JP2916408B2 - 赤外アブレーション性層をもつフレキソグラフ用エレメントおよびフレキソグラフ印刷板の作成方法 - Google Patents

赤外アブレーション性層をもつフレキソグラフ用エレメントおよびフレキソグラフ印刷板の作成方法

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JP2916408B2
JP2916408B2 JP8057606A JP5760696A JP2916408B2 JP 2916408 B2 JP2916408 B2 JP 2916408B2 JP 8057606 A JP8057606 A JP 8057606A JP 5760696 A JP5760696 A JP 5760696A JP 2916408 B2 JP2916408 B2 JP 2916408B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は感光性のプリント用エレメント、
とくにレーザービームにより選択的に除去される赤外ア
ブレーション性層を有する、フレキソグラフ用エレメン
トからフレキソグラフ印刷板を作成する方法に関するも
のである。
【０００２】
【背景技術】フレキソグラフ印刷板はプリントに使用す
るため、とくにパッケージ用材料のように、たとえばボ
ール紙、プラスチックフィルムなどの軟らかなかつ容易
に変形するものの表面上にプリントするために良く知ら
れている。フレキソグラフ印刷板は米国特許第４,３２
３,６３７号と同第４,４２７,７４９号中で述べられて
いるもののような、光重合性の組成物から調製すること
ができる。光重合性組成物は一般にエラストマー性のバ
インダー、少なくとも１つのモノマーおよび光開始剤と
から構成される。感光性エレメントは一般に支持体とカ
バーシートまたは複数層のカバーエレメントとの間に介
在する光重合性層を有している。化学放射線に対する画
像形成露光に際し、重合とそれによる光重合性層の不溶
性化が露光区域中に生じる。適当な溶解剤による処理は
光重合性層の未露光区域をとり除き、フレキソグラフプ
リントのために使用できるプリント用レリーフを残留す
る。
【０００３】感光性エレメントの画像形成露光にはホト
ツールの使用を必要とし、これは光重合性層をカバーす
る透明と不透明の両区域を有するマスクである。このホ
トツールは不透明域において露光と重合とを妨げる。ホ
トツールは透明域で放射線に対して露光をし、そこでこ
れら区域は重合し現像ステップ後に支持体上に残留す
る。ホトツールは普通は所望のプリント像の写真ネガチ
ブである。最終的な画像中で修正が必要とされるとき
は、新しいネガチブを作らねばならない。これは時間を
必要とするプロセスである。これに加えて、ホトツール
は温度と湿度の変化により寸法が若干変化することがあ
る。そこで、別の時期にあるいは異なる環境下で使用す
るときに、同じホトツールが異なる結果を与えることも
あり、位置合わせ上の問題を生じることがある。
【０００４】従って、感光性エレメント上に情報を直接
的に、たとえばレーザービームにより記録することによ
り、ホトツールを省略するのが望ましい。現像さるべき
画像はディジタル情報に転換することができ、この情報
は画像化のためにレーザーに入れられる。このディジタ
ル情報は離れた場所から転送することすら可能である。
修正はこのディジタル化した画像を調製することにより
容易にかつ速やかに行うことができる。その上、このデ
ィジタル化した画像はポジチブまたはネガチブのいずれ
ともすることができ、ポジチブ作動およびネガチブ作動
の両感光性材料、またはポジチブおよびネガチブの両ホ
トツールを所有する必要を排除するのである。このこと
は貯蔵場所を節約しコストを低下させる。いま１つの利
点は、位置合わせが画像化段階中に機械により的確に調
製できることである。ホトツールなしのディジタル化さ
れた画像形成はつぎ目なしの連続的なプリントフオーム
を作るのにとくに最適である。
【０００５】一般的に、フレキソグラフ印刷板を作るた
めに用いられるエレメントの、光重合性層を画像化する
のにレーザーを使用することは十分に実用的なものとは
なっていない。エレメントは低い感光性を有しており、
高出力のレーザーでさえ長い露光時間を必要とする。そ
の上、これらのエレメント中で用いられている光重合性
材料の大部分はその最大感光性を紫外域中に有してい
る。ＵＶレーザーも知られてはいるが、イオンレーザー
のような、高出力をもつ経済的でかつ信頼し得るＵＶレ
ーザーは一般に得られない。エキシマーレーザーのよう
なＵＶレーザーにおいて、レーザーは高い書き込み速度
で正確な画像を現すのに十分速やかに変調することがで
きない。しかしながら、非ＵＶレーザーは比較的廉価で
かつ有効な出力をもつものが得られ、これはフレキソ印
刷用エレメントの表面上にマスク画像を形成するために
利用することができる。
【０００６】米国特許第５,２６２,２７５号および出願
係属中の米国特許願第０８／３４１,７３１号（ＩＭ−
０６７２Ｂ）は感光性エレメントとフレキソグラフ板の
作成方法とをそれぞれ述べている。このエレメントは支
持体、光重合性層、少なくとも１つのバリヤー層、およ
び少なくとも１つの赤外線感受性材料の層から構成され
ている。この方法にはマスクを形成するために、赤外レ
ーザー光による赤外線感受性材料層の画像状のアブレー
ションステップを含んでいる。エレメントはついでこの
マスクを通じて化学放射線に対して露光され、そして現
像液によって処理をされる。この方法は光重合性層と赤
外感受性層との間にバリヤー層を含む感光性エレメント
を必要とする。このバリヤー層は製造プロセスを複雑と
し、そしてレーザーアブレーション性のフレキソグラフ
板を作るためのコストを高いものとする。
【０００７】特許出願公報ＷＯ ９４／０３８３９号
は、レリーフ像を製造するための方法と感光性エレメン
トを開示している。このエレメントは支持体、感光性
層、実質的に化学放射線に対して不透明な少なくとも１
つの赤外線感受性層、およびカバーシートを含んでい
る。場合により、感光性層と赤外感受性層との間にバリ
ヤー層が介在されている。エレメントがイメージ化され
ずまたその後直ちに現像されないことを考慮するとき、
バリヤー層が存在することが好ましい。赤外感受性層は
カバーシート層および感光性層またはバリヤー層との間
に、この各層の１つに対してより強く接着するような接
着バランスを有している。方法はカバーシートを通じて
の赤外レーザー光に対するエレメントの画像形成露光を
含んでいる。赤外レーザー光に対する露光後に、赤外感
受性層は露光前に低い接着性をもっていた層に対してさ
らに強力に接着する。ついでカバーシートはこれに接着
した赤外感受性層の部分とともにとり去られ、感光性層
（またはバリヤー層）上に化学放射線に不透明なマスク
が出現する。エレメントはつぎにこのマスクを通じて化
学放射線に対して全面露光し、そして現像してレリーフ
を形成させる。この出願においてレーザー光に対する画
像形成露光は赤外感受性層の接着性を変化させている。
【０００８】ＥＰ第０ ６３４ ６９５Ａ１号はレーザー
画像形成可能なフレキソグラフ印刷板を開示しており、
これはホトポリマー層に対してＵＶ吸収剤をドープした
スリップ層がラミネートされている。このスリップ層は
３００〜４００nm間の波長に作動するレーザーを使用し
て、ホトポリマー層からアブレーションされてその個所
にネガチブを出現する。この未硬化板はつぎに普通の方
式でＵＶ光に対し全面露光しそして現像する。１つの欠
点は、スリップ層とホトポリマー層の両者ともＵＶ光に
対して感光性であることから、レーザー光はホトポリマ
ー層自体に不都合に作用することなしに、ＵＶ感光性の
ホトポリマー層からＵＶ吸収剤含有のスリップ層だけを
選択的にアブレーションするように、注意深く調節しな
ければならぬことである。
【０００９】
【発明の要点】本発明によれば、ホトポリマー印刷板と
して使用するための以下の構成の感光性エレメントが提
供される。 （ａ） 支持体； （ｂ） この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料
の層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマ
ー性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化
学放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始
剤、および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成
され、ここで少なくとも１つのモノマーおよび随意の可
塑剤は低分子量物質であり；および （ｃ） この少なくとも１つの光重合性材料の層（ｂ）
上の、赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤
外の化学放射線に対して実質的に不透明である、少なく
とも１つの赤外アブレーション性層、この赤外アブレー
ション性層は; （ｉ） 少なくとも１つのの赤外吸収性物質； （ii） 放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ii）とは
同じかまたは異なることができ；そして （iii） 層（ｂ）の少なくとも１つの低分子物質とは実
質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダー、から構
成されており；そして場合により （ｄ） カバーシート；から構成され、ここでこの赤外
アブレーション性層は光重合性層上で非粘着性かまたは
実質的に非粘着性であり、かつカバーシートが存在する
ときは、その除去後赤外レーザー光に対する露光に際し
光重合性層の表面からアブレーション可能である。
【００１０】本発明によれば、前述の感光性エレメント
からフレキソグラフ用ホトポリマー印刷板を作成する方
法が提供される。
【００１１】
【発明の具体的説明】本発明のエレメントと方法は、赤
外レーザーイメージングの簡便さと感度を普通の光重合
性組成物と組み合わせて、既知の良好なプリント特性を
もつフレキソグラフ印刷板を速やかに、経済的に、そし
てディジタル的な画像化手法により作ることである。驚
くことに、本発明の感光性エレメントは、粘着性を克服
しそして酸素バリヤーを与えるために、光重合性層と赤
外光感受層との間にバリヤー層の存在を必要としない。
好都合に、このバリヤー層の排除は製造プロセスを簡易
化し、塗布収率を改善しそしてコストを低下させる。
【００１２】感光性エレメントは支持体、光重合性層、
および赤外光感受性材料の層の順序に構成される。「赤
外光感受性」の用語は本明細書を通じて「赤外感光性」
と用語と相互的に使用されよう。
【００１３】支持体は、フレキソグラフ印刷板を調製す
るため使用されている感光性エレメントに、普通に用い
られている柔軟な材料のどれでも良い。適当な支持体材
料の例には、付加重合ポリマーおよび線状縮合ポリマー
により形成されたもののようなポリマー性フィルム、透
明なフォームおよび織り物、およびアルミニウムのよう
な金属が含まれる。支持体は化学放射線（本明細書を通
じ紫外線および／または可視光線を意味する）に対して
透明であることが好ましく、また場合により赤外光に対
しても透明、すなわち、光線が支持体中を減衰せずにま
たは実質的に減衰せずに通過し得るのが好ましい。金属
支持体は放射線に対して透明ではないが、これはある種
の最終用途に許容されると思われる。好ましい支持体は
ポリエステルフィルムであり、とくに好ましいのはポリ
エチレンテレフタレートである。支持体は典型的に２〜
１０ミル（０.００５１〜０.０２５cm）の厚みで、好ま
しくは３〜８ミル（０.００７６〜０.０２０cm）の厚み
を有している。
【００１４】ここに用いられた「光重合性」の用語は光
重合性、光架橋性、またはこの両方を含むものと意図し
ている。この光重合性層はエラストマー性バインダー、
少なくとも１つのモノマーおよび開始剤とから構成さ
れ、開始剤は非赤外の化学放射線に対して感光性を有し
ている。多くの場合、開始剤は可視光および／または紫
外光に対して感光性である。フレキソグラフ印刷板の形
成のため適当な光重合性組成物はどれも本発明に用いる
ことができる。適当な組成物の例は、たとえば、Chen氏
他の米国特許第４,３２３,６３７号；Grueetzmacher氏
他の同第４,４２７,７４９号およびFeinberg氏他の同第
４,８９４,３１５号などで示されている。
【００１５】エラストマー性バインダーは単一のポリマ
ーまたはポリマー混合物とすることができ、これは水
性、半水性または有機溶剤の各現像液中に可溶性、膨潤
可能または分散可能とすることができる。水性または半
水性現像液中に可溶または分散可能なバインダーはAlle
s氏の米国特許第３,４５８,３１１号；Pohl氏の同第４,
４４２,３０２号；Pine氏の同第４,３６１,６４０号；I
noue氏他の同第３,７９４,４９４号；Proskow氏の同第
４,１７７,０７４号；同第４,４３１,７２３号；および
Worns氏の同第４,５１７,２７９号などに示されてい
る。有機溶剤現像液中に可溶性、膨潤可能または分散可
能なバインダーにはポリイソプレン、１,２−ポリブタ
ジエン、１,４−ポリブタジエン、ブタジエン／アクリ
ロニトリル、ブタジエン／スチレン熱可塑性−エラスト
マー性ブロックコポリマーおよびその他のコポリマーを
含む共役ジオレフィン炭化水素の天然また合成ポリマー
が含まれる。Chen氏の米国特許第４,３２３,６３６号；
Heinz氏他の同第４,４３０,４１７号；およびToda氏他
の同第４,０４５,２３１号などで述べられているブロッ
クポリマーを用いることができる。バインダーは感光性
層の少なくとも６５重量％の分量に存在することが好ま
しい。ここで用いたバインダーの用語にはFryd氏他の米
国特許第４,９５６,２５２号中で述べられたもののよう
な、コアシェルマイクロゲルおよびマイクロゲルと予め
形成されたマクロ分子ポリマーとの混合物を含むもので
ある。
【００１６】光重合性層は単一のモノマーまたはモノマ
ーの混合物を含むことができ、これは透明な、くもりの
ない感光性層が作られるようにバインダーと相溶性でな
ければならない。光重合性層中に用いることのできるモ
ノマーは従来からこの技術分野で良く知られており、比
較的低い分子量（一般的に約３０,０００より小さい）
を有する付加重合エチレン性の不飽和化合物が含まれる
が、これに限定されない。好ましくは、モノマーは約５
０００より小さい比較的低い分子量を有している。とく
に記載しないかぎり、この明細書を通じて分子量は重量
平均分子量である。
【００１７】適当なモノマーの実例には限定はしないが
ｔ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、アル
カノール類のようなアルコールおよびポリオールのアク
リレートおよびメタアクリレートのモノ−およびポリ−
エステルなどで、たとえば、１,４−ブタンジオール、
ジアクリレート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペン
タンジオールジメタアクリレート、および２,２−ジメ
チロールプロパンジアクリレート；アルキレングリコー
ル類、たとえば、トリプロピレングリコールジアクリレ
ート、ブチレングリコールジメタアクリレート、ヘキサ
メチレングリコールジアクリレート、およびヘキサメチ
レングリコールジメタアクリレート；トリメチロールプ
ロパン；エトキシル化トリメチロールプロパン；ペンタ
エリトリトール、たとえば、ペンタエリトリトールトリ
アクリレート；ジペンタエリトリトール；その他が含ま
れる。適当なモノマーのこの他の実例にはイソシアネー
ト、エステル、エポキシド、その他のアクリレートおよ
びメタアクリレート誘導体が含まれ、たとえば、デカメ
チレングリコールジアクリレート、２,２−ジ（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、２,２−
ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタアクリレ
ート、ポリオキシエチル−２,２−ジ（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジメタアクリレート、および１−フ
ェニルエチレン−１,２−ジメタアクリレート、などで
ある。さらに別のモノマーの実例はChen氏の米国特許第
４,３２３,６３６号；Fryd氏他の同第４,７５３,８６５
号；同第４,７２６,８７７号；およびFeinberg氏他の同
第４,８９４,３１５号中で知ることができる。モノマー
は光重合性層の少なくとも５重量％の分量に存在するこ
とが好ましい。
【００１８】光開始剤は単一の化合物または化合物の組
合わせのどれかにすることができ、これは非赤外の化学
放射線に対して感受性であり、過度の終結をせずにモノ
マーまたは複数モノマーの重合を開始するフリーラジカ
ルを発生する。光開始剤は一般に可視光または紫外光、
好ましくは紫外光に感受性である。また光開始剤は赤外
光に対しては不感性でなければならず、１８５℃または
それ以下で熱的にも不感性であるべきである。適当な光
開始剤の実例には置換および未置換の多核キノン類が含
まれる。適当なシステムの実例はGrueetzmacher氏の米
国特許第４,４６０,６７５号およびFeinberg氏他の同第
４,８９４,３１５号中に示されている。光開始剤は一般
に光重合組成物の重量を基準に０.００１〜１０.０％の
分量に存在する。
【００１９】光重合性層は所望の最終的特性に関連して
その他の添加物を含むことができる。このような添加物
には増感剤、可塑剤、レオロジー変更剤、熱重合阻止
剤、粘着付与剤、着色材、抗酸化剤、オゾン劣化防止
剤、または充填剤などである。可塑剤はエラストマーの
皮膜形成特性を調整するために用いられる。適当な可塑
剤の実例には脂肪族炭化水素油、たとえば、ナフテン油
およびパラフィン油；液状ポリジエン、たとえば、液状
ポリブタジエン；液状ポリイソプレン、が含まれる。一
般に、可塑剤は約５,０００より小さい分子量を有する
液体であるが、約３０,０００までの分子量をもつこと
ができる。低分子量可塑剤は約３０,０００より小さな
分子量のものを包含しよう。
【００２０】光重合性層の厚みは所望の印刷板のタイプ
に関連して広い範囲にわたって変えることができる。い
わゆる“薄板”用には、光重合性層は約２０から６７ミ
ルまで（０.０５〜０.１７cm）の厚みとすることができ
る。より厚い板で、光重合性層は１００〜２５０ミル
（０.２５〜０.６４cm）までまたはさらに大きな厚みを
有しよう。一般に、光重合性層はホトポリマー層の表面
にそしておそらく隣接する層中に移動できる、１つまた
はさらに多くの化合物を含んでいる。一般的に低分子量
化合物、すなわち３０,０００より小さな分子量のもの
は移動性である。移動性の低分子量化合物は主に液体で
あるが低融点の物質も含まれる。このような移動性物質
の例にはモノマーと可塑剤が含まれる。この移動性物質
はこれらが隣接層中の物質と相溶性であるとき時間とと
もに移動する傾向がある。もしこのような移動が赤外感
受性層中に向けて起こるならば、この層の赤外感受性が
変化され得る。
【００２１】普通のホトポリマーエレメントにおいて
は、光重合性層と他の層との間の物質の移動を最少と
し、同時に化学放射線に対し光重合性層を全面露光する
とき大気酸素からホトポリマー層を保護するために、ホ
トポリマー層上に剥離層が必要であった。同様に、米国
特許第５,２６２,２７５号および出願係属中の米国特許
願第０８／３４１,７３１号（ＩＭ−０６７２Ｂ）の感
光性エレメントにおいては、大気酸素から光重合性層を
保護しかつ光重合性層と赤外感受性層との間の物質移動
を最少とするために、ホトポリマー層と赤外感受性層と
の間にバリヤー層を必要としている。
【００２２】驚いたことに、光重合性層と赤外感受性層
との間のバリヤー層は、本発明の赤外感受性層が用いら
れるとき赤外感受性層に非粘着性の表面を与えるなら、
バリヤー層は不必要であることを発見した。光重合性層
上の赤外感受性層はこの赤外感受性層のバインダーが、
光重合性層中の低分子量物質と最少の両立性または非両
立性をもつときに非粘着性である。また、バリヤー層を
有しないこの感光性エレメントは、すなわち大気酸素に
対する保護のないままで、露光に際して良好な重合が得
られるのは驚くことであった。
【００２３】さらに、バリヤー層を含むことのないこの
感光性エレメントの最終的なプリント特性に対する利点
はもっとも驚くことであった。バリヤー層を有する感光
性エレメントは、バリヤー層のないエレメントよりも両
エレメントを同じレーザー照射量で露光したとき、一般
にアブレーション区域中にさらに大きいステインを有し
ている。また、感光性エレメントが円筒状（つまり、ド
ラム上で）画像状にアブレーションされそして平面の配
置で処理される、すなわちＵＶ露光されそしてウオッシ
ュアウトされるとき、バリヤー層を有する感光性エレメ
ントにおいてはエレメント表面のしわ（wrinkling）が
発生する。同じアブレーションと処理の配置を与えたバ
リヤー層のない感光性エレメントではしわは認められな
い。しわと高いステインは好ましくないものである。し
わはプリント特性不良、すなわち、プリントされるしわ
マークとべた部分の濃度不足を生じる。高いステインは
低い写真的感度を生じる。
【００２４】光重合性層上には少なくとも１つの赤外線
感受性層、すなわち、赤外レーザー光に対する露光によ
りアブレーションされる、つまり蒸発しおよび／または
分解する、赤外アブレーション層がある。この少なくと
も１つの赤外感受性層は（ｉ）少なくとも１つの赤外吸
収性物質、（ii）放射線不透明材料および（iii）層
（ｂ）の少なくとも１つの移動性物質とは実質的に非相
溶性の少なくとも１つのバインダー、を含んでいる。こ
の赤外感受性層は光重合性層上で非粘着性かまたは実質
的に非粘着性であり、そして好ましく光重合性層と一緒
でないときも非粘着性かまたは実質的に非粘着性であ
る。
【００２５】赤外感受性層は赤外線を吸収することがで
きかつ化学放射線に対して不透明でなければならない。
赤外線を吸収しかつ化学放射線を阻止する能力を与える
ために、単一の物質または物質の組合わせを用いること
ができる。この層は“赤外感受性層”かまたは“化学放
射線不透明層”（放射線不透明層）とすることができ
る。赤外感受性層はここで単一の層として説明されてい
るが、２つまたはさらに多くの赤外感受性層を用いるこ
とができると理解されよう。２つまたはさらに多くの赤
外感受性層が用いられる場合、光重合性層に隣接する赤
外感受性層のバインダーだけが、光重合性層の移動性物
質と非相溶性であることが必要である。この赤外感受性
層はその他の成分、たとえば可塑剤、ピグメント分散
剤、界面活性剤、接着性改良剤および塗布助剤のような
ものを、これらがエレメントの画像化特性に不都合な作
用をしないなら使用することにより特性を変えることが
できる。
【００２６】赤外吸収性物質は赤外画像化放射線、典型
的に７５０〜２０,０００nmの範囲に強い吸収をもたね
ばならない。適当な赤外吸収性物質の実例にはカーボン
ブラック、グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クローム
およびアルミン酸クロム−コバルトのような暗色の無機
顔料が含まれる。赤外吸収剤として色素もまた適してい
る。適当な色素の例にはポリ（置換）フタロシアニン化
合物；シアニン色素；スクアリーリウム色素；カルコゲ
ノピリロアリーリデン色素；ビス（カルコゲノピリロ）
−ポリメチン色素；オキシインドリジン色素；ビス（ア
ミノアリール）−ポリメチン色素；メロシアニン色素；
クロコニウム色素；金属チオレート色素；およびキノイ
ド色素などが含まれる。
【００２７】赤外吸収性物質は所要の目的に対し効果的
などのような濃度にでも存在することができる。一般に
有機化合物の場合、赤外感受性層の全重量を基準に０.
１〜８０重量％の濃度が効果的であると認められた。光
重合性層中で使用する開始剤は、紫外域および／または
可視域中の化学放射線に対してしばしば感光性であるの
で、赤外感受性層は紫外または可視光に対して不透明で
なければならない。従って、赤外感受性層は放射線不透
明材料を含むべきである。光重合性層に対する活性光線
の透過を阻止するどの材料も、放射線不透明材料として
赤外感受性層中で用いることができる。適当な放射線不
透明材料の例には紫外光または可視光を吸収する色素、
暗色の無機顔料およびこれらの組合わせが含まれる。好
ましい放射線不透明材料はカーボンブラックとグラファ
イトである。放射線不透明材料としてのカーボンブラッ
ク濃度は、所要の光学的濃度に達するように、つまり放
射線不透明層が光重合性層に対する化学放射線の透過を
阻止する程度に選定される。一般的に、２.０より大き
い透過光学的濃度（ＯＤ）が好ましい。
【００２８】暗色の無機顔料は赤外吸収物質と放射線不
透明材料の両方として一般に作用する。カーボンブラッ
ク、グラファイトおよびこれらの混合物はとくに好まし
い暗色の無機顔料であり、何となれば赤外感受性層中で
これらは赤外吸収物質と放射線不透明材料の両方の作用
をするからである。金属と合金も赤外吸収物質と放射線
不透明材料の両方として作用する。金属と合金はバイン
ダーとともに塗布することができる範囲まで、これらを
用いることができる。金属の例にはアルミニウム、銅お
よび亜鉛が含まれ、そしてビスマス、インジウムおよび
銅の合金が含まれる。
【００２９】放射線不透明材料は所要の目的に効果的で
あるどの濃度にでも存在することができる。必要とされ
る放射線不透明材料と赤外吸収物質の濃度は、赤外感受
性層の厚みの増加とともに減少する。よりうすい層が高
いアブレーション効率のために好ましい。一般的に、赤
外感受性層の全重量を基準に１〜７０重量％、好ましく
１０〜６０重量％の濃度で使用することができる。赤外
吸収物質が放射線不透明材料と同じものであるとき、赤
外感受性層の全重量を基準に１０〜６０重量％使用する
ことが好ましい。
【００３０】当業者に知られているように、単独の色素
は赤外吸収物質および放射線不透明材料の両者として作
用するのが不十分であるから、赤外感受性層に対し両方
の機能を与えるためには少なくとも２つの色素を必要と
されよう。また、色素と顔料との組合わせは赤外感受性
層に対して両方の機能を与えるだろうと予期される。 光重合性層に隣接する赤外感受性層中の赤外吸収性物質
と放射線不透明材料は、それらが光重合性層中に移動し
ないよう非移動性であることが一般に好ましい。従っ
て、低分子量の赤外吸収性物質および／または放射線不
透明材料、たとえば、色素は適当なものではない。しか
しながら、光重合性層に隣り合っていないその他の赤外
感受性層中には色素を用いることもできる。
【００３１】顔料が赤外感受性層中に存在するときに、
微細粒子を分散しそしてフロキュレーションと凝固アグ
ロメレーションを防ぐために分散媒が一般に添加され
る。広い範囲の分散媒を市場で入手することができる。
適当な分散媒はH.K. Jakubauskas氏による“非水系塗布
システム用分散媒としてのＡ−Ｂブロックコポリマーの
利用”Joural of Coating Technology, Vol. 58; No.73
6, p.71〜82、中で述べられたＡ−Ｂ分散媒である。有
用なＡ−Ｂ分散媒は米国特許第３,６８４,７７１号；同
第３,７８８,９９６号；同第４,０７０,３８８号および
同第４,０３２,６８９号中に述べられている。分散媒は
一般に層の全重量を基準に約０.１〜１０重量％の分量
に存在する。
【００３２】赤外感受性層用のバインダーはポリマー性
の材料であり、これは光重合性層中の移動性である物
質、すなわち、モノマーまたは複数モノマーおよび可逆
剤（存在するとき）の少なくとも１つと、非相溶性であ
るかまたは実質的に非相溶性である。このバインダーが
光重合性層中の移動性物質と非相溶性または実質的に非
相溶性であるとき、赤外感受性層と光重合性層との間に
バリアーまたは剥離層は必要でない。赤外感受性層用の
バインダーは非粘着性かまたは実質的に非粘着性である
ことが好ましい。すなわち、バインダーを赤外感受性層
中に混入するとき（そして光重合性層とは関連しない
で）、層表面の感触が粘着性または油状性がないかまた
はごく僅かなようにすべきである。
【００３３】さらに、バインダー含有の赤外感受性層が
光重合性層と接触するとき、赤外感受性層表面は非粘着
性かまたは実質的に非粘着性のままである。光重合性層
中の移動性物質に対する赤外感受性層バインダーの非相
溶性は、その最上面、すなわち、赤外感受性層が光重合
性層と接触させられた（ラミネート、塗布などのような
普通の手法により）のちの赤外感受性層の露出表面に触
れることにより判定される。もし赤外感受性層表面が非
粘着性かまたはごく僅かに粘着性、触って粘り性（stic
ky）かまたは油性であるならば、赤外感受性層バインダ
ーは光重合性層中の低分子量移動物質と非相溶性かまた
は実質的に非相溶性であり、本発明中で使用するのに適
当なものである。もし赤外感受性層表面が触って粘着性
であるならば、赤外感受性層バインダーは１つまたはそ
れ以上の移動性物質と相溶性であり、このバインダーは
本発明中で使用するのに適したものではない。一般に、
赤外感受性層の最上面の粘着性または粘着性の欠除は比
較的迅速に、すなわち、赤外感受性層と光重合性層と
を、とくに積層の加熱と圧力の条件下で一緒にした直後
に明らかに認識される。しかしながら、赤外感受性層表
面の粘着性または粘着性の欠除を最終的に判定するに
は、赤外感受性層と光重合性層とが組合わされた後約１
２〜１６時間待つことが望ましい。
【００３４】モノマーおよび可塑剤のような移動性物質
は一般に光重合性層中で互に相溶性であるから、赤外感
受性層中のバインダーはこれらの移動性物質と非相溶性
であるかまたは実質的に非相溶性であることが望まれ
る。しかしながら、許容し得る最小条件はバインダーが
表面条件に、すなわち、光重合性層上にあるときの赤外
感受性層の最上面の粘着性に、もっとも影響する移動性
物質と少なくとも非相溶性であるということである。こ
の移動性物質は光重合性層中に最高の割合に存在する
（他の移動性物質との比較で）ものであり、および／ま
たは移動して赤外感受性層の表面条件にもっとも影響し
そうなものでありうる。従って、バインダーは移動性物
質の少なくとも１つと非相溶性かまたは実質的に非相溶
性であり、好ましくは１つ以上の移動性物質と非相溶性
または実質的に非相溶性で、そしてもっとも好ましくは
光重合性層中のすべての移動性物質と非相溶性かまたは
実質的に非相溶性である。もちろん、光重合性層中のそ
の他の色素のような物質が移動性であることもある。し
かしながら、これら物質の程度は表面特性、つまり粘着
性、またはイメージ化特性、つまり赤外感受性層の融除
性などに影響しない範囲においては、これらは特に関係
はない。
【００３５】移動性物質と非相溶性かまたは実質的に非
相溶性である、赤外感受性層のためのバインダーの選択
は光重合性層の特定の各成分と関係する。特定の光重合
性層中の移動性物質と非相溶性または実質的に非相溶性
であるバインダーは、別の光重合性層中の移動性物質と
非相溶性のこともあるしまたはそうでないこともある。
たとえば、水性ベースのホトポリマー系において、光重
合性層中のある成分は溶剤ベースのホトポリマー系にお
けるものよりはるかに移動性であることがあり、そこで
バインダーの選択は変化することがありうる。また、１
つ以上の光重合性層を有する感光性エレメントにおい
て、赤外感受性層に隣接しない光重合性層の移動性物質
が赤外感受性層に隣接する光重合性層に移動することも
ある。従って、バインダーの選択は隣接しない光重合性
層中の移動性物質により影響されることもある。
【００３６】この他に、赤外感受性層用のバインダーは
いくつかの要件を満足しなければならない。（１）バイ
ンダーは層が赤外レーザー光に対して露光されたとき、
赤外吸収性物質により発生した熱により除去されるかま
たは実質的に除去されなければならない。（２）バイン
ダーは化学放射線に対する露光後に光重合性層の表面か
ら除去可能でなければにならない。（３）バインダーは
赤外感受性層中に一様に分散することができる他の材料
中の１つとならねばならない。（４）バインダーは光重
合性層上に均一な塗膜を形成し得るものでなければなら
ない。
【００３７】光重合性層に隣接する赤外感受性層中のバ
インダーとして用いるのに適した材料の例には、フレキ
ソグラフ印刷エレメント中で剥離層として（またスリッ
プ層または保護層ともいわれる）普通に用いられている
材料が含まれ、ポリアミド；ポリビニルアルコール；エ
チレンとビニルアセテートとのコポリマー；両性インタ
ーポリマー；ヒドロキシアルキルセルローズ、およびセ
ルローズアセテートのようなセルローズ系ポリマー；ポ
リブチラール；環状ゴム；およびこれらの組み合わせな
どである。両性インターポリマーは米国特許第４,２９
３,６３５号中で述べられており、ここに参照すること
により明細書中に組入れる。バインダーとして適当なそ
の他の材料にはニトロセルローズとニトログリセリンの
ような自己酸化性化合物；アルキルセルローズ（例、エ
チルセルローズ）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ
金属塩のような非自己酸化性ポリマー；ポリアセター
ル；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエステル；ポ
リエチレンとポリブチレンのようなポリアルキレン；ポ
リフェニレンエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリ
ラクトン；およびこれらの組み合わせが含まれる。
【００３８】赤外感受性層のため好ましいバインダーは
ポアミド、ポリビニルアルコール、両性インターポリマ
ー、アルキルセルローズ、セルローズ系ポリマーとくに
ヒドロキシブロピルセルローズとヒドロキシエチルセル
ローズ、ニトロセルローズ、エチレンとビニルアセテー
トのコポリマー、セルローズアセテートブチレート、ポ
リブチラール、環状ゴム、およびこれらの組み合わせな
どである。バインダーは一般に赤外感受性層の全重量を
基準に４０から９０重量％までの分量に存在する。
【００３９】以上に述べたバインダーのすべてが、光重
合性層において述べた移動性物質のすべてと非相溶性で
ないことを理解すべきである。赤外感受性層中のバイン
ダーと光重合性層中の移動性物質の両者を、バインダー
が移動性物質と実質的に非相溶性かまたは非相溶性であ
るように選択するか、同様にバインダーが所定の光重合
性層中の移動性物質と実質的に非相溶性かまたは非相溶
性であるように選択することは当業者の知識の範囲内の
ものなのである。
【００４０】光重合性層に隣接する赤外感受性層中のバ
インダーは、この光重合性層中の移動性物質と実質的に
非相溶性であり、そして少なくとも実質的に非相溶性で
あるバインダーの１つまたは混合物であることが好まし
いが、この赤外感受性層は場合により１つかまたはさら
に多くの第２のバインダーを含むことができる。この第
２のバインダーは光重合性層の移動性物質と相溶性であ
るかまたは多少相溶性のものとすることができる。しか
しながら、この第２のバインダーは前記バインダーと混
合したときに、移動性物質とバインダー混合物との非相
溶性に不都合な影響をしないものである。この第２のバ
インダーは前記バインダーにより与えられなかった他の
特性、たとえば弾性、耐引掻き性、接着性、および赤外
感受性層のアブレーション性改良などを付与するために
用いることができる。第２のバインダーは前記したバイ
ンダーの付加的な要件を満たすとともに、バインダーと
相溶性のものである。
【００４１】赤外感受性層中に用いるのに適当な第２の
バインダーの例にはポリスチレンおよびポリアルファメ
チルスチレンのような置換スチレンポリマー；ポリメチ
ルメタアクリレートおよびポリブチルメタアクリレート
のようなポリアクリレートおよびポリメタアクリレート
エステル；ポリ（ビニル）クロライド；ポリビニリデン
クロライド；ポリウレタン；マレイン酸樹脂；および以
上のコポリマー、などが含まれる。アブレーションを助
けるような物質は第２のバインダーとして用いるのに適
しており、これらにはアクリレート、メタアクリレー
ト、およびスチレンのホモ−およびコ−ポリマー；ポリ
カーボネート；ポリイソブチレン；ポリブテン；ポリビ
ニルアセテート；およびこれらの組合わせのような熱的
に分解されるポリマーが含まれる。接着性改良剤は第２
のバインダーとして用いるのに適当で、これにはポリビ
ニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー、ポリ
ビニルピロリドン、およびスチレンとアリル酸のコポリ
マーが含まれる。この第２のバインダーは光重合性層に
隣接する赤外感受性層中のバインダーの全重量を基準
に、一般に１〜４０重量％の分量に存在させることがで
きる。
【００４２】以上のバインダーおよび第２のバインダー
およびこれらの組合わせのどれもが光重合性層に隣接し
ない赤外感受性層、つまり光重合性層に隣接する赤外感
受性層の上方の１つまたはさらに多くの赤外感受性層中
で用いるのに適している。赤外感受性層の厚みは感度と
不透明性の両者が最適の範囲内とすべきである。この層
は良好な感度を与えるため、すなわち、赤外感受性層が
赤外レーザー光に対する露光に際して速やかに除去され
るため十分にうすくなければならない。同時に、この層
は画像形成露光後に光重合性層上に残留する層区域が、
化学放射線から光重合性層を効果的にマスクするよう十
分に不透明でなければならない。一般に、この層は約２
０オングストロームから約５０μmまでの厚みを有して
いる。好ましくは、厚みは４０オングストロームから４
０μmまでである。
【００４３】赤外感受性層用の赤外感受組成物は、赤外
吸収性物質および／または放射線不透明材料をバインダ
ーとともに普通の方法により混合することにより調製で
きる。赤外感受組成物を作るための好ましい方法は、赤
外吸収性物質および／または放射線不透明材料をバイン
ダー全量の一部と予備的に混合し、そしてつぎにバイン
ダーの残り、つまり追加のバインダーをこの予備混合物
に対して添加する。予備混合物に対するバインダー残部
の添加には希釈、混合、および／またはブレンドが含ま
れる。予備混合のいつの時点でも、ｎ−ブタノール／ト
ルエンの８０／２０のような溶剤を希釈、混合、および
／またはブレンドの各ステップにおいて、この材料をう
すめるため使用することができる。放射線不透明材料が
もし必要なれば、予備混合物と追加のバインダーの混合
物に添加することもできる。この方法はカーボンブラッ
クまたはグラファイトが赤外吸収性物質（放射線不透明
材料）であるときとくに効果的である。赤外吸収性物質
はその重量のおよそ３０〜７０重量部（％）のバインダ
ーと予備混合されることが好ましい。予備混合物と追加
的バインダーとの重量比は好ましく１：５〜５：１であ
る。これは顔料性の赤外吸収物質がバインダー中に良く
分散されるのを保証し、かつ均一な塗布層が達成される
ために行われるのである。
【００４４】本発明の感光性エレメントは、赤外感受性
層の上に一時的のカバーシートを含むこともできる。こ
のカバーシートの目的は貯蔵と取扱い中に赤外感受性層
を保護するためのものである。この一時的カバーシート
は、また赤外感受性層を付与するための一時的支持体と
しての役目をすることもできる。カバーシートは赤外レ
ーザー光に対して赤外感受性層を露光する前にとり除か
れることが肝心である。カバーシート用に適当な材料の
例にはポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、フルオロポリマー、
およびポリアミドの薄いフィルムが含まれる。このカバ
ーシートは剥離層で下引することができる。
【００４５】本発明の感光性エレメントは一般に支持体
上に光重合性層をまず調製し、ついで赤外感受性層を塗
布またはラミネート法により付与することで調製され
る。光重合性層自体はバインダー、モノマー、開始剤、
およびその他の各成分を混合することにより、各種の方
法で調製することができる。光重合性混合物は、ホット
メルトに形成しついで所要の厚みにカレンダリングする
ことが好ましい。組成物の溶融、混合、脱泡および濾過
などの各機能を行うためエクストルーダーを用いること
ができる。押し出された混合物はついで支持体と一時的
なカバーシートとの間でカレンダリングするか、あるい
は支持体と予め赤外感受性層が塗布されている一時的な
カバーシートとの間でカレンダーがけをする。後のケー
スの場合、赤外感受性層はカレンダリングプロセスのと
き光重合性層に隣り合うように配置される。赤外感受性
層と一時的なカバーシート間の接着性は赤外感受性層は
一時的カバーシートがとり除かれたとき光重合性層上に
そのままに残留するように弱くするべきである。一方、
光重合性材料は支持体と一時的カバーシートとの間か、
または支持体と赤外感受性層を塗布した一時的カバーシ
ートとの間にモールド状で配置することができる。この
材料の各層はついで熱および／または圧力を与えること
により平らにプレスされる。
【００４６】赤外感受性層は一般的に一時的カバーシー
ト上に赤外感受性材料を塗布することにより調製され
る。赤外感受性層はまた光重合性層上に直接塗布するこ
ともできる。赤外感受性層はスプレー塗布を含む既知塗
布法のどれを用いても塗布することができる。最終的エ
レメントはまた光重合性印刷用エレメントの光重合性層
からカバーシートをとり除き、そしてこれを第２のエレ
メント（一時的カバーシート／赤外感受性層）ととも
に、赤外感受性層が光重合性層に隣り合うように置くこ
とによっても作ることができる。この複合エレメントは
ついで中程度の圧力により互いに圧接する。この第２の
仮のカバーシートは保存のためそのままにして置くこと
ができるが、赤外レーザー画像化に先立ってとり除かね
ばならない。
【００４７】本発明の方法は（１）前記したような感光
性プリント用エレメントを用意し；（２）感光性エレメ
ントからカバーシート(存在するとき)をとり除き；
（３）エレメントの層（ｃ）を画像状にアブレーション
してマスクを形成し；（４）このマスクを通じて化学放
射線に対し感光性エレメントを全面露光し；そして
（５）ステップ（４）の生産物を少なくとも１つの現像
液で処理し、ステップ（３）でとり除かれなかった少な
くとも１つの赤外感受性層（Ｉ）、および光重合性層
（ｂ）の非赤外化学放射線に露光をされなかった区域
（II）をとり除く、各ステップを含んでいる。
【００４８】本発明方法の第１のステップは前記の感光
性プリント用エレメントを用意することである。このエ
レメントを調製するための適当な各方法は以上に詳しく
説明した。つぎに、カバーシートが存在するとき、これ
は画像状のアブレーションステップに先立って感光性プ
リント用エレメントからとり去られる。本発明方法のつ
ぎのステップは層（ｃ）を画像状にアブレーションして
マスクを形成することである。露光は７５０〜２０,０
００nmの範囲、好ましくは７８０〜２,０００nmの範囲
を放射する各種のタイプの赤外レーザーを使用して行う
ことができる。７５０〜８８０nm範囲を放射するダイオ
ードレーザーはその小さなサイズ、低コスト、安定性、
信頼性、頑丈さおよび変調の容易さなどの点で実質的な
便宜を与えるものである。７８０〜８５０nm範囲を放射
するダイオードレーザーが好都合に使用できる。このよ
うなレーザーは、たとえば、スペクトラダイオードラボ
ラトリーズ社から商業的に入手することができる。１０
６０nmで放射するＮｄ：ＹＡＧ（ネオジム：イットリウ
ム−アルミニウム−ガーネット）レーザーが好ましい。
【００４９】赤外の画像状アブレーションステップに際
して、赤外感受性層中の材料が除去され、すなわち、赤
外レーザー光線に露光された区域中でアブレーションさ
れる。この赤外感受性層中のレーザー光線に露光された
区域は、光重合性層中で最終的に印刷板を形成するため
に重合されるであろう区域に相当する。このレーザービ
ーム露光は赤外感受性層を担持している感光性エレメン
トの側に照射することが好ましい。レーザーアブレーシ
ョン後に、化学放射線不透明材料のパターンが光重合性
層上に残留する。この赤外感受性層の残留区域は、最終
的な印刷板の形成の際にウオッシュアウトされるであろ
う光重合性層の区域に相当する。アブレーションされた
区域中で赤外感受性層はすべてとり除かれるのが好まし
いのだが、赤外感受性層中で物質により、とくにバイン
ダーが痕跡量残留することがあり、つまり、赤外レーザ
ー光線に対し露光した区域において、実質的に除去はさ
れるが完全にはとり除かれていないのである。赤外感受
性層のアブレーション後の区域が非粘着性かまたは実質
上非粘着性のままであることがあり、若干のバインダー
がアブレーション後のエレメント上に残留することを示
している。しかしながら、残留物質はつぎの全面露光と
処理に有害な作用をしない程度でこのことはとくに関係
はない。
【００５０】本発明方法のつぎのステップはマスクを通
じての化学放射線に対する感光性エレメントの全面露光
である。使用される放射線の形式は光重合性層中の光開
始剤のタイプに関連する。光重合性層の表面上に残留す
る赤外感受性層中の放射線不透明材料は、すぐ下の物質
が化学放射線に露光されることを防止し、そこでこの放
射線不透明材料によりカバーされた区域は重合すること
がない。放射線不透明材料によりカバーされていない区
域は化学放射線に露光されそして重合する。このステッ
プのために化学放射線の普通の光源をどれも使用するこ
とができる。適当な可視またはＵＶ光源の例にはカーボ
ンアーク、水銀蒸気アーク、蛍光燈、電子せん光ユニッ
ト、電子ビームユニットおよび写真用フラッド燈などが
含まれる。もっとも適当なＵＶ光源は水銀蒸気燈、とく
に太陽燈である。標準的な光源はシルバニア３５０ブラ
ックライト蛍光燈（ＦＲ ４８Ｔ １２／３５０ ＶＬ／
ＶＨＯ／１８０、１１５ｗ）であり、これはほぼ３５４
nm付近の中心放射波長を有している。
【００５１】赤外線に対する画像形成露光と化学放射線
に対する全面露光とは、同じ装置中で行うことができる
ものと考えられる。これはドラムを使用して行うのが好
ましく、つまり、感光性エレメントはドラム上に装着さ
れ、これはエレメントの種々の区域を露光するため、最
初は赤外レーザー光についで非赤外化学放射線に対して
回転される。
【００５２】化学放射線の露光時間は、放射線の強さと
スペクトルのエネルギー分布、感光性エレメントからの
距離、および光重合性組成物の性質と分量などに関連し
て数秒から数分までに変化することができる。典型的に
は水銀蒸気アークまたは太陽燈が感光性エレメントから
約１.５〜約６０インチ（３.８〜１５３cm）の距離で用
いられる。露光温度は好ましく周囲温度または僅かに高
め、すなわち、約２０〜約３５℃である。
【００５３】普通、化学放射線に対する感光性エレメン
トの画像形成露光は、大気の酸素の存在を排除し真空中
で行われる。露光は原板（例、ネガチブ）と光重合性表
面間の密着を確実とし、そしてホトポリマー層中で生じ
る重合反応に酸素が有害な作用をするのを防止するため
に真空中で行われるのである。（酸素が存在するとき重
合反応は長い露光時間と高強度の光源を必要とし、そし
て結果は再現性が低下する）本発明の方法において、全
露光ステップは真空中で行うことができるし、あるいは
また真空外で、すなわち、感光性エレメントが大気酸素
の存在下において行うこともできる。この全露光ステッ
プを真空外で行うことができることは、とくに感光性エ
レメントが重合に及ぼす酸素の作用を防止するバリヤー
層を有していないことから、驚くことである。本発明の
感光性エレメントのための真空なしでの全体的な露光
は、板のレリーフ構造の側壁が広い範囲の露光時間にわ
たってより直線的であるという、すなわち広い露光ラチ
チュードを与えるという製品特性上の１つの改善を与え
た。使用者は一般的に彼等の処理に際しての広い露出ラ
チチュードは有利である。真空でないとき全体露光ステ
ップを行うためのもう１つの利点は、露光前に真空にす
るための時間を要しないからより簡便でかつ迅速になる
ことである。
【００５４】本発明の方法には普通バック露光またはバ
ックフラッシュステップが含まれる。これは支持体を通
じて化学放射線に対しての全面露光である。これは光重
合性層の支持体側に重合した材料の浅い層または床を生
じさせ、かつ光重合性層を感受性化するために用いられ
る。この床は光重合性層と支持体間の接着を改善し、ハ
イライト部ドットの解像性を助長しそしてまた板のレリ
ーフの深さを確定させる。バックフラッシュ露光は画像
化プロセスの前、後あるいはその間に行うことができ
る。これはエレメントの赤外感受性層面上に画像形成露
光をする直前に行うこと、とくに全面露光がドラム上で
行われるときに好ましい。前述の普通の光源のどれもバ
ックフラッシュ露光ステップに用いることができる。露
光時間は一般に数秒から約１分までの範囲である。
【００５５】化学放射線不透明材料により形成されたマ
スクを通じてのＵＶ光に対する全面的露光後に、画像は
適当な現像液でウオッシュすることにより処理される。
この処理ステップは少なくとも非赤外の化学放射線に露
光されなかった区域中の光重合性層と、アブレーション
ステップ中に除去されなかった赤外感受性層とをとり除
くのである。処理ステップはまた、アブレーション中に
除去されなかった赤外感受性層のどのような残留物をも
除去する。現像液はホトポリマー層の未光重合区域と、
多分アブレーションステップ中に除去されなかった赤外
感受性層とをとり除くのである。
【００５６】現像は普通ほぼ周囲温度で行われる。現像
液は有機性溶液、水、水性または半水性の各溶液とする
ことができる。現像液として水を用いるとき、この水は
界面活性剤を含むことができる。現像液の選定は除去さ
れるべき光重合性材料の化学的性質に関連しよう。適当
な有機性溶液の現像液には芳香族または脂肪族炭化水素
および脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素溶液、ま
たはかかる溶液と適当なアルコールとの混合物が含まれ
る。この他の有機性溶液の現像液は公開されたドイツ国
特許出願第３８ ２８ ５５１号および米国特許第５,３
５４,６４５号中で述べられている。適当な半水性現像
液は、普通水および水混和性有機溶液およびアルカリ性
材料を含んでいる。適当な水性現像液は普通水とアルカ
リ性材料とを含んでいる。この他の適当な水性現像液の
組合わせは米国特許第３,７９６,６０２号中で述べられ
ている。
【００５７】現像時間はまちまちであるか、好ましく約
２〜２５分の範囲内である。現像液は浸漬、スプレーお
よびブラシまたはローラー付与などを含む普通のどのよ
うな方式でも付与することができる。ブラッシング助剤
を組成物の未重合部分を除くために用いることができ
る。しかしながら、自動処理ユニットにおいてはウオッ
シュアウトがしばしば用いられ、これは板の未露光部分
をとり除き、露光された区域と床とからなるレリーフを
残すため現像液と機械的なブラッシングとを使用してい
る。
【００５８】赤外感受性層が現像液により除去し得ない
ときはプレ現像ステップが必要である。重合した感光性
材料に影響をしない追加的な現像液を、赤外感受性層を
まず除去するため適用することができる。これは金属性
の材料が用いられたときとくに事実である。このような
ときは、２％のＫＯＨ水溶液のようなエッチング液が使
用される。
【００５９】前処理ステップは、ホトポリマー層のため
の現像液中で実質的に可溶性、膨潤性、分散性、または
解除性などでないバインダーを有する、赤外感光性層を
含む状況の際には必要でないこともある。本発明の方法
は、自動処理ユニット中で用いられている機械的なブラ
ッシング作用の使用による、ホトポリマー層の未露光部
分の除去と同時に、赤外感受性層を除去することにより
簡易化されている。赤外感受性層は一般にホトポリマー
層よりもずっと薄く、ブラッシングまたは圧力によるブ
ラッシングの助けにより、この赤外層はホトポリマー層
から容易にとり除くことができる。
【００６０】溶解現像後に、このレリーフ印刷板は普通
吸い取りまたはぬぐい取って乾かし、ついで強制通気ま
たは赤外オーブン中で乾燥する。乾燥時間と温度はまち
まちであるが、典型的に板は６０℃において６０〜１２
０分乾燥される。高い温度は、支持体が収縮し位置決め
上の問題が生じるので推奨されない。大部分のフレキソ
グラフ印刷板は、光重合プロセスを完結しかつ板がプリ
ントおよび保存中も安定とするために一様な後露光をす
る。この後露光ステップには主露光と同じ光源が利用さ
れる。
【００６１】脱粘着化（または光仕上げということもで
きる）は随意の１つの現像後処理であり、これは表面が
なお粘着性でこの粘着性が一般に後露光で除去されない
ようなとき適用することができる。粘着性はブロム水ま
たは塩素水による処理のように、従来良く知られている
方法により除去することができる。このような処理は、
たとえば、Grueetzmacher氏の米国特許第４,４００,４
５９号；Fickes氏他の同第４,４００,４６０号およびド
イツ国特許第２８ ２３ ３００号中に述べられている。
脱粘着化はまた欧州公開特許出願第０ ０１７ ９２７号
およびGibson氏の米国特許第４,８０６,５０６号中に示
されたように、３００nmより長くない波長を有する光源
に対し露光することによっても達成される。
【００６２】これらのエレメントはつぎ目のない、連続
的なプリント用エレメントの作成にとくに好都合に用い
ることができる。光重合性の平面シート状エレメントは
円筒状の形のもの、通常プリント用スリーブまたはプリ
ント用シリンダー自体、のまわりをエレメントで包み、
そして両端を互いに融着してつぎ目なしの、連続的なエ
レメントとすることにより再処理できる。好ましい方法
では、光重合性層は円筒状の形をとりまいて包みそして
両端を結合する。この両端を結合するための１つの方法
がドイツ国特許ＤＥ ２８ ４４ ４２６号中に示されて
いる。この光重合性層はついで少なくとも１つの赤外感
受性層を、たとえば、スプレー塗布法により塗布するこ
とができる。
【００６３】連続的なプリント用エレメントは壁紙、デ
コレーション用およびギフト用の包装紙のような、連続
的なデザインのフレキソグラフプリントに用途を有して
いる。その上、このような連続的なプリント用エレメン
トは、普通のレーザー装置上にとり付けるため最適であ
る。その上をプリント用エレメントで包みその両端が融
着されているスリーブまたはシリンダーは、レーザー装
置中に直接とり付けることができ、そこでレーザー露光
ステップの際に回転ドラムとして機能する。
【００６４】その上、本発明のプロセスは板を円筒状に
とり付けたまま、すなわち、円筒形体をとりまいて包ん
だままで行うことができるのが認められた。従って、画
像状のアブレーション、全面露光、現像および追加的な
各ステップなどが、板を円筒状にとり付けたまま行うこ
とができる。本件方法を使用して得ることのできるその
他の利点には、処理スピードの増加、良好な板面の整合
および装着時間を減少あるいは、ときにはなくすことな
どが含まれる。
【００６５】とくに記載しないかぎり、“フレキソグラ
フ印刷板またはエレメント”の用語にはフレキソグラフ
プリント用に適当な、限定はしないが、平面シートおよ
びつぎ目なしの連続状を含めて、どのような形の板また
はエレメントをも包含するものである。ここに記載した
すべての出版物／文献はとくに示さない限り参照により
組入れたものである。
【００６６】
【実施例】以下の各実施例において、サイレル(R)（Cyr
el）フレキソグラフ印刷板、サイレル(R)３０４０光
源、サイレル(R)光仕上げユニット、サイレル(R)ロータ
リー処理機、およびオプチゾル(R)（Optisol）ロータリ
ー溶剤、およびマイラー(R)ポリエステルフィルムはデ
ュポン社による製品で同社により販売されているもので
ある。以下の各実施例は赤外光に感受性の層をもつ感光
性エレメントの調製とこのエレメントでレリーフ印刷板
を調製する方法を示すものである。
【００６７】実施例１ ５０部のポリアミドバインダー、マクロメルト(R)６９
００（ヘンケル社製）を赤外感受性物質（および放射線
不透明材料）としてのカーボンブラックの５０部ととも
に、モリヤマ混合機中でプレ混合物とした。赤外感受性
組成物は、このカーボンブラックプレ混合物１０部とポ
リアミド５部とを、ｎ−ブタノール／トルエン ８０／
２０の混合溶剤中に混合することにより調製した。
【００６８】この赤外感受性組成物を、厚さ５ミル
（０.１２mm）のマイラー(R)ポリエステルフィルム上に
ポストメーター塗布法を使用して塗布し乾燥した。いま
や赤外感受性エレメントといえる、このフィルム上の赤
外感受性層は２４mg／dm2の乾燥塗布量と、可視光フィ
ルターをもつマクベスＲＤ濃度計で測って２.６の濃度
とを有していた。この赤外感受性層は非粘着性であっ
た。
【００６９】光重合性層は、サイレル(R)フレキソグラ
フ印刷用エレメント、タイプ６７ＨＬＳのホトポリマー
層から、存在しているカバーシートと剥離層とをとり除
くことにより用意した。光重合性層は支持体上の最上層
である。赤外感受性エレメントは、この印刷用エレメン
トに対して、ポトポリマー層に対し赤外感受性層が隣り
合わせにされるように１１５.６℃でラミネートした。
マイラー(R)ポリエステルフィルムは、レーザーアブレ
ーションの前にこの感光性印刷用エレメントからとり除
いた。感光性印刷用エレメントの最上面は非粘着性であ
る。
【００７０】このエレメントの赤外感受性層は、Ｎｄ：
ＹＡＧレーザーを装着した実験用のレーザー食刻装置を
使用し画像状のアブレーションをした。エレメントは両
面テープを用いて回転ドラムの外周上にとり付けた。レ
ーザービームはドラムの軸に対して平行に向け、そして
屈曲ミラーにより試料の表面に向けられる。屈曲ミラー
は固定され、ドラムはその軸に平行に移動する。レーザ
ービームはドラム上にとり付けた試料上を照射するよう
集光させた。ドラムが回転しそしてレーザービームに関
連して移動すると、試料はらせん状に露光される。レー
ザービームは画像データ、すなわち、ドット、ライン、
および文書などで変調されている。
【００７１】感光性印刷用エレメントはレーザー書き込
み装置のドラム上に配置され、そこでレーザービームは
印刷用エレメントの赤外感受性層を直接的に照射するよ
うに、つまり、印刷用エレメントの支持体側がドラムに
接触している。感光性エレメントの赤外感受性層は３.
１ジュール／cm2の照射量を用い画像状にアブレーショ
ンされた。これにより感光性エレメントの表面上に、２
〜９５％（１２０線／インチ、スクリーン）の階調域を
もつ放射線不透明のパターン化マスクが生成した。この
アブレーション後の面は非粘着性であった。
【００７２】得られたエレメントをドラムからとり出
し、サイレル(R)３０４０光源で１４秒のバックフラッ
シュ露光を与え、ついで放射線不透明のパターン化マス
クを通じ真空でなしに９分間の表面露光を与えた。露光
したエレメントはサイレル(R)ロータリーズ処理機中
で、パークレンとブタノールの３：１混合物（容量／容
量）を使用し６分間現像した。画像状のアブレーション
後に残留していた赤外感受性の区域とホトポリマー層の
未露光区域とはとり除かれ、レリーフ状の印刷板が形成
される。印刷板は６０℃で１時間オーブン乾燥し、つい
でサイレル(R)光仕上げユニット中で５分間後露光と仕
上げとを同時に行った。印刷はマークアンディプレスシ
ステム８３０でこの印刷板により、フィルムIIIデンス
ブラックＥＣ ８６３０インク（エンバイロンメンタル
インク アンドコーティング社製）を、Zahn２号カップ
を使用して測定し２７秒の粘度にうすめたものを用いて
行った。良好な印刷画像が得られた。
【００７３】実施例２と比較例 赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、サイレル(R)
印刷用エレメントタイプ６７ＨＬＳの代わりに、サイレ
ル(R)１１２ ＨＯＳフレキソグラフ印刷用エレメント
（剥離層を除いた）としたこと以外実施例１で述べたよ
うに調製した。対象は、赤外感受性エレメントが赤外感
受性層と光重合性層との間にバリヤー層を形成するた
め、マクロメルト(R)６９００ポリアミドにより上塗り
をされていること以外は同じ方法を使用して作られた。
バリヤー層は５３mg／dm2の塗布量を有している。
【００７４】カバーシートをとり去った後、両板は実施
例１で述べたように両面テープにより保持してレーザー
ドラム上に配置し、３.６ジュール／cm2で画像状アブレ
ーションをした。バリヤー層をもつエレメント若干高め
のステインレベルを与えた。ドラムから両エレメントの
とり出し後に、バリヤー層をもつコントロールはしわの
よった面を有していた。各エレメントは７５秒のバック
フラッシュ露光、１２分間の全面ＵＶ露光、パークレン
／ブタノール現像液中９分間の現像、６０℃のオーブン
中１時間の乾燥、１０分間の後露光と同時の光仕上げを
それぞれ与えた。両印刷板はマークアンディ印刷機で印
刷をした。予期しないことに、印刷されるストレッチマ
ークとべた部での低いべた濃度とか、バリヤー層をもつ
だけのコントロール板で認められた。ストレッチマーク
とべた部での低いべた濃度は望ましくないものである。
明らかにバリヤー層がこれらの欠点の要因である。スト
レッチマークはレーザーアブレーション中のドラム上で
の板の緊張と、平らな形状での処理（露光、現像など）
の結果であると考えられる。
【００７５】実施例３ 赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、赤外感受性層
が１０部のカーボンブラック−ポリアミドプレ混合物と
１０部のポリアミドとを、ｎ−ブタノール／トルエン
８０／２０混合溶剤中に含むものであること以外は実施
例１中で述べたようにして調製した。この赤外感受性エ
レメント（ポリエステルフィルム上の赤外感受性層）は
２.６の濃度と３６mg／dm2の塗布量を有している。赤外
感受性層はさわったとき非粘着性である。赤外感受性エ
レメントはサイレル(R)６７ＨＬＳ印刷用エレメントの
ホトポリマー層にラミネートしたものである。カバーシ
ートをとり除いた後、赤外感受性層は光重合性層上に残
留し、感光性印刷用エレメントの表面は非粘着性であっ
た。感光性エレメントは３.７ジュール／cm2の照射量で
レーザーアブレーションし、そしてこのアブレーション
した区域も非粘着性であつた。感光性エレメントは実施
例１で述べたように処理し、乾燥し、仕上げ、そして印
刷をした。良好な印刷画像が得られた。
【００７６】実施例４ 赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、赤外感受性層
が５０部のポリアミドと５０部のカーボンブラックとの
プレ混合物を含むこと以外は、実施例１で述べたように
調製した。この赤外感受性エレメント（ポリエステルフ
ィルム上の赤外感受性層）は２.７６の濃度と１４mg／d
m2の塗布量を有している。赤外感受性層は非粘着性であ
る。感光性エレメントの表面は、赤外感受性層が光重合
性層に対し付与された後も非粘着性のままでいる。カバ
ーシートをとり除いた後、感光性エレメントは１.６ジ
ュール／cm2の照射量でレーザーアブレーションし、そ
してこのアブレーションした表面区域は粘着性であつ
た。この板は実施例１のように処理され良好な印刷画像
を与えた。
【００７７】実施例５ 実施例１の方法を、サイレル(R)印刷用エレメントタイ
プ６７ＨＬＳの代わりに、サイレル(R)６７ＨＯＳフレ
キソグラフ印刷用エレメントに置き換えてくり返した。
赤外感受性層は非粘着性であり、光重合性層に付与した
ときも非粘着性のままであった。カバーシートをとり除
いた後、赤外感受性層をもつ感光性エレメントは、実施
例１で述べたように露光し、現像し、乾燥し、仕上げを
しそして印刷した。この印刷板は実施例１の結果と類似
の良好な印刷画像を与えた。
【００７８】実施例６ この実施例は、水性処理可能な光重合性層上に赤外感受
性層中に有機可溶性のバインダーを有する、感光性エレ
メントを使用する本発明方法を示すものである。
【００７９】略称 ベース１ ジエチルアミノエチルメタアクリレート ＢＤ ブタジエン ＢＨＴ ブチル化ヒドロキシトルエン ＤＡＭ マレンイ酸ジアリル、ＭＴＭハードウィッ
ク社 ＤＤＭ ドデシルメルカプタン ｔ−ＤＤＭ 第三級ドデシルメルカプタン ＨＭＤＡ １,６−ヘキサンジオールジアクリレート ＨＥＣ ヒドロキシエチルセルローズ ＨＰＣ ヒドロキシプロピルセルローズ、クルーセ
ル(R)Ｅ−Ｆ、ハーキュレス社 開始剤 ２−フェニル−２,２−ジメトキシアセト
フェノン 重合防止剤 ２,３−ジアザビシクロ〔３.２.２〕ノン
−２−エン、１,４,４−トリメチル−Ｎ,Ｎ′−ジオキ
サイド、ＣＡＳ Ｎｏ.３４１２２−４０−２ アイソパーＶ Ｃ14〜Ｃ18のイソパラフィン系炭化水
素、ＣＡＳ Ｎｏ.６４７４２−４６−７、エクソン社 ローマーＰＷ ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド
ポリマー、ナトリウム塩、ＣＡＳ Ｎｏ.９０８４−０６
−４、ヘンケル社 ＭＡＡ メタアクリル酸 ＮａＤＤＢＳ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＮＬＡ ｎ−ラウリルアクリレート ピッコテックスＲ 置換ポリスチレン、ハーキュレス社 ＰＶＰ−ＶＡ ポリ（ビニルピロリドン／ビニルアセテ
ート） ロド Ｎｏ.０ 臭気マスキング剤として用いられる混合
油、アール.ティ.バンデルビルト社 ＴＢＰ トリブトキシエチルホスフェート チヌビン(R) １１３０ ポリエチレングリコールモノ
（２−２（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６
−ｔ−ブチル−４−（３−メトキシ−３−オキシプロピ
ル）フェニル）エーテルおよびポリエチレングリコール
ビス（２−２（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−６−ｔ−ブチル−４−（３−メトキシ−３−オキシプ
ロピル）フェニル）エーテルの混合物、チバガイギー社 ＴＫＰＰ ピロリン酸テトラカリウム、モンサント
社 バゾ(R)６７ ２,２″−アゾ−ビス(２−メチルブチロ
ニトリル)デュポン社 ザポン(R)３３５ 赤色色素、ＣＡＳ Ｎｏ.７３２９７
−１５−１ 水で現像可能なホトポリマー板は、以下のようにして調
製したマイクロゲルバインダーにより作られた：
【００８０】Ｉ．マイクロゲルバインダーの調製 Ａ．水相溶液の作成 水相溶液は以下の各成分から構成される：成 分 分量（ｇ） ローマー ＰＷ ５６ ＮａＤＤＢＳ ２３９ 脱イオン水 １３０９３ ローマーＰＷとＮａＤＤＢＳはＮ2雰囲気下に水に対し
て添加する。各成分はそれらがとけるまで混合した。
【００８１】Ｂ．油相の作成 油相溶液は以下の各成分から構成される：成 分 分量（ｇ） スチレン １３３２ ＤＤＭ ５６ バゾ(R)６７ ３５ アイソパーＶ ２２４４ ＤＡＭ １４０ ＤＤＭとＤＡＭはＮ2雰囲気下にスチレン中に溶解す
る。ついでバゾ(R)６７を添加して溶解する。アイソパ
ーＶはＮ2雰囲気下のままスチレン溶液に対してゆっく
りと添加した。
【００８２】Ｃ．油エマルジョンの作成 油相をＮ2雰囲気下に水相に対して添加し、溶液を混合
しながら保つ。ついでこれをマイクロフルーダイザー
(R)Ｍ２１０（マイクロフルーディクス社）を用い、３
０００〜６０００psi（２１１〜４２２kg／cm2）で粒子
サイズが１００〜２５０nm（ガウス分布、ＮＩＣＯＭＰ
サブミクロン粒子サイズ解析計、モデル２７０、パシフ
ィックサイエンティフィック社）となるまでホモジナイ
ズした。
【００８３】Ｄ．ブタジエン重合 重合のため以下の組成物を使用した：成 分 分 量 脱イオン水 ７９.００ポンド 油エマルジョン ５２.００ポンド ＦｅＳＯ4 ０.０２ｇ ＴＫＰＰ ３３.００ｇ ＢＤ ４３.１８ポンド ＦｅＳＯ4とＴＫＰＰをＮ2雰囲気下に脱イオン水中に溶
解した。油エマルジョンを加えてこれをオートクレーブ
中に入れた。ＢＤを添加し、１時間撹拌しながら油エマ
ルジョンの小滴を膨潤させる。ついで温度を６０〜６５
℃に上昇させて重合反応を開始させる。重合はほぼ８５
％のＢＤが重合するまで進行させた。
【００８４】以下の各成分を予め混合しＢＤのほぼ８５
％が変換したときその中に注入する。成 分 分 量 ＭＡＡ ２.２７ポンド ｔ−ＤＤＭ ０.６５ポンド ＮａＤＤＢＳ ０.３１ポンド 脱イオン ２２.４７ポンド
【００８５】反応は全体の変換のほぼ９０〜９５％が完
結するまで進行させる。得られるポリマームーニー粘度
は６５であった。最終的の粒子サイズは１４４nmであっ
た（ガウス分布、ＮＩＣＯＭＰサブミクロン粒子サイズ
解析計、モデル２７０、パシフィックサイエンティフィ
ック社） 上記エマルジョンを凍結乾燥して水を除いた。この結果
ポリ（ブタジエン／スチレン）のコアとポリ（ブタジエ
ン／メタアクリル酸）のシェルをもつ固体のマイクロゲ
ルバインダーを得た。ＭＡＡの％は３.９％である。
【００８６】II．水性現像可能なホトポリマー層を含む
感光性エレメントの調製 感光性組成物は以下の各成分から調製した： 成 分 重量部 マイクロゲルバインダー(Ａで調製した) ６５.１ ＨＭＤＡ ４.０ ＮＬＡ ４.９ ベース１ ９.８ ＴＢＰ ４.９ 開始剤 ３.０ ＢＨＴ ２.０ 重合防止剤 ０.１ ピッコテックス(R) ５.０ ＰＶＰ−ＶＡ １.０ ザポン(R) ３３５ ０.０１ チヌビン(R)１１３０ ０.１ ロド(R)Ｎｏ.０ ０.１
【００８７】カバーシートは厚み５ミル（０.０１３c
m）のポリエチレンテレフタレートシートに、ＨＰＣと
ＨＥＣ混合物の層を２０mg／dm2の塗布量に塗布するこ
とにより調製した。支持体は火炎処理をした７ミル
（０.０１８cm）厚のポリエチレンテレフタレートであ
る。感光性組成物の各成分は混合、脱泡および組成物の
濾過の各機能を果す３０mmのツインスクリューエクスト
ルーダー中に供給した。材料はダイを通じて１３５℃で
２重ロールカレンダーの回転バンク中に押し出し、そし
て支持体フィルムとカバーシート間でカレンダーリング
した。
【００８８】III．赤外感受性層をもつステップIIの感
光性エレメントの調製 赤外感光性エレメントは実施例１で述べたようにして作
った。この赤外感受性エレメントを、上で調製した新た
に押出し成形した水性現像可能なホトポリマーエレメン
トに対して、カバーシートに対し赤外感受性層が一時的
に付着する、つまり、ピギーバック方式で、赤外感受性
層が水性のホトポリマー層に隣り合うようにラミネート
した。カレンダーリング後に、赤外感受性層を有する感
光性エレメント部分をカレンダーリング済みのエレメン
トから切り取った。カバーシートと赤外感受性エレメン
トのマイラー(R)ポリエステル支持体間に接着層または
接着性はないから、元来のカバーシートは赤外感受性エ
レメントのポリエステルフィルムから容易にとり去られ
た。
【００８９】得られる感光性エレメントは０.０６２イ
ンチ（１.５７mm）の全体的な厚みを有していた。この
感光性エレメントはまた、有機可溶性の赤外感受性層は
水性ホトポリマー面に接着し、そしてエレメント構成各
層で最低の接着性は赤外感受性層対マイラー(R)ポリエ
ステルフィルムであるというように、所期の接着バラン
スを有していた。所期のように、得られた感光性エレメ
ントの表面非粘着性であった。
【００９０】IV．フレキソグラフ印刷板の作成方法 ステップIIIで作成した感光性エレメントを、サイレル
(R)３０４０露光ユニットで３０秒のバックフラッシュ
露光をした。感光性エレメントの赤外感受性層からマイ
ラー(R)ポリエステルをとり除き、この赤外感受性層は
実施例１で述べたように、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを使用
し２.７５ジュール／cm2の照射量により画像状にアブレ
ーションした。未アブレーションおよびアブレーション
の各区域は非粘着性であった。２〜９５％の階調範囲が
１２０線／インチ スクリーンを使用し解像された。
【００９１】赤外感受性層の画像状レーザーアブレーシ
ョン後に、感光性エレメントは真空なしで３分間の表面
露光、つまり放射線不透明のマスクを通じて露光した。
エレメントはロータリー処理機中でブラシを使用し、水
道水で周囲温度において１０分間現像した。赤外感受性
層は未重合の水性ホトポリマーとともに所期のように除
去された。新鮮な水ですすぎついで６０℃のオーブン中
で１５分間乾燥した。良好な画像が得られた。
【００９２】実施例７ 水性現像可能なホトポリマー層は、ニッポンゼオン社か
らフレキソグラフ用水性板とされている、厚み０.０６
７インチ（１.６４mm）でカバーシートと剥離層を有す
る水性現像可能なフレキソグラフ板から得たものであ
る。この板はカバーシートをとり去り、非粘着性剥離層
は板面を湿ったタオル（水でぬらした）でぬぐって除去
することにより変化させた。ホトポリマー層の板表面は
室内で乾燥した後粘着性となった。この変化させた板
は、つぎに実施例１中に述べた赤外感受性エレメント
を、溶剤可溶性の赤外感受性層が水性ホトポリマー層に
隣り合うように熱ラミネートした。得られた感光性エレ
メントは良好な黒色濃度を有し、そしてマイラー(R)ポ
リエステルカバーシートが感光性エレメントの赤外感受
性層からきれいに除去されるというような良好な接着性
バランスを有していた。エレメント表面は非粘着性であ
った。
【００９３】感光性エレメントは実施例１で述べたよう
に、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーにより２.５ジュール／cm2の
照射量で画像状にアブレーションした。アブレーション
した区域は非粘着性であった。エレメントは２０秒のバ
ックフラッシュをし、そしてレーザーアブレーションし
た放射線不透明マスクを通じ３分間の主ＵＶ全面露光
（真空なしで）を与えた。エレメントは処理機中１％の
界面活性剤を添加した熱水（１５０°Ｆ、６５.６℃）
でブラシによって現像し、６０℃のオーブン中１５分間
乾燥させた。良好な画像が得られた。
【００９４】実施例８ この実施例は、ポリビニルアルコールとスチレン−アク
リル酸とのバインダー混合物を含む、赤外感受性層を有
する感光性エレメントの調製を示すものである。赤外感
受性組成物は以下の各成分から調製され溶液とされた：
【表１】 この溶液を５ミル（０.１３mm）のマイラーＡＲ支持体
上に２ミル（０.０５mm）にナイフにより塗布し乾燥し
た。フィルム上の赤外感受性層、赤外感受性エレメント
という、は２７.８mg／dm2の乾燥塗布量と４.０の光学
濃度を有している。塗膜の員は良好であった。
【００９５】光重合性層はサイレル(R)フレキソグラフ
印刷用エレメント、タイブ３０ＣＰのホトポリマー層か
ら存在しているカバーシートと剥離層とを除去すること
により用意した。この光重合性層は支持体上の表面層と
して粘着性であった。赤外感受性エレメントをこの粘着
性の光重合性層に対し、赤外感受性層がホトポリマー層
にじかに接触するようにラミネートした。赤外感受性エ
レメントのマイラー(R )支持体（今やカバーシート）を>
感光性エレメントからとり除いた。赤外感受性層はホト
ポリマー層に付着し、その表面は所期のように非粘着性
であった。得られた感光性エレメントはついで画像状に
レーザーアブレーションすることができ、光重合性層上
にその場でマスクを生成し、バックフラッシュと全面Ｕ
Ｖ露光をし、溶剤中で現像し（圧力下でブラシを有する
処理機で）、乾燥しそして実施例１で述べたように後処
理をしそして印刷画像を得ることが予期される。
【００９６】実施例９ 赤外感受性組成物は以下の各成分から調製され溶液とさ
れた： フレキシバース(R)黒色水性分散物 １０ｇ 蒸留水 ３０ｇ ヒドロキシエチルセルローズ １.４３５ｇ ヒドロキシプロピルセルローズ １.４３５ｇ １０％ゾニルＦＳＮ界面活性剤 ０.２６ｇ この溶液を５ミル（０.１３mm）のマイラーＡＲ支持体
上に２ミル（０.０５mm）にナイフにより塗布し乾燥し
た。フィルム上の赤外感受性層は、赤外感受性エレメン
トと称し、５３.２mg／dm2の塗布量と３.９１の光学濃
度を有していた。
【００９７】光重合性層はサイレル(R)フレキソグラフ
印刷用エレメント、タイブ３０ＣＰのホトポリマー層か
ら存在しているカバーシートと剥離層とを除去すること
により用意した。この光重合性層は支持体上の表面層と
して粘着性であった。赤外感受性エレメントをこの光重
合性層に対し、赤外感受性層がホトポリマー層にじかに
接触するようにラミネートした。赤外感受性エレメント
のマイラー(R)支持体（いまやカバーシート）を感光性
エレメントからとり除いた。赤外感受性層はホトポリマ
ー層に接着する適当な接着性バランスを有しており、そ
して赤外感受性層の表面は所期のように非粘着性であっ
た。
【００９８】実施例１０ 赤外感受性組成物は、実施例１のプレ混合したカーボン
ブラックポリアミド混合物（カーボンブラック５０部と
ポリアミド５０部）１０部とポリアミド２０部を、ｎ−
ブタノール／トルエン ８０／２０の混合溶剤中で調製
した。この赤外感受性組成物を５ミル（０.１２mm）の
マイラー(R)ポリエステルフィルム上に塗布した。赤外
感受性層の乾燥塗膜は４７mg／dm2の塗布量と２.４５の
光学濃度を有していた。ポリエステル上の赤外感受性層
は、実施例１中で述べたように、カバーシートとリリー
ズ層をとり除いたサイレル(R)フレキソグラフ印刷用エ
レメント、タイプ６７ＨＯＳにラミネートした。マイラ
ー(R)ポリエステルフィルムをとり去った後、感光性エ
レメントは５.２ジュール／cm2で画像状にレーザーアブ
レーションした。アブレーションした面および未アブレ
ーション面の両方とも未粘着性であった。この感光性エ
レメントは実施例１で述べたように露光しそして処理を
して、良好な画質をもつ板が得られた。
【００９９】実施例１１ 赤外感受性組成物は、実施例１のプレ混合したカーボン
ブラックポリアミド混合物（カーボンブラック５０部と
ポリアミド５０部）１０部、ポリアミド６部およびアム
フォマー（amphomer）４部から調製した。このアムフォ
マーはＮ−ｔ−オクチルアクリルアミド４０％、メチル
メタアクリレート３４％、アクリル酸１６％、ヒドロキ
シプロピルメタアクリレート６％、およびｔ−ブチルア
ミノエチルメタアクリレート４％から形成されている
（各重量で）。実施例１で述べたようにして、この赤外
感受性組成物はカバーシートと剥離層を除去したサイレ
ル(R )フレキソグラフ印刷用エレメント、タイプ６７Ｈ
Ｏにラミネートした。得られる感光性エレメントはアブ
レーション、露光および処理をしそして実施例１のよう
な良い結果を与えるものと予期される。
【０１００】実施例１２ フレキソグラフ用感光性ブリント用エレメント上の赤外
感受性層は以下のようにして調製した：赤外感受性組成
物はつぎのバインダー混合物を使用し調製する。ディス
パーセル(R)ＣＢＪはランネメードディスパージョンＫ
Ｖ（ＵＫ）から販売されている分散物で、カーボンブラ
ック４５％、ニトロセルローズ３５％、および残部は可
塑剤と分散媒とを含有している。このものをメタノール
中固体分１２％に分散させて“ディスパーセル(R)原
液”とする。他のバインダー成分はマクロメルト(R)ポ
リアミド６７％とカーボンブラック３３％をプレ混合す
ることにより導入される。この混合物をｎ−プロパノー
ル中固体分１２％に分散させて“マクロメルト(R)原
液”とする。ディスパーセル(R)原液８０部とマクロメ
ルト(R)原液２０部とを混合した。
【０１０１】サイレル(R)ＨＯＳ４５印刷エレメントか
らカバーシートをとり除いて、４５ミル（１.１０mm）
の光重合性層上の剥離層を出現させる。この剥離層は接
着テープを使用して、光重合性層から剥離層を浮かせて
はぎ取った。赤外感受性溶液は板の光重合性層上に巻き
線バーにより塗布した。感光性エレメントの最上面は非
粘着性であった。
【０１０２】赤外感受性層をもつ感光性エレメントは試
料を切りとり、実施例１のようにレーザー露光したが露
光の照射量を変化させた。すべての試料の赤外感受性層
は異なる露光照射量において好結果で画像状にアブレー
ションされた。低い露光照射量において、アブレーショ
ン域中に生じるステイン（光学濃度ＯＤで測定して）は
露光照射量の増大とともに減少する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/40 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/40 ５０１ (56)参考文献 特開 平７−150073（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−271029（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／3838（ＷＯ，Ａ１) 国際公開94／3839（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03F 7/11 G03F 7/00 502 G03F 7/027 502 G03F 7/20 505 G03F 7/38 511 G03F 7/40 501

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）支持体； （ｂ）この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料の
    層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマー
    性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学
    放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始剤、
    および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成さ
    れ、ここで前記モノマーおよび前記随意の可塑剤の少な
    くとも１つは低分子量物質であり；および （ｃ）赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤
    外の化学放射線に対して不透明である、少なくとも１つ
    の赤外アブレーション性層、ここでこの赤外アブレーシ
    ョン性層は前記の少なくとも１つの光重合性層（ｂ）と
    直接接触しておりかつその層（ｂ）の反対側にレーザー
    アブレーションに露光可能な表面を有し、そしてこの赤
    外アブレーション性層は； （ｉ）少なくとも１つの赤外吸収性物質； （ｉｉ）放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ｉｉ）と
    は同じかまたは異なることができ；そして （ｉｉｉ）層（ｂ）の少なくとも１つの低分子量物質と
    は実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダーから
    構成され；そして場合により （ｄ）カバーシート； から構成され、ここでこの赤外アブレーション性層は光
    重合性層上で非粘着性かまたは実質的に非粘着性であ
    り、かつカバーシートが存在するときは、その除去後、
    赤外レーザー光に対する露光に際し光重合性層の表面か
    らアブレーション可能であるホトポリマー印刷板として
    使用する感光性エレメント。
  2. 【請求項２】 順に（１）（ａ）支持体； （ｂ）この支持体上の少なくとも１つの光重合性材料の
    層、この光重合性材料は少なくとも１つのエラストマー
    性バインダー、少なくとも１つのモノマー、非赤外化学
    放射線に対して感光性をもつ少なくとも１つの開始剤、
    および場合により少なくとも１つの可塑剤から構成さ
    れ、ここで前記モノマーおよび前記随意の可塑剤の少な
    くとも１つは低分子量物質であり；および （ｃ）この少なくとも１つの光重合性材料の層（ｂ）上
    の、赤外光によりアブレーション可能でありかつ非赤外
    の化学放射線に対して実質的に不透明である、少なくと
    も１つの赤外アブレーション性層、ここでこの赤外アブ
    レーション性層は前記の少なくとも１つの光重合性層
    （ｂ）と直接接触しておりかつその層（ｂ）の反対側に
    レーザーアブレーションに露光可能な表面を有し、そし
    てこの赤外アブレーション性層は： （ｉ）少なくとも１つの赤外吸収性物質； （ｉｉ）放射線不透明材料、ここで（ｉ）と（ｉｉ）と
    は同じかまたは異なることができ；そして （ｉｉｉ）層（ｂ）の少なくとも１つの低分子量物質と
    は実質的に非相溶性の少なくとも１つのバインダーから
    構成され、ここでこの赤外アブレーション性層は光重合
    性層上にあるとき非粘着性であるか、または実質的に非
    粘着性であり；そして場合により （ｄ）カバーシート； で構成される感光性エレメントを用意し； （２）カバーシートが存在するときはこれをとり去り； （３）赤外レーザー光により層（ｃ）を画像状にアブレ
    ーションしてマスクを形成し； （４）感光性エレメントをこのマスクを通じて化学放射
    線に対し全面露光し；そして （５）ステップ（４）の産物を少なくとも１つの現像液
    によって処理して、（Ｉ）ステップ（３）で除去されな
    かった赤外アブレーション性層と、（ＩＩ）非赤外化学
    放射線に対して露光されなかった光重合性層（ｂ）の区
    域とを除去するステップからなるフレキソグラフ用ホト
    ポリマー印刷板の作成方法。
  3. 【請求項３】 さらに、ステップ（１）の後およびステ
    ップ（５）の前に； （６）エレメント全体を支持体を通じて非赤外化学放射
    線に対してバックフラッシュ露光するのステップを含
    む、請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 さらに： （１Ａ）赤外アブレーション性層（ｃ）の調製は： （１Ａ．１）赤外吸収性物質（ｉ）と任意的な放射線不
    透明材料とバインダー（ｉｉｉ）全体量の一部分とをプ
    レ混合して混合物を形成し； （１Ａ．２）バインダー（ｉｉｉ）の残部により（１
    Ａ．１）の混合物をうすめ； （１Ａ．３）場合により（１Ａ．１）でプレ混合しなか
    った放射線不透明材料と（１Ａ．２）の混合物とを混合
    し；（１Ａ．１）または（１Ａ．２）または（１Ａ．
    ３）の各混合物を溶剤または溶剤混合物中に分散し；そ
    して （１Ａ．４）溶剤または溶剤混合物中に分散した（１
    Ａ．２）または（１Ａ．３）混合物を光重合性層に対し
    塗布することからなる、請求項２に記載の方法。
  5. 【請求項５】 さらに： （１Ａ）赤外アブレーション性層（ｃ）の調製は： （１Ａ．１）赤外吸収性物質（ｉ）と場合により放射線
    不透明材料とバインダー（ｉｉｉ）の全量とをプレ混合
    して混合物とし、この混合物を溶剤または溶剤混合物中
    に分散し；そして （１Ａ．２）溶剤または溶剤混合物中に分散した（１
    Ａ．１）混合物を光重合性層に対し塗布することからな
    る、請求項２に記載の方法。
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