比で算出した。 ＊凝集物で計測不能
リウムを、熱アルカリ溶液中に浸漬し、シリカ分を抽出
し、原子吸光により、Si量を測定し、二酸化珪素に換算
した値である。 注２：摩擦係数はシリカ被着硫酸バリウム粉体１ｇを人
工皮を張り付けた金属性２枚の円盤の間に保持し、一定
荷重を片方の円盤に印可させ、もう一方の円盤でトルク
を検出し、印可荷重とトルクの比で算出した。 ＊凝集物で計測不能
【００２１】
【発明の効果】本発明のシリカ被着硫酸バリウムは、シ
リカ被着層を厳密にコントロールしてあるため、粉体の
摩擦係数が低く使用感に優れ、透明性、色むらを抑制す
る光錯乱性に優れている。従って、本発明のシリカ被着
硫酸バリウムは、化粧品用顔料、塗料用顔料、樹脂充填
材等の広い分野に有利に使用できる。
リカ被着層を厳密にコントロールしてあるため、粉体の
摩擦係数が低く使用感に優れ、透明性、色むらを抑制す
る光錯乱性に優れている。従って、本発明のシリカ被着
硫酸バリウムは、化粧品用顔料、塗料用顔料、樹脂充填
材等の広い分野に有利に使用できる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09C 1/02 C09C 3/06 A61K 7/02 C01F 11/46 C08K 9/02
Claims (2)
- 【請求項１】 アスペクト比が２〜100 の板状硫酸バリ
ウムの表面に層厚30〜1000nmのシリカ層が形成されてお
り、かつその被着シリカの最外表面被着粒子径が100nm
以下であることを特徴とするシリカ被着硫酸バリウム。 - 【請求項２】 分散媒としてシリコン油を用い、濃度20
％、厚さ15μm の薄膜を形成し、これを標準光源Ｃを用
いるヘイズメーターにより測定したときの散乱強度が55
％以上で、かつ全透過率が70％以上である請求項１記載
のシリカ被着硫酸バリウム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3075270A JP2979265B2 (ja) | 1991-04-08 | 1991-04-08 | シリカ被着硫酸バリウム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3075270A JP2979265B2 (ja) | 1991-04-08 | 1991-04-08 | シリカ被着硫酸バリウム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04309566A JPH04309566A (ja) | 1992-11-02 |
| JP2979265B2 true JP2979265B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
ID=13571371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3075270A Expired - Lifetime JP2979265B2 (ja) | 1991-04-08 | 1991-04-08 | シリカ被着硫酸バリウム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2979265B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100344921B1 (ko) * | 2000-05-18 | 2002-07-20 | 주식회사 엘지씨아이 | 복합 피복처리 무기안료 및 이를 함유하는 메이컵 화장료 |
| JP5159599B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-03-06 | 日揮触媒化成株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびフィルム |
| US8309630B2 (en) | 2010-01-25 | 2012-11-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymer-encapsulated pigment |
| JP2015113306A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 花王株式会社 | 無機複合粉体の製造方法 |
| CN106698496A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 安徽壹石通材料科技股份有限公司 | 一种亚微米硫酸钡粉体的制备方法 |
| JP6390756B2 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-09-19 | 堺化学工業株式会社 | 硫酸バリウム球状複合粉末及びその製造方法 |
| WO2023176912A1 (ja) * | 2022-03-17 | 2023-09-21 | 堺化学工業株式会社 | 硫酸バリウムとシリカの球状複合粒子及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-04-08 JP JP3075270A patent/JP2979265B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04309566A (ja) | 1992-11-02 |
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