JP2970773B2 - Crystalline polypropylene composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、着色防止性に優れた不透明感ないし遮光性
を有する延伸成形品が得られる結晶性ポリプロピレン組
成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a crystalline polypropylene composition from which a stretch-molded article having excellent opacity or light-shielding properties with excellent anti-coloring properties can be obtained.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、不透明感ないし遮光性を有するプラスチック
成形品は、たとえばフイルムまたは容器として一般包装
材料、合成紙、装飾材料、書写・印刷紙等に、テープ、
リボンまたはフイラメントとして梱包材料、織紙等に広
範囲に用いられている。従来、プラスチックフイルムや
薄肉成形品を不透明化する方法としては、酸化チタン等
の白色顔料、真珠顔料、体質顔料等を添加する方法、特
公昭63−24532号公報、特開昭63−11704号公報等に記載
されている如く、無機充填剤を大量に添加後、延伸しボ
イドを形成させる方法等がある。これらの方法は無機充
填剤の高充填を主体とした改質することであり、酸化チ
タンや炭酸カルシウム等の無機充填剤を大量に添加する
ために押出時の流動性が大幅に低下したり、スクリーン
パックが目詰りしたり、無機充填剤に起因する吸湿によ
り発泡したり、樹脂の置換に長時間を要する等、生産時
に非常にトラブルを発生しやすい等の欠点がある。In general, opaque or light-shielding plastic molded articles are generally used as films or containers, such as general packaging materials, synthetic paper, decorative materials, copy and print paper, tapes,
Widely used for packaging materials, woven paper, etc. as ribbons or filaments. Conventionally, as a method for making a plastic film or a thin molded article opaque, a method of adding a white pigment such as titanium oxide, a pearl pigment, an extender pigment, and the like, JP-B-63-24532 and JP-A-63-11704 are disclosed. And the like, a method of adding a large amount of an inorganic filler, and then stretching to form voids. These methods are to modify mainly the high filling of the inorganic filler, the flowability at the time of extrusion is significantly reduced to add a large amount of inorganic filler such as titanium oxide or calcium carbonate, There are drawbacks such as clogging of the screen pack, foaming due to moisture absorption caused by the inorganic filler, and long time required for resin replacement, and the like, which is very likely to cause trouble during production.

このため、本出願人はこれら従来技術の欠点を解消
し、不透明で遮光性の優れたポリプロピレン系フイルム
または薄肉成形品を容易に製造し得る組成物、すなわち
結晶性ポリプロピレンに特定のシクロペンタジエン系石
油樹脂を特定量配合してなる組成物を特願平１−74919
号および特願平１−78293号として先に提案したが、フ
ェノール系酸化防止剤を配合して得られた成形品は、石
油ストーブやガスストーブ等の燃焼ガスによって、黄色
またはピンク色に着色し、該成形品の価値を著しく低下
させる欠点がある。さらにこの現象は成形品の保存に際
して、段ボール箱内の接触部または大気中においても生
じ、商品価値の低下、延伸成形品の使用用途に制限を受
けるといった欠点がある。For this reason, the present applicant has solved the disadvantages of the prior art, and is a composition capable of easily producing a polypropylene film or a thin-walled molded product having excellent opaque and light-shielding properties, that is, a cyclopentadiene-based petroleum specific to crystalline polypropylene. Japanese Patent Application No. 1-74919 discloses a composition containing a specific amount of resin.
The molded article obtained by blending a phenolic antioxidant is colored yellow or pink by a combustion gas such as an oil stove or a gas stove. There is a disadvantage that the value of the molded article is significantly reduced. Further, this phenomenon occurs at the contact portion in the corrugated cardboard box or in the air when storing the molded product, and has a disadvantage that the commercial value is reduced and the use of the stretch molded product is restricted.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

すなわち、本発明の目的は、不透明化された延伸成形
品のための、着色防止性のすぐれた結晶性ポリプロピレ
ン組成物を提供することである。That is, an object of the present invention is to provide a crystalline polypropylene composition having excellent anti-coloring properties for an opaque stretch molded article.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、結晶性ポリプロピレンに特定の樹脂お
よびヒドロキシルアミン系酸化防止剤をそれぞれ特定量
配合してなる結晶性ポリプロピレン組成物が、着色防止
性が改善され、かつ、不透明化した延伸成形品を与える
組成物であることを見出し、本発明を完成した。The present inventors have developed a crystalline polypropylene composition comprising a specific amount of a specific resin and a hydroxylamine-based antioxidant mixed with a specific amount of a crystalline polypropylene. The present invention was found to be a composition that gives the following.

本発明は以下の構成を有する。 The present invention has the following configuration.

（１）結晶性ポリプロピレン100重量部、下記で示さ
れる樹脂５〜150重量部、およびヒドロキシルアミン系
酸化防止剤0.01〜１重量部を配合してなる結晶性ポリプ
ロピレン組成物。(1) A crystalline polypropylene composition comprising 100 parts by weight of crystalline polypropylene, 5 to 150 parts by weight of a resin shown below, and 0.01 to 1 part by weight of a hydroxylamine-based antioxidant.

シクロペンタジエン系重合成分（Ａ）を含む成分、ま
たは該（Ａ）とビニル芳香族炭化水素系重合成分（Ｂ）
を含む成分を重合反応させて得られ、その重量組成比率
（Ｂ）／（Ａ）が０〜0.5、重量平均分子量（M_W）が、
式 M_W≧680＋2200X （ただし、M_Wは標準ポリスチレン換算、Ｘは組成比率
［（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕］を表わす）の値を有す
る樹脂。A component containing the cyclopentadiene-based polymerization component (A), or (A) and a vinyl aromatic hydrocarbon-based polymerization component (B)
Is obtained by a polymerization reaction of a component containing (A), the weight composition ratio (B) / (A) is 0 to 0.5, and the weight average molecular weight (M _W ) is
Formula M _W ≧ 680 + 2200X (However, M _W is in terms of standard polystyrene, X is the composition ratio [(B) / [(A) + (B)]] are expressed) resin having a value of.

（２）ヒドロキシルアミン系酸化防止剤が、N,N−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジミリスチルヒドロ
キシルアミン、N,N−ジパルミチルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジステアリルヒドロキシルアミン、N,N−ジコ
コヒドロキシルアミン、N,N−ビス（硬化タロウ）ヒド
ロキシルアミンもしくはこれらの２種以上の混合物であ
る前記（１）項記載の結晶性ポリプロピレン組成物。(2) When the hydroxylamine-based antioxidant is N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-dimyristylhydroxylamine, N, N-dipalmitylhydroxylamine, N-palmityl-N-stearylhydroxylamine, N The crystalline polypropylene composition according to the above (1), which is N, N-distearylhydroxylamine, N, N-dicocohydroxylamine, N, N-bis (cured tallow) hydroxylamine or a mixture of two or more thereof. .

（３）結晶性ポリプロピレン100重量部に対して、樹脂
酸金属塩0.01〜１重量部をさらに配合してなる前記
（１）項もしくは前記（２）項記載の結晶性ポリプロピ
レン組成物。(3) The crystalline polypropylene composition according to the above (1) or (2), further comprising 0.01 to 1 part by weight of a resin acid metal salt with respect to 100 parts by weight of the crystalline polypropylene.

（４）脂肪酸金属塩が、ステアリン酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カル
シウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ステ
アリル乳酸カルシウムもしくはこれらの２種以上の混合
物である前記（３）項記載の結晶性ポリプロピレン組成
物。(4) The fatty acid metal salt is lithium stearate, sodium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, calcium montanate, calcium 12-hydroxystearate, calcium stearyl lactate, or a mixture of two or more thereof. The crystalline polypropylene composition according to the above (3).

（５）結晶性ポリプロピレン100重量部に対して、フェ
ノール系酸化防止剤0.01〜１重量部をさらに配合してな
る前記（１）項〜（４）項のいずれか１項記載の結晶性
ポリプロピレン組成物。(5) The crystalline polypropylene composition according to any one of the above (1) to (4), further comprising 0.01 to 1 part by weight of a phenolic antioxidant based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene. Stuff.

（６）フェノール系酸化防止剤が、2,6−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、2,2′−エチリデン−ビス（4,6−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、テトラキス
［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、
トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメ
チルベンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1−ジ
メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、
2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェ
ニル］プロパン、ビス［２−（３′−ｔ−ブチル−２′
−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル］テレフタレート、ビス［3,3
−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブチリックアシッド］エチレングリコールエステル
もしくはこれらの２種以上の混合物である前記（５）項
記載の結晶性ポリプロピレン組成物。(6) The phenolic antioxidant is 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-
Di-t-butylphenol), 2-t-butyl-6-
(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-
Hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5
-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-butylphenyl) propionate,
Tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-tert-butyl-4-hydroxy- 5-methylphenyl) propionyloxydiethyl]
-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane,
2,2-bis [4- [2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane, bis [2- (3'-t-butyl-2 '
-Hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-t-butyl-4-methylphenyl] terephthalate, bis [3,3
-Bis (4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl) butyric acid] ethylene glycol ester or a mixture of two or more thereof.

（７）結晶性ポリプロピレン100重量部に対して、無機
充填剤0.5〜200重量部をさらに配合してなる前記（１）
項〜（６）項のいずれか１項記載の結晶性ポリプロピレ
ン組成物。(7) The above (1), wherein 0.5 to 200 parts by weight of an inorganic filler is further blended with respect to 100 parts by weight of the crystalline polypropylene.
Item 7. The crystalline polypropylene composition according to any one of Items 6 to 6.

（８）無機充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウムもしくはこれらの２種以上の混合物で
ある前記（７）項記載の結晶性ポリプロピレン組成物。(8) Calcium carbonate, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, oxide The crystalline polypropylene composition according to the above (7), which is magnesium, magnesium carbonate, zinc sulfide, barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate or a mixture of two or more thereof.

本発明で用いられる結晶性ポリプロピレンは、ポリプ
ロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とする他の
α−オレフィンとの共重合体、またはそれらの混合物で
ある。The crystalline polypropylene used in the present invention is a homopolymer of polypropylene, a copolymer of propylene with another α-olefin as a main component, or a mixture thereof.

本発明に配合する樹脂は、シクロペンタジエン系重合
成分（Ａ）を含む成分、または該（Ａ）とビニル芳香族
炭化水素系重合成分（Ｂ）とを含む成分を重合反応させ
て得られ、その重量組成比率（Ｂ）／（Ａ）が０〜0.
5、重量平均分子量（M_W）が、式 M_W≧680＋2200X （ただし、M_Wは標準ポリスチレン換算、Ｘは組成比率
［（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕］を表わす）の値を有す
る樹脂である。The resin blended in the present invention is obtained by polymerizing a component containing a cyclopentadiene-based polymerization component (A) or a component containing the (A) and a vinyl aromatic hydrocarbon-based polymerization component (B). The weight composition ratio (B) / (A) is 0 to 0.
5, the weight-average molecular weight (M _W), the value of the formula M _W ≧ 680 + 2200X (However, M _W is in terms of standard polystyrene, X represents a composition ratio [(B) / [(A) + (B)]]) It is a resin having.

この重量平均分子量（M_W）が上記式を満たすことによ
って、結晶性ポリプロピレンとの相溶性に優れ、安定し
た加工ができ、かつ、白色度、不透明感の優れた延伸成
形品が得られるので好ましい。When the weight average molecular weight (M _W ) satisfies the above formula, a stretch molded article having excellent compatibility with crystalline polypropylene, stable processing, and excellent whiteness and opacity can be obtained. .

なお、重量平均分子量（M_W）は、通常のゲルパーミュ
エーションクロマトグラフィー（GPC）で測定される標
準ポリスチレン換算値で表示する。すなわち、本発明で
は東ソー（株）製HLC−802型（カラム:GH8P＋G400H8＋G
3000H8＋G2000H8×２）を用いて、以下の分析条件を測
定した。The weight average molecular weight (M _W) displays a standard polystyrene equivalent value as measured by conventional gel permeation chromatography (GPC). That is, in the present invention, HLC-802 type manufactured by Tosoh Corporation (column: GH8P + G400H8 + G
Using 3000H8 + G2000H8 × 2), the following analysis conditions were measured.

溶 媒：テトラヒドロフラン（THF） カラム恒温槽温度:40℃ THF流量:1.2ml/min 試料濃度:0.005g樹脂/1ccTHF 検出器：示差屈折計 シクロペンタジエン系重合成分（Ａ）を含有する成分
としては、例えば、石油ナフサ等を熱分解してエチレン
を製造する際の副生留分からシクロペンタジエン系重合
成分を好ましくは50重量％以上含む留分（以下、CPD留
分と称する。）を挙げることができる。このCPD留分
は、シクロペンタジエン系重合成分以外の大部分は重合
に不活性な飽和炭化水素であるが、この他に少量のシク
ロペンタジエン系重合成分と共重合可能なイソプレン、
ペンタジエン、ブタジエン等の脂肪族ジオレフィン等が
含まれる。また、ブテン、ペンテン等の脂肪族オレフィ
ン、さらにはシクロペンタジエン系重合成分を含めたこ
れらの混合物が熱で二量化したところの環状オレフィ
ン、ジオレフィンを含む場合がある。本発明において
は、これらの濃度がより低いほうが好ましく、重量換算
でシクロペンタジエン系単量体の1/10以下が望ましい。Solvent: Tetrahydrofuran (THF) Column bath temperature: 40 ° C THF flow rate: 1.2 ml / min Sample concentration: 0.005 g resin / 1 cc THF Detector: Differential refractometer The components containing the cyclopentadiene-based polymerization component (A) include: For example, a fraction containing 50% by weight or more of a cyclopentadiene-based polymerization component from a by-product fraction obtained when pyrolyzing petroleum naphtha or the like to produce ethylene (hereinafter, referred to as a CPD fraction) can be given. . Most of the CPD fraction other than the cyclopentadiene-based polymerization component is a saturated hydrocarbon inert to the polymerization, but in addition, isoprene, which can be copolymerized with a small amount of the cyclopentadiene-based polymerization component,
Examples include aliphatic diolefins such as pentadiene and butadiene. In some cases, aliphatic olefins such as butene and pentene, and cyclic olefins and diolefins obtained by dimerizing a mixture thereof including a cyclopentadiene-based polymerization component by heat may be contained. In the present invention, the lower the concentration, the better, and preferably 1/10 or less of the cyclopentadiene monomer in terms of weight.

ビニル芳香族炭化水素系重合成分（Ｂ）を含有する成
分としては、具体的にはスチレン、ビニルトルエン類、
α−およびβ−メチルスチレン、インデン、アルキル置
換インデン類あるいはこれらの混合物が挙げられる。ま
た、CPD留分と同様に石油ナフサを熱分解してエチレン
を製造する際に副生するC₉留分と称される留分は上記ビ
ニル芳香族炭化水素系重合成分が主成分であり、工業的
に利用するには有利な原料である。Specific examples of the component containing the vinyl aromatic hydrocarbon-based polymerization component (B) include styrene, vinyl toluenes,
α- and β-methylstyrene, indene, alkyl-substituted indenes or mixtures thereof. Also, C ₉ fraction termed fraction by-produced in the production of ethylene in the same manner as petroleum naphtha and CPD fraction by thermal decomposition is the vinyl aromatic hydrocarbon polymer component mainly composed, It is an advantageous raw material for industrial use.

本発明の組成物に配合する樹脂は、ａ）シクロペンタ
ジエン系重合成分（Ａ）を含有する成分を重合したも
の、ｂ）該重合成分（Ａ）を含有する成分とビニル芳香
族炭化水素系重合成分（Ｂ）を含有する成分とを（Ａ）
を50％以上とする共重合反応したもの、ｃ）これらの重
合で得られたものを水素化することにより得られるも
の、またはｄ）これら二種以上の混合物である。The resin blended in the composition of the present invention includes a) a polymer obtained by polymerizing a component containing a cyclopentadiene-based polymer component (A), and b) a resin containing the polymer component (A) and a vinyl aromatic hydrocarbon-based polymer. Component (B) and component (A)
Is obtained by a copolymerization reaction of at least 50%, c) a product obtained by hydrogenating the product obtained by these polymerizations, or d) a mixture of two or more of these.

その重合条件は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ
−ヘキサンもしくはケロシン等の溶剤の存在下または不
存在下に220〜320℃、好ましくは240〜300℃の温度範囲
で、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下、0.1〜10時
間、好ましくは0.2〜６時間、液相に保持し得る以上の
圧力下で行なう。The polymerization conditions are benzene, toluene, xylene, n
-In the presence or absence of a solvent such as hexane or kerosene in a temperature range of 220 to 320 ° C, preferably 240 to 300 ° C, under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas for 0.1 to 10 hours, preferably 0.2 The reaction is carried out at a pressure higher than that which can be maintained in the liquid phase for ~ 6 hours.

また、重合は、一段でも良いが、二段以上の繰返しで
行っても良く、また重量平均分子量を調節するために、
この反応系へラジカル開始剤等の添加を行っても良い。
このような一連の重合反応は、バッチ式、半バッチ式ま
たは連続式のいずれの方法で行うこともできる。In addition, the polymerization may be performed in one stage, but may be performed in two or more stages, and in order to adjust the weight average molecular weight,
A radical initiator or the like may be added to this reaction system.
Such a series of polymerization reactions can be performed by any of a batch system, a semi-batch system, and a continuous system.

このように重合反応を行った後、引続いて重合系の圧
力を低下させ、未反応成分および溶剤等の不活性成分を
除去して、所望の樹脂を得ることができる。この重合反
応は、第１段目の重合を溶剤の存在下、数時間200〜280
℃で加熱し、反応終了後、未反応原料、溶剤を除去し、
減圧下で数時間200〜280℃に保持し第２段目の重合を行
わせるか、または各段階を２回以上繰返す多段重合方式
が望ましく、本発明の必要とする樹脂が収率良く得られ
る。After performing the polymerization reaction in this manner, the pressure of the polymerization system is subsequently reduced to remove unreacted components and inert components such as solvents, thereby obtaining a desired resin. In this polymerization reaction, the first-stage polymerization is carried out for 200 hours to 280 hours in the presence of a solvent.
After heating at ℃, remove unreacted raw materials and solvent after the reaction,
It is desirable to carry out the second-stage polymerization while maintaining the temperature at 200 to 280 ° C. for several hours under reduced pressure, or a multi-stage polymerization system in which each step is repeated twice or more, so that the resin required in the present invention can be obtained in good yield. .

こうして得られた樹脂を、さらに従来公知の方法に従
って水素化することにより得られる樹脂も本発明の組成
物に使用できる。その水素化は、上記重合で得られた樹
脂をシクロヘキサン等による樹脂溶液または溶融状態に
して、例えば、ニッケル、パラジウム、コバルト等の金
属、または金属酸化物等の水素化触媒を用い、好ましく
は150〜300℃の温度、10〜150kg/cm²の水素圧の条件下
で行う。A resin obtained by hydrogenating the resin thus obtained in accordance with a conventionally known method can also be used in the composition of the present invention. The hydrogenation, the resin obtained by the polymerization in a resin solution or a molten state with cyclohexane or the like, for example, nickel, palladium, metal such as cobalt, or using a hydrogenation catalyst such as a metal oxide, preferably 150 The reaction is carried out at a temperature of 300300 ° C. and a hydrogen pressure of 10 to 150 kg / cm ² .

重合成分の重量組成比率は（Ｂ）／（Ａ）＝０〜0.5
の範囲である。単量体の重量組成比率（Ｂ）／（Ａ）が
0.5を越えると本発明の目的とする範囲の樹脂の収率が
著るしく低下し、本発明の目的とする効果も低下するの
で好ましくない。The weight composition ratio of the polymerization component is (B) / (A) = 0 to 0.5.
Range. The weight composition ratio (B) / (A) of the monomer is
If it exceeds 0.5, the yield of the resin in the range intended by the present invention is remarkably reduced, and the intended effect of the present invention is also undesirably reduced.

本発明の組成物に配合する樹脂の配合割合は、結晶性
ポリプロピレン100重量部に対して５〜150重量部、好ま
しくは10〜100重量部である。５重量部未満の配合では
不透明化の改善効果が充分に発揮されず、また150重量
部を越えると剛性および強度が極端に低下するので好ま
しくない。The mixing ratio of the resin to be added to the composition of the present invention is 5 to 150 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the crystalline polypropylene. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving opacity is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 150 parts by weight, the rigidity and strength are extremely reduced, which is not preferable.

本発明で用いられるヒドロキシルアミン系酸化防止剤
としてはN,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジ
シクロヘキシルヒドロキシルアミン、N,N−ジ−ｎ−オ
クチルヒドロキシルアミン、N,N−ビス（２−エチルヘ
キシル）ヒドロキシルアミン、N,N−ジノニルヒドロキ
シルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジミリスチルヒドロキシルアミン、N,N−ジパルミチ
ルヒドロキシルアミン、N,N−ジステアリルヒドロキシ
ルアミン、N,N−ジオレイルヒドロキシルアミン、N,N−
ジココヒドロキシルアミン、N,N−ジタロウヒドロキシ
ルアミン、N,N−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジソイヒドロキシルアミンおよびN,N−ビス
（硬化ソイ）ヒドロキシルアミンなどを例示でき、特に
N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジミリスチ
ルヒドロキシルアミン、N,N−ジパルミチルヒドロキシ
ルアミン、Ｎ−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシ
ルアミン、N,N−ジステアリルヒドロキシルアミン、N,
N′−ジココヒドロキシルアミンおよびN,N−ビス（硬化
タロウ）ヒドロキシルアミンが好ましい。これらのヒド
ロキシルアミン系酸化防止剤の単独使用はもちろんのこ
と、２種以上のヒドロキシルアミン系酸化防止剤を併用
することもできる。該ヒドロキシルアミン系酸化防止剤
の配合割合は、結晶性ポリプロピレン100重量部に対し
て0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。As the hydroxylamine-based antioxidant used in the present invention, N, N-dibenzylhydroxylamine, N, N-dicyclohexylhydroxylamine, N, N-di-n-octylhydroxylamine, N, N-bis (2- Ethylhexyl) hydroxylamine, N, N-dinonylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N
-Dimyristylhydroxylamine, N, N-dipalmitylhydroxylamine, N, N-distearylhydroxylamine, N, N-dioleylhydroxylamine, N, N-
Examples include dicocohydroxylamine, N, N-ditallowhydroxylamine, N, N-bis (cured tallow) hydroxylamine, N, N-disoiyhydroxylamine and N, N-bis (cured soy) hydroxylamine. ,Especially
N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-dimyristylhydroxylamine, N, N-dipalmitylhydroxylamine, N-palmityl-N-stearylhydroxylamine, N, N-distearylhydroxylamine,
N'-dicocohydroxylamine and N, N-bis (cured tallow) hydroxylamine are preferred. These hydroxylamine-based antioxidants can be used alone, or two or more hydroxylamine-based antioxidants can be used in combination. The mixing ratio of the hydroxylamine-based antioxidant is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the crystalline polypropylene.

0.01重量部未満の配合では着色防止性の改善効果が発
揮されず、また１重量部を越えても構わないが、それ以
上の着色防止性の改善効果が期待できず実際的でないば
かりでなくまた不経済である。If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the anti-coloring property is not exhibited, and even if it exceeds 1 part by weight, the effect of improving the anti-coloring property cannot be expected any more, and it is not practical. It is uneconomical.

本発明の組成物にあっては、脂肪酸金属塩を併用する
ことによって、耐熱酸化劣化性および着色防止性を改善
することができる。脂肪酸金属塩としては酢酸、２−エ
チルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸、12−ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸およびステアリル乳酸などの脂
肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム
塩、亜鉛塩、鉛塩およびアルミニウム塩などを例示でき
る。これらの脂肪酸金属塩の単独使用はもちろんのこ
と、２種以上の脂肪酸金属塩を併用することもできる。
該脂肪酸金属塩の配合割合は、結晶性ポリプロピレン10
0重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。In the composition of the present invention, by using a fatty acid metal salt in combination, the heat-resistant oxidative deterioration property and the coloring prevention property can be improved. As fatty acid metal salts, acetic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid,
Lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, lead salts of fatty acids such as behenic acid, erucic acid, montanic acid, 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, and stearyl lactic acid And aluminum salts. These fatty acid metal salts may be used alone, or two or more fatty acid metal salts may be used in combination.
The mixing ratio of the fatty acid metal salt is as follows:
0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight based on 0 part by weight
Parts by weight.

本発明の組成物にあっては、フエノール系酸化防止剤
を併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善するこ
とができる。フエノール系酸化防止剤としては2,6−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−4,6
−ジメチルフエノール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−エ
チルフエノール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフエノール、2,6−ジ−ｉ−ブチル−４−ｎ−ブチル
フエノール、2,6−ジ−シクロペンチル−４−メチルフ
エノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−4,6−
ジメチルフエノール、2,6−ジ−オクタデシル−４−メ
チルフエノール、2,4,6−トリ−シクロヘキシルフエノ
ール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフエ
ノール、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ピロピオネート、
2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフエノール、2,5−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−ｔ−アミル
ハイドロキノン、2,2′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル
−４−メチルフエノール）、2,2′−チオ−ビス（４−
オクチルフエノール）、2,2′−チオ−ビス（６−ｔ−
ブチル−３−メチルフエノール）、4,4′−チオ−ビス
（６−ｔ−ブチル−２−メチルフエノール）、4,4′−
チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフエノー
ル）、4,4′−チオ−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフエノ
ール）、2,2′−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス（６−
ｔ−ブチル−４−エチルフエノール）、2,2′−メチレ
ン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−フエノール］、2,2′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−シクロヘキシルフエノール）、2,2′−メチ
レン−ビス（６−ノニル−４−メチルフエノール）、2,
2′−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−
４−ノニルフエノール］、2,2′−メチレン−ビス［６
−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフエノー
ル］、2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフ
エノール）、2,2′−エチリデン−ビス（4,6−ジ−ｔ−
ブチルフエノール）、2,2′−エチリデン−ビス（６−
ｔ−ブチル−４−ｉ−ブチルフエノール）、4,4′−メ
チレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、4,
4′−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフ
エノール）、4,4′−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチ
ル−２−メチルフエノール）、4,4′−ブチリデン−ビ
ス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）、4,4′
−ブチリデン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフエノー
ル）、4,4′−ブチリデン−ビス（3,6−ジ−ｔ−ブチル
フエノール）、1,1−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフエニル）−ブタン、2,6−ジ（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフエノール、カルシウム−ビス−［Ｏ−エ
チル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）フオスフオネート］、２−ｔ−ブチル−６−（３−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
４−メチルフエニルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６
−［３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル（α
−メチルベンジル）］−４−メチルフエニルアクリレー
ト、2,4−ジ−ｔ−ブチル−６−［3,5−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）］フエニルア
クリレート、トコフエロール、2,6−ジフエニル−４−
オクタデシロキシフエノール、2,4−ビス（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス
（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフエニル）−1,
3,5−トリアジン、2,4,6−トリス［３−（３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）エチル］1,
3,5−トリアジン、2,4,6−トリス（３′,5′−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシベンジルアセチル）ヘキサヒドロ−
1,3,5−トリアジン、1,1,3−トリス（５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）−ブタン、トリ
エチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト］、1,6−ヘキサンジオール−ビス［３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト］、N,N′−ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオニル］−ヘキサメチレン
ジアミン、3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルフオスフオネート−ジエチルエステル、2,2−チオ
−ジエチレンビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオネート］、ビス［3,3−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフエニル）
ブチリックアシッド］エチレングリコールエステル、ビ
ス［3,3−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
５′−ｔ−ブチルフエニル）ブチリックアシッド］エチ
レングリコールエステル、ビス［3,3−ビス（４′−ヒ
ドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ブチリ
ックアシッド］エチレングリコールエステル、ビス［3,
3−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフエニ
ル）ブチリックアシッド］−2,2−ビス（ヒドロキシエ
トキシフエニル）プロパンエステル、ビス［3,3−ビス
（４′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチル
フエニル）ブチリックアシッド］−2,2−ビス（ヒドロ
キシエトキシフエニル）プパンエステル、ビス［3,3−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）ブチリックアシッド］−2,2−ビス（ヒドロキ
シエトキシフエニル）プロパンエステル、ビス［２−
（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル
ベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフエニル］テ
レフタレート、3,9−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）2,4,8,10−テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）エ
チル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5.5］ウンデ
カン、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ［5.5］ウンデカン、3,9−ビス［1,1−ジメチル−
２−｛β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9−ビス［1,1
−ジメチル−２−｛β−（3,5−ジフエニル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9−ビ
ス［1,1−ジメチル−２−｛β−（3,5−ジシクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ｝エ
チル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5.5］ウンデ
カン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベジル）ベンゼン、トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−2,6−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ト
リス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレー
ト、2,2−ビス［４−〔２−（３−メチル−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニルプロピオニルオキシ）エ
トキシ〕フエニル］プロパン、2,2−ビス［４−〔２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロ
ピオニルオキシ）エトキシ〕フエニル］プロパン、テト
ラキス［メチレン−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート］メ
タンおよびテトラキス［メチレン−３−（３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート］メタンなどを例示できる。これらフエノール系酸
化防止剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上のフエ
ノール系酸化防止剤を併用することもできる。該フエノ
ール系酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリプロピレン
100重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜
0.5重量部である。In the composition of the present invention, by using a phenolic antioxidant in combination, the heat-resistant oxidative deterioration property can be improved. As phenolic antioxidants, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-4,6
-Dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-i-butyl-4-n- Butylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-
Dimethylphenol, 2,6-di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methoxymethylphenol, n-octadecyl-β- ( 4'-hydroxy-
3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) pyrropionate,
2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-
Di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, 2,2'-thio-bis (6-t-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis (4-
Octyl phenol), 2,2'-thio-bis (6-t-
Butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-
Thio-bis (6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (6-t- Butyl-4
-Methylphenol), 2,2'-methylene-bis (6-
t-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-methylene-bis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) -phenol], 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6 Cyclohexylphenol), 2,2'-methylene-bis (6-nonyl-4-methylphenol), 2,
2'-methylene-bis [6- (α-methylbenzyl)-
4-nonylphenol], 2,2'-methylene-bis [6
-(Α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2′-methylene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidene-bis (4,6- Di-t-
Butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis (6-
t-butyl-4-i-butylphenol, 4,4'-methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,
4'-methylene-bis (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-butylidene-bis (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-butylidene-bis (6 -T-butyl-3-methylphenol), 4,4 '
-Butylidene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3,6-di-tert-butylphenol), 1,1-bis (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-methylphenyl) -butane, 2,6-di (3
-T-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)
-4-methylphenol, calcium-bis- [O-ethyl- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate], 2-t-butyl-6- (3-
t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-
4-methylphenyl acrylate, 2-t-butyl-6
-[3-t-butyl-2-hydroxy-5-methyl (α
-Methylbenzyl)]-4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-butyl-6- [3,5-di-t-butyl-2-hydroxy (α-methylbenzyl)] phenyl acrylate, Tocopherol, 2,6-diphenyl-4-
Octadecyloxyphenol, 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris ( 2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) -1,
3,5-triazine, 2,4,6-tris [3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) ethyl] 1,
3,5-triazine, 2,4,6-tris (3 ', 5'-di-t-
Butyl-4'-hydroxybenzylthio) -1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzylacetyl) hexahydro-
1,3,5-triazine, 1,1,3-tris (5-t-butyl-
4-hydroxy-2-methylphenyl) -butane, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5
-Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-
(Hydroxyphenyl) propionyl] -hexamethylenediamine, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di- t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate], bis [3,3-
Bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl)
Butyric acid] ethylene glycol ester, bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3'-methyl-
5'-t-butylphenyl) butyric acid] ethylene glycol ester, bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) butyric acid] ethylene glycol ester, bis [ 3,
3-bis (4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl) butylic acid] -2,2-bis (hydroxyethoxyphenyl) propane ester, bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3 ') -Methyl-5'-t-butylphenyl) butyric acid] -2,2-bis (hydroxyethoxyphenyl) propane ester, bis [3,3-
Bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) butylic acid] -2,2-bis (hydroxyethoxyphenyl) propane ester, bis [2-
(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylphenyl] terephthalate, 3,9-bis (3,5-di-tert-butyl-4-)
(Hydroxyphenyl) 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- ｛Β- (3-t
-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-
2- {β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [ 1,1
-Dimethyl-2- {β- (3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,
8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] -2, 4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxybedyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) ) Isocyanurate, tris [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2,2-bis [4- [2- (3-methyl-5- t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane, 2,2-bis [4- [2-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane, tetrakis [methylene-3- (3'-methyl-5'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) ) Propionate] methane and tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane. These phenolic antioxidants can be used alone, or two or more phenolic antioxidants can be used in combination. The compounding ratio of the phenolic antioxidant is crystalline polypropylene.
0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight per 100 parts by weight
0.5 parts by weight.

本発明の組成物にあっては、無機充填剤を併用するこ
とによって、得られる延伸成形品の不透明性、筆記性、
印刷性等を改善することができる。In the composition of the present invention, by using an inorganic filler in combination, the opacity of the obtained stretch-formed product, writability,
Printability and the like can be improved.

無機充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ハイドロタルサイト、ベントナイト、パーライト、
ケイソウ土、シラスバルーン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫化亜鉛、硫酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム
およびケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。また、表
面処理剤（たとえば高級樹脂酸、金属石鹸、高級樹脂酸
エステル、高級アルコール、高級脂肪酸モノアミド、高
級脂肪酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金属塩、シラン
系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ボロ
ン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、
ジルコアルミネート系カップリング剤など）で表面処理
された前記無機充填剤などの結晶性ポリプロピレンの延
伸加工による多孔化に用いる無機充填剤を例示できる。
特に平均粒径が10μ以下の炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ケイ酸カルシウム
およびけい酸アルミニウムが好ましい。これらの無機充
填剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上の無機充填
剤を併用することもできる。該無機充填剤の配合割合
は、結晶性ポリプロピレン100重量部に対して0.5〜200
重量部、好ましくは１〜159重量部である。本発明の組
成物にあっては、通常結晶性ポリプロピレンに添加され
る各種の添加物たとえばチオエーテル系酸化防止剤、光
安定剤、重金属不活性化剤、透明化剤、造核剤、滑剤、
帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、
難燃剤、難燃助剤、抗菌剤、顔料、過酸化物の如きラジ
カル発生剤、ハロゲン捕捉剤または有機充填剤（たとえ
ば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維、熱硬化性
樹脂、メラミン・（イソ）シアヌル酸付加物など）、各
種熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で併用
することができる。As inorganic fillers, calcium carbonate, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, hydrotalcite, bentonite, perlite,
Diatomaceous earth, shirasu balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, magnesium carbonate, barium carbonate, zinc sulfide, magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, calcium silicate And aluminum silicate. In addition, surface treatment agents (eg, higher resin acids, metal soaps, higher resin acid esters, higher alcohols, higher fatty acid monoamides, higher fatty acid bisamides, higher aliphatic metal phosphate salts, silane-based coupling agents, titanate-based coupling agents, Boron-based coupling agents, aluminate-based coupling agents,
Examples thereof include inorganic fillers used for making the crystalline polypropylene such as the inorganic filler surface-treated with a zircoaluminate coupling agent) porous by stretching.
Particularly preferred are calcium carbonate, talc, clay, silicon dioxide, titanium dioxide, calcium silicate and aluminum silicate having an average particle size of 10 μ or less. These inorganic fillers can be used alone, or two or more inorganic fillers can be used in combination. The mixing ratio of the inorganic filler is 0.5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene.
Parts by weight, preferably 1 to 159 parts by weight. In the composition of the present invention, various additives usually added to the crystalline polypropylene such as thioether-based antioxidants, light stabilizers, heavy metal deactivators, clarifiers, nucleating agents, lubricants,
Antistatic agent, anti-fogging agent, anti-blocking agent, drip-free agent,
Flame retardants, flame retardant assistants, antibacterial agents, pigments, radical generators such as peroxides, halogen scavengers or organic fillers (eg wood flour, pulp, waste paper, synthetic fibers, natural fibers, thermosetting resins, melamine -(Iso) cyanuric acid adduct) and various thermoplastic resins can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の組成物の調製は、結晶性ポリプロピレン、樹
脂、ヒドリキシルアミン系酸化防止剤、および通常結晶
性ポリプロピレンに添加される前述の各種添加剤をそれ
ぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサ
ー（商品名）スーパーミキサー、リボンブレンダーなど
を用いて混合することによって容易に行なうことができ
る。また、ペレット状の組成物として後述の各種成形に
用いるのが特に好ましく、通常の単軸押出機、２軸押出
機、ブラベンダー、バンバリーミキサーまたはロールな
どで、結晶性ポリプロピレンの結晶融点以上の温度で、
好ましくは170℃〜300℃で溶融混練ペレタイズすること
によりペレット状の組成物を得ることができる。The composition of the present invention is prepared by adding a predetermined amount of each of the crystalline polypropylene, the resin, the hydroxylamine-based antioxidant, and the various additives usually added to the crystalline polypropylene to a usual mixing apparatus such as a Henschel mixer ( (Product name) It can be easily performed by mixing using a super mixer, a ribbon blender or the like. In addition, it is particularly preferable to use the pellet-shaped composition for various moldings described below. The temperature is equal to or higher than the crystalline melting point of the crystalline polypropylene using a usual single-screw extruder, twin-screw extruder, Brabender, Banbury mixer or roll. so,
Pellet composition can be obtained by melt-kneading pelletizing preferably at 170 ° C to 300 ° C.

また、結晶性ポリプロピレンまたは他の樹脂に対し本
発明の組成物に係る樹脂およびヒドロキシルアミン系酸
化防止剤をそれぞれ単独にもしくは併用して多量に配合
してマスターバッチ化したのち、該マスターバッチを結
晶性ポリプロピレンに配合し、混合組成物として用いる
方法も有用である。得られた組成物ほ押出成形法、共押
出成形法、ブロー成形法、射出成形法などの各種成形法
で目的とするフィルム、リボンおよび容器などの成形品
にすることができるが、該成形品を１軸ないし１軸延伸
することによって本発明の目的とする不透明感および遮
光性等がより向上し好ましい。Further, after mixing the resin according to the composition of the present invention and a hydroxylamine-based antioxidant individually or in combination in a large amount with a crystalline polypropylene or another resin to form a masterbatch, the masterbatch is crystallized. It is also useful to use the composition as a mixed composition by blending with a functional polypropylene. The obtained composition can be formed into a desired molded product such as a film, a ribbon and a container by various molding methods such as extrusion molding, coextrusion molding, blow molding and injection molding. Is preferably uniaxially or uniaxially stretched to further improve the opacity and light-shielding properties, etc., which are the objects of the present invention.

（実施例） 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例および比較例で用いた特性の評価方法は
下記の方法で行った。The characteristics used in the examples and comparative examples were evaluated by the following methods.

１）重量平均分子量：東ソー（株）製HLC−802型（カラ
ム:GH8P＋G400H8＋G3000H8＋G2000H8×２）を用いて、
前述の条件で測定した標準ポリスチレン換算値をいう。1) Weight average molecular weight: using HLC-802 type manufactured by Tosoh Corporation (column: GH8P + G400H8 + G3000H8 + G2000H8 × 2)
It refers to the standard polystyrene equivalent value measured under the conditions described above.

２）ヨウ素価:JIS Ｋ 0070_-1966による。試料100g中
の不飽和結合に付加されるヨウ素のグラム数をいう。2) Iodine value: According to JIS _K0070-1966 . It refers to the number of grams of iodine added to unsaturated bonds in 100 g of a sample.

３）全光線透過率:JIS Ｋ 6714による。（単位；％） ４）着色防止剤： 熱着色;100℃のオーブンにフイルムを４日間放置後の
フイルムの白色度の変化を評価した。3) Total light transmittance: according to JIS K6714. (Unit:%) 4) Coloring inhibitor: thermal coloring; change in the whiteness of the film after leaving the film in an oven at 100 ° C. for 4 days was evaluated.

ガス着色；対流式石油ストーブの先端面から真上１メ
ートルに段ボール箱の底面がくるような下向きの段ボー
ル箱内にフイルムをつるし、この位置で６時間放置後の
フイルムの白色度の変化を評価した。Gas coloring: A film is hung in a cardboard box facing downward such that the bottom of the cardboard box is located 1 meter directly above the tip of the convective oil stove, and the change in the whiteness of the film after being left at this position for 6 hours is evaluated. did.

なお、後述の表に記載した着色防止性の評価結果は、
以下の表示による。Incidentally, the evaluation results of the anti-coloring properties described in the table below,
According to the following display.

○：ほとんど着色しない。 ：: Almost no coloring.

×：明らかな着色 ５）MFR（メルトフローレート）:JIS Ｋ 7210_-1976の
表１の条件14（230℃、2.16kgf）による。（単位;g/10
分） ６）MI（メルトインデックス）;JIS Ｋ 7210_-1976の
表１の条件４（190℃、2.16kgf）による。（単位;g/10
分） 実施例、比較例に使用した樹脂は下記のとおりであ
る。×: clear coloration 5) MFR (melt flow rate): JIS K 7210 Table 1 condition 14 _-1976 (230 ° C., by 2.16 kgf). (Unit; g / 10
Min) 6) MI (melt index); JIS K 7210 _-1976 Table 1 condition 4 (190 ° C., by 2.16 kgf). (Unit; g / 10
Minutes) The resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.

シクロペンタジエン系石油樹脂（Ｐと略する）： 石油ナフサのスチームクラッキングより得られたジシ
クロペンタジエン75.3g重量％を含み、少量の脂肪族オ
レフィン、ジオレフィンおよびこれらとシクロペンタジ
エンとの共二量体を含み、残りの大部分が飽和炭化水素
からなるCPD留分600gを、公知の方法でキシレン中で窒
素雰囲気下、260℃、３時間で、第１段目の熱重合を行
った。反応終了後、未反応原料、溶剤を常圧下、200℃
で系外に留出させたのち、50Torrの減圧下、220℃で２
時間保持し、第２段目の重合を行った。その後、室温ま
で冷却固化してＰを得た。Cyclopentadiene-based petroleum resin (abbreviated as P): a small amount of aliphatic olefins and diolefins containing 75.3 g% by weight of dicyclopentadiene obtained from steam cracking of petroleum naphtha, and codimers of these with cyclopentadiene The first-stage thermal polymerization of 600 g of a CPD fraction containing most of saturated hydrocarbons at 260 ° C. for 3 hours in xylene under a nitrogen atmosphere by a known method. After completion of the reaction, the unreacted raw materials and solvent are
After distilling out of the system at 220 ℃ under reduced pressure of 50 Torr
After holding for a time, the second stage polymerization was carried out. Then, it cooled and solidified to room temperature, and obtained P.

シクロペンタジエン系石油樹脂の水素化物（Ｈ−Ｐと
称する。）： 上記Ｐをシクロヘキサンに溶解させて50重量％の溶液
とし、ニッケル系触媒を樹脂重量当たり５重量％加え、
オートクレーブにより250℃、70kg/cm²（Ｇ）の水素圧
下で５時間水素化した。Hydrogenated cyclopentadiene-based petroleum resin (referred to as HP): The above-mentioned P is dissolved in cyclohexane to form a 50% by weight solution, and a nickel-based catalyst is added at 5% by weight per resin weight;
The mixture was hydrogenated in an autoclave at 250 ° C. under a hydrogen pressure of 70 kg / cm ² (G) for 5 hours.

反応液を系外に取り出し、触媒をろ過後、常圧続いて
減圧にてシクロヘキサンを留出させ、固形のＨ−Ｐを得
た。The reaction solution was taken out of the system, and after filtering the catalyst, cyclohexane was distilled off under normal pressure and then under reduced pressure to obtain solid HP.

シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素系共重合
石油樹脂（PC₉と略する。）： Ｐの製造方法で用いたCPD留分500gと、石油ナフサの
スチームクラッキングより得られるスチレン、α，β−
メチルスチレン、o,m,p−ビニルトルエン、インデン類
のビニル芳香族単量体を合計で24.8重量％含み、残余が
不活性な芳香族炭化水素であるC₉留分500gとを窒素雰囲
気下、270℃で３時間共重合させ、第１段目の熱重合を
行った。反応終了後、原料中の不活性成分や未反応留分
を240℃で系外に留出させたのち、さらに50Torrの減圧
下、250℃で３時間保持し、第２段目の熱重合を行い、
室温まで冷却固化してＰ−C₉を得た。Cyclopentadiene-vinyl aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (abbreviated as PC ₉ ): 500 g of the CPD fraction used in the process for producing P, styrene obtained from steam cracking of petroleum naphtha, α, β-
Methyl styrene, o, m, p-vinyltoluene, comprising 24.8 wt% in total of vinyl aromatic monomer of indene, C ₉ fraction 500g and a nitrogen atmosphere remainder being inert aromatic hydrocarbons At 270 ° C. for 3 hours to perform the first-stage thermal polymerization. After the completion of the reaction, the inactive components and unreacted fractions in the raw materials are distilled out of the system at 240 ° C., and the mixture is further kept at 250 ° C. under a reduced pressure of 50 Torr for 3 hours to carry out the second stage thermal polymerization. Do
After cooling to room temperature, PC ₉ was obtained.

シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素系共重合
石油樹脂の水素化物１（Ｈ−PC₉−１と称する。）： PC₉の製造方法で用いたCPD留分600gとC₉留分400gと
を、第１段目の熱重合を260℃で３時間、さらに第２段
目の重合を250℃で２時間行った以外は、PC₉の製造方法
とほぼ同様な方法で重合したのち、引きつづきＨ−Ｐの
製造方法とほぼ同様な方法でニッケル系触媒５重量％を
用い、220℃で６時間水素化反応を行い、固形のＨ−PC₉
−１を得た。Cyclopentadiene - (. Referred to as H-PC ₉ -1) vinyl aromatic hydrocarbon copolymer hydrides petroleum resin 1: a CPD fraction 600g and C ₉ fraction 400g used in the manufacturing method of the PC _9, Polymerization was carried out in substantially the same manner as that of PC ₉ except that the first-stage thermal polymerization was performed at 260 ° C. for 3 hours, and the second-stage polymerization was performed at 250 ° C. for 2 hours. A hydrogenation reaction was carried out at 220 ° C. for 6 hours using 5% by weight of a nickel-based catalyst in substantially the same manner as in the method for producing —H-PC ₉
-1 was obtained.

シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素系共重合
石油樹脂の水素化物２（Ｈ−PC₉−２と称する。）： Ｈ−PC₉−１の製造方法で用いたCPD留分500gとC₉留分
400gとを、第２段目の重合を250℃で３時間、水素化時
間を４時間とした以外はＨ−PC₉−１の製造方法とほぼ
同様な方法で、固形のＨ−PC₉−２を得た。Cyclopentadiene - (. Referred to as H-PC ₉ -2) vinyl aromatic hydrocarbon copolymer petroleum resin hydrides 2: CPD fraction 500g used in the method of manufacturing H-PC ₉ -1 and C ₉ fraction
And 400 g, 3 h polymerization of the second stage at 250 ° C., at substantially the same method as the preparation method of except for using 4 hours hydrogenation time H-PC ₉ -1, solid H-PC ₉ - 2 was obtained.

シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素系共重合
石油樹脂の水素化物３（Ｈ−PC₉−３と称する。）： Ｈ−PC₉−１の製造方法で用いたCPD留分500gとC₉留分
400gとを、第２段目の重合を260℃で２時間とした以外
はＨ−PC₉−１の製造方法とほぼ同様な方法で、固形の
Ｈ−PC₉−３を得た。Cyclopentadiene - (. Referred to as H-PC ₉ -3) vinyl aromatic hydrocarbon copolymer petroleum resin hydrides 3: CPD fraction 500g used in the method of manufacturing H-PC ₉ -1 and C ₉ fraction
And 400 g, except that the polymerization of the second stage and 2 hours at 260 ° C. in substantially the same manner as the manufacturing method of the H-PC ₉ -1, to obtain a H-PC ₉ -3 solid.

シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素系共重合
石油樹脂の水素化物４（Ｈ−PC₉−４と称する。）： 第２段目の重合を240℃で２時間とした以外はＨ−PC₉
−１の製造方法とほぼ同様な方法で、固形のＨ−PC₉−
４を得た。Hydride 4 of cyclopentadiene-vinyl aromatic hydrocarbon-based copolymerized petroleum resin (referred to as H-PC ₉ -4): H-PC ₉ except that the second stage polymerization was performed at 240 ° C. for 2 hours.
In substantially the same method as the preparation method of -1, solid H-PC ₉ -
4 was obtained.

シクロペンタジエン−ビニル芳香族炭化水素系共重合
石油樹脂の水素化物５（Ｈ−PC₉−５と称する。）： Ｈ−PC₉−１の製造方法で用いたCPD留分500gとC₉留分
400gとを用いた以外はＨ−PC₉−１の製造方法とほぼ同
様な方法で、固形のＨ−PC₉−５を得た。Cyclopentadiene - (. Referred to as H-PC ₉ -5) hydrides 5 vinyl aromatic hydrocarbon copolymer petroleum resin: CPD fraction 500g used in the method of manufacturing H-PC ₉ -1 and C ₉ fraction
Except for using the 400g is almost the same method as the preparation method of the H-PC ₉ -1, to obtain a H-PC ₉ -5 solid.

実施例および比較例に使用するヒドロキシルアミン系
酸化防止剤、脂肪酸金属塩、フェノール系酸化防止剤、
および無機充填剤の第１表〜第４表に示す略称記号と名
称を下記に示す。Hydroxylamine antioxidants, fatty acid metal salts, phenolic antioxidants used in Examples and Comparative Examples,
Abbreviated symbols and names of the inorganic fillers shown in Tables 1 to 4 are shown below.

ヒドロキシルアミン系酸化防止剤の略称記号と名称は
つぎのとおりである。The abbreviation symbols and names of the hydroxylamine-based antioxidants are as follows.

HA−1:N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン HA−2:N,N−ジミリスチルヒドロキシルアミン HA−3:N,N−ジパルミチルヒドロキシルアミン HA−4:N−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシル
アミン HA−5:N,N−ジステアリルヒドロキシルアミン HA−6:N,N−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシルアミン 脂肪酸金属塩の略称記号と名称は下記のとおりであ
る。HA-1: N, N-dilauryl hydroxylamine HA-2: N, N-dimyristyl hydroxylamine HA-3: N, N-dipalmityl hydroxylamine HA-4: N-palmityl-N-stearyl hydroxylamine HA-5: N, N-distearylhydroxylamine HA-6: N, N-bis (cured tallow) hydroxylamine The abbreviation symbols and names of the fatty acid metal salts are as follows.

MS−1:ステアリン酸リチウム MS−2:ステアリン酸ナトリウム MS−3:ステアリン酸マグネシウム MS−4:ステアリン酸カルシウム MS−5:ステアリン酸亜鉛 MS−6:モンタン酸カルシウム MS−7:12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム MS−8:ステアリル乳酸カルシウム フエノール系酸化防止剤の略称記号と名称は下記のと
おりである。MS-1: lithium stearate MS-2: sodium stearate MS-3: magnesium stearate MS-4: calcium stearate MS-5: zinc stearate MS-6: calcium montanate MS-7: calcium 12-hydroxystearate MS-8: Calcium stearyl lactate The abbreviation symbols and names of the phenolic antioxidants are as follows.

AO−1:2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール AO−2:2,2′−エチリデン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール） AO−3:2−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレート AO−4:テトラキス［メチレン−３−（３′,5′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン AO−5:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン AO−6:トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート AO−7:n−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート AO−8:トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,
6−ジメチルベンジル）イソシアヌレート AO−9:3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ［5.5］ウンデカン AO−10:2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エト
キシ〕フェニル］プロパン AO−11:ビス［２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル］テレフタレート AO−12:ビス［3,3−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−
ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エチレング
リコールエステル 無機充填剤としてはつぎのものを使用した。AO-1: 2,6-di-t-butyl-p-cresol AO-2: 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenol) AO-3: 2-t-butyl- 6- (3-t-butyl-2-
Hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate AO-4: tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-
t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane AO-5: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene AO -6: tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate AO-7: n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-
3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) propionate AO-8: tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,
6-dimethylbenzyl) isocyanurate AO-9: 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-
t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane AO-10: 2,2-bis [4- [2- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane AO-11: bis [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)- 6-t-butyl-4
-Methylphenyl] terephthalate AO-12: bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3'-
[t-Butylphenyl) butyric acid] ethylene glycol ester The following were used as the inorganic filler.

CaCO₃:重質炭酸カルシウム（平均粒径1.8μ） 実施例１〜８ 安定化されていないMFR2.0g/10分の粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体100重量部に、第１表に記載した樹
脂、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としてN,N−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジミリスチルヒドロ
キシルアミン、N,N−ジパルミチルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジステアリルヒドロキシルアミンもしくはN,N
−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシルアミン、および他の
添加剤をそれぞれ第１表に記載した配合量でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径40mmの単軸押出機で230℃にて溶融混練処理してペ
レット状の組成物を得た。CaCO ₃ : heavy calcium carbonate (average particle size: 1.8 μm) Examples 1 to 8 100 parts by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of 2.0 g / 10 min MFR are shown in Table 1. Resins, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-dimyristylhydroxylamine, N, N-dipalmitylhydroxylamine, N-palmityl-N-stearylhydroxylamine, N, N -Distearylhydroxylamine or N, N
Bis (cured tallow) hydroxylamine and other additives were added to a Henschel mixer (trade name) at the blending amounts shown in Table 1 and mixed with stirring for 3 minutes;
The mixture was melt-kneaded at 230 ° C. with a single-screw extruder having a diameter of 40 mm to obtain a pellet-shaped composition.

得られたペレット状の組成物を口径40mmの押出機およ
び30mm幅のＴダイを用いて250℃の樹脂温度で溶融押出
し、40℃に保った冷却ロールで急冷して厚さ1mmの未延
伸シートを得た。次に、このシートを正方形に切断し、
パンタグラフ型２軸延伸機を用いて155℃の温度でタテ
・ヨコ同時２方向におのおの5.2倍延伸し、同温度で15
秒間緊張下で熱処理して厚み約40μの２軸延伸フイルム
を得た。The obtained pellet-shaped composition was melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C. using an extruder having a diameter of 40 mm and a T-die having a width of 30 mm, and rapidly cooled by a cooling roll maintained at 40 ° C. to obtain an unstretched sheet having a thickness of 1 mm. I got Next, cut this sheet into squares,
Using a pantograph-type biaxial stretching machine, stretch at a temperature of 155 ° C at a temperature of 155 ° C in the two directions of vertical and horizontal at the same time by 5.2 times.
Heat treatment was performed under tension for 2 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of about 40 μm.

得られたフィルムの特性値を第１表に併記した。 The characteristic values of the obtained film are also shown in Table 1.

比較例１〜５ 比較例１、２はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を使
用せず、また、比較例３は、樹脂配合量が本発明の範囲
外のものである。さらに、比較例４は樹脂の重量平均分
子量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシルアミ
ン系酸化防止剤を使用せず、また、比較例５は樹脂の重
量平均分子量が本発明の範囲外のものである。第１表の
配合量に基づき実施例１に準拠して行った。Comparative Examples 1 to 5 Comparative Examples 1 and 2 do not use a hydroxylamine-based antioxidant, and Comparative Example 3 has a resin compounding amount outside the range of the present invention. Further, in Comparative Example 4, the weight average molecular weight of the resin was out of the range of the present invention, and no hydroxylamine-based antioxidant was used. In Comparative Example 5, the weight average molecular weight of the resin was out of the range of the present invention. belongs to. It carried out based on Example 1 based on the compounding quantity of Table 1.

結果を第１表に示す。 The results are shown in Table 1.

第１表から明らかな如く、本発明の組成物を用いた実
施例１〜８および比較例１〜２のフィルムは、両者とも
全光線透過率が低く、きわめて不透明感、遮光性に優
れ、内部に微細発泡粒を多数形成しているが、実施例１
〜８は着色防止性に優れているのに対して、比較例１〜
２は明らかに着色防止性に劣ることがわかる。また、比
較例３は着色防止性については実施例１〜８と同程度で
あるものの、全光線透過率が高く、不透明感、遮光性に
劣ることがわかる。さらに、比較例４は全光線透過率が
高く、不透明感、遮光性、着色防止性が劣ることがわか
る。また、比較例５は着色防止性に優れているが、全光
線透過率が高く、不透明感、遮光性が劣ることがわか
る。 As is clear from Table 1, the films of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 using the composition of the present invention both have low total light transmittance, are extremely opaque, have excellent light-shielding properties, and have an internal Many fine foam particles are formed in Example 1.
To 8 are excellent in anti-coloring properties, while Comparative Examples 1 to
It can be seen that No. 2 is inferior in anti-coloring property. In Comparative Example 3, although the anti-coloring property is almost the same as in Examples 1 to 8, it can be seen that the total light transmittance is high and the opacity and light-shielding properties are poor. Furthermore, it can be seen that Comparative Example 4 has a high total light transmittance and is inferior in opacity, light-shielding properties, and coloring prevention properties. Comparative Example 5 is excellent in anti-coloring properties, but has a high total light transmittance and is inferior in opacity and light-shielding properties.

実施例９〜16 安定化されていないMFR4.0g/10分の粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体100重量部に、第２表に記載した樹
脂、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としてN,N−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジミリスチルヒドロ
キシルアミン、N,N−ジパルミチルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジステアリルヒドロキシルアミンもしくはN,N
−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシルアミン、および他の
添加剤をそれぞれ第２表に記載した配合量でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径30mmの２軸押出機で230℃にて溶融混練処理してペ
レット状の組成物を得た。Examples 9 to 16 To 100 parts by weight of a powdery crystalline propylene homopolymer having an unstabilized MFR of 4.0 g / 10 min was added a resin described in Table 2 and N, N-diamine as a hydroxylamine-based antioxidant. Lauryl hydroxylamine, N, N-dimyristyl hydroxylamine, N, N-dipalmityl hydroxylamine, N-palmityl-N-stearyl hydroxylamine, N, N-distearyl hydroxylamine or N, N
Bis (cured tallow) hydroxylamine and other additives were added to a Henschel mixer (trade name) at the blending amounts shown in Table 2 and mixed by stirring for 3 minutes;
The mixture was melt-kneaded at 230 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to obtain a pellet-shaped composition.

得られたペレット状の組成物を口径40mmの押出機およ
び30cm幅のＴダイを用いて250℃の樹脂温度で溶融押出
し、40℃に保った冷却ロールで急冷して厚さ1mmの未延
伸シートを得た。次に、このシートを正方形に切断し、
パンタグラフ型２軸延伸機を用いて155℃の温度でタテ
・ヨコ同時２方向におのおの5.2倍延伸し、同温度で15
秒間緊張下で熱処理して厚み約40μの２軸延伸フィルム
を得た。The obtained pellet-shaped composition was melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C. using an extruder having a diameter of 40 mm and a T-die having a width of 30 cm, and rapidly cooled with a cooling roll maintained at 40 ° C. to obtain an unstretched sheet having a thickness of 1 mm. I got Next, cut this sheet into squares,
Using a pantograph-type biaxial stretching machine, stretch at a temperature of 155 ° C at a temperature of 155 ° C in the two directions of vertical and horizontal at the same time by 5.2 times.
Heat treatment was performed under tension for 2 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of about 40 μm.

得られたフィルムの特性値を第２表に併記した。 The characteristic values of the obtained film are also shown in Table 2.

比較例６〜10 比較例６、７はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を使
用せず、また、比較例８は樹脂の配合量が本発明の範囲
外のものである。さらに、比較例９は樹脂の重量平均分
子量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシルアミ
ン系酸化防止剤を使用せず、また、比較例５は樹脂の重
量平均分子量が本発明の範囲外のものである。Comparative Examples 6 to 10 In Comparative Examples 6 and 7, no hydroxylamine-based antioxidant was used, and in Comparative Example 8, the amount of the resin was out of the range of the present invention. Further, in Comparative Example 9, the weight average molecular weight of the resin was out of the range of the present invention, and no hydroxylamine-based antioxidant was used. In Comparative Example 5, the weight average molecular weight of the resin was out of the range of the present invention. belongs to.

第２表の配合量に基づく以外は実施例９に準拠して行
った。The procedure was performed in the same manner as in Example 9 except for the amount in Table 2.

結果を第２表に示す。 The results are shown in Table 2.

第２表から第１表と同様の効果が確認された。 From Table 2, the same effects as in Table 1 were confirmed.

実施例17〜24 安定化されていないMFR3.0g/10分の粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量2.
5重量％）100重量部、第３表に記載した樹脂、ヒドロキ
シルアミン系酸化防止剤としてN,N−ジラウリルヒドロ
キシルアミン、N,N−ジミリスチルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジパルミチルヒドロキシルアミン、Ｎ−パル
ミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシルアミン、N,N−ジ
ステアリルヒドロキシルアミンもしくはN,N−ビス（硬
化タロウ）ヒドロキシルアミン、および他の添加剤をそ
れぞれ第３表に記載した配合量でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mm
の単軸押出機で230℃にて溶融混練処理してペレット状
の組成物を得た。Examples 17 to 24 Unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer of 3.0 g / 10 min MFR (ethylene content 2.
5 parts by weight) 100 parts by weight, the resin described in Table 3, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-dimyristylhydroxylamine, N, N-dipalmitylhydroxylamine as hydroxylamine-based antioxidant , N-palmityl-N-stearylhydroxylamine, N, N-distearylhydroxylamine or N, N-bis (cured tallow) hydroxylamine, and other additives in the amounts indicated in Table 3 respectively. (Trade name), stir and mix for 3 minutes, then caliber 40mm
Was melt-kneaded at 230 ° C. with a single screw extruder to obtain a pellet-shaped composition.

得られたペレット状の組成物を口径40mmの押出機およ
び30cm幅のＴダイを用いて250℃の樹脂温度で溶融押出
し、40℃に保った冷却ロールで急冷して厚さ1mmの未延
伸シートを得た。次に、このシートを正方形に切断し、
パンタグラフ型２軸延伸機を用いて140℃の温度でタテ
・ヨコ同時に２方向におのおの5.2倍延伸し、同温度で1
5秒間緊張下で熱処理して厚み約40μの２軸延伸フィル
ムを得た。The obtained pellet-shaped composition was melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C. using an extruder having a diameter of 40 mm and a T-die having a width of 30 cm, and rapidly cooled with a cooling roll maintained at 40 ° C. to obtain an unstretched sheet having a thickness of 1 mm. I got Next, cut this sheet into squares,
Using a pantograph-type biaxial stretching machine, stretch vertically and horizontally at a temperature of 140 ° C in both directions at the same time by 5.2 times in each direction.
Heat treatment was performed for 5 seconds under tension to obtain a biaxially stretched film having a thickness of about 40 μm.

得られたフィルムの特性値を第２表に併記した。 The characteristic values of the obtained film are also shown in Table 2.

比較例11〜15 比較例11、12はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を使
用せず、また、比較例13は樹脂の配合量が本発明の範囲
外のものである。さらに、比較例14は樹脂の重量平均分
子量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシルアミ
ン系酸化防止剤を使用せず、また、比較例15は樹脂の重
量平均分子量が本発明の範囲の外のものである。Comparative Examples 11 to 15 In Comparative Examples 11 and 12, no hydroxylamine-based antioxidant was used, and in Comparative Example 13, the amount of the resin was out of the range of the present invention. Further, in Comparative Example 14, the weight average molecular weight of the resin was out of the range of the present invention, and no hydroxylamine-based antioxidant was used, and in Comparative Example 15, the weight average molecular weight of the resin was in the range of the present invention. Outside.

第３表の配合量に基づく以外は、実施例17に準拠して
行った。結果を第３表に示す。The procedure was carried out in accordance with Example 17, except for the amounts in Table 3. The results are shown in Table 3.

第３表から、第１表と同様の効果が確認された。 From Table 3, the same effects as in Table 1 were confirmed.

実施例25〜32 安定化されていないMFR4.0g/10分の粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.
0重量％）100重量部、第４表に記載した樹脂、ヒドロキ
シルアミン系酸化防止剤としてN,N−ジラウリルヒドロ
キシルアミン、N,N−ジミリスチルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジパルミチルヒドロキシルアミン、Ｎ−パル
ミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシルアミン、N,N−ジ
ステアリルヒドロキシルアミンもしくはN,N−ビス（硬
化タロウ）ヒドロキシルアミン、および他の添加剤をそ
れぞれ第４表に記載した配合量でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mm
の単軸押出機で230℃にて溶融混練処理してペレット状
の組成物を得た。Examples 25-32 Unstabilized MFR 4.0 g / 10 min powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.
0% by weight) 100 parts by weight, resin described in Table 4, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-dimyristylhydroxylamine, N, N-dipalmitylhydroxylamine as hydroxylamine-based antioxidant , N-palmityl-N-stearylhydroxylamine, N, N-distearylhydroxylamine or N, N-bis (cured tallow) hydroxylamine, and other additives in the amounts indicated in Table 4 respectively. (Trade name), stir and mix for 3 minutes, then caliber 40mm
Was melt-kneaded at 230 ° C. with a single screw extruder to obtain a pellet-shaped composition.

得られたペレット状の組成物を口径40mmの押出機およ
び30cm幅のＴダイを用いて250℃の樹脂温度で溶融押出
し、40℃に保った冷却ロールで急冷して厚さ1mmの未延
伸シートを得た。次に、このシートを正方形に切断し、
パンタグラフ型２軸延伸機を用いて155℃の温度でタテ
・ヨコ同時に２方向におのおの5.2倍延伸し、同温度で1
5秒間緊張下で熱処理して厚み約40μの２軸延伸フィル
ムを得た。The obtained pellet-shaped composition was melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C. using an extruder having a diameter of 40 mm and a T-die having a width of 30 cm, and rapidly cooled with a cooling roll maintained at 40 ° C. to obtain an unstretched sheet having a thickness of 1 mm. I got Next, cut this sheet into squares,
Using a pantograph type biaxial stretching machine, stretch vertically and horizontally at a temperature of 155 ° C in both directions at the same time by 5.2 times in each direction.
Heat treatment was performed for 5 seconds under tension to obtain a biaxially stretched film having a thickness of about 40 μm.

得られたフィルムの特性値を第４表に併記した。 The characteristic values of the obtained film are shown in Table 4.

比較例16〜20 比較例16、17はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を使
用せず、また、比較例18は樹脂配合量が本発明の範囲外
のものである。さらに、比較例19は樹脂の重量平均分子
量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシルアミン
系酸化防止剤を使用せず、また、比較例20は樹脂の重量
平均分子量が本発明の範囲外のものである。Comparative Examples 16 to 20 Comparative Examples 16 and 17 do not use a hydroxylamine-based antioxidant, and Comparative Example 18 has a resin blending amount outside the range of the present invention. Further, in Comparative Example 19, the weight average molecular weight of the resin was out of the range of the present invention, and no hydroxylamine-based antioxidant was used, and in Comparative Example 20, the weight average molecular weight of the resin was out of the range of the present invention. belongs to.

第４表の配合量に基づく以外は、実施例25に準拠して
行なった。The procedure was carried out in accordance with Example 25, except for the amounts in Table 4.

結果を第４表に示す。 The results are shown in Table 4.

第４表から明らかな如く、第１表と同様の効果が確認
された。 As is clear from Table 4, the same effects as in Table 1 were confirmed.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の組成物を用いて得られたフィルムおよび薄肉
成形品、特に延伸成形品は、その優れた着色防止性およ
び不透明感・遮光性ないしい独特の風合い等を生かして
一般包装材料、装飾材料、合成紙および書写印刷紙等に
用いられ、またテープ、リボン、モノフィラメント等と
して梱包、織紙等にも有用である。Films and thin-walled molded products obtained by using the composition of the present invention, particularly stretched molded products, can be used as general packaging materials and decorative materials by utilizing their unique textures such as excellent anti-coloring properties and opacity / light-shielding properties. It is used for synthetic paper, copy paper, etc., and is also useful for packing, woven paper, etc. as tapes, ribbons, monofilaments and the like.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 45/00 Ｃ０８Ｌ 45/00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 45/00 - 45/02 C08K 5/00 - 5/59 C08K 3/00 - 3/40 Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ identification code FI C08L 45/00 C08L 45/00 (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) C08L 23/00-23/36 C08L 45 / 00-45/02 C08K 5/00-5/59 C08K 3/00-3/40

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】結晶性ポリプロピレン100重量部、下記
で示される樹脂５〜150重量部、およびヒドロキシルア
ミン系酸化防止剤0.01〜１重量部を配合してなる結晶性
ポリプロピレン組成物。 シクロペンタジエン系重合成分（Ａ）を含む成分、ま
たは該（Ａ）とビニル芳香族炭化水素系重合成分（Ｂ）
とを含む成分を重合反応させて得られ、その重量組成比
率（Ｂ）／（Ａ）が０〜0.5、重量平均分子量（M_W）が
式、 M_W≧680＋2200X （ただし、M_Wは標準ポリスチレン換算、Ｘは組成比率
［（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕］を表わす）の値を有す
る樹脂。1. A crystalline polypropylene composition comprising 100 parts by weight of crystalline polypropylene, 5 to 150 parts by weight of a resin shown below, and 0.01 to 1 part by weight of a hydroxylamine-based antioxidant. A component containing the cyclopentadiene-based polymerization component (A), or (A) and a vinyl aromatic hydrocarbon-based polymerization component (B)
Obtained by polymerization reaction components, including the door, the weight composition ratio (B) / (A) is 0 to 0.5, weight average molecular weight (M _W) is the formula, M _W ≧ 680 + 2200X (However, M _W is the standard polystyrene In conversion, X represents a composition ratio [(B) / [(A) + (B)]]). 【請求項２】ヒドリキシルアミン系酸化防止剤が、N,N
−ジラウリルヒドロキシアミン、N,N−ジミリスチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジパルミチルヒドロキシルア
ミン、Ｎ−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジステアリルヒドロキシルアミン、N,N−ジ
ココヒドロキシルアミン、N,N−ビス（硬化タロウ）ヒ
ドロキシルアミンもしくはこれらの２種以上の混合物で
ある請求項（１）記載の結晶性ポリプロピレン組成物。2. The method according to claim 1, wherein the hydroxylamine-based antioxidant is N, N
-Dilaurylhydroxyamine, N, N-dimyristylhydroxylamine, N, N-dipalmitylhydroxylamine, N-palmityl-N-stearylhydroxylamine, N, N-distearylhydroxylamine, N, N-dicoco The crystalline polypropylene composition according to claim 1, which is hydroxylamine, N, N-bis (cured tallow) hydroxylamine or a mixture of two or more thereof. 【請求項３】結晶性ポリプロピレン100重量部に対し
て、脂肪酸金属塩0.01〜１重量部をさらに配合してなる
請求項（１）もしくは請求項（２）記載の結晶性ポリプ
ロピレン組成物。3. The crystalline polypropylene composition according to claim 1, further comprising 0.01 to 1 part by weight of a fatty acid metal salt based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene. 【請求項４】脂肪酸金属塩が、ステアリン酸リチウム、
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン
酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウ
ム、ステアリル乳酸カルシウムもしくはこれらの２種以
上の混合物である請求項（３）記載の結晶性ポリプロピ
レン組成物。4. The method according to claim 1, wherein the fatty acid metal salt is lithium stearate,
Sodium stearate, magnesium stearate,
The crystalline polypropylene composition according to claim 3, which is calcium stearate, zinc stearate, calcium montanate, calcium 12-hydroxystearate, calcium stearyl lactate, or a mixture of two or more thereof. 【請求項５】結晶性ポリプロピレン100重量部に対し
て、フェノール系酸化防止剤0.01〜１重量部をさらに配
合してなる請求項（１）〜（４）のいずれか１項記載の
結晶性ポリプロピレン組成物。5. The crystalline polypropylene according to claim 1, further comprising 0.01 to 1 part by weight of a phenolic antioxidant based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene. Composition. 【請求項６】フェノール系酸化防止剤が、2,6−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、2,2′−エチリデン−ビス
（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル
−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、テトラ
キス［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキ
シ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−
ジメチルベンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1
−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカ
ン、2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕
フェニル］プロパン、ビス［２−（３′−ｔ−ブチル−
２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、ビス
［3,3−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブチリックアシッド］エチレングリコールエス
テルもしくはこれらの２種以上の混合物である請求項
（５）記載の結晶性ポリプロピレン組成物。6. A phenolic antioxidant comprising 2,6-di-t
-Butyl-p-cresol, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl ) -4-Methylphenyl acrylate, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-
4'-hydroxyphenyl) propionate] methane,
1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,
5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) propionate, tris (4-tert-butyl) -3-hydroxy-2,6-
Dimethylbenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1
-Dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,2- Bis [4- [2- (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy]
Phenyl] propane, bis [2- (3'-t-butyl-
2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-t-
Butyl-4-methylphenyl] terephthalate, bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] ethylene glycol ester or a mixture of two or more thereof. 5) The crystalline polypropylene composition according to the above. 【請求項７】結晶性ポリプロピレン100重量部に対し
て、無機充填剤0.5〜200重量部をさらに配合してなる請
求項（１）〜（６）のいずれか１項記載の結晶性ポリプ
ロピレン組成物。7. The crystalline polypropylene composition according to claim 1, further comprising 0.5 to 200 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the crystalline polypropylene. . 【請求項８】無機充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、
マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオ
リン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸アルミニウムもしくはこれらの２種以上の混合物
である請求項（７）記載の結晶性ポリプロピレン組成
物。8. An inorganic filler comprising calcium carbonate, talc,
Mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, zinc sulfide, barium sulfate, silicic acid calcium,
The crystalline polypropylene composition according to claim 7, which is aluminum silicate or a mixture of two or more thereof.