JP2939506B2

JP2939506B2 - 記録方法

Info

Publication number: JP2939506B2
Application number: JP18860298A
Authority: JP
Inventors: 量磁郎明石; 彰則井上; 豊赤崎
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1998-07-03
Filing date: 1998-07-03
Publication date: 1999-08-25
Anticipated expiration: 2014-08-25
Also published as: JPH10338879A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表示装置、光シャ
ッター、メモリー材料等として使用する光変調素子の記
録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、表示材料等の光変調素子として、
低分子液晶化合物が用いられているが、近年では、この
低分子液晶化合物を、高分子の側鎖に導入した側鎖型液
晶ポリマーや、低分子液晶化合物とポリマーをブレンド
したハイブリッド型液晶表示材料に代えたものが提案さ
れている（例えば、米国特許第４，４３５，０４７号明
細書参照）。側鎖型液晶ポリマーは、大画面表示素子や
新規な機能性材料としての応用が期待され、盛んに研究
が行われており、特に低分子液晶には無かったメモリー
性を有し、表示とメモリー機能をあわせもった新規な熱
書き込みデバイスへの使用可能性を示唆している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れている側鎖型液晶ポリマーは、液晶化合物だけを重合
して側鎖にペンダント成分として含有させたものである
ので、自由度が低く、粘度が高いため、応答速度が遅
く、表示装置への応用は困難であった。さらに、熱書き
込み材料として評価すると、書き込み像のコントラスト
が低く、一般に偏光板の存在下でしか可視画像が得られ
ないものとなり、応用範囲に制限があった。さらに、膜
としての力学的強度やコーティング性にも問題があり、
実用に供することはできなかった。また、低分子液晶化
合物とポリマーをブレンドしたハイブリッド型表示材料
は、安定性、作動電圧の高さ、コントラストや解像度等
に問題があり、画像表示素子への応用には至っておら
ず、光シャッターに応用されているに過ぎなかった。

【０００４】本発明は、上記のような事情に鑑みてなさ
れたもので、非液晶性の化合物を共重合することによっ
て、物性のコントロールの自由度を増し、かつ相分離状
態とすることにより解像度やコントラストが高く、応答
性のよいメモリー等の光変調素子として使用可能な材料
を用いて記録を行うことを目的としてなされたものであ
る。

【０００５】すなわち、本発明の目的は、解像度、コン
トラスト、応答性が改善されたメモリーを得ることがで
きる新規な相分離液晶ポリマーを用いた光変調素子の記
録方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、表示装置、光
シャッター、メモリー等に適用できる光変調素子の記録
方法であって、少なくとも１種の液晶性化合物と、少な
くとも１種の非液晶性化合物との二成分を側鎖成分とし
て含有し、下記一般式（Ｉ）および（II）で示される繰
り返し単位を１：９９〜９９：１の割合で含有する共重
合体であって、該共重合体中の該二成分が相分離状態で
存在している相分離液晶ポリマーよりなる透明状態の相
分離液晶ポリマー薄膜を部分的に加熱および冷却して、
加熱部分を白濁化することによりメモリーさせることを
特徴とする。本発明の記録方法において、前記相分離液
晶ポリマー薄膜を透明状態に保持するために、相分離液
晶ポリマー薄膜に加熱しながら電場を印加するのが好ま
しい。その後、部分的に加熱、冷却して加熱部分を白濁
化させ、メモリーさせることができる。

【０００７】相分離液晶ポリマーとは、いわゆる側鎖型
液晶ポリマーの一種であり、液晶性化合物と非液晶性化
合物とがポリマーの側鎖成分として存在していて、それ
ぞれの化合物成分よりなる二成分が、相分離状態をとっ
ているものを意味する。また、相分離とは、化学、物理
的性質、例えば溶解性が異なる複数の化合物部分よりな
る複数の成分が非相溶状態で存在していることを意味す
るもので、例えば、ポリマー中の液晶性化合物の集合に
よって与えられるドメインと非液晶性化合物のそれが互
いに分離して存在している状態である。また、相分離状
態をとっているそれぞれのドメインの形態は、スポンジ
状、油滴状、層状等、その組成により種々の形態をとる
ことができる。その例を図１に示すが、これはあくまで
も代表例である。図１中、（Ａ）および（Ｂ）は油滴
状、（Ｃ）はスポンジ状、（Ｄ）は層状の例を示し、１
および２は透明電極、３が液晶成分、４が非液晶成分を
示す。この場合、各成分が形成するドメインの大きさ
は、目的とする特性によって種々取り得るが、好ましく
は、０．０１〜１００μｍの範囲であり、さらに好まし
くは０．１〜５０μｍの範囲である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いる上記相分離液晶ポ
リマーは、下記一般式（Ｉ）および（II）で示される繰
り返し単位を１：９９〜９９：１の割合で含有する共重
合体である。

【化３】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子、メチル
基またはハロゲン原子を表わし、Ａは、下記一般式
（ａ）〜（ｆ）で示されるメソゲン分子よりなる基を表
わし

【化４】（式中、Ｒ³は、ハロゲン原子またはシアノ基を表わ
す。）、

【０００９】Ｂは、下記式で示される基を表わす。 −ＣＯＯＲ⁴、−ＯＯＣＲ⁴、−ＣＯＮＲ⁴（Ｒ⁵）ま
たはＲ⁶ （式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン若しくは複素環基で置換されていてもよい炭素数１〜
３０のアルキル基、アルケニル基、脂環式基、ヒドロキ
シアルキル基、ヘテロ原子を含むアルキル基、置換され
ていてもよいフェニル基を表し、Ｒ⁶は、水酸基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、置換されていて
もよいフェニル基、複素環、アミノ基またはシアノ基を
表わす。）なお、ＡおよびＢはそれぞれ２種以上の基より構成され
ていてもよく、ｎは１〜３０の整数を示す。〕

【００１０】本発明において、相分離液晶性ポリマーに
導入される液晶性化合物としては、種々の化合物が使用
できる。例えば、ビフェニル系、フェニルベンゾエート
系、シクロヘキシルベンゼン系、アゾキシベンゼン系、
アゾベンゼン系、アゾメチン系、ビフェニルベンゾエー
ト系、シクロヘキシルビフェニル系、ターフェニル系、
コレステロール系等の各液晶性化合物があげられる。特
に重合により、側鎖型液晶共重合体を得る場合には、例
えば、ビフェニル、フェニルベンゾエート、シクロヘキ
シルベンゼン、アゾキシベンゼン、アゾベンゼン、アゾ
メチン、ビフェニルベンゾエート、シクロヘキシルビフ
ェニル、ターフェニル、コレステロール等の各種メソゲ
ンを、鎖長１〜３０のアルキレン基を有するスペーサー
を介して、アクリル酸やメタクリル酸等とエステル結合
した構造の化合物があげられる。これらの化合物は、Ma
cromol. Chem. P273,179(1978)やEur. Polym. J.,P651,
Vol. 18(1982) 等に記載されている。これらの中で、特
にアクリル基を有するものは、重合性の高さから好まし
いものである。

【００１１】以上に記した液晶性化合物のうち代表的な
ものの具体的な構造を次に示す。

【化５】（式中、Ｒ³は上記と同意義を有し、ｍは２〜３０の整
数を意味する。）

【００１２】本発明において、光変調素子に使用するの
に好ましい非液晶性化合物とは、液晶性を示さないもの
であれば特に限定しないが、好ましくは、上記の液晶性
化合物と相溶性の低いもので、また、ポリマー化された
ときに、これが形成するドメインと液晶性化合物によっ
て形成されるものとが相分離状態をとるものである。そ
の例としては、重合してポリマー化する場合には、例え
ば、次の一般式で示されるものをあげることができる。ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−ＣＯＯ−Ｒ⁴ ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−ＣＯＮＲ⁴（Ｒ⁵）ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−Ｒ⁶ ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯＲ⁴ （式中、Ｒ²は、水素原子、メチル基またはハロゲン原
子であり、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ水素原子、水酸
基、ハロゲン若しくは複素環基で置換されていてもよい
炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、脂環式
基、ヒドロキシアルキル基、ヘテロ原子を含むアルキル
基、置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ⁶は、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、置換されて
いてもよいフェニル基、複素環、アミノ基またはシアノ
基を表わす。）

【００１３】これらの化合物の具体例としては、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−３
−ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）ア
クリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシオリゴエチレン
グリコール等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体、ス
チレンおよびその誘導体、（メタ）アクリルアミド、ブ
タジエンおよびその誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン等のエチレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン等があげられる。これらの中
でも、使用する液晶性化合物との溶解度パラメーター
（ＳＰ値）の差が０．５以上のものが特に好ましい相分
離状態を与える。

【００１４】また、上記の２成分の他に、コントラスト
の向上を目的として、重合可能な二色性色素を添加し
て、重合させることも可能である。この様な二色性色素
は、例えば、Angew. Chem. Int. Ed. Engl. Adv. Mate
r. 940-946. 28. No.7(1989) に記載されている。その
際の二色性色素の効果は、基本的に液晶側鎖成分と相溶
して、液晶と同様な挙動を示し、相分離に対しては影響
を与えない。

【００１５】次に、相分離液晶ポリマーの製造法につい
て説明する。上記相分離液晶ポリマーを製造するために
は、前述した重合性液晶性化合物（複数種類使用しても
よい）と重合性非液晶性化合物（複数種類使用してもよ
い）とを通常の方法、例えばラジカル重合法（例えば、
熱、光または放射線重合法）やイオン重合法によって共
重合すればよい。

【００１６】また、該相分離液晶ポリマーの構造形態と
しては、ランダム、ブロック、グラフト等の各種共重合
体をとることが可能である。これら共重合体の分子量
は、目的とする特性によって種々取り得るが、好ましく
は、重量平均分子量１，０００〜１，０００，０００、
さらに好ましくは１０，０００〜５００，０００の範囲
にある。

【００１７】液晶ポリマー中の液晶性化合物成分と非液
晶性化合物成分との組成比は、目的とする相分離状態に
よって種々とり得るが、好ましい範囲としては、液晶性
化合物が１．０〜９９．９重量％または１〜９９モル％
であり、さらに好ましくは５０〜９９．５重量％または
３０〜９５モル％である。

【００１８】上記の相分離液晶ポリマーの応答速度をさ
らに向上させるには、ポリマーのＴｇ（ガラス転移点）
を３０℃以下、特に０℃以下に設計するのが好ましい。
また、メモリー材料として使用するためには、ポリマー
のＴｇを３０℃以上、特に４０℃以上に設計するのが、
メモリー安定性の点で好ましい。

【００１９】以上の構成を有する相分離液晶ポリマーお
よび組成物を使用した光変調素子の表示原理は、明確と
はなっていないが、以下のように想定される。電界がか
かっていないとき、液晶成分と非液晶成分とが相分離し
ていて、光を乱反射させ、白濁した状態を呈する。これ
に相当な電界をかけると、液晶分子の配向にともない透
明状態に変化し、光を透過するというものである。この
ことについて、図２において作用を説明する。図２Ａ
は、電場を印加しない白濁した状態を示し、図２Ｂは、
電場を印加した透明状態を示すものである。

【００２０】このとき相分離液晶ポリマーのＴｇを室温
以下に設計した場合は、電場を印加しない状態ではメモ
リー性はないが、Ｔｇを室温以上に設計した場合にはメ
モリー性があり、メモリー材料として適用可能となる。
例えば、図２Ｂのように電場の付加を除いても、透明状
態のまま保存することが可能で、この状態で部分加熱、
冷却を行なうと、加熱部分は図２Ａのような白濁した状
態に変化し、メモリーさせることができる。このメモリ
ー情報を消去するときには、再び適当な温度まで加熱し
ながら電場を印加し、図２Ｂの状態に変化させて冷却す
ればよい。

【００２１】以上、相分離液晶ポリマーおよびその製造
方法について説明したが、本発明に用いる光変調素子に
おいては、これらの相分離液晶ポリマーに第３成分とし
て低分子化合物を添加、混合することができる。低分子
化合物を添加しない上記の構成のままでも、メモリー材
料として使用可能であるが、低分子化合物を第３成分と
して添加することによりコントラストや応答速度を向上
させることが可能であることが分かった。ここでの低分
子化合物は、基本的には相分離液晶ポリマー中の液晶成
分と混合（相溶）し、それ以外の成分とは相溶しないこ
とが望ましい。なぜならば、低分子化合物は、液晶相に
混和することにより、上記のような効果を発揮するもの
であり、それ以外の相に低分子化合物が入ってしまうと
その効果は期待できないからである。

【００２２】低分子化合物として、二色性色素を添加し
た場合には、表示装置としてのコントラストが高められ
る。二色性色素の具体例としては、アントラキノン系、
スチリル系、アゾメチン系、アゾ系の各二色性色素があ
げられ、その添加量は、液晶ポリマーに対して０．１〜
５０重量％の範囲が適用可能であるが、好ましくは１〜
１０重量％の範囲である。二色性色素の含有量が上記の
範囲よりも多いと、液晶の配向性が低下し、少ないとコ
ントラストが低下することになる。

【００２３】低分子化合物の種類によっては、低分子化
合物の添加によって、ポリマー中の液晶成分の粘度低下
をもたらすことが可能となり、電界の作用に対しての液
晶成分が配向する応答速度が向上できる。その様な低分
子化合物の一例としては、ビシクロヘキシル系化合物や
シクロヘキシルベンゼン系化合物があり、具体例として
はビシクロヘキシル、シクロヘキシルベンゼンおよびそ
の他種々のアルキル基を有するビシクロヘキシル系化合
物やシクロヘキシルベンゼン系化合物があげられる。そ
の場合の添加量は、相分離液晶ポリマーに対して０．１
〜５０重量％の範囲が適用可能であるが、好ましくは１
〜１０重量％の範囲である。低分子化合物の添加量が、
上記の範囲よりも多い場合は、液晶の配向が低下し、少
ないとこの低分子化合物の効果がなくなる。すなわち、
上記の範囲内において、液晶の電場に対する応答速度が
適当な粘度の範囲で効果的になるからである。このよう
な作用機構を考えれば、これ以外にも各種可塑剤や低分
子液晶化合物も粘度低下して効果的である。これらの低
分子化合物は選ばれた１種類を添加しても、また、２種
類以上を組み合わせて添加しても構わない。

【００２４】本発明において、相分離液晶ポリマーを用
いた光変調素子を、デバイスとして使用する場合の好ま
しいものとして、２つの電極の間にラミネートされた構
造があげられる。デバイスの作製方法としての一例をあ
げると、一方の電極基材上に該相分離液晶ポリマーを溶
かした溶液を塗布し、さらにもう一方の電極基材をこの
上に貼り合せる方法や、あらかじめポリマーシートを作
製した後、これを２つの電極記載に挾み込む方法があ
る。その際、適当なスペーサー材料を使用することも可
能である。また、デバイスの形態としては、相分離液晶
ポリマー層および２つの電極材料という構成を基本とす
るが、相分離液晶ポリマー層と電極との間に適当な保護
層を設けることも可能である。

【００２５】

【実施例】

実施例１液晶モノマーとして、下記式（１）で示されるアルキル
鎖長６のシアノビフェニル系アクリルモノマー９．０ｇ
とエチルアクリレート１．０ｇをＴＨＦ中、アゾビスブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）を開始剤として重合した後、
メタノールに３回再沈殿、乾燥して、液晶ポリマー９．
５ｇを得た。このポリマーの分子量は３０，０００であ
った。この共重合体は白色固体状で、偏光顕微鏡観察か
ら液晶相を確認することができた。また、ガラス転移点
（Ｔｇ）は３１℃、等方相への転移温度（Ｔｉ）は８６
℃であった。このポリマーをＴＨＦに溶かした溶液を、
ネサガラス上にコートし、乾燥して、厚さ約３０μｍに
成膜し、この上にネサガラスを圧着して、ラミネート構
造のセルを作製した。

【００２６】このセルを１００℃に加熱しながら５０Ｖ
ｒｍｓ、１００Ｈｚの交流電圧を印加して、液晶分子を
配向させた後、室温まで冷却して、透明な状態とした。
この時の光線（ハロゲン光）透過率は８３％であった。
次に、サーマルヘッドを用いて部分加熱−冷却を行っ
た。加熱部分は白濁した像となり、その部分の光線透過
率は２．４％、コントラストは約３４であった。また、
上記の操作を繰り返すことにより、何度も書き込み消去
することができた。書き込んだ像は、３か月以上安定で
あり、高いメモリー性を有していた。

【化６】

【００２７】実施例２実施例１で使用したものと同様のシアノビフェニル系ア
クリルモノマー８．０ｇとｎ−ブチルメタクリレート
２．０ｇを実施例１と同様な方法で重合して、液晶ポリ
マー約９ｇを得た。このポリマーの分子量は４０，００
０であった。この共重合体のＴｇは３３℃、Ｔｉは１０
５℃であった。実施例１と同様な方法で、厚み約３０μ
ｍに挟み込んだラミネート構造のセルを得た。このセル
を１１０℃に加熱しながら、実施例１と同様に操作し
て、透明状態とした。この時の光線（ハロゲン光）透過
率は８１％であった。次に、サーマルヘッドを用いて部
分加熱−冷却を行った。加熱部分の光線透過率は３．０
％コントラストは約２７であった。また、上記の操作を
繰り返すことにより、何度も書き込み消去することがで
きた。書き込んだ像は、３か月以上安定であり、高いメ
モリー性を有していた。

【００２８】実施例３液晶モノマーとして、下記式（２）で示されるアルキル
鎖長６のシアノフェニルベンゾエート系アクリルモノマ
ー９．０ｇとメチルアクリレート１．０ｇを実施例１と
同様な方法で重合して、液晶ポリマー９．５ｇを得た。
この共重合体のＴｇは３０℃、Ｔｉは８５℃であった。
実施例１と同様な方法で、厚み約３０μｍに挟み込んだ
ラミネート構造のセルを得た。このセルを１００℃に加
熱しながら、実施例１と同様に操作して、透明状態にし
た。この時の光線（ハロゲン光）透過率は８２％であっ
た。次に、サーマルヘッドを用いて部分加熱−冷却を行
った。加熱部分の光線透過率は４．０％で、コントラス
トは約２０であった。また、上記の操作を繰り返すこと
により、何度も書き込み消去することができた。書き込
んだ像は、３か月以上安定であり、高いメモリー性を有
していた。

【化７】

【００２９】実施例４液晶モノマーとして、下記式（３）で示されるアルキル
鎖長１１のシアノビフェニル系アクリルモノマー９．０
ｇとメチルアクリレート１．０ｇを実施例１と同様な方
法で重合して、液晶ポリマー９．０ｇを得た。このポリ
マーの分子量は２５，０００であった。この共重合体の
Ｔｇは２０℃、Ｔｉは１２０℃であった。実施例１と同
様な方法で、厚み約３０μｍに挟み込んだラミネート構
造のセルを得た。このセルを１４０℃に加熱しながら、
実施例１と同様に操作して、透明状態にした。この時の
光線（ハロゲン光）透過率は８０％であった。次に、サ
ーマルヘッドを用いて部分加熱−冷却を行った。加熱部
分の光線透過率は４．０％で、コントラストは約２０で
あった。また、上記の操作を繰り返すことにより、何度
も書き込み消去することができた。書き込んだ像は、３
か月以上安定であり、高いメモリー性を有していた。

【化８】

【００３０】実施例５液晶モノマーとして、下記式（４）で示されるアルキル
鎖長３のシアノビフェニル系アクリルモノマー５．０ｇ
と実施例１で用いたシアノビフェニル系アクリルモノマ
−（上記式（１））４．０ｇおよびブチルアクリレート
１．０ｇを実施例１と同様な方法で重合して、液晶ポリ
マー９．５ｇを得た。このポリマーの分子量は２８，０
００であった。この共重合体のＴｇは４０℃、Ｔｉは９
０℃であった。実施例１と同様な方法で、厚み約３０μ
ｍに挟み込んだラミネート構造のセルを得た。このセル
を１００℃に加熱しながら、実施例１と同様に操作し
て、透明状態にした。この時の光線（ハロゲン光）透過
率は８３％であった。次に、サーマルヘッドを用いて部
分加熱−冷却を行った。加熱部分の光線透過率は４．０
％で、コントラストは約２１であった。また、上記の操
作を繰り返すことにより、何度も書き込み消去すること
ができた。書き込んだ像は、３か月以上安定であり、高
いメモリー性を有していた。

【化９】

【００３１】実施例６実施例５で合成した液晶ポリマー２．０ｇにアントラキ
ノン系二色性色素（ＢＤＨ社製：Ｄ５）２０ｍｇをＴＨ
Ｆを溶媒に使用して混合し、実施例１と同様な方法で、
厚み約３０μｍに挟み込んだラミネート構造のセルを得
た。このセルを１００℃に加熱しながら、実施例１と同
様に操作して、透明状態にした。この時の光線（ハロゲ
ン光）透過率は６８％であった。次に、サーマルヘッド
を用いて部分加熱−冷却を行った。加熱部分は青色の像
となり、その部分の光線透過率は２．５％で、コントラ
ストは約３１であった。また、上記の操作を繰り返すこ
とにより、何度も書き込み消去することができた。書き
込んだ像は、３か月以上安定であり、高いメモリー性を
有していた。

【００３２】比較例１実施例１で使用した液晶モノマー（式（１））１０ｇを
実施例１と同様な方法で重合して、液晶ポリマー９．０
ｇを得た。このポリマーのＴｇは３５℃、Ｔｉは１２２
℃であった。実施例１と同様な方法で、厚み約３０μｍ
に挟み込んだラミネート構造のセルを得た。このセルを
１２０℃に加熱しながら、実施例１と同様に操作して、
透明状態にした。この時の光線（ハロゲン光）透過率は
７８％であった。次に、サーマルヘッドを用いて部分加
熱−冷却を行った。加熱部分は若干白濁する程度で、そ
の光線透過率は２５％、コントラストは約３．１であ
り、満足な可視画像を得ることができなかった。

【００３３】

【発明の効果】上記したように、本発明に用いる光変調
素子は上記の相分離液晶ポリマーから構成されているの
で、大面積とすることが可能であり、電圧による外部か
らの信号に対して応答速度が速いことを特徴としてお
り、また、偏光板を不要とするものである。加えて、相
分離しているため、コントラストの高い表示が可能であ
る。また、本発明の記録方法によって書き込んだ像は、
コントラストが高く、メモリー性が良好であるという特
徴を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】相分離構造の代表的な例を示す図。

【図２】液晶分子の配向により透明状態と不透明状態
を示す作用説明図。

【符号の説明】

１、２：透明電極、３：液晶成分、４：非液晶成分、
５：液晶分子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 220/56 Ｃ０８Ｆ 220/56 (56)参考文献特開平２−42415（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−192712（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−191826（ＪＰ，Ａ) Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ. （1987），188，ｐ．665−674 日本学術振興会第142委員会編、液晶デバイスハンドブック、第１版、日刊工業新聞社発行、1989燃、647−649頁 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09K 19/38

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種の液晶性化合物と、少な
くとも１種の非液晶性化合物との二成分を側鎖成分とし
て含有し、下記一般式（Ｉ）および（II）で示される繰
り返し単位を１：９９〜９９：１の割合で含有する共重
合体であって、該共重合体中の該二成分が相分離状態で
存在している相分離液晶ポリマーよりなる透明状態の相
分離液晶ポリマー薄膜を部分的に加熱および冷却して、
加熱部分を白濁化することによりメモリーさせることを
特徴とする記録方法。【化１】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子、メチル
基またはハロゲン原子を表わし、Ａは、下記一般式
（ａ）〜（ｆ）で示されるメソゲン分子よりなる基を表
わし【化２】（式中、Ｒ³は、ハロゲン原子またはシアノ基を表わ
す。）、Ｂは、下記式で示される基を表わす。 −ＣＯＯＲ⁴、−ＯＣＯＲ⁴、−ＣＯＮＲ⁴（Ｒ⁵）またはＲ⁶ （式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン若しくは複素環基で置換されていてもよい炭素数１〜
３０のアルキル基、アルケニル基、脂環式基、ヒドロキ
シアルキル基、ヘテロ原子を含むアルキル基、置換され
ていてもよいフェニル基を表し、Ｒ⁶は、水酸基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、置換されていて
もよいフェニル基、複素環、アミノ基またはシアノ基を
表わす。）なお、ＡおよびＢはそれぞれ２種以上の基よ
り構成されていてもよく、ｎは１〜３０の整数を示
す。〕
【請求項２】前記相分離液晶ポリマー薄膜に、加熱し
ながら電場を印加して透明状態に保持した後、部分的に
加熱、冷却して、加熱部分を白濁化することを特徴とす
る請求項１記載の記録方法。
【請求項３】前記相分離液晶ポリマーが室温以上のＴ
ｇを有する請求項１記載の記録方法。
【請求項４】前記相分離液晶ポリマーが二色性色素を
含有する請求項１に記載の記録方法。