JP2917809B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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Description
染料と呈色剤と発色反応を利用した感熱記録体に関し、
記録像の保存性および記録層の耐水性に優れ、しかもヘ
ッド粕付着の少ない感熱記録体に関するものである。
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。
店等のPOS(point of sales) システム用の感熱記録
ラベルが挙げられるが、同システム化の拡大に伴って、
従来のように短期間でその使命を終える食品用ラベルと
は別に長期間にわたって商品に添付され使用される用途
が増大している。しかし、このような用途では水、ラッ
プ類、油などに触れたりして、記録像が褪色したり或い
は記録層が剥がれたりして、結果的に商品イメージをも
著しく損なってしまう。このため、感熱記録体には耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等に対する保存性を備えること
が、要求されている。
10秒以下、また感熱プリンターでは120字/秒以上
の記録スピードが可能な感熱記録体の要望があるが、記
録スピードを高めると、記録する際にヘッドに粕が付着
し、均一な記録像が得られない問題が新たに出てきた。
めに記録層にパラフィンワックス添加する方法が特開平
1−133783号公報に記載されているが、パラフィ
ンワックスを微分散する際に使用される乳化剤等の影響
により、充分な耐水性が得られていない。本発明の課題
は、記録像の保存性および記録層の耐水性に優れ、しか
もヘッド粕付着の少ない感熱記録体を提供することにあ
る。
に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、融点が
60℃以上のソープフリーのポリエチレンエマルジョン
を含有させことにより、上記の課題が解決されることを
見出し、本発明を完成するに至った。
記録層中に含有させる融点が60℃以上のソープフリー
のポリエチレンエマルジョンは、エチレンモノマー中に
少量のエチレン性不飽和カルボン酸モノマー、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フ
マル酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸等を添加
して重合反応させた後、アルカリで中和することにより
得られる。ポリエチレンエマルジョンの粒径としては、
0.01〜10μmが、好ましく0.02〜3μmがよ
り好ましい。記録層に特定のポリエチレンエマルジョン
を添加させる量としては、記録層の全固形量に対して2
〜30重量%、好ましくは5〜20重量%の範囲で調節
するのが望ましい。ソープフリーのポリエチレンの融点
が60℃未満になると記録層を形成後、記録層をスーパ
ーキャレンダーで平滑化処理する際に、スーパーダスト
が発生して均一な平滑性が得られない恐れがある。ポリ
エチレンエマルジョン中に乳化剤が含有されると、乳化
剤の影響で地肌かぶり等を起こしたり、記録層の耐水性
が低下するなどの影響が現れる。
無色ないし単色の塩基性染料としては、各種公知のもの
が挙げられ、具体的には、例えば3,3−ビス(p−ジ
メチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)
−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(N−エチル−
N−p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオ
ラン、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ
−アニリノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロ
ロフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
(n−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ
−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3
−(N−エチル−N−イソブチル)アミノ−7−(p−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチル)アミノ
−7−(o−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−
7−(o−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−フルフ
リルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン、3−(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,3−ビス
〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ジメチル
アミノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,
7−テトラクロロフタリド、3−p−(p−アニリノア
ニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、2,2−ビス{4−〔6′−(N−シクロヘキシル
−N−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド
−3,9′−キサンテン−2′−イルアミノ〕フェニ
ル}プロパン、3,6,−ビス(ジメチルアミノ)フル
オレン−9−スピロ−3′−(6′−ジメチルアミノ)
フタリド、3−(N−エチル−N−イソブチル)アミノ
−7−(p−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソブチル)アミノ−7−
(o−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−
(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−7−(p−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ(n−
ブチル)アミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン等が挙げられる。これらの染料は二種以
上併用しても良い。感熱記録層における上記塩基性染料
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の5〜20重
量%程度が好ましい。
は、例えば下記の如き公知のものが挙げられる。4−te
rt−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、4−アセチルフェノール、4−tert−オクチルフェ
ノール、4,4′−sec −ブチリデンジフェノール、4
−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロキシ−ジフ
ェニルメタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノー
ル(ビスフェノールA)、ハイドロキノン、4,4′−
シクロヘキシリデンビスフェノール、4,4′−(1,
3−ジメチルブチリデン)ビスフェノール、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル−ペンタ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,4′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−3′,4′−トリメチレンジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−3′,4′−テトラメチレンジフェニ
ルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフ
ェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン、1,3−ジ〔2−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2−プロピル〕ベンゼン、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ
安息香酸トリル、p−ヒドロキシ−N−(2−フェノキ
シエチル)ベンゼンスルホンアミド、1,8−ビス(4
−ヒドロキシフェニルチオ)−3,6−ジオキサ−オク
タン、(4−ヒドロキシフェニルチオ)酢酸−2−(4
−ヒドロキシフェニルチオ)エチルエステル、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール
性化合物。
〔式中Xは、酸素原子または硫黄原子を表す。〕で表さ
れる基を有する芳香族化合物を用いと、特定のポリエチ
レンエマルジョンの作用効果、即ちヘッド粕が著しく改
良される。−SO2NHCX−で表される基を有する芳
香族化合物としては、特開平5−32061号公報、特
公平5−143753号公報に記載のものが挙げられ
る。とりわけ4,4′−ビス(p−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ)−ジフェニルメタンおよびN
−(p−トルエンスルフォニル)−N′−フェニル尿素
に対して作用効果が高い。呈色剤の使用量としては、無
色ないし淡色の塩基性染料に対して50〜500重量%
が好ましい。
録層中に増感剤を添加することができ、増感剤の具体例
としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボ
ニル−N−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイル
ステアリン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレ
ンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、N−メチロールステアリン酸ア
ミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベ
ンジル、シュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフ
チルベンジルエーテル、m−ターフェニル、p−ベンジ
ルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メ
トキシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−
メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシ
フェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、
p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ
(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−
アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイ
ジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ
(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピル
フェニル−2−フェニルエタン等が例示される。これら
の増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤
に対して400重量%以下程度の範囲で調節するのが望
ましい。
的に応じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性
改良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の
具体例としては、例えば2,2′−メチレンビス(4−
エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−メ
チレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、
2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチル
フェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メトキシ
−6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−メチレン
ビス(6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオ
ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
4,4′−チオビス(5−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、4,4′−チオビス(2−エチル−6−te
rt−ブチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス
(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキ
シルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタ
ン、4,4′−チオビス(3−メチルフェノール)、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等の
ヒンダードフェノール化合物、1,4−ジグリシジルオ
キシベンゼン、4,4′−ジグリシジルオキシジフェニ
ルスルホン、テレフタル酸ジグルシジル、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、1−〔α−メ
チル−α−(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4
−〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)エ
チル〕ベンゼン、N,N′−ジ−2−ナフチル−p−フ
ェニレンジアミン、2,2′−メチレンビス(4,6−
ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ソーダ等が挙げられ
る。
調製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アト
ライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、前記−SO2NHCX−〔式中Xは、酸素原子、お
よび硫黄原子から選ばれた一員を表す。〕基含有の化合
物、さらには必要に応じて添加される増感剤等を一緒に
または別々に分散し、塗液として調製される。
類、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルローズ、
カルボキシメチルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重
合体エマルジョン、これらの無機顔料との複合エマルジ
ョン等が全固形分の10〜40重量%、好ましくは15
〜30重量%程度用いられる。
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂
肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾ
ール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、
着色染料などが挙げられる。また、必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、カオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料を添加することも可能である。
ついては特に限定されず、従来から周知慣用の技術に従
って形成することができ、例えばエアーナイフコーティ
ング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ショー
ト・ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダ
イコーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液
を支持体上に塗布・乾燥する方法などによって形成され
る。なお、支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙、不織布、金属蒸着物等のうちから適宜選択
して使用される。また、記録層用塗液の塗布量は乾燥重
量で2〜12g/m2 、好ましくは3〜10g/m2 程
度の範囲で調節される。
及びの裏面側にも保護層を設け、一層保存性を高めるこ
とも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設けた
り、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処
理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施し
て粘着ラベルに加工するなど、感熱記録体製造分野にお
ける各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものであ
る。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の「部」および「%」はそれ
ぞれ「重量部」および「重量%」を示す。
ノフルオラン10部、メチルセルロースの5%水溶液5
部、及び水40部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が1.5μm以下になるまで粉砕した。
フォン 20部、メチルセルロースの5%水溶液5部、及
び水55部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
2μm以下になるまで粉砕した。
チルセルロースの5%水溶液5部、及び水55部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が2μm以下になる
まで粉砕した。
コールの10%水溶液80部、及び炭酸カルシウム35
部、ソープフリーのポリエチレンエマルジョン(商品
名:CW−200−5、融点80℃、固形濃度40%、
双葉化学社製)20部を混合攪拌して、得られた塗液を
60g/m2 の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が6g/
m2 となるように塗布乾燥して記録層を形成し、スーパ
ーキャレンダー処理して感熱記録体を得た。
エマルジョン(商品名:CW−200−5、融点80
℃、固形濃度40%、双葉化学社製)の代わりにソープ
フリーのポリエチレンエマルジョン(商品名:CW−2
00−11、融点70℃、固形濃度40%、双葉化学社
製)を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
ロキシ、4′−イソプロポキシジフェニルスルフォンの
代わりに4、4′−ビス(p−トルエンスルフォニルア
ミノカルボニルアミノ)−ジフェニルメタンを用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
ロキシ、4′−イソプロポキシジフェニルスルフォン2
0部の代わりに4、4′−ビス(p−トルエンスルフォ
ニルアミノカルボニルアミノ)−ジフェニルメタン10
部、N−(p−トルエンスルフォニル)−N′−フェニ
ル尿素10部を用いた以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。
エマルジョン(商品名:CW−200−5、融点80
℃、固形濃度40%、双葉化学社製)20部の代わりに
乳化剤含有パラフィンワックスエマルジョン(商品名:
ハイドリンP−7、融点60℃、固形濃度30%、中京
油脂社製)27部を用いた以外は、実施例1と同様にし
て感熱記録体を得た。
エマルジョン(商品名:CW−200−5、融点80
℃、固形濃度40%、双葉化学社製)20部の代わりに
アニオン性およびノニオン性の乳化剤により乳化された
ポリエチレンエマルジョン(融点50℃、固形濃度30
%)27部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
いて、以下の品質評価テストを行い、その結果を表1に
示した。 〔評価〕 〔発色濃度〕 感熱記録評価機(TH−PMD型、大倉電気社製、印加
エネルギー0.4mJ/dot )で印字して得た記録像の
発色濃度を、マクベス濃度計(マクベス社製,RD−9
14R型)でビジュアルモードにて測定した。 〔耐油性〕 上記の方法で記録後の感熱記録体を、サラダオイル中
に浸漬し、室温で3時間放置した後、その残存画像の濃
度をマクベス濃度計(ビジュアルモード)で測定し、耐
油性を評価した。
エネルギー0.4mJ/dot )で、30m印字した後、
ヘッド粕の度合いを目視判定した。 評価基準 ヘッド粕は、ほとんど無い。・・・○ ヘッド粕が、僅かに付着する。・・△ ヘッド粕が、多い。 ・・・×
層の剥がれ度合いを目視判定した。 評価基準 表面が、全く剥がれない。 ・・・○ 表面が、剥がれる。 ・・・×
感熱記録体は、いずれも保存性、並びに耐水性、ヘッド
粕の優れた感熱記録体であった。
Claims (2)
- 【請求項1】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、記録層中に、融点が60℃以上のソープフリーのポ
リエチレンエマルジョンを含有させたことを特徴とする
感熱記録体。 - 【請求項2】呈色剤が−SO2NHCX−〔式中Xは、
酸素原子または硫黄原子を表す。〕で表される特定の官
能基を有する芳香族化合物である請求項1記載の感熱記
録体。
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- 1994-04-27 JP JP6090295A patent/JP2917809B2/ja not_active Expired - Lifetime
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1995
- 1995-04-27 BR BR9501814A patent/BR9501814A/pt not_active IP Right Cessation
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Publication number | Publication date |
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