JP2941159B2 - Reinforced polyamide resin composition and method for producing the same - Google Patents
Reinforced polyamide resin composition and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリアミドと特定のフッ
素雲母系鉱物とからなる機械的強度、靱性、耐熱性に優
れ、吸水による機械的強度や寸法変化が小さい強化ポリ
アミド樹脂組成物およびその製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention has excellent mechanical strength, toughness and heat resistance comprising a polyamide and a specific fluoromica-based mineral.
The present invention also relates to a reinforced polyamide resin composition having small mechanical strength and dimensional change due to water absorption , and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミドをガラス繊維や炭素繊維など
の繊維質や炭酸カルシウムなどの無機充填材で強化した
樹脂組成物は広く知られている。しかし、これらの強化
材はポリアミドとの親和性に乏しく、強化ポリアミドの
機械的強度や耐熱性は改良されるものの靭性が低下し、
また繊維質で強化した樹脂組成物では成形品のそりが大
きくなるという問題がある。しかも、これら無機充填材
で強化した樹脂組成物では、充填材を多量に配合しない
と機械的強度や耐熱性が向上しないという問題点があっ
た。2. Description of the Related Art Resin compositions in which polyamide is reinforced with a fibrous material such as glass fiber or carbon fiber or an inorganic filler such as calcium carbonate are widely known. However, these reinforcing materials have poor affinity with polyamide, and although the mechanical strength and heat resistance of the reinforced polyamide are improved, the toughness is reduced,
In addition, the resin composition reinforced with fibrous material has a problem that the warpage of the molded article is increased. In addition, the resin compositions reinforced with these inorganic fillers have the problem that the mechanical strength and heat resistance do not improve unless the fillers are blended in large amounts.
【０００３】このような強化ポリアミドの欠点を改良す
る試みとして、ポリアミドとモンモリロナイトに代表さ
れる粘土鉱物とからなる樹脂組成物が提案されている。
この方法はポリアミド鎖を粘土鉱物の層間に侵入させる
ことによって微細に均一分散した複合体を製造すること
を目的とするものであり、たとえば特開昭６２−７４９
５７号公報、特開平１−３０１７５０号公報、特開平２
−８６６６２８号公報および特開平３−７７２９号公報
にはポリアミドとモンモリロナイトからなる樹脂組成
物、ならびに、その製造法が開示されている。As an attempt to improve the disadvantages of the reinforced polyamide, a resin composition comprising a polyamide and a clay mineral represented by montmorillonite has been proposed.
The purpose of this method is to produce a finely and uniformly dispersed composite by infiltrating a polyamide chain between layers of a clay mineral.
No. 57, JP-A-1-301750, JP-A-2
JP-A-866628 and JP-A-3-7729 disclose a resin composition comprising polyamide and montmorillonite, and a method for producing the same.
【０００４】しかし、このような目的でモンモリロナイ
トを用いる場合、上記の各公報に記載されているよう
に、ポリアミドあるいはポリアミドを形成するモノマ−
にモンモリロナイトを配合する前に、これをアミノ酸等
の膨潤化剤と接触させることによってモンモリロナイト
の層間距離を拡げるための処理が不可欠であった。した
がって、当業界においては、このような処理が不要で、
従来の強化ポリアミド樹脂の欠点を解消することができ
る無機充填剤が強く求められていた。However, when montmorillonite is used for such a purpose, as described in the above-mentioned publications, polyamide or a monomer for forming polyamide is used.
Before blending the montmorillonite with the swelling agent, a treatment for increasing the interlayer distance of the montmorillonite by contacting it with a swelling agent such as an amino acid was essential. Therefore, in the industry, such processing is unnecessary,
There has been a strong demand for inorganic fillers that can overcome the disadvantages of conventional reinforced polyamide resins.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決しようとするものであり、成形品のそりがなく
機械的強度、靱性、耐熱性に優れ、吸水による機械的強
度や寸法変化が小さい強化ポリアミド樹脂組成物、なら
びに、ポリアミドに配合する無機充填剤を予め膨潤化剤
と接触させる工程を必要としない優れた製造法を提供す
ることにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and has excellent mechanical strength, toughness and heat resistance without warpage of a molded product, and has a high mechanical strength due to water absorption.
It is an object of the present invention to provide a reinforced polyamide resin composition having a small degree or dimensional change , and an excellent production method which does not require a step of previously contacting an inorganic filler to be mixed with polyamide with a swelling agent.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリア
ミドと特定のフッ素雲母系鉱物とからなる強化ポリアミ
ド樹脂組成物が優れた性能を有し、また、特定の製造法
を用いることにより更に効果的に本発明の課題を解決す
ることができることを見いだし、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to solve such problems, and as a result, a reinforced polyamide resin composition comprising a polyamide and a specific fluoromica-based mineral has been improved. The inventors have found that the present invention has high performance and that the object of the present invention can be more effectively solved by using a specific manufacturing method, and has reached the present invention.
【０００７】すなわち本発明の要旨は、つぎのとおりで
ある。 １．ポリカプロアミド（ナイロン６）１００重量部を形
成するモノマー量に対して下式（１）で表される膨潤性
フッ素雲母系鉱物を０．２〜２０重量部存在せしめた状
態でモノマーを重合して得られる強化ポリアミド樹脂組
成物であって、吸水処理（６０℃、９５％ＲＨの条件下
で２４時間）後のＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づく引張強度
値が４７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることを特徴とする強
化ポリアミド樹脂組成物。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （１） （ただし、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α，
β，γ，ａおよびｂは各々係数を表し、０．１≦α≦
２、２≦β≦３．５、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦ｂ
≦１、ａ＋ｂ＝１である。） ２．ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、
ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリ
ドデカンアミド（ナイロン１２）のいずれかのポリアミ
ド１００重量部と、前記式（１）で表される膨潤性フッ
素雲母系鉱物０．２〜２０重量部とからなる強化ポリア
ミド樹脂組成物であって、吸水処理（６０℃、９５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間）後のＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づ
く引張強度値が４７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることを特
徴とする強化ポリアミド樹脂組成物。 ３．ポリアミド１００重量部を形成するモノマー量に対
して膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．２〜２０重量部存在
せしめた状態でモノマーを重合することを特徴とする強
化ポリアミド樹脂組成物の製造法。That is, the gist of the present invention is as follows. 1. The monomer is polymerized in a state where 0.2 to 20 parts by weight of a swellable fluoromica-based mineral represented by the following formula (1) is present based on the amount of the monomer forming 100 parts by weight of polycaproamide (nylon 6). A reinforced polyamide resin composition obtained by the above method, having a tensile strength value of 470 kg / cm 2 or more based on ASTM D638 after water absorption treatment (24 hours under conditions of 60 ° C. and 95% RH). Reinforced polyamide resin composition. α (MF) · β (aMgF 2 · bMgO) · γSiO 2 (1) (where M represents sodium or lithium, α,
β, γ, a and b each represent a coefficient, and 0.1 ≦ α ≦
2, 2 ≦ β ≦ 3.5, 3 ≦ γ ≦ 4, 0 ≦ a ≦ 1, 0 ≦ b
≦ 1, a + b = 1. ) 2. Polyhexamethylene adipamide (nylon 66),
100 parts by weight of a polyamide selected from polytetramethylene adipamide (nylon 46) and polydodecanamide (nylon 12) and 0.2 to 20 parts by weight of a swellable fluoromica-based mineral represented by the formula (1) And a water-absorbing treatment (60 ° C., 95% R
A reinforced polyamide resin composition having a tensile strength value of 470 kg / cm 2 or more based on ASTM D638 after 24 hours under H conditions). 3. A method for producing a reinforced polyamide resin composition, characterized in that a monomer is polymerized in a state where 0.2 to 20 parts by weight of a swellable fluoromica-based mineral is present relative to the amount of a monomer forming 100 parts by weight of a polyamide.
【０００８】本発明で用いるポリアミドはアミノ酸、ラ
クタムあるいはジアミンとジカルボン酸とから形成され
るアミド結合を有する重合体を意味する。このようなポ
リアミドを形成するモノマーの例を挙げると、次のよう
なものがある。アミノ酸としては６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸などがある。The polyamide used in the present invention means a polymer having an amide bond formed from an amino acid, a lactam or a diamine and a dicarboxylic acid. The following are examples of monomers for forming such a polyamide. Examples of amino acids include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid.
【０００９】ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタムなどがある。ジアミンとしてはテトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，
４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチ
ルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、
パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、３，８−ビス
（アミノメチル）トリシクロデカン、ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピ
ペラジン、アミノエチルピペラジンなどがある。As lactams, ε-caprolactam, ω
-Laurolactam and the like. Diamines include tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,2
4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,4-dimethyloctamethylenediamine, meta-xylylenediamine,
Para-xylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-
3,5,5-trimethylcyclohexane, 3,8-bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis ( 4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine and the like.
【００１０】ジカルボン酸としてはアジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２
−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−
メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ジグリコール酸などがある。The dicarboxylic acids include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane diacid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid,
-Chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-
Examples include methyl isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and diglycolic acid.
【００１１】本発明に用いるポリアミドとして好ましい
ものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチ
レンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチ
レンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカンア
ミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン
１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド（ナイロンＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタ
ルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフ
タル／イソフタルアミド（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリ
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、
（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４
−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロン
ジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミ
ド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンテレフ
タルアミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリウンデカメチレン
ヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ
（Ｈ））およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリア
ミドなどがある。中でもとくに好ましくはナイロン６、
ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン
１２およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド
である。Preferred polyamides for use in the present invention include polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and polyhexamethylene sebacamide. (Nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecaneamide (nylon 11), polydodecaneamide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide ( Nylon TMHT), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyhexamethylene terephthal / isophthalamide (nylon 6T / 6I), polybis (4-aminocyclohexyl) methane dodecamide,
(Nylon PACM12), polybis (3-methyl-4)
-Aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon dimethyl PACM12), polymethaxylylene adipamide (nylon MXD6), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (nylon 11T
(H)) and their copolymerized polyamides and mixed polyamides. Among them, nylon 6 is particularly preferable.
Nylon 46, Nylon 66, Nylon 11, Nylon 12, and their copolyamides and mixed polyamides.
【００１２】ここで用いられるポリアミドは通常公知の
溶融重合法で、あるいはさらに固相重合法を併用して製
造される。本発明で用いられるポリアミドの相対粘度と
しては特に制限はないが、溶媒としてフェノール／テト
ラクロルエタン＝６０／４０（重量比）を用い、温度２
５℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で求めた相対粘度で１．５
から５．０の範囲であることが好ましい。相対粘度が
１．５未満である場合には樹脂組成物の機械的性能が低
下するので好ましくない。逆に、これが５．０を超える
場合には樹脂組成物の成形性が急速に低下するので好ま
しくない。The polyamide used here is usually produced by a known melt polymerization method or further by a solid phase polymerization method. Although the relative viscosity of the polyamide used in the present invention is not particularly limited, phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) is used as a solvent and the temperature is 2
The relative viscosity obtained at 5 ° C. and the concentration of 1 g / dl was 1.5
To 5.0. When the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical performance of the resin composition decreases, which is not preferable. Conversely, if it exceeds 5.0, the moldability of the resin composition rapidly decreases, which is not preferable.
【００１３】本発明で用いられる膨潤性フッ素雲母系鉱
物は、タルクとナトリウムおよび／またはリチウムの珪
フッ化物もしくはフッ化物の混合物を加熱処理して得ら
れる。その具体的方法としては特開平２−１４９４１５
号公報に開示された方法がある。すなわち、タルクを出
発物質として用い、これにナトリウムイオンおよび／ま
たはリチウムイオンをインターカレーションして膨潤性
フッ素雲母系鉱物を得る方法である。この方法ではタル
クに珪フッ化物および／またはフッ化物を混合し、磁製
ルツボ内で約７００〜１２００℃で短時間加熱処理する
ことによってフッ素雲母系鉱物が得られる。本発明で用
いる膨潤性フッ素雲母系鉱物は特にこの方法で製造され
たものが好ましい。The swellable fluoromica-based mineral used in the present invention is obtained by heat-treating talc and a mixture of sodium and / or lithium silicofluoride or fluoride. The specific method is described in JP-A-2-149415.
There is a method disclosed in Japanese Patent Publication No. That is, this method uses talc as a starting material, and intercalates sodium ions and / or lithium ions into the starting material to obtain a swellable fluoromica-based mineral. In this method, a fluoromica-based mineral can be obtained by mixing talc with a silicofluoride and / or a fluoride, and subjecting the mixture to a heat treatment at about 700 to 1200 ° C. for a short time in a porcelain crucible. The swellable fluoromica-based mineral used in the present invention is particularly preferably produced by this method.
【００１４】膨潤性のフッ素雲母系鉱物を得るために
は、珪フッ化物あるいはフッ化物を構成する金属はアル
カリ金属のうち、ナトリウムあるいはリチウムとするこ
とが必要である。これらのアルカリ金属は単独で用いて
もよいし併用してもよい。アルカリ金属のうち、カリウ
ムの場合には膨潤性のフッ素雲母系鉱物が得られないの
で好ましくないが、ナトリウムあるいはリチウムと併用
し、かつ限定された量であれば膨潤性を調節する目的で
用いることも可能である。また、タルクと混合する珪フ
ッ化物および／またはフッ化物の量は混合物全体の１０
〜３５重量％の範囲が好ましく、この範囲を外れる場合
は膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成率が低下する。In order to obtain a swellable fluoromica-based mineral, it is necessary that the metal constituting the silicofluoride or the fluoride is sodium or lithium among alkali metals. These alkali metals may be used alone or in combination. Of the alkali metals, potassium is not preferable because a swellable fluoromica-based mineral cannot be obtained.However, it is used in combination with sodium or lithium and used for the purpose of adjusting the swellability in a limited amount. Is also possible. The amount of silicofluoride and / or fluoride mixed with talc is 10% of the whole mixture.
If the amount is out of this range, the rate of generation of the swellable fluoromica-based mineral decreases.
【００１５】上記方法で製造された膨潤性フッ素雲母系
鉱物は一般式として下式（１）で表される構造を有す
る。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （１） （ただし、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α，
β，γ，ａおよびｂは各々係数を表し、０．１≦α≦
２、２≦β≦３．５、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦ｂ
≦１，ａ＋ｂ＝１である。）The swellable fluoromica-based mineral produced by the above method has a general formula represented by the following formula (1). α (MF) · β (aMgF 2 · bMgO) · γSiO 2 (1) (where M represents sodium or lithium, α,
β, γ, a and b each represent a coefficient, and 0.1 ≦ α ≦
2, 2 ≦ β ≦ 3.5, 3 ≦ γ ≦ 4, 0 ≦ a ≦ 1, 0 ≦ b
≦ 1, a + b = 1. )
【００１６】本発明でいう膨潤性とは、フッ素雲母系鉱
物がアミノ酸、ナイロン塩、水分子などの極性分子ある
いは陽イオンを層間に吸収することにより、層間距離が
拡がり、あるいは更に膨潤へき開して、超微細粒子とな
る特性である。式（１）で表されるフッ素雲母系鉱物は
このような膨潤性を示す。本発明で用いる膨潤性フッ素
雲母系鉱物の好ましいサイズは１辺が１０μｍ以下で、
厚みは０．１μｍ以下である。また本発明で用いる膨潤
性フッ素雲母系鉱物は、Ｘ線粉末法で測定してＣ軸方向
の層厚みが９〜２０Åである。In the present invention, the term "swelling property" means that a fluoromica-based mineral absorbs polar molecules or cations such as amino acids, nylon salts and water molecules between layers, thereby increasing the interlayer distance or further swelling. This is the characteristic of becoming ultrafine particles. The fluoromica-based mineral represented by the formula (1) exhibits such a swelling property. The preferred size of the swellable fluoromica-based mineral used in the present invention is 10 μm or less on one side,
The thickness is 0.1 μm or less. The swellable fluoromica-based mineral used in the present invention has a layer thickness in the C-axis direction of 9 to 20 ° as measured by an X-ray powder method.
【００１７】また本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱
物を製造する工程において、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を
少量配合し、生成する膨潤性フッ素雲母系鉱物の膨潤性
を調整することも可能である。In the step of producing the swellable fluoromica-based mineral used in the present invention, a small amount of alumina (Al 2 O 3 ) may be added to adjust the swellability of the generated swellable fluoromica-based mineral. is there.
【００１８】膨潤性フッ素雲母系鉱物の配合量はポリア
ミド１００重量部あるいはそれを形成するモノマー量に
対して０．２〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重
量部である。０．２重量部未満では本発明の目的とする
機械的強度、耐熱性、寸法安定性の改良効果が得られ
ず、２０重量部を超える場合には靱性の低下が大きくな
るので好ましくない。The amount of the swellable fluoromica-based mineral is 100 to 100 parts by weight of the polyamide or 0.2 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on the amount of the monomer forming the polyamide. The mechanical strength is less than 0.2 parts by weight for the purpose of the present invention, heat resistance can not be obtained the effect of improving the dimensional stability, since the decrease in toughness is increased when it exceeds 20 parts by weight is not preferable.
【００１９】本発明の強化ポリアミド樹脂組成物の製造
法としては、一般的な押出機を用いてポリアミドと膨潤
性フッ素雲母系鉱物とを溶融混練する方法があるが、膨
潤性フッ素雲母の分散をよくする意味で２軸の押出機を
使用することが好ましい。この場合、本発明で用いる膨
潤性フッ素雲母系鉱物はモンモリロナイトのように膨潤
化処理を前もって行う必要はなく、そのまま配合して溶
融混練することができる。As a method for producing the reinforced polyamide resin composition of the present invention, there is a method in which a polyamide and a swellable fluoromica-based mineral are melt-kneaded using a general extruder. It is preferable to use a twin-screw extruder for bettering. In this case, the swellable fluoromica-based mineral used in the present invention does not need to be subjected to a swelling treatment in advance like montmorillonite, and can be directly blended and melt-kneaded.
【００２０】本発明の強化ポリアミド樹脂組成物を製造
する最も好ましい方法は、ポリアミドを形成するモノマ
ーに対して、膨潤性フッ素雲母系鉱物を所定量存在させ
た状態でモノマ−を重合することによって強化ポリアミ
ド樹脂組成物を得る方法である。この場合には膨潤性フ
ッ素雲母系鉱物がポリアミド中に十分細かく分散し、本
発明の効果がもっとも顕著に現れる。この場合にも、本
発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物は膨潤化処理を前
もって行う必要はなく、そのままモノマーに所定量配合
して重合すればよい。The most preferred method for producing the reinforced polyamide resin composition of the present invention is to strengthen the polymer by polymerizing a monomer in the presence of a predetermined amount of a swellable fluoromica-based mineral with respect to the monomer forming the polyamide. This is a method for obtaining a polyamide resin composition. In this case, the swellable fluoromica-based mineral is sufficiently finely dispersed in the polyamide, and the effect of the present invention appears most remarkably. Also in this case, the swellable fluoromica-based mineral used in the present invention does not need to be subjected to a swelling treatment in advance, and may be mixed with a monomer in a predetermined amount and polymerized as it is.
【００２１】本発明の強化ポリアミド樹脂組成物にはそ
の特性を大きく損なわない限りにおいて顔料、熱安定
剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、他
の強化材などを添加することも可能である。熱安定剤や
酸化防止剤としては、たとえばヒンダードフェノール
類、リン化合物、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅
化合物、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはこれらの
混合体を使用することができる。特に銅化合物やアルカ
リ金属のハロゲン化物が最も効果的である。これら熱安
定剤、酸化防止剤、耐候剤などの添加剤は一般に溶融混
練時あるいは重合時に加えられる。強化材としては、た
とえばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワ
ラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、
ケイ酸カルシウム、アスベスト、アルミン酸ナトリウ
ム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、
珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイド
ロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミック
ウイスカー、チタン酸カリウム、チッカホウ素、グラフ
ァイト、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。The reinforced polyamide resin composition of the present invention contains a pigment, a heat stabilizer, an antioxidant, a weathering agent, a flame retardant, a plasticizer, a release agent, other reinforcing materials, etc. as long as the properties are not significantly impaired. It is also possible to add. As the heat stabilizer and the antioxidant, for example, hindered phenols, phosphorus compounds, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds, alkali metal halides, and mixtures thereof can be used. In particular, copper compounds and halides of alkali metals are most effective. These additives such as heat stabilizers, antioxidants, and weathering agents are generally added during melt-kneading or polymerization. Examples of the reinforcing material include clay, talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide,
Calcium silicate, asbestos, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate,
Magnesium silicate, glass balloon, carbon black, zinc oxide, antimony trioxide, zeolite, hide
Rotarsite , metal fibers, metal whiskers , ceramic whiskers, potassium titanate, titanium borate, graphite, glass fibers, carbon fibers, and the like.
【００２２】さらに必要に応じて他の重合体を本発明の
樹脂組成物に配合することも可能である。このような重
合体としてはポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共
重合体、アクリルゴム、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、天然ゴ
ム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレンなどのエラ
ストマー、およびこれらの無水マレイン酸などによる酸
変性物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリアセタール、ポリフッ化ビニ
リデン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリエーテルスルホン、フェノキシ樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル
ケトン、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリテト
ラフルオロエチレンなどがある。Further, if necessary, another polymer can be added to the resin composition of the present invention. Such polymers include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, acrylic rubber, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, natural rubber, chlorinated butyl rubber, elastomers such as chlorinated polyethylene, and These acid-modified products such as maleic anhydride, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-phenylmaleimide copolymer, polyethylene, polypropylene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polyacetal, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyphenylene sulfide,
Examples include polyether sulfone, phenoxy resin, polyphenylene ether, polymethyl methacrylate, polyether ketone, polyarylate, polycarbonate, and polytetrafluoroethylene.
【００２３】本発明の樹脂組成物は通常の成形加工方法
で目的の成形品をつくることができる。たとえば射出成
形、押出し成形、吹き込み成形、焼結成形などの熱溶融
成形法や、有機溶媒溶液から流延法により薄膜とするこ
ともできる。本発明の樹脂組成物は機械的強度、耐熱性
および寸法安定性がポリアミド単独の場合に比べて顕著
に改良され、また吸水による機械的強度や寸法変化が小
さい。本発明の樹脂組成物はそのすぐれた性能により、
電気電子機器分野におけるスイッチやコネクターなどの
機構部品やハウジング類、自動車分野におけるアンダー
ボンネット部品や外装部品、外板部品あるいはリフレク
ターなどの光学部品、あるいは機械分野におけるギアや
ベアリングリテーナーなどに使用される。The resin composition of the present invention can be used to form a desired molded article by a usual molding method. For example, a thin film can be formed by a hot melt molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, or sinter molding, or a casting method from an organic solvent solution. The resin composition of the present invention has remarkably improved mechanical strength, heat resistance and dimensional stability as compared with the case of using polyamide alone, and has small mechanical strength and dimensional change due to water absorption. The resin composition of the present invention has excellent performance,
It is used for mechanical parts and housings such as switches and connectors in the field of electrical and electronic equipment, underbonnet parts and exterior parts in the field of automobiles, optical parts such as outer panel parts and reflectors, and gears and bearing retainers in the field of machinery.
【００２４】[0024]
【実施例】以下本発明を実施例によりさらに具体的に説
明する。なお、実施例および比較例の評価に用いた原料
および測定法は次のとおりである。 （１）原料 １．フッ素雲母系鉱物 ボ−ルミルにより平均粒径が２μｍとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく２μｍの表１に示す
珪フッ化物、フッ化物あるいはアルミナを全量の２０重
量％となるように混合し、これを磁製ルツボに入れ，電
気炉で１時間８００℃に保持しＭ−１からＭ−７のフッ
素雲母系鉱物を合成した。生成したフッ素雲母系鉱物を
Ｘ線粉末法で測定した結果、Ｍ−１からＭ−６は、原料
タルクのＣ軸方向の厚み９．２Åに対応するピークは消
失し、膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成を示す１２〜１６
Åに対応するピークが認められた。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In addition, the raw materials and measuring methods used in the evaluation of the examples and comparative examples are as follows. (1) Raw materials Fluorine-mica-based mineral Based on talc ground to a mean particle size of 2 μm with a ball mill, silicate, fluoride or alumina having an average particle size of 2 μm as shown in Table 1 is 20% by weight of the total amount. The mixture was placed in a porcelain crucible, and kept at 800 ° C. for 1 hour in an electric furnace to synthesize M-1 to M-7 fluoromica-based minerals. As a result of measuring the generated fluoromica-based mineral by the X-ray powder method, the peak corresponding to the thickness of 9.2% in the C-axis direction of the raw material talc disappeared for M-1 to M-6, and the swellable fluoromica-based mineral was removed. 12 to 16 showing generation of
A peak corresponding to Å was observed.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】 ２．比較例に用いた粘土鉱物および無機充填材 モンモリロナイト（日本タルク社製） カオリン（白石工業社製）[0026] 2. Clay mineral and inorganic filler used in Comparative Examples Montmorillonite (Nippon Talc) Kaolin (Shiraishi Kogyo)
【００２７】（２）測定法 １．引張強度および破断伸度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて測定を行った。 ２．アイゾット衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて，３．２ｍｍ厚みの試験
片を用いて行った． ３．熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて行った。荷重は１８．６
ｋｇ／ｃｍ2 および４．５ｋｇ／ｃｍ2 で行った。 ４．吸湿処理 試験片を６０℃，９５％ＲＨの条件で２４時間処理し
た。 ５．寸法変化 厚さ２ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を用い、そ
の厚みと縦、横の寸法変化を測定し、その平均値を寸法
変化とした。 ６．吸水率 上記と同じ試験片を用い、吸湿処理後の重量変化から求
めた。(2) Measurement method Tensile strength and elongation at break Measurement was performed based on ASTM D638. 2. Izod impact test Based on ASTM D256, a 3.2 mm thick test piece was used. 3. Heat Deformation Temperature (HDT) This was performed based on ASTM D648. Load is 18.6
The tests were performed at kg / cm 2 and 4.5 kg / cm 2 . 4. Moisture Absorption Treatment The test piece was treated at 60 ° C. and 95% RH for 24 hours. 5. Dimensional change Using a square test piece having a thickness of 2 mm and a side of 50 mm, the thickness and vertical and horizontal dimensional changes were measured, and the average value was taken as the dimensional change. 6. The water absorption was determined from the weight change after the moisture absorption treatment using the same test piece as described above.
【００２８】実施例１〜５ ε−カプロラクタム１０ｋｇに対して、２ｋｇの水とＭ
−１、Ｍ−２およびＭ−３をそれぞれε−カプロラクタ
ムに対して表２に掲げた量を配合し、これを内容量３０
リットルの反応缶に入れ、膨潤性フッ素雲母系鉱物の存
在下でε−カプロラクタムを重合し、強化ナイロン６樹
脂組成物を得た。重合反応は以下のごとく行った。すな
わち攪拌しながら２５０℃に加熱し、徐々に水蒸気を放
出しつつ、４ｋｇ／ｃｍ2 から１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力
まで昇圧した。そののち２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力まで放圧
し、２６０℃で３時間重合した。重合の終了した時点で
反応缶から強化ナイロン６樹脂組成物を払い出し、これ
を切断してペレットとした。得られた強化ナイロン６樹
脂組成物のペレットを９５℃の熱水で処理し、精練を行
い、乾燥して試験片の成形に供した。試験片の成形は射
出成形機を用い、シリンダー温度２６０℃、金型温度８
０℃で行った。得られた試験片を用いて各種の性能評価
を行った。その結果を表２に掲げた。Examples 1 to 5 10 kg of ε-caprolactam, 2 kg of water and M
-1, M-2 and M-3 were mixed with each other in the amounts listed in Table 2 with respect to ε-caprolactam.
In a 1 l reaction vessel, ε-caprolactam was polymerized in the presence of a swellable fluoromica-based mineral to obtain a reinforced nylon 6 resin composition. The polymerization reaction was performed as follows. That was heated with stirring to 250 ° C., while gradually releasing the water vapor to be boosted from 4 kg / cm 2 to a pressure of 15 kg / cm 2. Thereafter, the pressure was released to a pressure of 2 kg / cm 2 , and polymerization was carried out at 260 ° C. for 3 hours. At the end of the polymerization, the reinforced nylon 6 resin composition was discharged from the reactor and cut into pellets. The obtained pellets of the reinforced nylon 6 resin composition were treated with hot water at 95 ° C., scoured, dried, and provided for forming test pieces. The test piece was molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 8
Performed at 0 ° C. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are shown in Table 2.
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】実施例６〜１０ ナイロン６６塩１０ｋｇに対して、３ｋｇの水とＭ−
１、Ｍ−２およびＭ−３をそれぞれナイロン６６塩に対
して表３に掲げた量を配合し、これを内容量３０リット
ルの反応缶に入れ、膨潤性フッ素雲母系鉱物の存在下で
ナイロン６６塩の重合を行い、強化ナイロン６６樹脂組
成物を得た。重合反応は以下のごとく行った。すなわち
２３０℃で攪拌しながら、内圧が１８ｋｇ／ｃｍ2 にな
るまで加熱した。その圧力に到達後、徐々に水蒸気を放
出しつつ、加熱しその圧力を保持した。２８０℃に達し
た時点で、常圧まで放圧し、さらに２時間重合を行っ
た。重合が終了した時点で強化ナイロン６６樹脂組成物
を払い出し、これを切断してペレットとした。ペレット
は乾燥して試験片の成形に供した。試験片の成形は射出
成形機を用い、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０
℃で行った。得られた試験片を用いて各種の性能評価を
行った。その結果を表３に掲げた。Examples 6 to 10 For 10 kg of nylon 66 salt, 3 kg of water and M-
1, M-2 and M-3 were blended in the amounts listed in Table 3 with respect to Nylon 66 salt, respectively, and placed in a reaction vessel having a content of 30 liters. 66 salt was polymerized to obtain a reinforced nylon 66 resin composition. The polymerization reaction was performed as follows. That is, while stirring at 230 ° C., heating was performed until the internal pressure reached 18 kg / cm 2 . After reaching the pressure, the pressure was maintained by heating while gradually releasing water vapor. When the temperature reached 280 ° C., the pressure was released to normal pressure, and the polymerization was further performed for 2 hours. When the polymerization was completed, the reinforced nylon 66 resin composition was discharged and cut into pellets. The pellets were dried and used for forming test pieces. The test piece was molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 290 ° C and a mold temperature of 80.
C. was performed. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are shown in Table 3.
【００３１】[0031]
【表３】 [Table 3]
【００３２】実施例１１〜１３ Ｍ−１、Ｍ−２およびＭ−３の代わりにＭ−４、Ｍ−５
およびＭ−６を表４に掲げた量を用いたほかは実施例１
〜５と同様にしてナイロン６強化樹脂組成物を得た。実
施例１〜５と同様にして試験片を成形し、得られた試験
片を用いて各種の性能評価を行った。その結果を表４に
掲げた。Examples 11 to 13 M-4, M-5 instead of M-1, M-2 and M-3
Example 1 except that M-6 and M-6 were used in the amounts listed in Table 4.
5 to obtain a nylon 6 reinforced resin composition. Test pieces were molded in the same manner as in Examples 1 to 5, and various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are shown in Table 4.
【００３３】[0033]
【表４】 [Table 4]
【００３４】実施例１４〜１６ Ｍ−１、Ｍ−２およびＭ−３の代わりにＭ−４、Ｍ−５
およびＭ−６を表５に掲げた量を用いたほかは実施例６
〜１０と同様にしてナイロン６６強化樹脂組成物を得
た。実施例６〜１１と同様にして試験片を成形し、得ら
れた試験片を用いて各種の性能評価を行った。その結果
を表５に掲げた。Examples 14 to 16 Instead of M-1, M-2 and M-3, M-4, M-5
Example 6 except that M-6 and M-6 were used in the amounts listed in Table 5.
To obtain a nylon 66 reinforced resin composition. Test pieces were molded in the same manner as in Examples 6 to 11, and various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are shown in Table 5.
【００３５】[0035]
【表５】 [Table 5]
【００３６】実施例１７ １２−アミノドデカン酸１０ｋｇに対して、２ｋｇの水
とＭ−１を１２−アミノドデカン酸に対して表６に掲げ
た量を配合し、これを内容量３０リットルの反応缶に入
れ、膨潤性フッ素雲母系鉱物の存在下で１２−アミノド
デカン酸の重合を行い、強化ナイロン１２樹脂組成物を
得た。重合反応は以下のごとく行った。すなわち１８０
℃で攪拌しながら、内圧が３ｋｇ／ｃｍ2 から２０ｋｇ
／ｃｍ2になるまで加熱した。その圧力に到達後、温度
を徐々に２４０℃まで上げ、徐々に水蒸気を放出しつ
つ、最後には減圧とし、さらに２時間重合を行った。重
合が終了した時点で強化ナイロン１２樹脂組成物を払い
出し、これを切断してペレットとした。ペレットは乾燥
して試験片の成形に供した。試験片の成形は射出成形機
を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃で行
った。得られた試験片を用いて各種の性能評価を行っ
た。その結果を表６に掲げた。Example 17 10 kg of 12-aminododecanoic acid was mixed with 2 kg of water and M-1 in the amount shown in Table 6 with respect to 12-aminododecanoic acid. In a can, 12-aminododecanoic acid was polymerized in the presence of a swellable fluoromica-based mineral to obtain a reinforced nylon 12 resin composition. The polymerization reaction was performed as follows. That is, 180
While stirring at ℃, internal pressure is 3kg / cm 2 to 20kg
/ Cm 2 . After reaching the pressure, the temperature was gradually increased to 240 ° C., and while gradually releasing water vapor, the pressure was reduced finally, and polymerization was further performed for 2 hours. When the polymerization was completed, the reinforced nylon 12 resin composition was discharged and cut into pellets. The pellets were dried and used for forming test pieces. The molding of the test piece was performed using an injection molding machine at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are shown in Table 6.
【００３７】[0037]
【表６】 [Table 6]
【００３８】比較例１〜４ Ｍ−１、Ｍ−２およびＭ−３の代わりにＭ−７、モンモ
リロナイトおよびカオリンを表７に掲げた量を用いたほ
かは実施例１〜５と同様にしてナイロン６強化樹脂組成
物を得た。実施例１〜５と同様にして試験片を成形し、
得られた試験片を用いて各種の性能評価を行った。その
結果を表７に掲げた。Comparative Examples 1 to 4 In the same manner as in Examples 1 to 5, except that M-1, montmorillonite and kaolin were used in place of M-1, M-2 and M-3 in the amounts shown in Table 7. A nylon 6 reinforced resin composition was obtained. A test piece was molded in the same manner as in Examples 1 to 5,
Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are shown in Table 7.
【００３９】[0039]
【表７】 [Table 7]
【００４０】比較例５〜８ Ｍ−１、Ｍ−２およびＭ−３の代わりにＭ−７、モンモ
リロナイトおよびカオリンを表８に掲げた量を用いたほ
かは実施例６〜１０と同様にしてナイロン６６強化樹脂
組成物を得た。得られた試験片を用いて各種の性能評価
を行った。その結果を表８に掲げた。Comparative Examples 5 to 8 In the same manner as in Examples 6 to 10 except that M-7, montmorillonite and kaolin were used in place of M-1, M-2 and M-3 in the amounts shown in Table 8. A nylon 66 reinforced resin composition was obtained. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. Table 8 shows the results.
【００４１】[0041]
【表８】 [Table 8]
【００４２】比較例９ 膨潤性フッ素雲母系鉱物を用いない他は実施例１７と同
様にして１２−アミノドデカン酸の重合を行い、ナイロ
ン１２を得た。以下実施例１７と同様にして性能評価を
行い、結果を表６に掲げた。Comparative Example 9 Nylon 12 was obtained by polymerizing 12-aminododecanoic acid in the same manner as in Example 17 except that no swellable fluoromica-based mineral was used. Thereafter, the performance was evaluated in the same manner as in Example 17, and the results are shown in Table 6.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明によれば、機械的強度、耐熱性、
および寸法安定性がポリアミド単独と比べて顕著に改良
されると共に、靱性の低下が少なく、優れた衝撃強度を
有する強化ポリアミド樹脂組成物が得られる。また、吸
水による機械的強度や寸法変化が小さい強化ポリアミド
樹脂組成物が得られる。さらに、本発明のフッ素雲母系
鉱物を用いれば、モンモリロナイトに代表される従来の
粘土鉱物を使用する場合に求められる膨潤化処理を行う
ことなく、これをポリアミドに配合し溶融混練する方
法、あるいはポリアミドを形成するモノマー成分に直接
配合し、これを重合することにより、優れた性能の強化
ポリアミド樹脂組成物が得られる。According to the present invention, mechanical strength, heat resistance,
In addition, the dimensional stability is remarkably improved as compared with the polyamide alone, and a reinforced polyamide resin composition having a small impact on toughness and excellent impact strength can be obtained. Also suck
Reinforced polyamide with small mechanical strength and dimensional change due to water
A resin composition is obtained . Furthermore, if the fluorine mica-based mineral of the present invention is used, without performing the swelling treatment required when using a conventional clay mineral represented by montmorillonite, a method of blending this with a polyamide and melt-kneading it, or By directly blending with a monomer component for forming a polymer and polymerizing the same, a reinforced polyamide resin composition having excellent performance can be obtained.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−80820（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−74957（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−38865（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−109998（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−228435（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12 C08G 69/00 - 69/50 C08K 3/34 - 3/36 Continuation of front page (56) References JP-A-6-80820 (JP, A) JP-A-62-74957 (JP, A) JP-A-55-38865 (JP, A) JP-A-51-109998 (JP, A) (A) JP-A-6-228435 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 77/00-77/12 C08G 69/00-69/50 C08K 3/34 -3/36
Claims (7)
重量部を形成するモノマー量に対して下式（１）で表さ
れる膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．２〜２０重量部存在
せしめた状態でモノマーを重合して得られる強化ポリア
ミド樹脂組成物であって、吸水処理（６０℃、９５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間）後のＡＳＴＭＤ６３８に基づく
引張強度値が４７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることを特徴
とする強化ポリアミド樹脂組成物。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （１） （ただし、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α，
β，γ，ａおよびｂは各々係数を表し、０．１≦α≦
２、２≦β≦３．５、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦ｂ
≦１、ａ＋ｂ＝１である。）1. Polycaproamide (nylon 6) 100
Expressed by the following formula (1) with respect to the amount of monomer forming part by weight.
0.2 to 20 parts by weight of swellable fluoromica-based mineral
Reinforced polymer obtained by polymerizing monomers
A water-absorbing treatment (60 ° C., 95% R
A reinforced polyamide resin composition having a tensile strength value based on ASTM D638 of 470 kg / cm 2 or more after 24 hours under H conditions). α (MF) · β (aMgF 2 · bMgO) · γSiO 2 (1) (where M represents sodium or lithium, α,
β, γ, a and b each represent a coefficient, and 0.1 ≦ α ≦
2, 2 ≦ β ≦ 3.5, 3 ≦ γ ≦ 4, 0 ≦ a ≦ 1, 0 ≦ b
≦ 1, a + b = 1. )
トリウムおよび／またはリチウムの珪フッ化物またはフ
ッ化物の混合物を加熱して得られたものであることを特
徴とする請求項１記載の強化ポリアミド樹脂組成物。2. The strengthening according to claim 1, wherein the swellable fluoromica-based mineral is obtained by heating a mixture of talc and sodium and / or lithium silicofluoride or fluoride. Polyamide resin composition.
〜６５重量％とナトリウムおよび／またはリチウムの珪
フッ化物またはフッ化物の混合物１０〜３５重量％との
混合物を加熱して得られたものであることを特徴とする
請求項２記載の強化ポリアミド樹脂組成物。3. The swellable fluoromica-based mineral is talc 90.
3. The reinforced polyamide resin according to claim 2, wherein the mixture is obtained by heating a mixture of about 65% by weight and 10% to 35% by weight of a mixture of sodium and / or lithium silicofluoride or fluoride. Composition.
ン６６）１００重量部と、前記式（１）で表される膨潤
性フッ素雲母系鉱物０．２〜２０重量部とからなる強化
ポリアミド樹脂組成物であって、吸水処理（６０℃、９
５％ＲＨの条件下で２４時間）後のＡＳＴＭ Ｄ６３８
に基づく引張強度値が４７０ｋｇ／ｃｍ 2 以上であるこ
とを特徴とする強化ポリアミド樹脂組成物。 4. Polyhexamethylene adipamide (Niro
66) 100 parts by weight and swelling represented by the formula (1)
Consisting of 0.2 to 20 parts by weight of a fluorinated mica-based mineral
A polyamide resin composition, which is subjected to a water absorption treatment (60 ° C., 9
ASTM D638 after 24 hours under conditions of 5% RH)
The tensile strength value based on 470 kg / cm 2 or more
And a reinforced polyamide resin composition.
ン４６）１００重量部と、前記式（１）で表される膨潤
性フッ素雲母系鉱物０．２〜２０重量部とからなる強化
ポリアミド樹脂組成物であって、吸水処理（６０℃、９
５％ＲＨの条件下で２４時間）後のＡＳＴＭ Ｄ６３８
に基づく引張強度値が４７０ｋｇ／ｃｍ 2 以上であるこ
とを特徴とする強化ポリアミド樹脂組成物。 5. Polytetramethylene adipamide (Niro
46) 100 parts by weight and swelling represented by the above formula (1)
Consisting of 0.2 to 20 parts by weight of a fluorinated mica-based mineral
A polyamide resin composition, which is subjected to a water absorption treatment (60 ° C., 9
ASTM D638 after 24 hours under conditions of 5% RH)
The tensile strength value based on 470 kg / cm 2 or more
And a reinforced polyamide resin composition.
００重量部と、前記 式（１）で表される膨潤性フッ素雲
母系鉱物０．２〜２０重量部とからなる強化ポリアミド
樹脂組成物であって、吸水処理（６０℃、９５％ＲＨの
条件下で２４時間）後のＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づく引
張強度値が４７０ｋｇ／ｃｍ 2 以上であることを特徴と
する強化ポリアミド樹脂組成物。 6. Polydodecaneamide (nylon 12) 1
00 parts by weight and a swellable fluorine cloud represented by the above formula (1)
Reinforced polyamide consisting of 0.2 to 20 parts by weight of base mineral
A resin composition comprising a water-absorbing treatment (60 ° C., 95% RH)
After 24 hours under conditions) according to ASTM D638
Characterized in that the tensile strength value is 470 kg / cm 2 or more
Reinforced polyamide resin composition.
マー量に対して膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．２〜２０
重量部存在せしめた状態でモノマーを重合することを特
徴とする強化ポリアミド樹脂組成物の製造法。7. Mono to form 100 parts by weight of polyamide
0.2-20 swellable fluoromica-based minerals
It features the polymerization of monomers in the presence of parts by weight.
A method for producing a reinforced polyamide resin composition .
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|---|---|---|---|
| JP31437993A JP2941159B2 (en) | 1992-12-29 | 1993-11-18 | Reinforced polyamide resin composition and method for producing the same |
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| JP36095592 | 1992-12-29 | ||
| JP31437993A JP2941159B2 (en) | 1992-12-29 | 1993-11-18 | Reinforced polyamide resin composition and method for producing the same |
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