JP2948006B2 - ポリエチレンナフタレート繊維 - Google Patents
ポリエチレンナフタレート繊維Info
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- JP2948006B2 JP2948006B2 JP3350441A JP35044191A JP2948006B2 JP 2948006 B2 JP2948006 B2 JP 2948006B2 JP 3350441 A JP3350441 A JP 3350441A JP 35044191 A JP35044191 A JP 35044191A JP 2948006 B2 JP2948006 B2 JP 2948006B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、特に耐湿熱性が
改善されたポリエチレンナフタレート繊維に関し、特に
タイヤコード、ベルトおよびホースなどの産業資材用途
での補強用繊維として好適なポリエチレンナフタレート
繊維に関する。
改善されたポリエチレンナフタレート繊維に関し、特に
タイヤコード、ベルトおよびホースなどの産業資材用途
での補強用繊維として好適なポリエチレンナフタレート
繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】タイヤコード、ベルト、ホースなどのゴ
ム資材の補強用繊維としてはポリエチレンテレフタレー
ト繊維が広く使用されているが、ゴム中に封入され高温
に曝された場合、ゴム中の水分により加水分解を受け、
強度が大きく低下し、ゴム中での耐久性は十分とは言え
ない。このため、耐加水分解性に優れるポリエチレンナ
フタレート繊維をゴム補強用に用いることが提案されて
いる。しかし、ポリエチレンナフタレート繊維を用いた
場合、確かにポリエチレンテレフタレートとの比較では
耐加水分解性は向上するが、単にそれのみでは産業資材
用途に適したものは得られない。例えば、特公昭５６―
２７６３９号公報には広角Ｘ線回折強度分布曲線におい
てブラグ反射角２θ＝１８．７°にピークを有する特定
の結晶構造を取らせることにより、耐加水分解性を改良
できることが開示されている。しかし、この提案では、
特定の結晶構造を取らせているために、得られた延伸糸
の強度レベルは５〜６ｇ／ｄｅ程度に留まり、該提案の
目的である抄紙用カンバスとしては十分な強度レベルで
あるが、ゴム資材等の補強用繊維としては不十分であ
る。一方、ポリエチレンテレフタレート繊維の場合に
は、耐加水分解性の向上策として、末端カルボキシル基
濃度を低減させることは公知であり、例えば、特公平１
―１５６０４号公報および特公平３―４７３２６号公報
には特定のカルボジイミド化合物を紡糸時添加し、ポリ
エチレンテレフタレート繊維のカルボキシル基濃度を低
減させる方策が提案されている。
ム資材の補強用繊維としてはポリエチレンテレフタレー
ト繊維が広く使用されているが、ゴム中に封入され高温
に曝された場合、ゴム中の水分により加水分解を受け、
強度が大きく低下し、ゴム中での耐久性は十分とは言え
ない。このため、耐加水分解性に優れるポリエチレンナ
フタレート繊維をゴム補強用に用いることが提案されて
いる。しかし、ポリエチレンナフタレート繊維を用いた
場合、確かにポリエチレンテレフタレートとの比較では
耐加水分解性は向上するが、単にそれのみでは産業資材
用途に適したものは得られない。例えば、特公昭５６―
２７６３９号公報には広角Ｘ線回折強度分布曲線におい
てブラグ反射角２θ＝１８．７°にピークを有する特定
の結晶構造を取らせることにより、耐加水分解性を改良
できることが開示されている。しかし、この提案では、
特定の結晶構造を取らせているために、得られた延伸糸
の強度レベルは５〜６ｇ／ｄｅ程度に留まり、該提案の
目的である抄紙用カンバスとしては十分な強度レベルで
あるが、ゴム資材等の補強用繊維としては不十分であ
る。一方、ポリエチレンテレフタレート繊維の場合に
は、耐加水分解性の向上策として、末端カルボキシル基
濃度を低減させることは公知であり、例えば、特公平１
―１５６０４号公報および特公平３―４７３２６号公報
には特定のカルボジイミド化合物を紡糸時添加し、ポリ
エチレンテレフタレート繊維のカルボキシル基濃度を低
減させる方策が提案されている。
【０００３】しかしながら、ポリエチレンナフタレート
繊維の場合は、元来、耐加水分解性が良いこともあり、
また、ゴム資材分野にまだ充分には用いられていないこ
ともあって、その耐加水分解性の更なる向上については
具体的な提案は、先述の抄紙用カンバンス向けの提案以
外には見当たらないのが現状である。
繊維の場合は、元来、耐加水分解性が良いこともあり、
また、ゴム資材分野にまだ充分には用いられていないこ
ともあって、その耐加水分解性の更なる向上については
具体的な提案は、先述の抄紙用カンバンス向けの提案以
外には見当たらないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、極めて優れ
た耐加水分解性を示す、タイヤコード、ベルト、ホース
などのゴム資材の補強用繊維として好適なポリエチレン
ナフタレート繊維を提供することを目的とする。
た耐加水分解性を示す、タイヤコード、ベルト、ホース
などのゴム資材の補強用繊維として好適なポリエチレン
ナフタレート繊維を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、固
有粘度が０．７０以上で末端カルボキシル基量が４０ｅ
ｑ／１０6ｇ以下である、エチレン―２，６―ナフタレ
ート単位を９０モル％以上含むポリエステルに、Ｎ，
Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）カルボ
ジイミドをポリエステルに対して０．５〜２．５重量％
添加し溶融紡糸して得たポリエチレンナフタレート繊維
であって、下記〜を同時に満足することを特徴とす
るポリエチレンナフタレート繊維により達成される。 ０．７０≦固有粘度ＩＶ≦１．００ 末端カルボキシル基量ＣＶ≦１５ｅｑ／１０6ｇ 強度ＳＴ≧９．０ｇ／ｄｅ 密度ｄ≧１．３６２ｇ／ｃｍ3
有粘度が０．７０以上で末端カルボキシル基量が４０ｅ
ｑ／１０6ｇ以下である、エチレン―２，６―ナフタレ
ート単位を９０モル％以上含むポリエステルに、Ｎ，
Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）カルボ
ジイミドをポリエステルに対して０．５〜２．５重量％
添加し溶融紡糸して得たポリエチレンナフタレート繊維
であって、下記〜を同時に満足することを特徴とす
るポリエチレンナフタレート繊維により達成される。 ０．７０≦固有粘度ＩＶ≦１．００ 末端カルボキシル基量ＣＶ≦１５ｅｑ／１０6ｇ 強度ＳＴ≧９．０ｇ／ｄｅ 密度ｄ≧１．３６２ｇ／ｃｍ3
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明でいうポリエチレンナフタ
レートは、エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０
モル％以上含んでおればよく、１０モル％以下の割合で
適当な第３成分を含む共重合ポリエステルであっても差
し支えない。一般にポリエチレン―２，６―ナフタレー
トは、ナフタレン―２，６―ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体を触媒の存在下適当な反応条件のも
とにエチレングリコールと縮重合せしめることによって
合成される。このとき、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レートの重合完結前に適当な１種または２種以上の第３
成分を添加すれば、共重合ポリエステルが合成される。
レートは、エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０
モル％以上含んでおればよく、１０モル％以下の割合で
適当な第３成分を含む共重合ポリエステルであっても差
し支えない。一般にポリエチレン―２，６―ナフタレー
トは、ナフタレン―２，６―ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体を触媒の存在下適当な反応条件のも
とにエチレングリコールと縮重合せしめることによって
合成される。このとき、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レートの重合完結前に適当な１種または２種以上の第３
成分を添加すれば、共重合ポリエステルが合成される。
【０００７】適当な第３成分としては、（ａ）２個のエ
ステル形成性官能基を有する化合物；例えばシュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカルボン酸、シ
クロブタンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン―２，７―ジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、３，５―ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのカルボン酸；グリコー
ル酸、ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシエトキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸；プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、ｐ―キシリレングリコール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ｐ，ｐ′―ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，
４―ビス（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２
―ビス（ｐ―β―ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、ポリアルキレングリコールなどのオキシ化合物；そ
れらの機能的誘導体；前記カルボン酸、オキシカルボン
酸、オキシ化合物またはそれらの機能的誘導体から誘導
される高重合度化合物や、（ｂ）１個のエステル形成性
官能基を有する化合物、例えば安息香酸、ベンジルオキ
シ安息香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどが
挙げられる。
ステル形成性官能基を有する化合物；例えばシュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカルボン酸、シ
クロブタンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン―２，７―ジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、３，５―ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのカルボン酸；グリコー
ル酸、ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシエトキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸；プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、ｐ―キシリレングリコール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ｐ，ｐ′―ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，
４―ビス（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２
―ビス（ｐ―β―ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、ポリアルキレングリコールなどのオキシ化合物；そ
れらの機能的誘導体；前記カルボン酸、オキシカルボン
酸、オキシ化合物またはそれらの機能的誘導体から誘導
される高重合度化合物や、（ｂ）１個のエステル形成性
官能基を有する化合物、例えば安息香酸、ベンジルオキ
シ安息香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどが
挙げられる。
【０００８】さらに（ｃ）３個以上のエステル形成性官
能基を有する化合物、例えばグリセリン、ペンタエリス
ルトール、トリメチロールプロパンなども重合体が実質
的に線状である範囲内で使用可能である。
能基を有する化合物、例えばグリセリン、ペンタエリス
ルトール、トリメチロールプロパンなども重合体が実質
的に線状である範囲内で使用可能である。
【０００９】また、前記ポリエステル中に二酸化チタン
などの艶消剤やリン酸、亜リン酸およびそれらのエステ
ルなどの安定剤が含まれていてよいことはいうまでもな
い。
などの艶消剤やリン酸、亜リン酸およびそれらのエステ
ルなどの安定剤が含まれていてよいことはいうまでもな
い。
【００１０】本発明のポリエチレンナフタレート繊維
は、その延伸糸の固有粘度が０．７〜１．０である。本
発明でいう固有粘度は、ポリマーあるいは未延伸糸をフ
ェノールとオルトジクロロベンゼンとの混合溶媒に（容
量比６：４）に溶解し、３５℃で測定した粘度から求め
た値である。固有粘度が０．７０未満では耐加水分解性
が低下するだけでなく、高強度、高タフネスな糸質の繊
維は得られず、補強用繊維としては不適当である。一
方、固有粘度が１．０を超えるような繊維は、紡糸工程
が不良となりやすく、実用上望ましくない。
は、その延伸糸の固有粘度が０．７〜１．０である。本
発明でいう固有粘度は、ポリマーあるいは未延伸糸をフ
ェノールとオルトジクロロベンゼンとの混合溶媒に（容
量比６：４）に溶解し、３５℃で測定した粘度から求め
た値である。固有粘度が０．７０未満では耐加水分解性
が低下するだけでなく、高強度、高タフネスな糸質の繊
維は得られず、補強用繊維としては不適当である。一
方、固有粘度が１．０を超えるような繊維は、紡糸工程
が不良となりやすく、実用上望ましくない。
【００１１】また、末端カルボキシル基量は１５ｅｑ／
１０6ｇ以下とする必要があり、１５ｅｑ／１０6ｇを越
えると耐加水分解性が不十分となる。
１０6ｇ以下とする必要があり、１５ｅｑ／１０6ｇを越
えると耐加水分解性が不十分となる。
【００１２】さらに、強度は９ｇ／ｄｅ以上、繊維の密
度は１．３６２ｇ／ｃｍ3以上とする必要があり、いず
れか一方が上記未満の場合にも、耐加水分解性は不十分
となる。
度は１．３６２ｇ／ｃｍ3以上とする必要があり、いず
れか一方が上記未満の場合にも、耐加水分解性は不十分
となる。
【００１３】以上に述べたごとく、本発明では、単繊維
デニールが８デニール未満のポリエチレンナフタレート
繊維において、固有粘度が０．７０〜１．０で末端カル
ボキシル基量を１５ｅｑ／１０6ｇ以下となし、且つ強
度９．０ｇ／ｄｅ以上といった高配向度とし、また密度
１．３６２ｇ／ｃｍ3以上といった結晶化の進んだ繊維
構造をとらせることによって、はじめて極めて優れた耐
加水分解性を有する繊維が得られることを見出したので
ある。
デニールが８デニール未満のポリエチレンナフタレート
繊維において、固有粘度が０．７０〜１．０で末端カル
ボキシル基量を１５ｅｑ／１０6ｇ以下となし、且つ強
度９．０ｇ／ｄｅ以上といった高配向度とし、また密度
１．３６２ｇ／ｃｍ3以上といった結晶化の進んだ繊維
構造をとらせることによって、はじめて極めて優れた耐
加水分解性を有する繊維が得られることを見出したので
ある。
【００１４】本発明のポリエチレンナフタレート繊維を
ゴム補強用繊維として用いた場合、従来のポリエチレン
テレフタレート繊維を用いた場合は言うまでもなく、従
来の高強度ポリエチレンナフタレート繊維と比較して
も、その耐久性は格段に優れており、その工業的意義は
大きい。
ゴム補強用繊維として用いた場合、従来のポリエチレン
テレフタレート繊維を用いた場合は言うまでもなく、従
来の高強度ポリエチレンナフタレート繊維と比較して
も、その耐久性は格段に優れており、その工業的意義は
大きい。
【００１５】本発明のポリエチレンナフタレート繊維を
製造する方法としては、例えば以下の方法が例示され
る。
製造する方法としては、例えば以下の方法が例示され
る。
【００１６】すなわち、エチレン―２，６―ナフタレー
ト単位を９０モル％以上含むポリエチレンナフタレート
樹脂を溶融紡糸する際に、固有粘度が０．７以上でカル
ボキシル末端基量が４０ｅｑ／１０6ｇ以下の樹脂に
Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）―
カルボジイミドを０．５〜２．５重量％添加してカルボ
キシル末端基量が１５当量／１０6ｇ以下のポリエチレ
ンナフタレート未延伸糸を得、しかる後、熱延伸して強
度９ｇ／ｄｅ以上で、かつ密度が１．３６２ｇ／ｃｍ3
以上の繊維とする方法が好ましく採用される。
ト単位を９０モル％以上含むポリエチレンナフタレート
樹脂を溶融紡糸する際に、固有粘度が０．７以上でカル
ボキシル末端基量が４０ｅｑ／１０6ｇ以下の樹脂に
Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）―
カルボジイミドを０．５〜２．５重量％添加してカルボ
キシル末端基量が１５当量／１０6ｇ以下のポリエチレ
ンナフタレート未延伸糸を得、しかる後、熱延伸して強
度９ｇ／ｄｅ以上で、かつ密度が１．３６２ｇ／ｃｍ3
以上の繊維とする方法が好ましく採用される。
【００１７】溶融紡糸時に化合物を添加し、ポリエステ
ル樹脂の末端カルボキシル基量を低下させる方法は、従
来種々提案されている。しかし、これらの方法はいずれ
もポリエチレンテレフタレートを主たる対象としてお
り、添加する化合物としては、エポキシ化合物（特公昭
４４―２７９１１号公報など）、環状炭酸エステルやカ
ルボジイミド化合物（特公昭５５―９０９１号公報な
ど）が提案されている。しかしながら、本発明者らの検
討によれば、溶融紡糸温度を３１０℃以上とする必要の
あるポリエチレンナフタレートの場合、エポキシ化合物
や環状炭酸エステルでは重合度の低下が大であったり、
発泡が激しいために、実質上使用できないことを見い出
し、さらに検討した結果、特定のモノカルボジイミド化
合物を添加した場合には、ポリエチレンナフタレートの
重合度を低下させることなく末端カルボキシル基を効果
的に減少させ得ることを見い出したのである。
ル樹脂の末端カルボキシル基量を低下させる方法は、従
来種々提案されている。しかし、これらの方法はいずれ
もポリエチレンテレフタレートを主たる対象としてお
り、添加する化合物としては、エポキシ化合物（特公昭
４４―２７９１１号公報など）、環状炭酸エステルやカ
ルボジイミド化合物（特公昭５５―９０９１号公報な
ど）が提案されている。しかしながら、本発明者らの検
討によれば、溶融紡糸温度を３１０℃以上とする必要の
あるポリエチレンナフタレートの場合、エポキシ化合物
や環状炭酸エステルでは重合度の低下が大であったり、
発泡が激しいために、実質上使用できないことを見い出
し、さらに検討した結果、特定のモノカルボジイミド化
合物を添加した場合には、ポリエチレンナフタレートの
重合度を低下させることなく末端カルボキシル基を効果
的に減少させ得ることを見い出したのである。
【００１８】すなわち、紡糸時の熱分解や副反応が少な
くポリエチレンナフタレートポリマーの重合度低下がな
いことから、本発明ではモノカルボジイミド化合物とし
て、Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニ
ル）―カルボジイミドを使用する。なお、ビスカルボジ
イミド化合物の如きポリカルボジイミド化合物は、ポリ
エチレンナフタレートを急速に高重合度化させるため、
ポリエチレンナフタレートとポリカルボジイミド化合物
との混練が難しくなるので好ましくない。
くポリエチレンナフタレートポリマーの重合度低下がな
いことから、本発明ではモノカルボジイミド化合物とし
て、Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニ
ル）―カルボジイミドを使用する。なお、ビスカルボジ
イミド化合物の如きポリカルボジイミド化合物は、ポリ
エチレンナフタレートを急速に高重合度化させるため、
ポリエチレンナフタレートとポリカルボジイミド化合物
との混練が難しくなるので好ましくない。
【００１９】該モノカルボジイミド化合物の添加方法
は、従来公知の方法が任意に採用できる。例えば、粉末
状、溶融物、又は不活性溶剤例えば、キシレン、ｏ―ジ
クロロベンゼンなどに溶解した溶液を、樹脂チップと混
合したり、エクストルーダーの入り口部に注入すればよ
い。
は、従来公知の方法が任意に採用できる。例えば、粉末
状、溶融物、又は不活性溶剤例えば、キシレン、ｏ―ジ
クロロベンゼンなどに溶解した溶液を、樹脂チップと混
合したり、エクストルーダーの入り口部に注入すればよ
い。
【００２０】次に、該モノカルボジイミド化合物と樹脂
の紡糸機内での滞留時間は、樹脂温度が３００℃以上に
達してから２分以上６分以内とし、また、紡糸での樹脂
の最高温度は３３０℃以下とすることが好ましい。３０
０℃に達してからの時間が２分に達しないと、末端カル
ボキシル量が十分低下せず、一方、６分を越えると該モ
ノカルボジイミド化合物自体が分解を起こしてくるた
め、耐加水分解性が劣ってくる傾向にある。また、紡糸
時の樹脂温度が３００℃に達しない場合には安定に溶融
紡糸できなくなるか、できたとしても弱糸しか得られな
い。逆に、３３０℃を越えるとポリエチレンナフタレー
トの固有粘度が大きく低下したり、モノカルボジイミド
化合物が分解したりするため、十分な強度や耐加水分解
性が得られない傾向にある。
の紡糸機内での滞留時間は、樹脂温度が３００℃以上に
達してから２分以上６分以内とし、また、紡糸での樹脂
の最高温度は３３０℃以下とすることが好ましい。３０
０℃に達してからの時間が２分に達しないと、末端カル
ボキシル量が十分低下せず、一方、６分を越えると該モ
ノカルボジイミド化合物自体が分解を起こしてくるた
め、耐加水分解性が劣ってくる傾向にある。また、紡糸
時の樹脂温度が３００℃に達しない場合には安定に溶融
紡糸できなくなるか、できたとしても弱糸しか得られな
い。逆に、３３０℃を越えるとポリエチレンナフタレー
トの固有粘度が大きく低下したり、モノカルボジイミド
化合物が分解したりするため、十分な強度や耐加水分解
性が得られない傾向にある。
【００２１】紡糸口金から吐出されたポリエチレンナフ
タレートは、冷却、固化されて仕上げ油剤を付与した
後、一旦未延伸糸として巻き取り、次いで延伸を行うい
わゆる別延伸法によって、あるいは紡糸工程に連続して
延伸工程に未延伸糸を送る直延伸法によって延伸糸とす
ることができる。その具体的な紡糸、延伸方法は特に限
定されず、従来公知の方法を採用すればよいが、得られ
る延伸糸の強度が９ｇ／ｄｅ以上、密度が１．３６２ｇ
／ｃｍ3以上となるよう適宜紡糸延伸条件を設定する必
要がある。好ましい製糸方法としては、紡糸口金直下に
雰囲気温度２７５℃以上で長さが２０ｃｍ以上の加熱筒
を設定し、紡糸速度を１０００ｍ／分以下で引き取って
まず未延伸糸を得る。次いで第１段延伸を全延伸倍率の
８０％以上の倍率で行った後、２２５〜２５０℃の温度
の加熱ロールと非加熱ロールとの間で定長あるいは３％
以下の制限収縮を行って巻き取る方法を例示することが
できる。
タレートは、冷却、固化されて仕上げ油剤を付与した
後、一旦未延伸糸として巻き取り、次いで延伸を行うい
わゆる別延伸法によって、あるいは紡糸工程に連続して
延伸工程に未延伸糸を送る直延伸法によって延伸糸とす
ることができる。その具体的な紡糸、延伸方法は特に限
定されず、従来公知の方法を採用すればよいが、得られ
る延伸糸の強度が９ｇ／ｄｅ以上、密度が１．３６２ｇ
／ｃｍ3以上となるよう適宜紡糸延伸条件を設定する必
要がある。好ましい製糸方法としては、紡糸口金直下に
雰囲気温度２７５℃以上で長さが２０ｃｍ以上の加熱筒
を設定し、紡糸速度を１０００ｍ／分以下で引き取って
まず未延伸糸を得る。次いで第１段延伸を全延伸倍率の
８０％以上の倍率で行った後、２２５〜２５０℃の温度
の加熱ロールと非加熱ロールとの間で定長あるいは３％
以下の制限収縮を行って巻き取る方法を例示することが
できる。
【００２２】
【実施例】以下実施例で本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例における測定値は以下の方法によったもの
である。 （ア）強度、伸度：ＪＩＳ Ｌ １０７０に準拠して測
定した。 （イ）密度：重液として四塩化炭素、軽液としてｎ―ヘ
プタンを用い、密度勾配管法によって測定した。 （ウ）末端カルボキシル基量：Ａ．Ｃｏｎｉｘ著Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｅ ２６，２２６
（１９５８）に記載の方法に準拠し、溶媒としてｍ―ク
レゾール／キシレン混合溶媒（容量比６／４）を用い、
繊維は未延伸糸について測定した。 （エ）耐湿熱性：繊維を弛緩状態とし、１２０℃の飽和
水蒸気中に２０日間連続放置したときの強度保持率で評
価した。
なお、実施例における測定値は以下の方法によったもの
である。 （ア）強度、伸度：ＪＩＳ Ｌ １０７０に準拠して測
定した。 （イ）密度：重液として四塩化炭素、軽液としてｎ―ヘ
プタンを用い、密度勾配管法によって測定した。 （ウ）末端カルボキシル基量：Ａ．Ｃｏｎｉｘ著Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｅ ２６，２２６
（１９５８）に記載の方法に準拠し、溶媒としてｍ―ク
レゾール／キシレン混合溶媒（容量比６／４）を用い、
繊維は未延伸糸について測定した。 （エ）耐湿熱性：繊維を弛緩状態とし、１２０℃の飽和
水蒸気中に２０日間連続放置したときの強度保持率で評
価した。
【００２３】［実施例１］ 固有粘度０．８５、末端カルボキシル基量２８ｅｑ／１
０6ｇのポリエチレン―２，６―ナフタレートチップお
よびＮ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニ
ル）カルボジイミドを重量比ポリエチレン―２，６―ナ
フタレート／Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピル
フェニル）カルボジイミド＝１００／１．８（カルボジ
イミド５０当量／１０6ｇ）の割合で固体ブレンドした
混合物をエクストルーダーに供給した。混練された溶融
ポリマーをギアポンプ、パックを経て口金から吐出し
た。紡糸機の温度はポリマーが溶融したエクストルーダ
ーの後半部にて３０５℃から３１８℃とし、以降口金か
ら吐出するまでの温度も３１８℃とした。この間の吐出
に要した時間は約４分であった。口金の直下に設置した
３５０℃、４０ｃｍ長の加熱筒を通過せしめた後、長さ
３０ｃｍにわたって相対湿度６５％、温度２５℃の冷却
風にて冷却固化させた。冷却固化された糸条にオイリン
グローラで油剤を付与した後、２００ｍ／分で巻き取っ
た。未延伸糸の固有粘度は０．７４、末端カルボキシル
基量は１２ｅｑ／１０6ｇ、単糸繊度は２８ｄｅであっ
た。
０6ｇのポリエチレン―２，６―ナフタレートチップお
よびＮ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフェニ
ル）カルボジイミドを重量比ポリエチレン―２，６―ナ
フタレート／Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピル
フェニル）カルボジイミド＝１００／１．８（カルボジ
イミド５０当量／１０6ｇ）の割合で固体ブレンドした
混合物をエクストルーダーに供給した。混練された溶融
ポリマーをギアポンプ、パックを経て口金から吐出し
た。紡糸機の温度はポリマーが溶融したエクストルーダ
ーの後半部にて３０５℃から３１８℃とし、以降口金か
ら吐出するまでの温度も３１８℃とした。この間の吐出
に要した時間は約４分であった。口金の直下に設置した
３５０℃、４０ｃｍ長の加熱筒を通過せしめた後、長さ
３０ｃｍにわたって相対湿度６５％、温度２５℃の冷却
風にて冷却固化させた。冷却固化された糸条にオイリン
グローラで油剤を付与した後、２００ｍ／分で巻き取っ
た。未延伸糸の固有粘度は０．７４、末端カルボキシル
基量は１２ｅｑ／１０6ｇ、単糸繊度は２８ｄｅであっ
た。
【００２４】次いで未延伸糸を１％のプリテンションを
かけた後、１５５℃の加熱供給ロール（ＦＲ）と第１段
延伸ロール（ＩＲ）との間で第１段延伸（倍率ＤＲＩ）
を行い、次いで第１段延伸ロールと第２段延伸ロール
（２Ｒ）との間で第２段延伸（延伸倍率１．０３倍）を
行った。さらに、熱セット工程として２Ｒ（加熱）と非
加熱の巻取ロール（ＷＲ）間で２％の弛緩率（ＤＲ３）
で収縮熱セットを行って、２００ｍ／分で巻き取った。
なお、一部実験Ｎｏ．（６，７）では、非加熱とした第
２段延伸ロールから熱セットすることなく巻き取った。
これらの結果を表１に示す。なお、市販のタイヤヤーン
用ポリエチレンテレフタレート繊維の特性も参考に表１
に示す。
かけた後、１５５℃の加熱供給ロール（ＦＲ）と第１段
延伸ロール（ＩＲ）との間で第１段延伸（倍率ＤＲＩ）
を行い、次いで第１段延伸ロールと第２段延伸ロール
（２Ｒ）との間で第２段延伸（延伸倍率１．０３倍）を
行った。さらに、熱セット工程として２Ｒ（加熱）と非
加熱の巻取ロール（ＷＲ）間で２％の弛緩率（ＤＲ３）
で収縮熱セットを行って、２００ｍ／分で巻き取った。
なお、一部実験Ｎｏ．（６，７）では、非加熱とした第
２段延伸ロールから熱セットすることなく巻き取った。
これらの結果を表１に示す。なお、市販のタイヤヤーン
用ポリエチレンテレフタレート繊維の特性も参考に表１
に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】［実施例２］ 実施例１の実験Ｎｏ．１において、Ｎ，Ｎ′―ビス
（２，６―ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドの
添加量を変化させる以外は同様に行なった。結果を表２
に示す。
（２，６―ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドの
添加量を変化させる以外は同様に行なった。結果を表２
に示す。
【００２７】
【表２】
【００２８】［比較例］ 固有粘度０．７０、末端カルボキシル基量４０当量／１
０6ｇのポリエチレン―２，６―ナフタレートチップを
用い、紡糸機の最高温度を３１５℃とした以外は実施例
１の実験Ｎｏ．１と同様に行った。この時、未延伸糸の
固有粘度は０．６３、末端カルボキシル基量は２１ｅｑ
／１０6ｇであり、強度は８．９ｇ／ｄｅ、密度は１．
３６１ｇ／ｃｍ3であった。耐湿熱性は３８％であっ
た。
０6ｇのポリエチレン―２，６―ナフタレートチップを
用い、紡糸機の最高温度を３１５℃とした以外は実施例
１の実験Ｎｏ．１と同様に行った。この時、未延伸糸の
固有粘度は０．６３、末端カルボキシル基量は２１ｅｑ
／１０6ｇであり、強度は８．９ｇ／ｄｅ、密度は１．
３６１ｇ／ｃｍ3であった。耐湿熱性は３８％であっ
た。
【００２９】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のポリエ
チレンナフタレート繊維は、従来のポリエチレン―２，
６―ナフタレート繊維に比較して極めて優れた耐湿熱性
を有しているので、特に、タイヤコードやベルトなどの
産業資材用補強繊維として好適でありその工業的意義は
極めて大である。
チレンナフタレート繊維は、従来のポリエチレン―２，
６―ナフタレート繊維に比較して極めて優れた耐湿熱性
を有しているので、特に、タイヤコードやベルトなどの
産業資材用補強繊維として好適でありその工業的意義は
極めて大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−104919（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−163717（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−66（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D01F 6/62 301 - 308 D01F 6/92 301 - 309 D02G 3/48
Claims (1)
- 【請求項１】 固有粘度が０．７０以上で末端カルボキ
シル基量が４０ｅｑ／１０ 6 ｇ以下である、エチレン―
２，６―ナフタレート単位を９０モル％以上含むポリエ
ステルに、Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジイソプロピルフ
ェニル）カルボジイミドをポリエステルに対して０．５
〜２．５重量％添加し溶融紡糸して得たポリエチレンナ
フタレート繊維であって、下記〜を同時に満足する
ことを特徴とするポリエチレンナフタレート繊維。 ０．７０≦固有粘度ＩＶ≦１．００ 末端カルボキシル基量ＣＶ≦１５ｅｑ／１０ 6 ｇ 強度ＳＴ≧９．０ｇ／ｄｅ 密度ｄ≧１．３６２ｇ／ｃｍ 3
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3350441A JP2948006B2 (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエチレンナフタレート繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3350441A JP2948006B2 (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエチレンナフタレート繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163612A JPH05163612A (ja) | 1993-06-29 |
| JP2948006B2 true JP2948006B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=18410521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3350441A Expired - Fee Related JP2948006B2 (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエチレンナフタレート繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2948006B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013204164A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Teijin Ltd | 抗張力体 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4054072B2 (ja) * | 1994-12-09 | 2008-02-27 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りラジアルタイヤ |
| JPH11506487A (ja) * | 1995-06-02 | 1999-06-08 | イーストマン ケミカル カンパニー | 加水分解安定性の改良された２，６−ナフタレンジカルボン酸のポリエステル |
| JP3555809B2 (ja) * | 1995-06-19 | 2004-08-18 | 株式会社ブリヂストン | ラジアルタイヤ |
| US6488065B1 (en) | 1998-12-21 | 2002-12-03 | Bridgestone Corporation | Pneumatic radial tire |
-
1991
- 1991-12-11 JP JP3350441A patent/JP2948006B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013204164A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Teijin Ltd | 抗張力体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05163612A (ja) | 1993-06-29 |
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