JP2943178B2 - 熱収縮性ポリエステル系フイルム - Google Patents
熱収縮性ポリエステル系フイルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は被覆用或は結束用等の包装材料分野において
特に好適な特性を発揮する熱収縮性ポリエステル系フイ
ルム（シートを含む。以下同じ）に関する。
特に好適な特性を発揮する熱収縮性ポリエステル系フイ
ルム（シートを含む。以下同じ）に関する。
特に、熱収縮させたフイルムが部分的に白化すること
なく、美麗な仕上り外観を与えるポリエステル系フイル
ムに関するものである。
なく、美麗な仕上り外観を与えるポリエステル系フイル
ムに関するものである。
（従来の技術） 熱収縮性プラスチックフイルムを素材として形成され
るチューブ状体は、例えば容器、瓶（プラスチックボト
ルを含む）、缶棒状物（パイプ、棒、木材、各種棒状
体）等（以下容器類と略す）の被覆用或は結束用とし
て、特に、これ等のキャップ、肩部、胴部等の一部又は
全面を被覆し、標示、保護、結束、商品価値向上等を目
的として用いられる他、箱、瓶、板、棒、ノート等のよ
うな集積包装或はスキンパックのように被包装物に密着
させて包装する分野等において広く使用されており、収
縮性及び収縮応力を利用した用途展開が期待される。
るチューブ状体は、例えば容器、瓶（プラスチックボト
ルを含む）、缶棒状物（パイプ、棒、木材、各種棒状
体）等（以下容器類と略す）の被覆用或は結束用とし
て、特に、これ等のキャップ、肩部、胴部等の一部又は
全面を被覆し、標示、保護、結束、商品価値向上等を目
的として用いられる他、箱、瓶、板、棒、ノート等のよ
うな集積包装或はスキンパックのように被包装物に密着
させて包装する分野等において広く使用されており、収
縮性及び収縮応力を利用した用途展開が期待される。
従来上記用途にはポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リエチレン、塩酸ゴム等の熱収縮性フイルムを用い、こ
れをチューブ状体にしてから前記容器類にかぶせたり、
集積包装して熱収縮させていた。
リエチレン、塩酸ゴム等の熱収縮性フイルムを用い、こ
れをチューブ状体にしてから前記容器類にかぶせたり、
集積包装して熱収縮させていた。
しかしこれらのフイルムは耐熱性が乏しく、ボイル処
理やレトルト処理をすると溶融又は破裂してフイルム状
体を維持することができないという欠点があった。
理やレトルト処理をすると溶融又は破裂してフイルム状
体を維持することができないという欠点があった。
更に印刷の必要な用途ではインクの転移不良による印
刷ピンホール（フイルム内の添加剤やポリマーのゲル状
物によるフィッシュアイに基づく微小凹凸）の発生が見
られたり、仮にうまく印刷できたとしてもその後にフイ
ルムが収縮（常温収縮）を起こして印刷ピッチに寸法変
化をきたすという問題もあった。これに対しポリエステ
ル系熱収縮フイルムを用いるチューブは、これまでにも
試行的には作られたことはあるが、希望方向への熱収縮
率を十分に高くすることができなかったり、又上記方向
と直交する方向への熱収縮を小さくすることができない
という問題があり、前記用途への展開は困難であった。
刷ピンホール（フイルム内の添加剤やポリマーのゲル状
物によるフィッシュアイに基づく微小凹凸）の発生が見
られたり、仮にうまく印刷できたとしてもその後にフイ
ルムが収縮（常温収縮）を起こして印刷ピッチに寸法変
化をきたすという問題もあった。これに対しポリエステ
ル系熱収縮フイルムを用いるチューブは、これまでにも
試行的には作られたことはあるが、希望方向への熱収縮
率を十分に高くすることができなかったり、又上記方向
と直交する方向への熱収縮を小さくすることができない
という問題があり、前記用途への展開は困難であった。
これらの欠点は、例えば特開昭63−156833号等におい
て提示されているように、原料のポリエステルレジンの
共重合組成を最適化することにより解決することができ
る。しかし、この方法で得られたフイルムも、例えば熱
風で収縮させた時、充分に収縮する部分と収縮が不充分
な部分が生じ、フイルム表面に斑状の模様（収縮斑）が
発生しやすい。さらに熱収縮したフイルムの、特に大き
く収縮した部分が白化し、製品の外観を損なうという欠
点がある。
て提示されているように、原料のポリエステルレジンの
共重合組成を最適化することにより解決することができ
る。しかし、この方法で得られたフイルムも、例えば熱
風で収縮させた時、充分に収縮する部分と収縮が不充分
な部分が生じ、フイルム表面に斑状の模様（収縮斑）が
発生しやすい。さらに熱収縮したフイルムの、特に大き
く収縮した部分が白化し、製品の外観を損なうという欠
点がある。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、そ
の目的とするところは、熱収縮率が充分に大きく、かつ
均一に収縮するため部分的に白化することのない、美麗
な仕上り外観を与える熱収縮性ポリエステルフイルムを
提供することである。
の目的とするところは、熱収縮率が充分に大きく、かつ
均一に収縮するため部分的に白化することのない、美麗
な仕上り外観を与える熱収縮性ポリエステルフイルムを
提供することである。
（問題点を解決するための手段） 本発明の熱収縮性ポリエステルフイルムはジエチレン
グリコール含有量が2.5超〜20モル％のポリエチレンテ
レフタレートと共重合ポリエステルとの組成物から構成
され、構成成分の50〜90モル％がエチレンテレフタレー
トユニットからなり、かつ、組成物中の全ジエチレング
リコール含有量が2.5〜20モル％からなるフイルムであ
り、100℃の熱風中での熱収縮率が該フイルムの所定の
一方向において30％以上であり、その事により、上記目
的が達成される。
グリコール含有量が2.5超〜20モル％のポリエチレンテ
レフタレートと共重合ポリエステルとの組成物から構成
され、構成成分の50〜90モル％がエチレンテレフタレー
トユニットからなり、かつ、組成物中の全ジエチレング
リコール含有量が2.5〜20モル％からなるフイルムであ
り、100℃の熱風中での熱収縮率が該フイルムの所定の
一方向において30％以上であり、その事により、上記目
的が達成される。
本発明の組成物はポリエチレンテレフタレートと共重
合ポリエステルとから構成され、その構成成分の50〜90
モル％がエチレンテレフタレートユニットからなり、か
つ、ジエチレングリコールを2.5〜20モル％含むことが
必要である。エチレンテレフタレートユニットが50モル
％未満になるとフイルムの耐熱性が低下し高温のボイル
処理やレトルト処理に耐えることができなくなり、か
つ、製造コストも高価になるので好ましくない。
合ポリエステルとから構成され、その構成成分の50〜90
モル％がエチレンテレフタレートユニットからなり、か
つ、ジエチレングリコールを2.5〜20モル％含むことが
必要である。エチレンテレフタレートユニットが50モル
％未満になるとフイルムの耐熱性が低下し高温のボイル
処理やレトルト処理に耐えることができなくなり、か
つ、製造コストも高価になるので好ましくない。
逆に90モル％を越えると一方向収縮性が低下したり、
熱処理した時の残留応力の保持時間が短かくなり、例え
ば瓶に被覆した場合、殺菌処理により肩部をゆるみを生
ずる等の現象を引き起すので好ましくない。
熱処理した時の残留応力の保持時間が短かくなり、例え
ば瓶に被覆した場合、殺菌処理により肩部をゆるみを生
ずる等の現象を引き起すので好ましくない。
また、ジエチレングリコール量が2.5モル％未満で
は、フイルムを熱収縮させた時に、収縮したフイルムが
部分的に白化し製品の外観不良が起るので好ましくな
い。逆に20％を越えるとフイルムの安定性、特に耐候性
が低下したり、あるいは耐熱性が低下し、高温のボイル
処理やレトルト処理に耐えることができなくなるので好
ましくない。また着色度が増大するという問題もある。
は、フイルムを熱収縮させた時に、収縮したフイルムが
部分的に白化し製品の外観不良が起るので好ましくな
い。逆に20％を越えるとフイルムの安定性、特に耐候性
が低下したり、あるいは耐熱性が低下し、高温のボイル
処理やレトルト処理に耐えることができなくなるので好
ましくない。また着色度が増大するという問題もある。
３〜10モル％が特に好ましい。
本発明では、上記組成物をポリエチレンテレフタレー
トと共重合ポリエステルとから構成し、かつ、ポリエチ
レンテレフタレートとしてジエチレングリコール含有量
が2.5超〜20モル％のものを用いることに特徴がある。
トと共重合ポリエステルとから構成し、かつ、ポリエチ
レンテレフタレートとしてジエチレングリコール含有量
が2.5超〜20モル％のものを用いることに特徴がある。
一般に共重合レジンは融点が低いためにレジンの乾燥
等において取扱い性が悪いのでポリエチレンテレフタレ
ートを用いることにより共重合レジンの使用割合を下げ
ることが好ましい。ポリエチレンテレフタレートレジン
は大量に生産されており製造コストが安価であるので、
ポリエチレンテレフタレートを用いることは経済性の点
でもメリットがある。
等において取扱い性が悪いのでポリエチレンテレフタレ
ートを用いることにより共重合レジンの使用割合を下げ
ることが好ましい。ポリエチレンテレフタレートレジン
は大量に生産されており製造コストが安価であるので、
ポリエチレンテレフタレートを用いることは経済性の点
でもメリットがある。
通常、ポリエチレンテレフタレートは製造時にジエチ
レングリコールを添加しなくても、その製造過程でエチ
レングリコールの縮合反応により副生に、生成ポリエス
テルに含有される。
レングリコールを添加しなくても、その製造過程でエチ
レングリコールの縮合反応により副生に、生成ポリエス
テルに含有される。
その含有量はポリエステルの製造方法、製造条件およ
びその製造において用いられる触媒等により異なるが、
一般に市場に出回っている製品は1.0〜2.5モル％であ
る。熱収縮性ポリエステル系フイルムにおいても、たと
えば特開昭63−150331号の実施例１においてジエチレン
グリコールが２モル％の共重合レジンを用いることが開
示されている。
びその製造において用いられる触媒等により異なるが、
一般に市場に出回っている製品は1.0〜2.5モル％であ
る。熱収縮性ポリエステル系フイルムにおいても、たと
えば特開昭63−150331号の実施例１においてジエチレン
グリコールが２モル％の共重合レジンを用いることが開
示されている。
本発明のポリエチレンテレフタレートは、通常の方法
で製造した場合の副生により含有されるようにジエチレ
ングリコール量より多い2.5超〜20モル％の範囲のもの
を用いることに大きな特徴がある。３〜10モル％の範囲
が特に好ましい。
で製造した場合の副生により含有されるようにジエチレ
ングリコール量より多い2.5超〜20モル％の範囲のもの
を用いることに大きな特徴がある。３〜10モル％の範囲
が特に好ましい。
このポリエチレンテレフタレート中のジエチレングリ
コール含有量の制御は、製造条件や触媒の最適化によっ
て行なってもよいし、あるいはエステル交換反応やエス
テル化反応時にジエチレングリコールを所定量添加する
ことによって行なってもよい。
コール含有量の制御は、製造条件や触媒の最適化によっ
て行なってもよいし、あるいはエステル交換反応やエス
テル化反応時にジエチレングリコールを所定量添加する
ことによって行なってもよい。
本発明方法においては共重合レジン中のジエチレング
リコール含有量は特に限定はなく、組成物の全体のジエ
チレングリコール量が2.5〜20モル％の範囲が守られる
のであれば任意に設定できる。2.5モル％のものであっ
てもよいし2.5モル％以上のものであってもよい。
リコール含有量は特に限定はなく、組成物の全体のジエ
チレングリコール量が2.5〜20モル％の範囲が守られる
のであれば任意に設定できる。2.5モル％のものであっ
てもよいし2.5モル％以上のものであってもよい。
本発明の共重合ポリエステルは、エチレンテレフタレ
ートユニット以外のユニットを含むものであれば特に限
定はない。該共重合ポリエステルに用いられるテレフタ
ル酸以外の酸構成としては、イソフタル酸、フタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボ
ン酸類、4,4′ジカルボキシジフェニール等のジカルボ
キシビフェニール類、５−第３級ブチルイソフタル酸等
の置換フタル酸類、2,2,6,6−テトラメチルビフェニル
−4,4′−ジカルボン酸等の置換ジカルボキシルビフェ
ニル類、1,1,3−トリメチル−３−フェニルインデン−
4,5−ジカルボン酸およびその置換体、1,2−ジフェノキ
シエタン−４−,4′−ジカルボン酸およびその置換体等
の芳香族ジカルボン酸、修酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ピ
メル酸、スベリン酸、ウンデカン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ブラシリン酸、テトラデカンジカルボン酸、タプ
シン酸、ノナデカンジカルボン酸、ドコリンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸およびその置換体、4,4′ジ
カルボキシシクロエキサン等の脂環族ジカルボン酸およ
びその置換体等が挙げられる。
ートユニット以外のユニットを含むものであれば特に限
定はない。該共重合ポリエステルに用いられるテレフタ
ル酸以外の酸構成としては、イソフタル酸、フタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボ
ン酸類、4,4′ジカルボキシジフェニール等のジカルボ
キシビフェニール類、５−第３級ブチルイソフタル酸等
の置換フタル酸類、2,2,6,6−テトラメチルビフェニル
−4,4′−ジカルボン酸等の置換ジカルボキシルビフェ
ニル類、1,1,3−トリメチル−３−フェニルインデン−
4,5−ジカルボン酸およびその置換体、1,2−ジフェノキ
シエタン−４−,4′−ジカルボン酸およびその置換体等
の芳香族ジカルボン酸、修酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ピ
メル酸、スベリン酸、ウンデカン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ブラシリン酸、テトラデカンジカルボン酸、タプ
シン酸、ノナデカンジカルボン酸、ドコリンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸およびその置換体、4,4′ジ
カルボキシシクロエキサン等の脂環族ジカルボン酸およ
びその置換体等が挙げられる。
該共重合ポリエステルに用いられるグリコール成分と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10デカンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−２−エチ
ル−1,3−プロパンジオール、２−ジエチル−1,3−プロ
パンジオール、２−エチル−２−ｎ−ブチル−1,3−プ
ロパンジオール等の脂肪酸ジオール類、1,3シクロヘキ
サンジメタノール1,4−ジクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族ジオール類、2,2−ビス（４′−β−ヒドロ
キシエトキシジジフェニル）プロパン、ビス（４′−β
−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等のビスフェ
ノール系化合物のエチレンオキサイド付加物、キシリレ
ングリコール等の芳香族系のジオール類等が挙げられ
る。
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10デカンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−２−エチ
ル−1,3−プロパンジオール、２−ジエチル−1,3−プロ
パンジオール、２−エチル−２−ｎ−ブチル−1,3−プ
ロパンジオール等の脂肪酸ジオール類、1,3シクロヘキ
サンジメタノール1,4−ジクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族ジオール類、2,2−ビス（４′−β−ヒドロ
キシエトキシジジフェニル）プロパン、ビス（４′−β
−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等のビスフェ
ノール系化合物のエチレンオキサイド付加物、キシリレ
ングリコール等の芳香族系のジオール類等が挙げられ
る。
これらの共重合成分を１種以上使用した方が熱収縮性
フィルムとのしての特性のバランスをとる意味で好まし
い。これらの共重合成分の種類や含有量はフイルム特性
や経済性等に基づき任意に選択することができる。
フィルムとのしての特性のバランスをとる意味で好まし
い。これらの共重合成分の種類や含有量はフイルム特性
や経済性等に基づき任意に選択することができる。
該共重合レジンは１種類を用いてもよいし、２種以上
を併用してもよい。
を併用してもよい。
これらのポリエチレンテレフタレートや共重合ポリエ
ステルは従来から一般的に行なわれているポリエステル
の製造方法によって製造することが出来る。例えば、ジ
カルボン酸成分とグリコール成分とを直接反応させて重
縮合を行なう直接エステル化法；あるいは、上記ジカル
ボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分とを反
応させてエステル交換を行なうエステル交換法などによ
り調製される。調製は、回分式および連続式のいずれの
方法で行われてもよい。
ステルは従来から一般的に行なわれているポリエステル
の製造方法によって製造することが出来る。例えば、ジ
カルボン酸成分とグリコール成分とを直接反応させて重
縮合を行なう直接エステル化法；あるいは、上記ジカル
ボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分とを反
応させてエステル交換を行なうエステル交換法などによ
り調製される。調製は、回分式および連続式のいずれの
方法で行われてもよい。
また、必要に応じて２酸化チタン、微粒子シリカ、カ
オリン、炭酸カルシウム等の滑剤を添加してもよく、更
に帯電防止剤、老化防止剤、紫外線防止剤や着色剤とし
て染料等を添加することも出来る。なお、フイルム基材
としての好ましい固有粘度は0.50〜1.3dl/gである。
オリン、炭酸カルシウム等の滑剤を添加してもよく、更
に帯電防止剤、老化防止剤、紫外線防止剤や着色剤とし
て染料等を添加することも出来る。なお、フイルム基材
としての好ましい固有粘度は0.50〜1.3dl/gである。
かかる重合体を用いて押出法やカレンダー法等任意の
方法で得たフイルムは一方向に2.5倍から7.0倍、好まし
くは3.0倍から6.0倍に延伸し、該方向と直角方向に1.0
倍から2.0倍以下、好ましくは1.1倍から1.8倍延伸され
る。最初の方向への延伸は高い熱収縮率を得るために行
なわれるものであり、最初の方向と直角方向への延伸
は、最初の一方向に延伸されたフイルムの耐衝撃性や引
裂抵抗性の悪さを解決するのに極めて有効である。
方法で得たフイルムは一方向に2.5倍から7.0倍、好まし
くは3.0倍から6.0倍に延伸し、該方向と直角方向に1.0
倍から2.0倍以下、好ましくは1.1倍から1.8倍延伸され
る。最初の方向への延伸は高い熱収縮率を得るために行
なわれるものであり、最初の方向と直角方向への延伸
は、最初の一方向に延伸されたフイルムの耐衝撃性や引
裂抵抗性の悪さを解決するのに極めて有効である。
しかしながら2.0倍を超えて延伸すると、主収縮方向
と直角方向の熱収縮も大きくなり過ぎ、仕上がりが波打
ち状となる。この波打ちを抑えるには、熱収縮率を15％
以下、好ましくは８乃至９％以下、更に好ましくは７％
以下とすることが推奨される。延伸手段についても特段
の制限はなく、ロール延伸、長間隙延伸、テンター延伸
等の方法が適用され、又形状面においてもフラット状、
チューブ状等の如何は問わない。
と直角方向の熱収縮も大きくなり過ぎ、仕上がりが波打
ち状となる。この波打ちを抑えるには、熱収縮率を15％
以下、好ましくは８乃至９％以下、更に好ましくは７％
以下とすることが推奨される。延伸手段についても特段
の制限はなく、ロール延伸、長間隙延伸、テンター延伸
等の方法が適用され、又形状面においてもフラット状、
チューブ状等の如何は問わない。
又延伸は逐次２軸延伸、同時２軸延伸、１軸延伸或は
これらの組合せ等で行なわれる。又本発明フイルムに対
しては例えば縦１軸、横１軸、縦横２軸等の延伸を行な
うが、時に２軸延伸では縦横方向の延伸は、どちらか一
方を先に行なう逐次２軸延伸が有効であり、その順序は
どちらが先でもよい。尚同時２軸延伸法を行なうときは
その延伸順序が、縦横同時、縦先行、横先行のどちらで
もよい。又これら延伸におけるヒートセットは目的に応
じて実施されるが、夏季高温下の寸法変化を防止する為
には30〜150℃の加熱ゾーンを、約１秒から30秒間通す
ことが推奨される。又かかる処理の前後どちらか一方又
は両方で最高70％迄の伸張をかけてもよい。特に主方向
に伸張し、非収縮方向（主収縮方向に対して直角方向）
には緩和させるのが良く、該直後方向への伸張は行なわ
れない方が良い。
これらの組合せ等で行なわれる。又本発明フイルムに対
しては例えば縦１軸、横１軸、縦横２軸等の延伸を行な
うが、時に２軸延伸では縦横方向の延伸は、どちらか一
方を先に行なう逐次２軸延伸が有効であり、その順序は
どちらが先でもよい。尚同時２軸延伸法を行なうときは
その延伸順序が、縦横同時、縦先行、横先行のどちらで
もよい。又これら延伸におけるヒートセットは目的に応
じて実施されるが、夏季高温下の寸法変化を防止する為
には30〜150℃の加熱ゾーンを、約１秒から30秒間通す
ことが推奨される。又かかる処理の前後どちらか一方又
は両方で最高70％迄の伸張をかけてもよい。特に主方向
に伸張し、非収縮方向（主収縮方向に対して直角方向）
には緩和させるのが良く、該直後方向への伸張は行なわ
れない方が良い。
本発明の好適特性を発揮させる為には、上記延伸倍率
だけでなく、重合体組成物が有する平均ガラス転移温度
（Tg）以上の温度、例えばTg＋80℃程度の下で予熱、延
伸することも有効な手段として挙げられる。特に主方向
延伸（主収縮方向）における上記処理温度は該方向と直
角方向の熱収縮率を抑制し、且つ前記の如く80±25℃の
温度範囲に、その最小値を持ってくる上で極めて重要で
ある。更に延伸後、伸張或は緊張状態に保ってフイルム
にストレスをかけながら冷却するか或は更に引き続いて
冷却することにより、前後収縮特性はより良好且つ安定
したものとなる。
だけでなく、重合体組成物が有する平均ガラス転移温度
（Tg）以上の温度、例えばTg＋80℃程度の下で予熱、延
伸することも有効な手段として挙げられる。特に主方向
延伸（主収縮方向）における上記処理温度は該方向と直
角方向の熱収縮率を抑制し、且つ前記の如く80±25℃の
温度範囲に、その最小値を持ってくる上で極めて重要で
ある。更に延伸後、伸張或は緊張状態に保ってフイルム
にストレスをかけながら冷却するか或は更に引き続いて
冷却することにより、前後収縮特性はより良好且つ安定
したものとなる。
このようにして得たフイルムの面配向係数は100×10
-3以下のものが好ましい。面配向係数が100×10-3を超
えると、衝撃的外力に対して破壊しやすくなり、少しの
外傷によっても破れ易くなるからである。一方複屈折率
は15×10-3〜160×10-3が好ましく、複屈折率が15×10
-3未満では縦方向の熱収縮率や収縮応力が不足し、又16
0×10-3を超えると引っかき抵抗力や衝撃強度の低下を
生じ、フイルムにはなっても実用状は有用性が低下す
る。
-3以下のものが好ましい。面配向係数が100×10-3を超
えると、衝撃的外力に対して破壊しやすくなり、少しの
外傷によっても破れ易くなるからである。一方複屈折率
は15×10-3〜160×10-3が好ましく、複屈折率が15×10
-3未満では縦方向の熱収縮率や収縮応力が不足し、又16
0×10-3を超えると引っかき抵抗力や衝撃強度の低下を
生じ、フイルムにはなっても実用状は有用性が低下す
る。
複屈折率は15×10-3〜160×10-3であることが好まし
い。複屈折率が15×10-3未満では主収縮方向の収縮率お
よび収縮応力が低くなる。逆に、160×10-3を超えると
外傷によって破れ易くなり、かつ、衝撃強度が低いた
め、実用性が低い。得られるフイルムの厚さは６〜250
μｍの範囲が好ましい。
い。複屈折率が15×10-3未満では主収縮方向の収縮率お
よび収縮応力が低くなる。逆に、160×10-3を超えると
外傷によって破れ易くなり、かつ、衝撃強度が低いた
め、実用性が低い。得られるフイルムの厚さは６〜250
μｍの範囲が好ましい。
このようにして得られた本発明の熱収縮性ポリエステ
ルフイルムは、例えば、40℃で３日間貯蔵後、熱風をあ
てて収縮させてもフイルムに部分的な白化が生じない。
本発明のフイルムは、必要に応じてその表面に印刷がな
される。熱収縮させることにより、被覆、結束、外装な
どの各種用途に用いられる。
ルフイルムは、例えば、40℃で３日間貯蔵後、熱風をあ
てて収縮させてもフイルムに部分的な白化が生じない。
本発明のフイルムは、必要に応じてその表面に印刷がな
される。熱収縮させることにより、被覆、結束、外装な
どの各種用途に用いられる。
（実施例） 以下に実施例を説明するが実施例で用いた測定方法は
次の通りである。
次の通りである。
1. 熱収縮率 サンプル標線間を200mmにとり、フイルムを幅15mmに
切断して、100℃の熱風を用い夫々１分間加熱し測定し
た。
切断して、100℃の熱風を用い夫々１分間加熱し測定し
た。
2. 熱収縮残留応力保持時間（50％緩和等）テンシロン
を使用し、幅20mm、長さ/50mmの試料片を採取し、その
試料片のフイルムに100mmの標線を記し、50mmに設定し
た上下チャックに正確に100mmの標線を合せて装着し、1
00℃の熱風中で処理し、収縮応力が０になるまでの時間
をもとめる。
を使用し、幅20mm、長さ/50mmの試料片を採取し、その
試料片のフイルムに100mmの標線を記し、50mmに設定し
た上下チャックに正確に100mmの標線を合せて装着し、1
00℃の熱風中で処理し、収縮応力が０になるまでの時間
をもとめる。
3. 部分白化 製膜により得たロール状フイルムを40℃で３日間貯蔵
した後、フイルムを230mm幅に細断しチューブ状成形装
置にかけチューブ状体に加工した。該チューブ状体を長
さ140mmに切断し、シングルサービスサイズのガラス瓶
にかぶせて、130℃の温度下、熱風法で５秒間熱収縮さ
せた。該熱収縮したフイルムを肉眼で観察し、白化部分
の有無を判定する。
した後、フイルムを230mm幅に細断しチューブ状成形装
置にかけチューブ状体に加工した。該チューブ状体を長
さ140mmに切断し、シングルサービスサイズのガラス瓶
にかぶせて、130℃の温度下、熱風法で５秒間熱収縮さ
せた。該熱収縮したフイルムを肉眼で観察し、白化部分
の有無を判定する。
4. ジエチレングリコール含有量 ポリエステルを高温高圧下でメタノール分解した後、
ガスクロマトグラフィー法で定量する。
ガスクロマトグラフィー法で定量する。
実施例１ ポリエステル製造工程でジエチレングリコールを添加
することにより製造したジエチレングリコールが3.5モ
ル％のポリエチレンテレフタレートとテレフタル酸／セ
バシン酸エチレングリコール／ジエチレングリコール
／ネオペンチルグリコール＝85/1546/4/50（モル比）
の組成よりなる共重合ポリエステルを80:20の重量比で
均一にブレンドし、300℃で溶解押出し、厚さ180μの未
延伸フイルムを得た。該フイルムを縦方向に1.2倍延伸
し、次いで横方向に4.1倍延伸し、次いで約20％横方向
に伸張下で冷却させ40μｍの延伸フイルムを得た。得ら
れた延伸フイルムの特性値を表１に示す。
することにより製造したジエチレングリコールが3.5モ
ル％のポリエチレンテレフタレートとテレフタル酸／セ
バシン酸エチレングリコール／ジエチレングリコール
／ネオペンチルグリコール＝85/1546/4/50（モル比）
の組成よりなる共重合ポリエステルを80:20の重量比で
均一にブレンドし、300℃で溶解押出し、厚さ180μの未
延伸フイルムを得た。該フイルムを縦方向に1.2倍延伸
し、次いで横方向に4.1倍延伸し、次いで約20％横方向
に伸張下で冷却させ40μｍの延伸フイルムを得た。得ら
れた延伸フイルムの特性値を表１に示す。
本発明方法で得られたフイルムは優れた一方向収縮性
を有しており、かつ、収縮したフイルムにおいて部分的
な白化が全く発生しない高品質なものである。
を有しており、かつ、収縮したフイルムにおいて部分的
な白化が全く発生しない高品質なものである。
比較例１ 実施例１の方法においてポリエチレンテレフタレート
および共重合レジンのジエチレングリコール含有量を2.
0モル％とする以外は、実施例１と同じ方法で得た延伸
フイルムの特性を表１に示す。
および共重合レジンのジエチレングリコール含有量を2.
0モル％とする以外は、実施例１と同じ方法で得た延伸
フイルムの特性を表１に示す。
本比較例で得られたフイルムは優れた一方向収縮性を
有しているが、収縮したフイルムの収縮率の高い、びん
の肩部に部分的な白化が発生し美感の劣るものである。
有しているが、収縮したフイルムの収縮率の高い、びん
の肩部に部分的な白化が発生し美感の劣るものである。
比較例２ 実施例１の方法においてポリエチレンテレフタレート
を用いず、共重合レジンのみとする以外実施例１と同じ
方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。
を用いず、共重合レジンのみとする以外実施例１と同じ
方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。
本比較例で得られたフイルムは、優れた一方向収縮性
を有しており、かつ収縮したフイルムにおいて部分的な
白化が発生しないが、熱処理した時の残留応力保持時間
が短かく、たとえば瓶に被覆した場合、殺菌処理により
肩部にゆるみを生ずる等の現象を引き起すという問題を
有している。
を有しており、かつ収縮したフイルムにおいて部分的な
白化が発生しないが、熱処理した時の残留応力保持時間
が短かく、たとえば瓶に被覆した場合、殺菌処理により
肩部にゆるみを生ずる等の現象を引き起すという問題を
有している。
比較例３ 実施例１の方向において、共重合レジンを用いずポリ
エチレンテレフタレートのみとする以外、実施例１と同
じ方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。
エチレンテレフタレートのみとする以外、実施例１と同
じ方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。
本比較例で得られたフイルムは、一方向収縮性、部分
白化および残留応力保持時間の点で劣り低品質である。
白化および残留応力保持時間の点で劣り低品質である。
実施例２〜７ 表１に示したポリエステルを用いて実施例１と同様の
方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。これらの
実施例で得られたフイルムはいずれも高品質である。
方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。これらの
実施例で得られたフイルムはいずれも高品質である。
比較例４ 実施例３の方法において、ポリエチレンテレフタレー
トを用いず共重合ポリエステルのみとする以外実施例４
と同じ方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。
トを用いず共重合ポリエステルのみとする以外実施例４
と同じ方法で得た延伸フイルムの特性を表１に示す。
本比較例で得られたフイルムは熱処理した時の残留応
力保持時間の点で劣る。
力保持時間の点で劣る。
比較例５ ポリエチレンテレフタレートおよび共重合ポリエステ
ルのジエチレングリコール含有量を2.0モル％とする以
外、実施例４と同じ方法で得た延伸フイルムの特性を表
１に示す。
ルのジエチレングリコール含有量を2.0モル％とする以
外、実施例４と同じ方法で得た延伸フイルムの特性を表
１に示す。
本比較例で得られたフイルムは収縮したフイルムにお
いて部分的に白化が発生する点で劣る。
いて部分的に白化が発生する点で劣る。
（発明の効果） 本発明フイルムは上記の様に構成されているので、特
定方向に対する安定した熱収縮性が発揮され被覆包装や
結束包装においては美麗で且つ強固な包装状態を与える
ことができ、また印刷ピッチの安定性、耐熱性の向上等
の諸効果を有し、かつ、収縮したフイルムにおいて部分
的な白化現象が発生せず広範な分野において優れた利用
価値を発揮することができる。
定方向に対する安定した熱収縮性が発揮され被覆包装や
結束包装においては美麗で且つ強固な包装状態を与える
ことができ、また印刷ピッチの安定性、耐熱性の向上等
の諸効果を有し、かつ、収縮したフイルムにおいて部分
的な白化現象が発生せず広範な分野において優れた利用
価値を発揮することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 (56)参考文献 特開 平１−258935（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−160632（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−29763（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 61/06 - 61/10 C08J 5/18 C08L 67/02
Claims (1)
- 【請求項１】ジエチレングリコール含有量が2.5超〜20
モル％のポリエチレンテレフタレートと共重合ポリエス
テルとの組成物から構成され、構成成分の50〜90モル％
がエチレンテレフタレートユニットからなり、且つ、組
成物中の全ジエチレングリコール含有量が2.5〜20モル
％からなるフイルムであり、該ポリエステルフイルムに
おいて100℃の熱風中での熱収縮率が該フイルムの所定
の一方向において30％以上である熱収縮性ポリエステル
系フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28253989A JP2943178B2 (ja) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28253989A JP2943178B2 (ja) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03142224A JPH03142224A (ja) | 1991-06-18 |
| JP2943178B2 true JP2943178B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=17653783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28253989A Expired - Fee Related JP2943178B2 (ja) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2943178B2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4223007A1 (de) * | 1991-07-15 | 1993-02-04 | Mitsubishi Chem Ind | Copolyester und daraus hergestellte behaelter und gereckte folien |
| JP3351473B2 (ja) * | 1992-05-21 | 2002-11-25 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH071583A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-06 | Toyobo Co Ltd | 制電性熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH09239834A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
| JPH11315152A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮ポリエステルフィルム |
| JPH11240966A (ja) * | 1998-12-16 | 1999-09-07 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
| US6362306B1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-03-26 | Eastman Chemical Company | Reactor grade copolyesters for shrink film applications |
| JP4647120B2 (ja) * | 2001-03-14 | 2011-03-09 | 帝人化成株式会社 | 熱収縮性ポリエチレンテレフタレートチューブおよびかかるチューブにより表面を被覆された無機材料製品 |
| JP2002264212A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Teijin Chem Ltd | 熱収縮性ポリエチレンテレフタレートチューブおよびかかるチューブにより表面を被覆された無機材料製品 |
| JP3767511B2 (ja) | 2001-04-26 | 2006-04-19 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール |
| JP3678186B2 (ja) * | 2001-08-01 | 2005-08-03 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール |
| JP3988113B2 (ja) * | 2001-09-10 | 2007-10-10 | 東洋紡績株式会社 | カレンダー加工用ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたシート |
| CN1249133C (zh) * | 2001-11-02 | 2006-04-05 | Skc株式会社 | 热收缩聚酯薄膜 |
| CN105283506B (zh) * | 2013-06-17 | 2017-03-01 | Sk化学株式会社 | 包含聚对苯二甲酸乙二酯树脂和基于聚酯的共聚物的用于形成热收缩膜的组合物和热收缩膜 |
| WO2017018345A1 (ja) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法、包装体 |
| WO2017022703A1 (ja) * | 2015-08-05 | 2017-02-09 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体 |
-
1989
- 1989-10-30 JP JP28253989A patent/JP2943178B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03142224A (ja) | 1991-06-18 |
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