JP2948856B2 - 多孔質中空糸膜 - Google Patents
多孔質中空糸膜Info
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- JP2948856B2 JP2948856B2 JP7063190A JP7063190A JP2948856B2 JP 2948856 B2 JP2948856 B2 JP 2948856B2 JP 7063190 A JP7063190 A JP 7063190A JP 7063190 A JP7063190 A JP 7063190A JP 2948856 B2 JP2948856 B2 JP 2948856B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多孔質中空糸膜、特に内表面に断続した突出
体が設けられた緻密な表面層を有し、膜内部および外表
面が微細多孔質構造を有する多孔質中空糸膜に関するも
のである。
体が設けられた緻密な表面層を有し、膜内部および外表
面が微細多孔質構造を有する多孔質中空糸膜に関するも
のである。
（従来の技術） 近年分離操作において選択透過性を有する膜を用いる
技術が種々の分野で実用化されている。特に膜の形状が
中空糸状であると占有体積あたりの膜面積が平膜形状に
比べ圧倒的に多くとれるため中空糸膜が主として使用さ
れている。また素材としては、従来セルロース系樹脂が
使用されてきたが、被処理液の温度、pHなどの使用条件
が苛酷になるにつれ、セルロース系樹脂以外の各種の合
成樹脂、例えばポリイミド系、ポリアクリルニトリル
系、ポリビニルアルコール系、ポリスルホン系等の樹脂
が使用されるようになつた。
技術が種々の分野で実用化されている。特に膜の形状が
中空糸状であると占有体積あたりの膜面積が平膜形状に
比べ圧倒的に多くとれるため中空糸膜が主として使用さ
れている。また素材としては、従来セルロース系樹脂が
使用されてきたが、被処理液の温度、pHなどの使用条件
が苛酷になるにつれ、セルロース系樹脂以外の各種の合
成樹脂、例えばポリイミド系、ポリアクリルニトリル
系、ポリビニルアルコール系、ポリスルホン系等の樹脂
が使用されるようになつた。
中でもポリスルホン系樹脂は耐熱、耐酸、耐アルカ
リ、耐酸化、耐微生物性に優れているため、最近ポリス
ルホン系樹脂を用いた中空糸膜の検討が行なわれてい
る。本発明では以下ポリスルホン系樹脂を用いた中空糸
膜について説明するが、本発明はポリスルホン系樹脂以
外の他の樹脂からなる中空糸膜についても適用できるこ
とはいうまでもない。ポリスルホン系樹脂からなる中空
糸膜としては、たとえば特開昭54−145379号に中空糸膜
の内表面及び外表面に10〜100Åの微細孔（実質的には
緻密層）を有し、膜内部が傾斜型構造となつているポリ
スルホン中空糸膜、特開昭56−115602号に膜の両表面に
緻密層を有し、膜内部が管束状構造となつているポリス
ルホン中空糸膜などが開示されている。
リ、耐酸化、耐微生物性に優れているため、最近ポリス
ルホン系樹脂を用いた中空糸膜の検討が行なわれてい
る。本発明では以下ポリスルホン系樹脂を用いた中空糸
膜について説明するが、本発明はポリスルホン系樹脂以
外の他の樹脂からなる中空糸膜についても適用できるこ
とはいうまでもない。ポリスルホン系樹脂からなる中空
糸膜としては、たとえば特開昭54−145379号に中空糸膜
の内表面及び外表面に10〜100Åの微細孔（実質的には
緻密層）を有し、膜内部が傾斜型構造となつているポリ
スルホン中空糸膜、特開昭56−115602号に膜の両表面に
緻密層を有し、膜内部が管束状構造となつているポリス
ルホン中空糸膜などが開示されている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながらこれらの中空糸膜はいずれも膜の内表面
および／または外表面に緻密層を有するため、分画分子
量が50万以下、しかも透水率が1,000/m2・hr・Kg/cm2
以下と低いものである。また過に伴ない目詰りが生じ
た時の膜性能の回復手段として、従来の中空糸膜では透
過液逆洗や薬液洗滌のみが適用可能で、他の手段を適用
することができなかつた。さらに不溶性の各種懸濁物質
や微生物を除去したい場合には、溶解しているポリマー
の大部分を透過させ、懸濁物質や微生物を阻止する透過
膜が必要であるが、従来の中空糸膜ではかかる用途への
適用は不可能であつた。
および／または外表面に緻密層を有するため、分画分子
量が50万以下、しかも透水率が1,000/m2・hr・Kg/cm2
以下と低いものである。また過に伴ない目詰りが生じ
た時の膜性能の回復手段として、従来の中空糸膜では透
過液逆洗や薬液洗滌のみが適用可能で、他の手段を適用
することができなかつた。さらに不溶性の各種懸濁物質
や微生物を除去したい場合には、溶解しているポリマー
の大部分を透過させ、懸濁物質や微生物を阻止する透過
膜が必要であるが、従来の中空糸膜ではかかる用途への
適用は不可能であつた。
したがつて本発明の目的は分画性に優れ、透水率が高
く、しかも中空糸膜の再生が容易な多孔質中空糸膜を提
供することにある。
く、しかも中空糸膜の再生が容易な多孔質中空糸膜を提
供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討を行つた
結果、中空糸状に紡糸する際に、凝固溶液として粘度が
20センチポイズ以上の凝固溶液を用いることにより、上
記いづれの構造にも属しない特異な表面構造を有し、か
つ分画性に優れ、透水率が高く、しかも膜の再生が容易
な多孔質中空糸膜を発明するに到つたものである。すな
わち本発明は内表面に緻密層を有し、外表面および膜内
部が微細多孔質構造である多孔質中空糸膜であつて、該
中空糸膜の内表面に長さ方向に沿つて高さ0.01〜0.3μ
の断続した畝状の突出体が設けられ、かつ透水率が、10
00/m2・hr・Kg/cm2以上で、しかも分子量200万のデキ
ストランの阻止率が80％以上を示す多孔質中空糸膜であ
る。
結果、中空糸状に紡糸する際に、凝固溶液として粘度が
20センチポイズ以上の凝固溶液を用いることにより、上
記いづれの構造にも属しない特異な表面構造を有し、か
つ分画性に優れ、透水率が高く、しかも膜の再生が容易
な多孔質中空糸膜を発明するに到つたものである。すな
わち本発明は内表面に緻密層を有し、外表面および膜内
部が微細多孔質構造である多孔質中空糸膜であつて、該
中空糸膜の内表面に長さ方向に沿つて高さ0.01〜0.3μ
の断続した畝状の突出体が設けられ、かつ透水率が、10
00/m2・hr・Kg/cm2以上で、しかも分子量200万のデキ
ストランの阻止率が80％以上を示す多孔質中空糸膜であ
る。
本発明の多孔質中空糸膜は膜形成用樹脂を含有する溶
液を環状ノズルから押し出すとともに、該環状ノズルの
芯部分に該膜形成用樹脂の非溶媒または該非溶媒と水と
の混合溶液で、かつ粘度が20センチポイズ以上の凝固溶
液を導入することにより得られる。環状ノズルから押し
出された糸状は凝固溶液の凝固作用によりまず内表面に
極めて薄い緻密層を形成し、つづいて脱溶媒とともにミ
クロな相分離が生じて、樹脂の凝固が起り、透水性に抵
抗をもたないほどに微細多孔構造が形成される。
液を環状ノズルから押し出すとともに、該環状ノズルの
芯部分に該膜形成用樹脂の非溶媒または該非溶媒と水と
の混合溶液で、かつ粘度が20センチポイズ以上の凝固溶
液を導入することにより得られる。環状ノズルから押し
出された糸状は凝固溶液の凝固作用によりまず内表面に
極めて薄い緻密層を形成し、つづいて脱溶媒とともにミ
クロな相分離が生じて、樹脂の凝固が起り、透水性に抵
抗をもたないほどに微細多孔構造が形成される。
紡糸原液には、例えば、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、ポリイミド、ポリフツ化ビニリデン等の湿式
または乾湿方法により製造できる樹脂と孔形成用の添加
剤を溶媒に溶かした溶液が使用される。添加剤としては
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコールなどのグリコール類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール類、グリ
セリン、水、LiCl、ZnCl2などの無機塩類などがあげら
れる。溶媒としては、例えば、N,N−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシドなどの単独または上記２種類以上
の混合液があげられる。かかる原液形成用の樹脂、添加
剤、溶媒の組合せは任意である。上記紡糸原液を２重環
状ノズルより内部凝固液と共に押しだし、凝固液に浸し
て中空糸膜を作製する。
スルホン、ポリイミド、ポリフツ化ビニリデン等の湿式
または乾湿方法により製造できる樹脂と孔形成用の添加
剤を溶媒に溶かした溶液が使用される。添加剤としては
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコールなどのグリコール類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール類、グリ
セリン、水、LiCl、ZnCl2などの無機塩類などがあげら
れる。溶媒としては、例えば、N,N−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシドなどの単独または上記２種類以上
の混合液があげられる。かかる原液形成用の樹脂、添加
剤、溶媒の組合せは任意である。上記紡糸原液を２重環
状ノズルより内部凝固液と共に押しだし、凝固液に浸し
て中空糸膜を作製する。
本発明では内部凝固液として膜形成用樹脂の非溶媒ま
たは該非溶媒と水との混合溶液で、かつ粘度が20センチ
ポイズ以上の溶液を使用する。かかる膜形成用樹脂の非
溶媒としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の
単独もしくは混合溶液が使用される。
たは該非溶媒と水との混合溶液で、かつ粘度が20センチ
ポイズ以上の溶液を使用する。かかる膜形成用樹脂の非
溶媒としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の
単独もしくは混合溶液が使用される。
本発明において、上記20センチポイズ以上の粘度を有
する内部凝固液を使用することで、意外なことに中空糸
膜の内表面に断続した突出体が形成されるが、そのため
に内表面の凝固速度を遅くする必要がある。そのため通
常内部凝固液中の非溶媒の濃度は40〜100重量％、特に7
0〜90重量％に調整するのが好適である。この内部凝固
液の組成は粘度や凝固性を考慮に入れて選択することが
できる。また紡糸時のノズルドラフトの比率は大きくす
ると突出体間に形成された凹部や突出体の長さを長くす
ることができるとともに、隣接する突出体間の幅を狭く
することができるが、紡糸の安定性が悪くなる。そのた
めノズルドラフト比率は10〜300％の範囲に抑えること
が好ましい。
する内部凝固液を使用することで、意外なことに中空糸
膜の内表面に断続した突出体が形成されるが、そのため
に内表面の凝固速度を遅くする必要がある。そのため通
常内部凝固液中の非溶媒の濃度は40〜100重量％、特に7
0〜90重量％に調整するのが好適である。この内部凝固
液の組成は粘度や凝固性を考慮に入れて選択することが
できる。また紡糸時のノズルドラフトの比率は大きくす
ると突出体間に形成された凹部や突出体の長さを長くす
ることができるとともに、隣接する突出体間の幅を狭く
することができるが、紡糸の安定性が悪くなる。そのた
めノズルドラフト比率は10〜300％の範囲に抑えること
が好ましい。
ここで断続する突出体とは、膜内表面に凹凸が存在
し、かつこの凹部や凸部が中空糸の長さ方向に沿つて断
続して長く延びている構造をいう。この突出体の形状は
通常突出体の幅に対して長さが３倍以上で、中空糸の長
さ方向に対する隣接する突出体の間隔は0.2μｍ以下で
ある。また突出体の高さは通常0.01〜0.3μである。
し、かつこの凹部や凸部が中空糸の長さ方向に沿つて断
続して長く延びている構造をいう。この突出体の形状は
通常突出体の幅に対して長さが３倍以上で、中空糸の長
さ方向に対する隣接する突出体の間隔は0.2μｍ以下で
ある。また突出体の高さは通常0.01〜0.3μである。
本発明の多孔質中空糸膜は内表面に長さ方向に断続し
た突出体が設けられた極めて薄い（３μｍ以下、通常0.
5μｍ以下）緻密層を有し、この緻密層に接して通常約
１〜500μ、好ましくは約５〜100μの厚さで平均細孔径
が0.025〜３μの微孔が均一に存在する微細多孔質構造
を有しており、外表面には該微細多孔質構造の一部が開
孔してできた最大孔径0.5〜５μの孔を有している。
た突出体が設けられた極めて薄い（３μｍ以下、通常0.
5μｍ以下）緻密層を有し、この緻密層に接して通常約
１〜500μ、好ましくは約５〜100μの厚さで平均細孔径
が0.025〜３μの微孔が均一に存在する微細多孔質構造
を有しており、外表面には該微細多孔質構造の一部が開
孔してできた最大孔径0.5〜５μの孔を有している。
本発明の中空糸膜は、内表面が平滑な中空糸膜と比較
して断続する突出体の存在によつて、特に内圧過にお
いて透過に有効な膜面積が多くなるため1000/m2・hr
・Kg/cm2以上の高い透水率を得ることができる。更に、
内部凝固液として膜形成樹脂の非溶媒または非溶媒と水
の混合液を用いているため、優れた分画性をも付与する
ことができる。これは上記内部凝固液を使用すると、水
の場合と同様に内表面に緻密層が形成されるが、粘度が
高いために溶媒の置換速度が遅く、ミクロ相分離が促進
され緻密層は表面近傍のみで内部はポーラスになるた
め、優れた分画性とともに高い透水性を有する中空糸膜
が得られるのである。本発明の中空糸膜は有効膜面積の
向上と緻密層の薄膜化により、従来の中空糸膜と比較し
て、分画性が同レベルにもかかわらず1.5〜２倍以上の
高い透水率を有している。そのため特に内圧過用の中
空糸膜として優れ、かつ内表面に断続した突出体を有す
るために透過性能の低下が少なく、しかも逆洗等による
中空糸膜の再生が容易である。このため、従来の中空糸
膜より寿命が長く経済的で、また従来の中空糸膜での分
離操作が困難であつた分野への適用が可能である。
して断続する突出体の存在によつて、特に内圧過にお
いて透過に有効な膜面積が多くなるため1000/m2・hr
・Kg/cm2以上の高い透水率を得ることができる。更に、
内部凝固液として膜形成樹脂の非溶媒または非溶媒と水
の混合液を用いているため、優れた分画性をも付与する
ことができる。これは上記内部凝固液を使用すると、水
の場合と同様に内表面に緻密層が形成されるが、粘度が
高いために溶媒の置換速度が遅く、ミクロ相分離が促進
され緻密層は表面近傍のみで内部はポーラスになるた
め、優れた分画性とともに高い透水性を有する中空糸膜
が得られるのである。本発明の中空糸膜は有効膜面積の
向上と緻密層の薄膜化により、従来の中空糸膜と比較し
て、分画性が同レベルにもかかわらず1.5〜２倍以上の
高い透水率を有している。そのため特に内圧過用の中
空糸膜として優れ、かつ内表面に断続した突出体を有す
るために透過性能の低下が少なく、しかも逆洗等による
中空糸膜の再生が容易である。このため、従来の中空糸
膜より寿命が長く経済的で、また従来の中空糸膜での分
離操作が困難であつた分野への適用が可能である。
（実施例） 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
なお、透水率及び分画性の測定は以下の方法で行つた。
なお、透水率及び分画性の測定は以下の方法で行つた。
（ｉ） 透水率 25本の中空糸で有効長15cmの両端開放型のラポモジュ
ールを作製し、25℃の純水を過圧1Kg/cm2で膜内部よ
り透過させ、一定時間中に外部に透過する純水の量を測
定した。
ールを作製し、25℃の純水を過圧1Kg/cm2で膜内部よ
り透過させ、一定時間中に外部に透過する純水の量を測
定した。
（ii） 分画性 測定液としてデキストラン（分子量＝200万）の１％
水溶液を調製し、過圧1Kg/cm2、循環線速0.3m/secで
内圧過を行つた。採取した透過液と測定液の全有機炭
素を測定し除去率を算出した。
水溶液を調製し、過圧1Kg/cm2、循環線速0.3m/secで
内圧過を行つた。採取した透過液と測定液の全有機炭
素を測定し除去率を算出した。
実施例１ ポリスルホン樹脂（アモコ社製Udel P−1700）20重量
％、ポリエチレングリコール（三洋化成社製PEG＃600）
36重量％、ジメチルホルムアミド44重量％を溶解し紡糸
原液とした。28℃に保つたこの紡糸原液と同じ温度に保
つたグリセリン75重量％及び水25重量％からなる粘度10
0cpの内部凝固液を２重環状ノズルより同時に吐出し、
ドラフト率80％で50℃、85％の加湿エアー中を10cm通し
た後、50℃の水中で凝固させた。次いで90℃の熱水処理
とグリセリン含浸を行つた後、40℃、10時間乾燥し、外
径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を得た。この中空
糸膜の透水性は2200/m2hr・Kg/cm2、デキストランの
阻止率は90％であつた。SEM写真より測定した内表面の
断続した突出体の平均幅は0.1μｍ、平均長さは1.5μ
ｍ、突出体の平均高さは0.2μｍ、長さ方向の突出体の
間隔は0.1μｍ、緻密層の厚さは約0.2μｍであつた。こ
の中空糸膜の走査型電子顕微鏡による写真を第１図〜第
５図に示す。なお第１図は中空糸膜の外表面、第２図は
内表面、第３図は外表面側の断面、第４図はほぼ中央部
の断面及び第５図は内表面側の断面を示している。
％、ポリエチレングリコール（三洋化成社製PEG＃600）
36重量％、ジメチルホルムアミド44重量％を溶解し紡糸
原液とした。28℃に保つたこの紡糸原液と同じ温度に保
つたグリセリン75重量％及び水25重量％からなる粘度10
0cpの内部凝固液を２重環状ノズルより同時に吐出し、
ドラフト率80％で50℃、85％の加湿エアー中を10cm通し
た後、50℃の水中で凝固させた。次いで90℃の熱水処理
とグリセリン含浸を行つた後、40℃、10時間乾燥し、外
径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を得た。この中空
糸膜の透水性は2200/m2hr・Kg/cm2、デキストランの
阻止率は90％であつた。SEM写真より測定した内表面の
断続した突出体の平均幅は0.1μｍ、平均長さは1.5μ
ｍ、突出体の平均高さは0.2μｍ、長さ方向の突出体の
間隔は0.1μｍ、緻密層の厚さは約0.2μｍであつた。こ
の中空糸膜の走査型電子顕微鏡による写真を第１図〜第
５図に示す。なお第１図は中空糸膜の外表面、第２図は
内表面、第３図は外表面側の断面、第４図はほぼ中央部
の断面及び第５図は内表面側の断面を示している。
実施例２ 内部凝固液にエチレングリコール85重量％及び水25％
からなる粘度200cpの溶液を用いた以外は実施例１と同
様にして外径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製
した。この中空糸膜の透水性は2300/m2・hr・Kg/c
m2、デキストランの阻止率は91％であつた。SEM写真よ
り測定した内表面の突出体の平均幅は0.1μｍ、平均長
さは1.0μｍ、平均高さは0.1μｍであつた。また長さ方
向の突出体の平均間隔は0.15μｍであつた。
からなる粘度200cpの溶液を用いた以外は実施例１と同
様にして外径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製
した。この中空糸膜の透水性は2300/m2・hr・Kg/c
m2、デキストランの阻止率は91％であつた。SEM写真よ
り測定した内表面の突出体の平均幅は0.1μｍ、平均長
さは1.0μｍ、平均高さは0.1μｍであつた。また長さ方
向の突出体の平均間隔は0.15μｍであつた。
比較例１ 内部凝固液として水を用いた以外は実施例１と同様に
して外径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製し
た。この中空糸膜の透水性は1100/m2・hr・Kg/cm2、
デキストランの阻止率は90％であつた。SEM写真より内
表面は平滑であつた。
して外径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製し
た。この中空糸膜の透水性は1100/m2・hr・Kg/cm2、
デキストランの阻止率は90％であつた。SEM写真より内
表面は平滑であつた。
比較例２ 内部凝固液としてジメチルホルムアミド80重量％及び
水20重量％からなる溶液を用いた以外は実施例１と同様
にして外径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製し
た。この中空糸膜の透水性は3000/m2・hr・Kg/cm2、
デキストランの阻止率は10％以下であつた。SEM写真よ
り内表面は平滑であつた。
水20重量％からなる溶液を用いた以外は実施例１と同様
にして外径1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製し
た。この中空糸膜の透水性は3000/m2・hr・Kg/cm2、
デキストランの阻止率は10％以下であつた。SEM写真よ
り内表面は平滑であつた。
実施例３ ポリイミド（アツプジヨン社製2080D）18重量部、エ
チレングリコール18重量部、ジメチルホルムアミド64重
量部を溶解し紡糸原液とし、実施例１と同様にして外径
1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製した。この中
空糸膜の透水性は1300/m2・hr・Kg/cm2、デキストラ
ンの阻止率は96％であつた。SEM写真より測定した内表
面の突出体平均幅は0.1μｍ、平均長さは1.2μｍ、平均
高さは0.2μｍ、突出体の長さ方向の平均間隔は0.15μ
ｍであつた。
チレングリコール18重量部、ジメチルホルムアミド64重
量部を溶解し紡糸原液とし、実施例１と同様にして外径
1300μｍ、内径800μｍの中空糸膜を作製した。この中
空糸膜の透水性は1300/m2・hr・Kg/cm2、デキストラ
ンの阻止率は96％であつた。SEM写真より測定した内表
面の突出体平均幅は0.1μｍ、平均長さは1.2μｍ、平均
高さは0.2μｍ、突出体の長さ方向の平均間隔は0.15μ
ｍであつた。
実施例４ 実施例１、実施例２及び比較例１の中空糸膜を用いて
それぞれ有効膜面積1m2、有効長0.9mの内圧過型モジ
ユールを作製した。これら３種類のモジユールを使つて
水道水を過圧1Kg/cm2で内圧全過を行い、透過速度
が半減したときの過量を測定したところ、比較例１の
中空糸膜を収容したモジユールが20m3であつたのに対し
て、実施例１の中空糸膜を収容したモジユールは55m3、
実施例２の中空糸膜を収容したモジユールは45m3であつ
た。次に、これらのモジユールを水圧1Kg/cm2で30秒
間、５回透過液逆洗し、透水性を測定したところ、比較
例１の中空糸膜を収容したモジユールでは50％の透水性
しか回復しなかつたのに対して実施例１の中空糸膜を収
容したモジユールは80％、実施例２の中空糸膜を収容し
たモジユールは85％透水性が回復した。
それぞれ有効膜面積1m2、有効長0.9mの内圧過型モジ
ユールを作製した。これら３種類のモジユールを使つて
水道水を過圧1Kg/cm2で内圧全過を行い、透過速度
が半減したときの過量を測定したところ、比較例１の
中空糸膜を収容したモジユールが20m3であつたのに対し
て、実施例１の中空糸膜を収容したモジユールは55m3、
実施例２の中空糸膜を収容したモジユールは45m3であつ
た。次に、これらのモジユールを水圧1Kg/cm2で30秒
間、５回透過液逆洗し、透水性を測定したところ、比較
例１の中空糸膜を収容したモジユールでは50％の透水性
しか回復しなかつたのに対して実施例１の中空糸膜を収
容したモジユールは80％、実施例２の中空糸膜を収容し
たモジユールは85％透水性が回復した。
実施例５ 実施例２及び比較例１の中空糸膜を用いて有効膜面積
1m2、有効長0.9mの内圧過用のモジユールを作製し、
この２つのモジユールを用いて、処理液側入口圧力2.5K
g/cm2、循環線速2m/secでクロスフロー方式内圧過で
電着塗料排液の過を行つた結果を第６図に示す。第６
図に示すように比較例１の中空糸膜を収容したモジユー
ルは経時的に過速度が低下しているのに対して、実施
例２の中空糸膜を収容したモジユールではほとんど過
速度の低下がなく一定の過速度を保つた。
1m2、有効長0.9mの内圧過用のモジユールを作製し、
この２つのモジユールを用いて、処理液側入口圧力2.5K
g/cm2、循環線速2m/secでクロスフロー方式内圧過で
電着塗料排液の過を行つた結果を第６図に示す。第６
図に示すように比較例１の中空糸膜を収容したモジユー
ルは経時的に過速度が低下しているのに対して、実施
例２の中空糸膜を収容したモジユールではほとんど過
速度の低下がなく一定の過速度を保つた。
（発明の効果） 本発明の中空糸膜は、特に内圧過用として高い透過
性能と優れた分画性能を有し、かつ透過性能の低下が少
なく、また逆洗等により膜の再生が容易なため、従来の
膜より寿命が長く経済的である。また上記特異な膜構造
により現在膜分離操作が適用されている分野のみならず
膜分離操作が困難であつた分野での適用が可能である。
性能と優れた分画性能を有し、かつ透過性能の低下が少
なく、また逆洗等により膜の再生が容易なため、従来の
膜より寿命が長く経済的である。また上記特異な膜構造
により現在膜分離操作が適用されている分野のみならず
膜分離操作が困難であつた分野での適用が可能である。
第１図は実施例１で得られたポリスルホン中空糸膜の外
表面の構造、第２図は内表面の構造、第３図は外表面側
の断面構造、第４図はほぼ中央部の断面構造および第５
図は内表面側の断面構造を示す、それぞれ5,000倍の走
査型電子顕微鏡写真であり、第６図は電着塗装排液の処
理における経時的な過速度の変化を示すグラフであ
る。
表面の構造、第２図は内表面の構造、第３図は外表面側
の断面構造、第４図はほぼ中央部の断面構造および第５
図は内表面側の断面構造を示す、それぞれ5,000倍の走
査型電子顕微鏡写真であり、第６図は電着塗装排液の処
理における経時的な過速度の変化を示すグラフであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−200806（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−200805（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01D 69/08 B01D 71/68 D01D 5/24 D01F 6/00
Claims (1)
- 【請求項１】内表面に緻密層を有し、外表面および膜内
部が微細多孔質構造である多孔質中空糸膜であって、該
中空糸膜の内表面に長さ方向に沿って高さ0.01〜0.3μ
の断続した突出体が設けられ、かつ透水率が1000/m2
・hr・kg/cm2以上で、しかも分子量200万のデキストラ
ンの阻止率が80％以上を示す多孔質中空糸膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7063190A JP2948856B2 (ja) | 1990-03-19 | 1990-03-19 | 多孔質中空糸膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7063190A JP2948856B2 (ja) | 1990-03-19 | 1990-03-19 | 多孔質中空糸膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03270721A JPH03270721A (ja) | 1991-12-02 |
| JP2948856B2 true JP2948856B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=13437178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7063190A Expired - Fee Related JP2948856B2 (ja) | 1990-03-19 | 1990-03-19 | 多孔質中空糸膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2948856B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE36914E (en) * | 1992-10-07 | 2000-10-17 | Minntech Corp | Dialysate filter including an asymmetric microporous, hollow fiber membrane incorporating a polyimide |
| EP1371409B1 (en) * | 2001-02-16 | 2006-02-01 | Toray Industries, Inc. | Separating film, separating film element, separating film module, sewage and waste water treatment device, and separating film manufacturing method |
| JP5212837B2 (ja) * | 2009-10-08 | 2013-06-19 | 東洋紡株式会社 | 選択透過性中空糸膜 |
| JP6146303B2 (ja) * | 2012-01-16 | 2017-06-14 | 東レ株式会社 | 複合半透膜およびその製造方法 |
-
1990
- 1990-03-19 JP JP7063190A patent/JP2948856B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03270721A (ja) | 1991-12-02 |
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