JP2911063B2 - フタロシアニン誘導体 - Google Patents
フタロシアニン誘導体Info
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/062—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide having alkyl radicals linked directly to the Pc skeleton; having carboxylic groups directly linked to the skeleton, e.g. phenyl
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、顔料や機能性色素等
として有用なフタロシアニン誘導体に関する。
として有用なフタロシアニン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン系化合物は、高い着色力
と強い色調を示すだけでなく、耐熱性、耐候性および堅
牢性等の点でも優れているので、各種の樹脂、塗料およ
びインキ等の顔料として多用されているが、フッ素系の
樹脂や塗料等に配合して使用する場合には、分散性が不
十分なために、塗布斑や染等の発生原因となっている。
と強い色調を示すだけでなく、耐熱性、耐候性および堅
牢性等の点でも優れているので、各種の樹脂、塗料およ
びインキ等の顔料として多用されているが、フッ素系の
樹脂や塗料等に配合して使用する場合には、分散性が不
十分なために、塗布斑や染等の発生原因となっている。
【０００３】
【発明の解決しようとする課題】この発明は、上記問題
を解決し、フッ素系の樹脂や塗料等に配合しても、優れ
た分散性を発揮する新規なフタロシアニン誘導体を提供
するためになされたものである。
を解決し、フッ素系の樹脂や塗料等に配合しても、優れ
た分散性を発揮する新規なフタロシアニン誘導体を提供
するためになされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、一般式
(Ｉ):
(Ｉ):
【化５】 (式中、Ｍは金属、金属酸化物、金属塩化物または水素
を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ2−または−ＯＣＯ・Ｃ6Ｈ
4・Ｏ−を示し、nは３〜１２の数を示す)で表わされる
フタロシアニン誘導体に関する。
を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ2−または−ＯＣＯ・Ｃ6Ｈ
4・Ｏ−を示し、nは３〜１２の数を示す)で表わされる
フタロシアニン誘導体に関する。
【０００５】上記一般式(Ｉ)ににおいて、Ｍは例えばＣ
u、Ｚn、Ｃo、Ｎi、Ｆe、ＭnおよびＭg等、金属酸化
物、例えば、ＶＯ等、金属塩化物、例えば、ＡlＣl
3等、または水素を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ2−または
−ＯＣＯ・Ｃ6Ｈ4・Ｏ−を示し、nは３〜１２、好まし
くは６〜１０の数を示す。
u、Ｚn、Ｃo、Ｎi、Ｆe、ＭnおよびＭg等、金属酸化
物、例えば、ＶＯ等、金属塩化物、例えば、ＡlＣl
3等、または水素を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ2−または
−ＯＣＯ・Ｃ6Ｈ4・Ｏ−を示し、nは３〜１２、好まし
くは６〜１０の数を示す。
【０００６】上記一般式(Ｉ)で表わされるフタロシアニ
ン誘導体の製造法は特に限定的ではないが、好適な製法
は、含フッ素基ＸＣnＦ2n±1(式中、Ｘおよびnは前記と
同意義である)を有するフタル酸無水物もしくは対応す
るフタルイミドと尿素もしくは対応するフタロニトリル
および金属塩、例えばＣuＣl2、ＺnＣl2、ＣoＣl2等と
加熱反応させる方法である。
ン誘導体の製造法は特に限定的ではないが、好適な製法
は、含フッ素基ＸＣnＦ2n±1(式中、Ｘおよびnは前記と
同意義である)を有するフタル酸無水物もしくは対応す
るフタルイミドと尿素もしくは対応するフタロニトリル
および金属塩、例えばＣuＣl2、ＺnＣl2、ＣoＣl2等と
加熱反応させる方法である。
【０００７】該含フッ素基を有するフタル酸無水物もし
くは対応するフタルイミドと尿素および金属塩は、通常
は、モル比４:４:１の割合で、反応溶媒を使用しない場
合には、２２０〜３００℃、特に２５０〜２９０℃、対
応するフタロニトリルと金属塩は通常はモル比４:１の
割合で１２０℃〜２２０℃、特に１５０℃〜２００℃、
反応溶媒、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアセトアミド、キノリンまたはニトロベン
ゼン等の非プロトン性極性高沸点溶媒を使用する場合に
は、反応系の沸点もしくは沸点付近の温度で反応させ
る。この場合、触媒、例えば、ホウ酸、モリブデン酸ア
ンモニウムまたは塩化アルミニウム等を使用してもよ
い。
くは対応するフタルイミドと尿素および金属塩は、通常
は、モル比４:４:１の割合で、反応溶媒を使用しない場
合には、２２０〜３００℃、特に２５０〜２９０℃、対
応するフタロニトリルと金属塩は通常はモル比４:１の
割合で１２０℃〜２２０℃、特に１５０℃〜２００℃、
反応溶媒、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアセトアミド、キノリンまたはニトロベン
ゼン等の非プロトン性極性高沸点溶媒を使用する場合に
は、反応系の沸点もしくは沸点付近の温度で反応させ
る。この場合、触媒、例えば、ホウ酸、モリブデン酸ア
ンモニウムまたは塩化アルミニウム等を使用してもよ
い。
【０００８】上記の含フッ素基を有するフタル酸無水物
は、対応するフタル酸を約１５０〜２５０℃、好ましく
は１９０〜２２０℃において加熱脱水することによって
得られる。
は、対応するフタル酸を約１５０〜２５０℃、好ましく
は１９０〜２２０℃において加熱脱水することによって
得られる。
【０００９】例えば、一般式(ＩＩ):
【化６】 で表わされる含フッ素フタル酸無水物は、ジメチルベン
ジルハロゲン化物(例えば、３,４−ジメチルベンジルク
ロライドもしくはブロマイドまたは２,３−ジメチルベ
ンジルクロライドもしくはブロマイド等)およびパーフ
ルオロ−２−メチル−２−ペンテンを、アルカリ金属の
フッ化物(例えば、ＫＦ、ＮaＦ、ＲbＦまたはＣsＦ等)
およびヨウ化物(例えば、ＫＩ、ＮaＩ、ＲbＩまたはＣs
Ｉ等)の存在下において、非プロトン性極性溶媒(例え
ば、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドン等)中、常圧下、室温〜８０℃で反応させて
得られる下記の一般式(Ｖ)
ジルハロゲン化物(例えば、３,４−ジメチルベンジルク
ロライドもしくはブロマイドまたは２,３−ジメチルベ
ンジルクロライドもしくはブロマイド等)およびパーフ
ルオロ−２−メチル−２−ペンテンを、アルカリ金属の
フッ化物(例えば、ＫＦ、ＮaＦ、ＲbＦまたはＣsＦ等)
およびヨウ化物(例えば、ＫＩ、ＮaＩ、ＲbＩまたはＣs
Ｉ等)の存在下において、非プロトン性極性溶媒(例え
ば、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドン等)中、常圧下、室温〜８０℃で反応させて
得られる下記の一般式(Ｖ)
【化７】 で表わされる化合物を、常法に従って、過マンガン酸カ
リウム、酸化クロムまたは重クロム酸カリウム等の酸化
剤を用い、溶媒(例えば、水−ピリジン混合溶媒)中にお
いて、５０〜１００℃で酸化し、得られた含フッ素フタ
ル酸を１５０〜２２０℃で加熱脱水することによって製
造される。
リウム、酸化クロムまたは重クロム酸カリウム等の酸化
剤を用い、溶媒(例えば、水−ピリジン混合溶媒)中にお
いて、５０〜１００℃で酸化し、得られた含フッ素フタ
ル酸を１５０〜２２０℃で加熱脱水することによって製
造される。
【００１０】上記製法において、ジメチルベンジルハロ
ゲン化物、パーフルオロ−２−メチル−２−ペンテン、
アルカリ金属のフッ化物およびアルカリ金属のヨウ化物
の反応割合は特に限定的ではないが、通常は、ジメチル
ベンジルハロゲン化物１モルあたり、パーフルオロ−２
−ペンテン１〜２モル、アルカリ金属のフッ化物１〜２
モルおよびアルカリ金属のヨウ化物０．０１〜０．１モ
ルである。
ゲン化物、パーフルオロ−２−メチル−２−ペンテン、
アルカリ金属のフッ化物およびアルカリ金属のヨウ化物
の反応割合は特に限定的ではないが、通常は、ジメチル
ベンジルハロゲン化物１モルあたり、パーフルオロ−２
−ペンテン１〜２モル、アルカリ金属のフッ化物１〜２
モルおよびアルカリ金属のヨウ化物０．０１〜０．１モ
ルである。
【００１１】上記の含フッ素基ＸＣnＦ2n±1を有するフ
タルイミドは、上述のようにして得られる対応する含フ
ッ素フタル酸もしくは含フッ素フタル酸無水物を、尿
素、アンモニアもしくは炭酸アンモニウム等と共に、１
４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０℃で加熱す
ることによって製造される。この場合、反応成分の割合
は、含フッ素フタル酸無水物等１モルに対して、尿素等
１〜４モルが好ましく、また、反応溶媒は通常は不要で
ある。
タルイミドは、上述のようにして得られる対応する含フ
ッ素フタル酸もしくは含フッ素フタル酸無水物を、尿
素、アンモニアもしくは炭酸アンモニウム等と共に、１
４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０℃で加熱す
ることによって製造される。この場合、反応成分の割合
は、含フッ素フタル酸無水物等１モルに対して、尿素等
１〜４モルが好ましく、また、反応溶媒は通常は不要で
ある。
【００１２】例えば、一般式(ＩＩＩ）：
【化８】 で表わされるパーフルオロノネニルオキシフタルイミド
は、上述の製法に準拠して得られるパーフルオロノネニ
ルオキシフタル酸無水物を尿素、炭酸アンモニウムもし
くはアンモニアと共に、１５０〜２００℃、好ましくは
１６０〜１９０℃で加熱することによって製造される。
この場合、反応成分の割合は、該含フッ素フタル酸無水
物１モルに対して、尿素等１〜５モル、特に１〜３モル
が好ましい。
は、上述の製法に準拠して得られるパーフルオロノネニ
ルオキシフタル酸無水物を尿素、炭酸アンモニウムもし
くはアンモニアと共に、１５０〜２００℃、好ましくは
１６０〜１９０℃で加熱することによって製造される。
この場合、反応成分の割合は、該含フッ素フタル酸無水
物１モルに対して、尿素等１〜５モル、特に１〜３モル
が好ましい。
【００１３】また、一般式（ＩＶ):
【化９】 で表わされるパーフルオロノネニル基含有フタロニトリ
ルは、パーフルオロノネニルオキシ安息香酸(特開昭５
２−８９６３０号公報)クロリドとヒドロキシフタロニ
トリルを塩基性触媒の存在下、非プロトン性溶媒中で０
〜５０℃、特に１０〜３０℃で容易に得られる。塩基性
触媒としては、トリエチルアミン、トリメチルアミン、
ピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン等が表わされる。
非プロトン性溶媒は、特に限定的ではない。
ルは、パーフルオロノネニルオキシ安息香酸(特開昭５
２−８９６３０号公報)クロリドとヒドロキシフタロニ
トリルを塩基性触媒の存在下、非プロトン性溶媒中で０
〜５０℃、特に１０〜３０℃で容易に得られる。塩基性
触媒としては、トリエチルアミン、トリメチルアミン、
ピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン等が表わされる。
非プロトン性溶媒は、特に限定的ではない。
【００１４】上記の一般式(ＩＩ)で表わされる含フッ素
フタル酸無水物、一般式(ＩＩＩ)で表わされる含フッ素
フタルイミドおよび一般式(ＩＶ)で表わされる含フッ素
フタロニトリルは、一般式(Ｉ)で表わされるフタロシア
ニン誘導体の中間体として有用な新規化合物であり、こ
れらの化合物も本発明に包含されるものである。なお、
含フッ素フタル酸無水物(ＩＩ)は、吸水性および吸湿性
の低いエポキシ樹脂用硬化剤としても有用である。
フタル酸無水物、一般式(ＩＩＩ)で表わされる含フッ素
フタルイミドおよび一般式(ＩＶ)で表わされる含フッ素
フタロニトリルは、一般式(Ｉ)で表わされるフタロシア
ニン誘導体の中間体として有用な新規化合物であり、こ
れらの化合物も本発明に包含されるものである。なお、
含フッ素フタル酸無水物(ＩＩ)は、吸水性および吸湿性
の低いエポキシ樹脂用硬化剤としても有用である。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実施例１ 撹拌器、加熱装置および温度計を備えた反応容器内に
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２．
３８g(０．００４モル)、尿素０．２４g(０．００４モ
ル)、ＣuＣl2０．１４g(０．００１モル)を入れ、２７
０℃にて撹拌反応を約２時間行なった。室温まで冷却
後、アセトン２０mlで２回洗浄し、未反応物を除去した
後、フロン１１３を用いて溶解し、不溶分を濾別し、フ
ロン１１３を留去することにより、化合物(Ｉa)を０．
４１g(収率１７％)得た。化合物(Ｉa)の物性を以下の表
１に示す。
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２．
３８g(０．００４モル)、尿素０．２４g(０．００４モ
ル)、ＣuＣl2０．１４g(０．００１モル)を入れ、２７
０℃にて撹拌反応を約２時間行なった。室温まで冷却
後、アセトン２０mlで２回洗浄し、未反応物を除去した
後、フロン１１３を用いて溶解し、不溶分を濾別し、フ
ロン１１３を留去することにより、化合物(Ｉa)を０．
４１g(収率１７％)得た。化合物(Ｉa)の物性を以下の表
１に示す。
【化１０】
【００１６】実施例２ (１) 撹拌器、還流器、加熱装置および温度計を備え
た反応容器内に、４−パーフルオロノネニルオキシ−フ
タル酸無水物３２g(０．０５３モル)、尿素６．４g
(０．１０モル)を入れ、撹拌下、１７０℃に加熱反応を
行なった。反応は約２時間継続し、その後、１００mlの
水中に投入し、得られた固体を濾別、乾燥した。再結晶
は水／エタノールから行ない、淡黄色結晶の４−パーフ
ルオロノネニルオキシ−フタルイミド(ＩＩＩa)２９g
(収率９１％)得た。化合物(ＩＩＩa)の物性を以下の表
２に示す。
た反応容器内に、４−パーフルオロノネニルオキシ−フ
タル酸無水物３２g(０．０５３モル)、尿素６．４g
(０．１０モル)を入れ、撹拌下、１７０℃に加熱反応を
行なった。反応は約２時間継続し、その後、１００mlの
水中に投入し、得られた固体を濾別、乾燥した。再結晶
は水／エタノールから行ない、淡黄色結晶の４−パーフ
ルオロノネニルオキシ−フタルイミド(ＩＩＩa)２９g
(収率９１％)得た。化合物(ＩＩＩa)の物性を以下の表
２に示す。
【化１１】
【００１７】(２) 撹拌器、加熱装置および温度計を備
えた反応容器内に４−パーフルオロ−フタルイミド(Ｉ
ＩＩa)５．９３g(０．０１モル)、尿素０．６g(０．０
１モル)、ＣuＣl2０．３４g(０．００２５モル)を入れ
２９０℃で１時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠し
た方法で、化合物(Ｉa)を０．６４g得た(収率１１％)。
えた反応容器内に４−パーフルオロ−フタルイミド(Ｉ
ＩＩa)５．９３g(０．０１モル)、尿素０．６g(０．０
１モル)、ＣuＣl2０．３４g(０．００２５モル)を入れ
２９０℃で１時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠し
た方法で、化合物(Ｉa)を０．６４g得た(収率１１％)。
【００１８】実施例３ 撹拌器、加熱装置および温度計を備えた反応容器内に
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２．
９７g(０．００５モル)、尿素０．３０g(０．００５モ
ル)、ＣuＣl2０．１７g(０．００１２５モル)、モリブ
デン酸アンモニウム０．０３gを入れ、２８０℃で１時
間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した方法で化合物
(Ｉa)を１．３４g(収率４５％)得た。
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２．
９７g(０．００５モル)、尿素０．３０g(０．００５モ
ル)、ＣuＣl2０．１７g(０．００１２５モル)、モリブ
デン酸アンモニウム０．０３gを入れ、２８０℃で１時
間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した方法で化合物
(Ｉa)を１．３４g(収率４５％)得た。
【００１９】実施例４ 撹拌器、加熱装置および温度計を備えた反応容器内に
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２．
９７g(０．００５モル)、尿素０．３０g(０．００５モ
ル)、ＺnＣl2０．１７g(０．００１２５モル)、モリブ
デン酸アンモニウム０．０３gを入れ、２８０℃で１時
間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した方法で化合物
を０．７６g(収率２６％)得た。化合物(Ｉb)の物性を以
下の表１に示す。
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２．
９７g(０．００５モル)、尿素０．３０g(０．００５モ
ル)、ＺnＣl2０．１７g(０．００１２５モル)、モリブ
デン酸アンモニウム０．０３gを入れ、２８０℃で１時
間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した方法で化合物
を０．７６g(収率２６％)得た。化合物(Ｉb)の物性を以
下の表１に示す。
【化１２】
【００２０】実施例５ (１) 撹拌器、還流器、加熱装置および温度計を備え
た反応容器内にパーフルオロ−２−メチル−２−ペンテ
ン２２５g(０．７５モル)、３,４−ジメチルベンジルク
ロライド７７．３g(０．５０モル)およびＮ,Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド５００mlを入れ、次いで十分に乾燥した
ＫＦ５８g(１．０モル)、ＫＩ１６g(０．１０モル)を加
え撹拌下、７０℃で４８時間反応を行なった。反応混合
物を亜硫酸ナトリウム水溶液および水を用いて洗浄した
後、パーフルオロノネンおよびメタノールを用いて分液
し、パーフルオロノネン層を濃縮、蒸留の各処理を付す
ことによって化合物(Ｖa)を１６５g(収率７９％)得た。
化合物（Ｖa)の物性を以下の表３に示す。
た反応容器内にパーフルオロ−２−メチル−２−ペンテ
ン２２５g(０．７５モル)、３,４−ジメチルベンジルク
ロライド７７．３g(０．５０モル)およびＮ,Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド５００mlを入れ、次いで十分に乾燥した
ＫＦ５８g(１．０モル)、ＫＩ１６g(０．１０モル)を加
え撹拌下、７０℃で４８時間反応を行なった。反応混合
物を亜硫酸ナトリウム水溶液および水を用いて洗浄した
後、パーフルオロノネンおよびメタノールを用いて分液
し、パーフルオロノネン層を濃縮、蒸留の各処理を付す
ことによって化合物(Ｖa)を１６５g(収率７９％)得た。
化合物（Ｖa)の物性を以下の表３に示す。
【化１３】
【００２１】(２) 撹拌器、還流器、加熱装置および温
度計を備えた反応容器内に化合物(Ｖa)６６g(０．１５
モル)、水３０ml、ピリジン５００mlを入れ、撹拌下、
８０℃にて過マンガン酸カリウム１３０g(０．８２モ
ル)を約３時間かけて徐々に加えた後、５時間、加熱撹
拌を続けた。室温まで冷却後、２Ｎ−ＨＣl水溶液１lを
加えると白色固体が析出し、この白色固体を十分に水洗
し、乾燥後、化合物(Ｖa')を６１g(収率８２％)得た。
化合物(Ｖa')の物性を以下の表３に示す。
度計を備えた反応容器内に化合物(Ｖa)６６g(０．１５
モル)、水３０ml、ピリジン５００mlを入れ、撹拌下、
８０℃にて過マンガン酸カリウム１３０g(０．８２モ
ル)を約３時間かけて徐々に加えた後、５時間、加熱撹
拌を続けた。室温まで冷却後、２Ｎ−ＨＣl水溶液１lを
加えると白色固体が析出し、この白色固体を十分に水洗
し、乾燥後、化合物(Ｖa')を６１g(収率８２％)得た。
化合物(Ｖa')の物性を以下の表３に示す。
【化１４】
【００２２】(３) 撹拌器、還流器、加熱装置および温
度計を備えた反応容器内に化合物(Ｖa')２．０８g(０．
００４２モル)を入れ、撹拌下、１９０℃、３０分間加
熱したのち、室温まで冷却すると白色固体が得られた。
この白色固体をn−ヘキサン２０mlを用いて再結晶し、
化合物(ＩＩa)を１．６２g得た(収率８０％)。化合物
(ＩＩa)の物性を以下の表３に示す。
度計を備えた反応容器内に化合物(Ｖa')２．０８g(０．
００４２モル)を入れ、撹拌下、１９０℃、３０分間加
熱したのち、室温まで冷却すると白色固体が得られた。
この白色固体をn−ヘキサン２０mlを用いて再結晶し、
化合物(ＩＩa)を１．６２g得た(収率８０％)。化合物
(ＩＩa)の物性を以下の表３に示す。
【化１５】
【００２３】(４) 撹拌器、加熱装置および温度計を備
えた反応容器内に化合物(ＩＩa)２．４０g(０．００５
モル)、尿素０．３０g(０．００５モル)、ＣuＣl2０．
１７g(０．００１２５モル)、モリブデン酸アンモニウ
ム０．０３gを入れ、２８０℃で１時間撹拌反応を行な
い、実施例１に準拠した方法で化合物(Ｉc)を０．２７g
(収率１１％)得た。化合物(Ｉc)の物性を以下の表１に
示す。
えた反応容器内に化合物(ＩＩa)２．４０g(０．００５
モル)、尿素０．３０g(０．００５モル)、ＣuＣl2０．
１７g(０．００１２５モル)、モリブデン酸アンモニウ
ム０．０３gを入れ、２８０℃で１時間撹拌反応を行な
い、実施例１に準拠した方法で化合物(Ｉc)を０．２７g
(収率１１％)得た。化合物(Ｉc)の物性を以下の表１に
示す。
【化１６】
【００２４】実施例６ (１) 撹拌器、冷却管、滴下ロートおよび温度計を備
えた反応容器内に４−ヒドロキシフタロニトリル７．２
g(０．０５モル)、トリエチルアミン５．０５g(０．０
５モル)およびクロロホルム２００mlを入れ、撹拌下パ
ーフルオロノネニルオキシ安息香酸クロリド２９．３３
g(０．０５モル)を約２０分間で滴下した。撹拌反応を
約３時間継続した後、析出したトリエチルアミン塩酸塩
を濾別し、濾液を水２００mlで２回洗浄し、トリエチル
アミン塩酸塩を除去した。クロロホルム層を取り出し、
無水硫酸マグネシウムを用い、乾燥後、濾別し、濾液か
らクロロホルムを留去することにより、淡黄色固体を得
た。この固体をアセトン−n−ヘキサン１:１溶液で再結
晶することにより下記の式(ＩＶa)で表わされる白色結
晶化合物を２９．６g(収率８５．３％％)得た。化合物
(ＩＶa)の物性を以下の表４に示す。
えた反応容器内に４−ヒドロキシフタロニトリル７．２
g(０．０５モル)、トリエチルアミン５．０５g(０．０
５モル)およびクロロホルム２００mlを入れ、撹拌下パ
ーフルオロノネニルオキシ安息香酸クロリド２９．３３
g(０．０５モル)を約２０分間で滴下した。撹拌反応を
約３時間継続した後、析出したトリエチルアミン塩酸塩
を濾別し、濾液を水２００mlで２回洗浄し、トリエチル
アミン塩酸塩を除去した。クロロホルム層を取り出し、
無水硫酸マグネシウムを用い、乾燥後、濾別し、濾液か
らクロロホルムを留去することにより、淡黄色固体を得
た。この固体をアセトン−n−ヘキサン１:１溶液で再結
晶することにより下記の式(ＩＶa)で表わされる白色結
晶化合物を２９．６g(収率８５．３％％)得た。化合物
(ＩＶa)の物性を以下の表４に示す。
【化１７】
【００２５】(２) 撹拌器、加熱装置および温度計を備
えた反応容器内に化合物(ＩＶＡ)６．９４g(０．０１モ
ル)、ＣuＣl2０．３４g(０．００２５モル)を入れ、２
００℃で２時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した
方法で下記の式(Ｉd)で表わされる化合物を１．４５g
(収率２０．４％)得た。化合物(Ｉd)の物性を表１に示
す。
えた反応容器内に化合物(ＩＶＡ)６．９４g(０．０１モ
ル)、ＣuＣl2０．３４g(０．００２５モル)を入れ、２
００℃で２時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した
方法で下記の式(Ｉd)で表わされる化合物を１．４５g
(収率２０．４％)得た。化合物(Ｉd)の物性を表１に示
す。
【化１８】
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
【００３０】
【発明の効果】本発明によるフタロシアニン誘導体は、
フッ素系の樹脂、塗料およびインキ等に配合しても十分
な分散性を示すと共に、フタロシアニン系化合物特有の
高い着色力と強い色調並びに優れた耐熱性、耐候性およ
び堅牢性等を発揮するので、これらの樹脂等の顔料とし
て有用なだけでなく、反応触媒および半導体や電子材料
等に対する機能性色素等としても有用である。
フッ素系の樹脂、塗料およびインキ等に配合しても十分
な分散性を示すと共に、フタロシアニン系化合物特有の
高い着色力と強い色調並びに優れた耐熱性、耐候性およ
び堅牢性等を発揮するので、これらの樹脂等の顔料とし
て有用なだけでなく、反応触媒および半導体や電子材料
等に対する機能性色素等としても有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 47/14 Ｃ０７Ｄ 209/48 Ｚ (72)発明者 矢野 興二 滋賀県甲賀郡甲西町大池町１番１ 株式 会社ネオス内 (56)参考文献 特開 昭61−141443（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−99125（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−212501（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 47/04 - 47/32 C07C 255/55 C07D 209/48 C07D 307/89 C07D 487/22 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式(Ｉ): 【化１】 (式中、Ｍは金属、金属酸化物、金属塩化物または水素
を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ2−または−ＯＣＯ・Ｃ6Ｈ
4・Ｏ−を示し、nは３〜１２の数を示す)で表わされる
フタロシアニン誘導体。 - 【請求項２】 一般式(ＩＩ): 【化２】 で表わされる含フッ素フタル酸無水物。
- 【請求項３】 一般式(ＩＩＩ): 【化３】 で表わされる含フッ素フタルイミド。
- 【請求項４】 一般式(ＩＶ): 【化４】 で表わされる含フッ素フタロニトリル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3096901A JP2911063B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタロシアニン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3096901A JP2911063B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタロシアニン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04325566A JPH04325566A (ja) | 1992-11-13 |
| JP2911063B2 true JP2911063B2 (ja) | 1999-06-23 |
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ID=14177278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3096901A Expired - Fee Related JP2911063B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタロシアニン誘導体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2911063B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6501351B2 (ja) * | 2015-03-20 | 2019-04-17 | 国立大学法人山口大学 | フルオロアルカン誘導体、ゲル化剤、液晶性化合物及びゲル状組成物 |
| JPWO2021220794A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 |
-
1991
- 1991-04-26 JP JP3096901A patent/JP2911063B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04325566A (ja) | 1992-11-13 |
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