JP2930555B2 - Method for producing water absorbent resin - Google Patents
Method for producing water absorbent resinInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性樹脂を製造
する方法に関するものであり、更に詳しくは、特定範囲
の平均粒径を有し、かつ、粒径分布の狭い表面が均一に
改質された吸水性樹脂、特に、吸水倍率、吸水速度、吸
引力、ゲル強度等に優れ、かつ、これら吸水特性間のバ
ランスに優れるとともに、水可溶性の樹脂（以下、水可
溶成分という。）の溶出の少ない、衛生材料等として好
適な吸水性樹脂の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a water-absorbent resin, and more particularly, to a method for uniformly modifying a surface having an average particle size in a specific range and a narrow particle size distribution. Water-absorbent resin, in particular, a water-soluble resin (hereinafter, referred to as a water-soluble component), which is excellent in water absorption capacity, water absorption speed, suction power, gel strength, etc., is excellent in the balance between these water absorbing properties, and is excellent. The present invention relates to a method for producing a water-absorbent resin suitable for use as a sanitary material or the like with little elution.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、生理綿、紙おむつその他の体液を
吸収する衛生材料の吸収体として吸水性樹脂を用いる試
みがなされている。このような吸水性樹脂としては、た
とえば、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の
加水分解物（特公昭４９−４３３９５号公報）、デンプ
ン−アクリル酸グラフト重合体の中和物（特開昭５４−
１２５４６８号公報）、酢酸ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体のケン化物（特開昭５２−１４６８９号公
報）、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミ
ド共重合体の加水分解物（特公昭５３−１５９５９号公
報）、または、これらの架橋体やポリアクリル酸部分中
和物架橋体（特開昭５５−８４３０４号公報）等があ
る。2. Description of the Related Art Conventionally, attempts have been made to use a water-absorbing resin as an absorbent for sanitary materials that absorb physiological fluids, disposable diapers and other body fluids. Examples of such a water-absorbing resin include a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft polymer (JP-B-49-43395) and a neutralized product of a starch-acrylic acid graft polymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-1979).
No. 125468), saponified vinyl acetate-acrylate copolymer (JP-A-52-14689), hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer (JP-B No. 53-15959). Or cross-linked products thereof and cross-linked products of partially neutralized polyacrylic acid (JP-A-55-84304).
【０００３】ところで、吸水性樹脂に望まれる特性とし
ては、水性液体に接した際の高い吸水倍率や優れた吸水
速度、含水膨潤ゲルの高いゲル強度、水性液体を含んだ
基材から水を吸い上げるための優れた吸引力等が挙げら
れる。これらの吸水特性は、従来、バランスを欠いてい
た。すなわち、これらの特性間の関係は必ずしも正の相
関を示さず、特に、吸水倍率と、吸水速度、ゲル強度お
よび吸引力とは相反する関係にあり、吸水倍率の高いも
の程、他の諸物性が低下してしまうという傾向があっ
た。また、吸水倍率の高いものの中には、水性液体に接
した場合にいわゆる”ママコ”を形成してしまい、吸水
性樹脂粒子全体に水が拡散せず、吸水速度が極端に低下
するというものもあった。また、吸水性樹脂に含まれる
前記水可溶成分は、これらの吸水性樹脂を衛生材料の吸
収体中等に使用する場合、吸収体の吸収量や吸収体中の
液の拡散等に影響を与える成分であるが、高い吸水倍率
を持つ吸水性樹脂程、水可溶成分溶出量が多く、衛生材
料として好適に使用できないという問題が生じていた。[0003] By the way, the desired properties of a water-absorbent resin include a high water absorption ratio and an excellent water absorption rate when in contact with an aqueous liquid, a high gel strength of a water-containing swelling gel, and water absorption from a substrate containing an aqueous liquid. Excellent suction force for the purpose. These water absorption properties have heretofore lacked a balance. In other words, the relationship between these properties does not necessarily show a positive correlation. In particular, the water absorption capacity is inversely related to the water absorption rate, the gel strength and the suction power. Tend to decrease. In addition, among those having a high water absorption ratio, those that form a so-called "mamako" when in contact with an aqueous liquid do not diffuse water throughout the water-absorbent resin particles, and the water-absorption rate is extremely reduced. there were. Further, the water-soluble component contained in the water-absorbent resin, when these water-absorbent resin is used in an absorbent body of a sanitary material, affects the absorption amount of the absorbent body, the diffusion of a liquid in the absorbent body, and the like. As a component, a water-absorbent resin having a higher water absorption capacity has a larger amount of water-soluble component eluted, and thus has a problem that it cannot be suitably used as a sanitary material.
【０００４】上記特性をバランスよく改良する方法とし
ては、得られた吸水性樹脂の表面を架橋して、該吸水性
樹脂自体が有する吸水倍率を損なうことなく、吸水速度
等の性能を改良する方法が提案されている。たとえば、
吸水性樹脂を水の存在下、親水性有機溶剤または疎水性
有機溶剤中に分散させ、架橋剤（水溶液）を加えて反応
させる方法（特公昭６１−４８５２１号公報、同昭６０
−１８６９０号公報）や、吸水性樹脂粉体に架橋剤また
は架橋剤を含む液状混合物を混合して加熱処理する方法
（特開昭５８−１８０２３３号公報、同昭５９−１８９
１０３号公報、同昭６１−１６９９０３号公報）等であ
る。この場合、架橋剤の吸水性樹脂表面への均一分散と
表面近傍への適度な浸透が重要であり、かつ、そのプロ
セスが工業的に有利なものであることが好ましい。As a method for improving the above-mentioned properties in a well-balanced manner, a method of crosslinking the surface of the obtained water-absorbent resin and improving the performance such as the water absorption rate without impairing the water absorption capacity of the water-absorbent resin itself. Has been proposed. For example,
A method in which a water-absorbent resin is dispersed in a hydrophilic organic solvent or a hydrophobic organic solvent in the presence of water, and a cross-linking agent (aqueous solution) is added to react (Japanese Patent Publication No. 61-48521, Japanese Patent Publication No.
JP-A-18690) and a method of mixing a water-absorbent resin powder with a crosslinking agent or a liquid mixture containing a crosslinking agent and subjecting the mixture to heat treatment (JP-A-58-180233, JP-A-59-189).
No. 103, No. 61-169903). In this case, it is important that the cross-linking agent is uniformly dispersed on the surface of the water-absorbent resin and that the cross-linking agent is appropriately penetrated into the vicinity of the surface, and that the process is industrially advantageous.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
改良方法は２つともその点で問題があった。これら２つ
の改良方法のうちの前者、すなわち、吸水性樹脂粉体を
溶剤中に分散させて架橋反応を行わせる方法では、多量
の溶剤を必要とし、その回収プロセス等が工業的に不利
である。特に、疎水性有機溶剤中で行う場合には、架橋
剤の樹脂表面への分布が不均一になりやすく、そのた
め、表面の架橋も不均一になりやすい。一方、後者、す
なわち、吸水性樹脂粉体と架橋剤を含む液状混合物とを
混合して加熱処理する方法は、工業的には非常に有利な
方法であるが、吸水性樹脂粉体の粒径が小さい場合や、
その粒径分布が広い場合には、該吸水性樹脂粉体に混合
する前記液状混合物の組成によっては粉体同士が会合し
て大きな塊を生じ、均一な表面の架橋が施されにくい場
合があった。さらに、これらの処理を行うことにより、
吸水速度、吸引力等の物性はある程度改善できるもの
の、まだ不十分であり、特に、水可溶成分溶出の防止は
ほとんどなされていなかった。However, both of the above-mentioned conventional methods have a problem in that point. The former of these two improved methods, that is, a method in which a water-absorbent resin powder is dispersed in a solvent to carry out a crosslinking reaction requires a large amount of a solvent, and the recovery process thereof is industrially disadvantageous. . In particular, when the reaction is carried out in a hydrophobic organic solvent, the distribution of the cross-linking agent on the resin surface tends to be uneven, and therefore, the surface cross-linking tends to be uneven. On the other hand, the latter method, that is, a method of mixing a water-absorbent resin powder and a liquid mixture containing a cross-linking agent and performing a heat treatment is an industrially very advantageous method, but the particle size of the water-absorbent resin powder is extremely high. Is small,
If the particle size distribution is wide, depending on the composition of the liquid mixture mixed with the water-absorbent resin powder, the powders may associate with each other to form large lumps, and uniform cross-linking of the surface may not be easily performed. Was. Furthermore, by performing these processes,
Although physical properties such as water absorption rate and suction force can be improved to some extent, they are still insufficient, and particularly, elution of water-soluble components has hardly been performed.
【０００６】このように吸水性樹脂の吸水諸物性をバラ
ンスよく改良する上では充分満足できる方法は、これま
でなかったのである。そこで、本発明の課題は、吸水倍
率、吸水速度、吸引力、ゲル強度等に優れ、かつ、これ
ら吸水特性間のバランスに優れるとともに、水可溶成分
の溶出が少なく、衛生材料等として好適な吸水性樹脂を
得る方法を提供することにある。As described above, there has been no satisfactory method for improving the water-absorbing properties of a water-absorbent resin in a well-balanced manner. Therefore, an object of the present invention is to provide a water absorption capacity, a water absorption rate, a suction force, an excellent gel strength, and the like, and an excellent balance between these water absorption properties, and a low elution of water-soluble components, which is suitable as a sanitary material or the like. It is to provide a method for obtaining a water-absorbing resin.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明に係る吸水性樹脂
の製造方法は、水溶性エチレン性不飽和単量体を水溶液
重合させて得られる含水ゲル状重合体を乾燥、粉砕、分
級して、平均粒径が１００〜６００μｍ、粒径分布が対
数標準偏差値σζ０．３５以下の重合体粉体とし、該重
合体粉体の表面を架橋処理することを特徴とする。The process for producing a water-absorbent resin according to the present invention comprises drying, crushing and classifying a hydrogel polymer obtained by aqueous polymerization of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer. A polymer powder having an average particle size of 100 to 600 μm and a particle size distribution of logarithmic standard deviation σζ0.35 or less, and cross-linking the surface of the polymer powder.
【０００８】該重合体粉体の含水率は１０重量％未満で
あることが好ましい。該重合体粉体の表面の架橋処理
は、前記重合体粉体を架橋剤と混合した後、４０〜２５
０℃で加熱することにより行われることが好ましい。該
架橋剤は、水および親水性有機溶剤と混合してなる処理
溶液の形で用い、該処理溶液中の架橋剤、水および親水
性有機溶剤の配合割合を、前記重合体粉体に対してそれ
ぞれ０．００５〜２０重量％、０．１〜５重量％、０．
０１〜６重量％となるようにすることが好ましい。The water content of the polymer powder is preferably less than 10% by weight. The cross-linking treatment of the surface of the polymer powder is performed by mixing the polymer powder with a cross-linking agent,
It is preferably carried out by heating at 0 ° C. The cross-linking agent is used in the form of a processing solution obtained by mixing with water and a hydrophilic organic solvent, and the compounding ratio of the cross-linking agent, water and the hydrophilic organic solvent in the processing solution is based on the polymer powder. 0.005 to 20% by weight, 0.1 to 5% by weight, and 0.
It is preferable that the content be from 0.01 to 6% by weight.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明に用いる重合体を構成する
水溶性エチレン性不飽和単量体の例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリロイルエタンス
ルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン
酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等
のアニオン性単量体やその塩；（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート等のノニオン性親水基含有単量体；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド等のカチオン性単量体やその４級化物等を挙げる
ことができ、これらの１種または２種以上の混合物を使
用することができる。好ましくは、アクリル酸、メタク
リル酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸およびそれらの塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートおよびその４級化物、メトキシ
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートならびに
（メタ）アクリルアミドからなる群より選ばれた１種ま
たは２種以上のものである。単量体水溶液中の単量体濃
度は、一般に、広い範囲に渡って可変であるが、２０重
量％以上〜飽和濃度までが望ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer constituting the polymer used in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) ) Anionic monomers such as acryloylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid and styrenesulfonic acid and salts thereof; (meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylamide Nonionic hydrophilic group-containing monomers such as, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and polyethylene glycol (meth) acrylate;
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate,
N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate,
Cationic monomers such as N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and quaternized products thereof, and the like, and one or more of these can be mentioned. Can be used. Preferably, acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid,
Group consisting of 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and quaternary compounds thereof, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate and (meth) acrylamide One or more selected from the above. The monomer concentration in the monomer aqueous solution is generally variable over a wide range, but is preferably from 20% by weight or more to a saturated concentration.
【００１０】本発明において、含水ゲル状重合体は、架
橋剤を用いない自己架橋型のものや、重合時に２個以上
の重合性不飽和基や反応性官能基を有する架橋剤を少量
共重合させたものであってもよい。これらの架橋剤の例
としては、重合性不飽和基を有するものとしては、たと
えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（ポリ）
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセ
リントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレー
トメタクリレート、（メタ）アクリル酸多価金属塩、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリ
アリルアミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルホスフェート、グリシジル
（メタ）アクリレート、反応性官能基を有するものとし
ては、たとえば、不飽和単量体がカルボキシル基を有す
る場合には、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセ
リン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール等の如き多価アルコール類；
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリ
グリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエ
ーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソ
ルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
ールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル等の如き多価グリシジル化合物類；２，
２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス〔３−
（１−アジリジニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキ
サメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス
−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等の如き多価
アジリジン類；エピクロルヒドリン、α−メチルクロル
ヒドリン等の如きハロエポキシ化合物類；グルタルアル
デヒド、グリオキサール等の如き多価アルデヒド類；エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の如き多価アミン
類；２，４−トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の如き多価イソシアネート類；
塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシ
ウム等の如き多価金属塩類；等を例示することができ
る。反応性等を考慮した上で、これらの架橋剤は２種以
上混合して使用してもよいが、通常、重合性不飽和基を
有する架橋剤を必須成分として用いたものがより好まし
い。これらの架橋剤の使用量は、一般に、水溶性エチレ
ン性不飽和単量体に対して０．０１〜１．０モル％程度
である。In the present invention, the hydrogel polymer is a self-crosslinking type polymer which does not use a crosslinking agent, or a small amount of a crosslinking agent having two or more polymerizable unsaturated groups or reactive functional groups during polymerization. It may be made to be. Examples of these crosslinking agents include those having a polymerizable unsaturated group, for example, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, (poly)
Ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly)
Propylene glycol di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, polyvalent metal salt of (meth) acrylic acid, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, triallylamine, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate , Triallyl phosphate, glycidyl (meth) acrylate, and those having a reactive functional group include, for example, when the unsaturated monomer has a carboxyl group, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, Polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethyleneoxypro Ren block copolymer, pentaerythritol, polyhydric alcohols such as sorbitol;
Ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl Polyvalent glycidyl compounds such as ethers;
2-bishydroxymethylbutanol-tris [3-
(1-aziridinyl) propionate], polyvalent aziridine such as 1,6-hexamethylenediethylene urea, diphenylmethane-bis-4,4′-N, N′-diethylene urea; epichlorohydrin, α-methylchlorohydrin, etc. Haloepoxy compounds such as, for example; polyhydric aldehydes such as glutaraldehyde, glyoxal, etc .; polyvalent amines, such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine, etc .; 2,4-toluene Polyvalent isocyanates such as diisocyanate and hexamethylene diisocyanate;
Polyvalent metal salts such as aluminum chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate; and the like. In consideration of reactivity and the like, two or more of these crosslinking agents may be used as a mixture, but usually, a crosslinking agent having a polymerizable unsaturated group is more preferably used as an essential component. The use amount of these crosslinking agents is generally about 0.01 to 1.0 mol% based on the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
【００１１】本発明の重合を実施する際のラジカル重合
開始剤としては、当該分野に常用されるものであれば制
限なく使用することができるが、特に、水溶性のものが
好ましい。具体的には、たとえば、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過
酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；
２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩等
のアゾ化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤は２
種以上混合して使用することも可能であり、さらには、
亜硫酸塩、ｌ−アスコルビン酸、第２鉄塩等の還元剤と
の組み合わせによるレドックス系開始剤を用いることも
できる。The radical polymerization initiator used in the polymerization of the present invention can be used without any limitation as long as it is commonly used in the art. In particular, a water-soluble one is preferred. Specifically, for example, persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate; hydroperoxides such as hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide;
Azo compounds such as 2,2'-azobis-2-amidinopropane dihydrochloride and the like can be mentioned. These polymerization initiators are 2
It is also possible to use a mixture of more than one kind,
Redox initiators in combination with reducing agents such as sulfites, 1-ascorbic acid, ferric salts and the like can also be used.
【００１２】本発明に用いることのできる重合体粉体を
得るためには、公知の方法で行った水溶液重合により得
られた含水ゲルを乾燥、粉砕、分級して、平均粒径が１
００〜６００μｍ、粒径分布が対数標準偏差値σζ０．
３５以下になるように調整する。好ましい平均粒径や粒
径分布は、その用途に応じて異なるが、たとえば衛生材
料に用いる場合には、平均粒径としては１５０〜６００
μｍが好ましく、１５０〜４００μｍがさらに好まし
い。また、粒径分布も対数標準偏差値σζ０．３０以下
に調整することが好ましい。なお、対数標準偏差値σζ
とは、粒径分布を対数確率紙にプロットした場合、その
分布の均一性を表す指標となるものである。In order to obtain a polymer powder that can be used in the present invention, a water-containing gel obtained by aqueous solution polymerization performed by a known method is dried, pulverized, and classified to have an average particle size of 1%.
00 to 600 μm, and the particle size distribution is logarithmic standard deviation σζ0.
Adjust so that it is 35 or less. The preferred average particle size and particle size distribution vary depending on the application, but when used for sanitary materials, for example, the average particle size is 150 to 600.
μm is preferable, and 150 to 400 μm is more preferable. It is also preferable that the particle size distribution be adjusted to a logarithmic standard deviation value σζ0.30 or less. Note that the logarithmic standard deviation σζ
Is an index indicating the uniformity of the distribution when the particle size distribution is plotted on log probability paper.
【００１３】本発明の製造方法は、上述した方法に基づ
いて得られた特定範囲の平均粒径を有し、かつ、粒径分
布の狭い重合体粉体を従来公知の方法で表面処理するこ
とにより、重合体表面を均一に改質するものである。表
面処理のより好ましい方法としては、含水率１０重量％
未満になるまで乾燥した重合体粉体を該重合体粉体中の
官能基に対して反応性を有する基を分子内に２個以上有
する架橋剤０．００５〜２０重量％（対重合体粉体）と
混合した後、加熱反応させ、該重合体粉体の表面近傍を
均一に架橋させるものである。架橋剤と重合体粉体の混
合時、水および親水性有機溶剤を含んでいてもよい。The production method of the present invention comprises subjecting a polymer powder having an average particle diameter in a specific range obtained by the above method and having a narrow particle diameter distribution to a surface treatment by a conventionally known method. Thereby uniformly modify the polymer surface. As a more preferable method of the surface treatment, the water content is 10% by weight.
The polymer powder dried to less than 0.005 to 20% by weight of a crosslinking agent having two or more groups having a reactivity with a functional group in the polymer powder in the molecule (based on the polymer powder) ), The mixture is heated and reacted to uniformly crosslink the vicinity of the surface of the polymer powder. When mixing the crosslinking agent and the polymer powder, it may contain water and a hydrophilic organic solvent.
【００１４】この表面架橋処理（工程）を行うに当た
り、その処理条件を下記特定のものに選べば処理効果を
優れたものとし、プロセス的にも有利にすることができ
る。すなわち、含水率１０重量％未満の重合体粉体を、
架橋剤、水および親水性有機溶剤を該重合体粉体に対し
てそれぞれ０．００５〜２０重量％、０．１〜５重量
％、０．０１〜６重量％となる量で含む処理溶液と混合
し、該重合体粉体の表面近傍を架橋させるという方法で
ある。In performing the surface cross-linking treatment (step), if the treatment conditions are selected as specified below, the treatment effect can be improved and the process can be made more advantageous. That is, a polymer powder having a water content of less than 10% by weight is
A treating solution containing a crosslinking agent, water and a hydrophilic organic solvent in amounts of 0.005 to 20% by weight, 0.1 to 5% by weight and 0.01 to 6% by weight, respectively, based on the polymer powder; This is a method of mixing and crosslinking near the surface of the polymer powder.
【００１５】前記手順で得られた特定範囲の平均粒径を
持ち、かつ、粒径分布の狭い重合体粉体を、架橋剤を含
む特定組成の処理溶液と混合する場合には、混合時に塊
が全く発生せず、該処理溶液が重合体粉体の表面に均一
に分散すると共に、該重合体粉体の表面近傍へ適度に浸
透して、均一で効率良く表面近傍を架橋できる。こうし
て、吸水倍率が高く、優れた吸水速度および吸引力を持
ち、かつ、水可溶成分の樹脂からの溶出量の非常に少な
い、衛生材料として好適な吸水性樹脂が得られる。When the polymer powder having the average particle diameter in the specific range obtained in the above procedure and having a narrow particle diameter distribution is mixed with a processing solution having a specific composition containing a cross-linking agent, the lumps are mixed at the time of mixing. Does not occur at all, and the treatment solution is uniformly dispersed on the surface of the polymer powder, and appropriately penetrates into the vicinity of the surface of the polymer powder, whereby the vicinity of the surface can be uniformly and efficiently crosslinked. Thus, a water-absorbent resin having a high water-absorbing capacity, having an excellent water-absorbing speed and suction power, and having a very small amount of water-soluble component eluted from the resin, suitable as a sanitary material is obtained.
【００１６】本発明の吸水性樹脂の製造方法において
は、まず、先述した水溶液重合によって得られた含水ゲ
ル状重合体の含水率を、通常の熱風乾燥器、減圧乾燥
器、流動床乾燥器等による乾燥で、１０％未満としてお
くことが好ましく、７％未満にしておくことがより好ま
しい。重合体の含水率が１０％以上の場合は、重合体粉
体を架橋剤や架橋剤を含む処理溶液と混合した場合、混
合性が劣る他に、架橋剤が樹脂内部に過度に浸透して、
得られる吸水性樹脂の吸水倍率が小さくなることがあ
る。In the method for producing a water-absorbent resin of the present invention, first, the water content of the hydrogel polymer obtained by the above-mentioned aqueous solution polymerization is measured by using a conventional hot-air dryer, reduced-pressure dryer, fluidized-bed dryer, or the like. Is preferably less than 10%, more preferably less than 7%. When the water content of the polymer is 10% or more, when the polymer powder is mixed with a cross-linking agent or a processing solution containing the cross-linking agent, the mixing property is poor and the cross-linking agent excessively penetrates into the resin. ,
The water absorption capacity of the obtained water-absorbent resin may be small.
【００１７】本発明において用いることのできる架橋剤
としては、重合体粉体の有する官能基と反応しうる官能
基を２個以上有する化合物であれば特に制限はないが、
好ましくは親水性、より好ましくは水溶性の化合物であ
り、たとえば、重合体粉体が官能基としてカルボキシル
基および／またはカルボキシレート基を有する場合は、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピ
レングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシ
プロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、
ソルビトール等の如き多価アルコール類；エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエ
ーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポ
リグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル等の如き多価グリシジル化合物類；２，２−ビスヒド
ロキシメチルブタノール−トリス〔３−（１−アジリジ
ニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンジエ
チレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−
Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等の如き多価アジリジン
類；エピクロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン等
の如きハロエポキシ化合物類；グルタルアルデヒド、グ
リオキサール等の如き多価アルデヒド類；エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ポリエチレンイミン等の如き多価アミン類；２，
４−トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート等の如き多価イソシアネート類；塩化アル
ミニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の如
き多価金属塩類；等を例示することができる。特に好ま
しくは、多価アルコール、多価グリシジル化合物類、多
価アミン類、多価金属塩類である。これらの架橋剤の使
用量は、重合体粉体に対して、０．００５〜２０重量
％、好ましくは０．００５〜５重量％、より好ましくは
０．０１〜１重量％である。この量が０．００５重量％
未満の場合には表面処理効果が現れず、また、２０重量
％を超えて使用しても架橋剤の使用量に見合った効果は
得られず、吸水倍率が著しく小さくなる場合がある。The crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having two or more functional groups capable of reacting with the functional group of the polymer powder.
It is preferably a hydrophilic compound, more preferably a water-soluble compound. For example, when the polymer powder has a carboxyl group and / or a carboxylate group as a functional group,
Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, pentaerythritol,
Polyhydric alcohols such as sorbitol; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, propylene Polyvalent glycidyl compounds such as glycol diglycidyl ether and polypropylene glycol diglycidyl ether; 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate], 1,6-hexamethylenediethylene urea, diphenylmethane -Bis-4,4'-
Polyvalent aziridine such as N, N'-diethyleneurea; haloepoxy compound such as epichlorohydrin, α-methylchlorohydrin; polyvalent aldehyde such as glutaraldehyde, glyoxal; ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine; Polyvalent amines such as tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and polyethyleneimine;
Polyvalent isocyanates such as 4-toluylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; polyvalent metal salts such as aluminum chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate; and the like. Particularly preferred are polyhydric alcohols, polyglycidyl compounds, polyamines and polyvalent metal salts. The use amount of these crosslinking agents is 0.005 to 20% by weight, preferably 0.005 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight, based on the polymer powder. This amount is 0.005% by weight
If the amount is less than the above, no surface treatment effect is exhibited, and even if the amount exceeds 20% by weight, the effect corresponding to the amount of the cross-linking agent cannot be obtained, and the water absorption capacity may be remarkably reduced.
【００１８】本発明では、架橋剤を重合体粉体と混合す
る場合、水および親水性有機溶剤を含む処理溶液を用い
るのが処理効果を高める上でより好ましい。この場合、
処理溶液を構成する水の量は、重合体粉体に対して０．
１〜５重量％である。この量が０．１重量％未満の場合
は、重合体粉体の表面近傍への架橋剤の適度な浸透が困
難となり、表面架橋層が適度に形成されない。また、５
重量％を超えると、過度に浸透して吸水倍率が著しく小
さくなる場合がある。In the present invention, when the crosslinking agent is mixed with the polymer powder, it is more preferable to use a treatment solution containing water and a hydrophilic organic solvent in order to enhance the treatment effect. in this case,
The amount of water constituting the treatment solution is 0.1 to the polymer powder.
1 to 5% by weight. When the amount is less than 0.1% by weight, it is difficult to appropriately penetrate the crosslinking agent into the vicinity of the surface of the polymer powder, and the surface crosslinked layer is not formed appropriately. Also, 5
If the content is more than 10% by weight, the water may be excessively penetrated to significantly lower the water absorption capacity.
【００１９】処理溶液を構成する親水性有機溶剤として
は、架橋剤を溶解させ、吸水性樹脂の性能に影響を及ぼ
さないものであれば特に制限されない。そのようなもの
としては、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド
等のスルホキシド類等を挙げることができる。該親水性
有機溶剤の使用量は、重合体粉体に対して０．１〜６重
量％である。親水性有機溶剤の使用量が０．１重量％未
満の場合は、重合体粉体と処理溶液との混合が不均一に
なる場合がある。また、６重量％を超える量を用いても
使用量に見合った効果は得られず、コストの上昇を招く
だけであり、工業的に好ましくない。親水性有機溶剤の
種類にもよるが、親水性有機溶剤は、一般に、重合体粉
体に対し、０．３〜４重量％で用いることが好ましい。The hydrophilic organic solvent constituting the treatment solution is not particularly limited as long as it dissolves the crosslinking agent and does not affect the performance of the water-absorbing resin. Examples of such alcohols include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol and t-butyl alcohol; acetone, methyl ethyl ketone and the like. Ketones; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; amides such as N, N-dimethylformamide; and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. The amount of the hydrophilic organic solvent used is 0.1 to 6% by weight based on the polymer powder. If the amount of the hydrophilic organic solvent used is less than 0.1% by weight, the mixing of the polymer powder and the processing solution may be uneven. Further, if the amount exceeds 6% by weight, an effect commensurate with the amount used is not obtained, and only the cost is increased, which is not industrially preferable. Although it depends on the type of the hydrophilic organic solvent, it is generally preferable to use the hydrophilic organic solvent in an amount of 0.3 to 4% by weight based on the polymer powder.
【００２０】本発明において、重合体粉体に、架橋剤を
含む処理溶液を混合する方法としては、重合体粉体に該
処理溶液を噴霧あるいは滴下・混合するのが一般的であ
る。混合に使用する混合機としては、均一に混合するた
めに混合力の大きいものが好ましいが、通常の混合機、
捏和機を用いることができる。たとえば、円筒型混合
機、二重円錐型混合機、Ｖ型混合機、リボン型混合機、
スクリュー型混合機、流動化型混合機、回転円板型混合
機、気流型混合機、双腕型捏和機、インターナルミキサ
ー、マラー型捏和機、ロールミキサー、スクリュー型押
出機等である。重合体粉体にこれらの架橋剤を含む処理
溶液を混合して得られた混合物を加熱するには、通常の
乾燥器や加熱炉を用いることができる。たとえば、溝型
攪拌乾燥器、回転乾燥器、円盤乾燥器、捏和乾燥器、流
動層乾燥器、気流乾燥器、赤外線乾燥器、誘電加熱乾燥
器等である。加熱処理温度は、４０〜２５０℃、好まし
くは８０〜２００℃の範囲である。In the present invention, as a method of mixing a processing solution containing a cross-linking agent with a polymer powder, it is general to spray, drop or mix the processing solution on the polymer powder. As a mixer used for mixing, a mixer having a large mixing power is preferable for uniform mixing, but a normal mixer,
A kneading machine can be used. For example, a cylindrical mixer, a double cone mixer, a V mixer, a ribbon mixer,
Screw type mixer, fluidized type mixer, rotating disk type mixer, air flow type mixer, double arm type kneader, internal mixer, muller type kneader, roll mixer, screw type extruder, etc. . In order to heat the mixture obtained by mixing the treatment solution containing these crosslinking agents with the polymer powder, a usual dryer or heating furnace can be used. For example, a channel-type stirring dryer, a rotary dryer, a disk dryer, a kneading dryer, a fluidized-bed dryer, a flash dryer, an infrared dryer, a dielectric heating dryer, and the like. The heat treatment temperature is in the range of 40 to 250C, preferably 80 to 200C.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲は、これらの実施例にのみ限定される
ものではない。また、実施例中に特に断りのない限り、
％は重量％を、部は重量部を示すものとする。なお、吸
水性樹脂の吸水性能は、以下に示す方法により測定し
た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited only to these examples. Also, unless otherwise noted in the examples,
% Means% by weight, and parts means parts by weight. In addition, the water absorption performance of the water absorbent resin was measured by the following method.
【００２２】（１）平均粒径および粒径分布 平均粒径は、ＪＩＳ標準ふるい（２０メッシュ、３２メ
ッシュ、４８メッシュ、６０メッシュ、１００メッシ
ュ、１４５メッシュ、２００メッシュ、３５０メッシ
ュ）を用いて重合体粉体を篩分級した後、残留百分率Ｒ
を対数確率紙にプロットし、Ｒ＝５０％に相当する粒径
を平均粒径とした。(1) Average particle size and particle size distribution The average particle size is determined using a JIS standard sieve (20 mesh, 32 mesh, 48 mesh, 60 mesh, 100 mesh, 145 mesh, 200 mesh, 350 mesh). After sieving the combined powder, the residual percentage R
Was plotted on log probability paper, and the particle size corresponding to R = 50% was defined as the average particle size.
【００２３】また、粒径分布は、その指標として、下記
の式で表される対数標準偏差値σζを用いた。ここで
は、σζの値が小さい程、粒径分布が狭いことを意味す
る。 σζ＝１／２・Ｉｎ（ｘ2 ／ｘ1 ） （ここで、ｘ1 はＲ＝８４．１％、ｘ2 はＲ＝１５．９
％のときのそれぞれの粒径を示す。） （２）吸水倍率 吸水性樹脂０．２ｇを不織布製のティーバッグ式袋（４
０ｍｍ×１５０ｍｍ）に均一に入れ、０．９重量％塩化
ナトリウム水溶液に浸漬し、１０分後と３０分後に、こ
のティーバッグ式袋を引き上げ、一定時間水切りした
後、その重量を測定し、以下の式に従い吸水倍率を算出
した。なお、ティーバッグ式袋のみを浸漬した場合の吸
水重量をブランクとした。For the particle size distribution, a logarithmic standard deviation value σζ represented by the following equation was used as an index. Here, the smaller the value of σζ, the narrower the particle size distribution. σζ = 1/2 · In (x 2 / x 1 ) (where x 1 is R = 84.1%, x 2 is R = 15.9)
% Indicates the respective particle size. (2) Water absorption capacity A non-woven tea bag type bag (4 g)
0 mm x 150 mm), immersed in a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution, and after 10 minutes and 30 minutes, pull up the tea bag-type bag and drain it for a certain period of time. The water absorption capacity was calculated according to the formula: The water absorption weight when only the tea bag type bag was immersed was taken as a blank.
【００２４】吸水倍率（ｇ／ｇ）＝（吸液後の重量−ブ
ランク）／吸水性樹脂の重量 （３）吸水速度 人工尿（尿素１．９重量％、塩化ナトリウム０．８重量
％、塩化カルシウム０．１重量％、硫酸マグネシウム
０．１重量％含有）２０ｍｌ中に吸水性樹脂１．０ｇを
加え、吸水性樹脂がすべての人工尿を吸収して膨潤ゲル
の流動性がなくなるまでの時間を吸水速度とした。Water absorption capacity (g / g) = (weight after liquid absorption−blank) / weight of water absorbent resin (3) Water absorption rate Artificial urine (urea 1.9% by weight, sodium chloride 0.8% by weight, chloride) 1.0 g of a water-absorbent resin in 20 ml of 0.1% by weight of calcium and 0.1% by weight of magnesium sulfate) Time until the water-absorbent resin absorbs all the artificial urine and the fluidity of the swollen gel is lost Was taken as the water absorption rate.
【００２５】（４）吸引力 ティッシュペーパー（５５ｍｍ×７５ｍｍ）の上に上記
人工尿２０ｍｌを加えることで人工尿を含んだ基材を作
製し、この基材の上に、吸水性樹脂１．０ｇを置いた。
１０分後に膨潤ゲルを採取して、その重量を測定するこ
とにより、ティッシュペーパーからの液の吸引力とし
た。また、同時に、加えた吸水性樹脂のママコの有無を
観察した。(4) Suction Power A base material containing artificial urine is prepared by adding 20 ml of the artificial urine to a tissue paper (55 mm × 75 mm), and 1.0 g of a water-absorbent resin is placed on the base material. Was placed.
After 10 minutes, the swollen gel was collected, and its weight was measured to determine the suction force of the liquid from the tissue paper. At the same time, the presence or absence of mamako in the added water absorbent resin was observed.
【００２６】（５）樹脂表面から溶出する水可溶成分量 不織布、綿状パルプ、吸水紙および防水フィルムからな
る市販の子供用紙おむつ（重量７２ｇ）を半分に切り、
ポリマー２．５ｇを綿状パルプと吸水紙の間に均一に散
布し、上記人工尿１２０ｍｌを加えた後、３７℃で１６
時間放置した。１６時間後、ポリマー上部の綿状パルプ
のみを採取し、１０００ｍｌの純水でこのパルプに移行
した水可溶成分を抽出し、濾紙で濾過した後、濾液中の
ポリマー分を酸−塩基滴定により測定することにより、
吸水性樹脂に対する全溶出水可溶成分量（重量％）を求
めた。(5) Amount of water-soluble components eluted from the resin surface A commercially available children's paper diaper (weight: 72 g) composed of nonwoven fabric, flocculent pulp, water-absorbing paper and waterproof film is cut in half.
2.5 g of the polymer was evenly sprayed between the cotton-like pulp and the water-absorbing paper, and 120 ml of the artificial urine was added.
Left for hours. After 16 hours, only the cotton-like pulp at the top of the polymer was sampled, the water-soluble component transferred to the pulp was extracted with 1000 ml of pure water, and filtered with filter paper, and the polymer component in the filtrate was subjected to acid-base titration. By measuring
The amount (% by weight) of all the soluble components in the eluted water relative to the water-absorbent resin was determined.
【００２７】＜実施例１＞アクリル酸ナトリウム１４１
ｇ、アクリル酸３６．１ｇおよびＮ，Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド０．１１８ｇをイオン交換水３２９ｇ
に溶解し、過硫酸アンモニウム０．６８ｇおよび亜硫酸
水素ナトリウム０．０２５ｇを用い、窒素雰囲気中５５
〜８０℃で静置重合し、含水ゲル状重合体を得た。この
含水ゲル状重合体を１８０℃の熱風乾燥機で乾燥後、ハ
ンマー型粉砕機で粉砕し、２８メッシュ金網を通過し６
０メッシュ金網を通過しない部分をとって、破砕状の重
合体粉体〔Ａ０１０〕を得た。<Example 1> Sodium acrylate 141
g, 36.1 g of acrylic acid and 0.118 g of N, N'-methylenebisacrylamide in 329 g of ion-exchanged water.
And dissolved in a nitrogen atmosphere using 0.68 g of ammonium persulfate and 0.025 g of sodium bisulfite.
It was left to stand at -80 ° C for polymerization to obtain a hydrogel polymer. This hydrogel polymer was dried with a hot air dryer at 180 ° C., pulverized with a hammer-type pulverizer, passed through a 28-mesh wire mesh, and dried.
The portion not passing through the 0 mesh wire mesh was taken to obtain a crushed polymer powder [A010].
【００２８】この重合体粉体〔Ａ０１０〕１００部にジ
エチレングリコール０．３部、水４部、イソプロパノー
ル０．５部からなる処理溶液をパドル型混合機で混合し
た。混合時には、大きな塊が全く発生せず、混合物を２
０メッシュの金網（目開き８４０μｍ）に通したとこ
ろ、すべての混合物が通過した。得られた混合物をパド
ルドライヤーで１８０℃、１時間加熱処理することによ
り吸水性樹脂〔Ａ１１０〕を得た。得られた吸水性樹脂
〔Ａ１１０〕の諸物性については表１にまとめて示し
た。A treatment solution consisting of 0.3 parts of diethylene glycol, 4 parts of water and 0.5 parts of isopropanol was mixed with 100 parts of the polymer powder [A010] using a paddle type mixer. When mixing, no large lumps are generated and the mixture is
When the mixture was passed through a 0 mesh wire mesh (opening: 840 μm), all the mixture passed. The obtained mixture was heated at 180 ° C. for 1 hour with a paddle dryer to obtain a water-absorbent resin [A110]. Table 1 summarizes various physical properties of the obtained water-absorbent resin [A110].
【００２９】＜比較例１＞実施例１において、２８メッ
シュ金網を通過する部分のみを採り、比較用重合体粉体
〔Ｂ０４〕を得た。この比較用重合体粉体を実施例１と
同様に表面架橋処理することにより、比較用吸水性樹脂
〔Ｂ１４〕を得た。<Comparative Example 1> In Example 1, only a portion passing through a 28-mesh wire mesh was taken to obtain a comparative polymer powder [B04]. The comparative polymer powder was subjected to a surface crosslinking treatment in the same manner as in Example 1 to obtain a comparative water absorbent resin [B14].
【００３０】この比較用吸水性樹脂の吸水性能を前述の
方法により測定した。その結果を表１に示す。The water absorption performance of this comparative water absorbent resin was measured by the method described above. Table 1 shows the results.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の製造方法により得られる吸水性
樹脂は、特定範囲の平均粒径を持ち、かつ、その粒径分
布も狭いものであり、高い吸水倍率、優れた吸水速度お
よび吸引力を有し、かつ、樹脂内部に存在する水可溶成
分の樹脂表面からの溶出が非常に少ない。そのため、衛
生材料として用いた場合、特に、液の拡散性や安全性に
優れたものである。本発明の製造方法は、重合体粉体を
表面架橋処理する際に多量の有機溶剤を必要としないた
め、経済的・工業的にも有利な方法であり、衛生剤材
料、各種保水剤として安全性の高い優れた吸水性樹脂を
製法的にも非常に有利な方法で得ることができる。The water-absorbent resin obtained by the production method of the present invention has an average particle size in a specific range and a narrow particle size distribution, and has a high water absorption capacity, excellent water absorption speed and suction power. And the water-soluble component present inside the resin is very little eluted from the resin surface. Therefore, when used as a sanitary material, it is particularly excellent in liquid diffusibility and safety. The production method of the present invention is economically and industrially advantageous because it does not require a large amount of an organic solvent when the polymer powder is subjected to surface cross-linking treatment, and is safe as a sanitizer material and various water retention agents. A highly water-absorbent resin having high properties can be obtained in a very advantageous manner in terms of the production method.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 難波 多加志 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触 媒化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 下村 忠生 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触 媒化学工業株式会社中央研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 8/00 C08J 3/12 C08J 3/24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Nakashi Takashi 5-8 Nishiburi-cho, Suita-shi, Osaka Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. (72) Tadao Shimomura 5, Nishi-Motomachi, Suita-shi, Osaka No. 8 Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. Central Research Laboratory (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08F 8/00 C08J 3/12 C08J 3/24
Claims (4)
合させて得られる含水ゲル状重合体を乾燥、粉砕、分級
して、平均粒径が１００〜６００μｍ、粒径分布が対数
標準偏差値σζ０．３５以下の重合体粉体とし、該重合
体粉体の表面を架橋処理することを特徴とする吸水性樹
脂の製造方法。An aqueous gel polymer obtained by aqueous polymerization of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dried, pulverized and classified to have an average particle size of 100 to 600 μm and a particle size distribution of logarithmic standard deviation. A method for producing a water-absorbent resin, comprising preparing a polymer powder having a value σζ0.35 or less, and subjecting the surface of the polymer powder to a crosslinking treatment.
である請求項１に記載の吸水性樹脂の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the water content of the polymer powder is less than 10% by weight.
重合体粉体を架橋剤と混合した後、４０〜２５０℃で加
熱することにより行われる請求項１または２に記載の吸
水性樹脂の製造方法。3. The water absorption according to claim 1, wherein the cross-linking treatment of the surface of the polymer powder is carried out by mixing the polymer powder with a cross-linking agent and heating the mixture at 40 to 250 ° C. Production method of conductive resin.
合してなる処理溶液の形で用い、該処理溶液中の架橋
剤、水および親水性有機溶剤の配合割合を、前記重合体
粉体に対してそれぞれ０．００５〜２０重量％、０．１
〜５重量％、０．０１〜６重量％とする請求項３に記載
の吸水性樹脂の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the crosslinking agent is used in the form of a treatment solution prepared by mixing the crosslinking agent, water and the hydrophilic organic solvent with water and a hydrophilic organic solvent. 0.005-20% by weight, 0.1
The method for producing a water-absorbent resin according to claim 3, wherein the amount is from 5 to 5% by weight and from 0.01 to 6% by weight.
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