JP3149651B2 - Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 - Google Patents
Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸無水物の製造方法に関し、特に、Ｏ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物の工業的に有利な製造方法に関するもの
である。
石酸無水物の製造方法に関し、特に、Ｏ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物の工業的に有利な製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物
の代表例である、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物
を製造する方法として、（１）酒石酸と大過剰の塩化ベ
ンゾイルとを無溶媒下に於いて反応させる方法（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５５，２６０５（１９３
３））、（２）酒石酸と２倍モルの塩化ベンゾイルとを
溶媒存在下に反応させ、次いで塩化チオニルを加えて反
応を行う方法に於いて、反応させるに際して塩化鉄、塩
化亜鉛或いは塩化アルミニウム等の触媒を添加する方法
（ＨＵ３４７２０）などが提案されている。
の代表例である、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物
を製造する方法として、（１）酒石酸と大過剰の塩化ベ
ンゾイルとを無溶媒下に於いて反応させる方法（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５５，２６０５（１９３
３））、（２）酒石酸と２倍モルの塩化ベンゾイルとを
溶媒存在下に反応させ、次いで塩化チオニルを加えて反
応を行う方法に於いて、反応させるに際して塩化鉄、塩
化亜鉛或いは塩化アルミニウム等の触媒を添加する方法
（ＨＵ３４７２０）などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】（１）法においては、
酒石酸と塩化ベンゾイルの混合物を加熱して反応させる
際に反応混合物が固化する等操作性が悪く工業的な製造
法には適さない。（２）法は操作性も良好であり、また
（１）法より低い反応温度でも反応が進行し工業的には
好ましい方法である。しかしながら、触媒として塩化鉄
を用いると反応収率は高いものの反応混合物の着色が激
しく、製品の色調も悪い。また触媒として塩化亜鉛或い
は塩化アルミニウム等を用いると、塩化鉄を用いた場合
より反応収率が低く好ましくない。
酒石酸と塩化ベンゾイルの混合物を加熱して反応させる
際に反応混合物が固化する等操作性が悪く工業的な製造
法には適さない。（２）法は操作性も良好であり、また
（１）法より低い反応温度でも反応が進行し工業的には
好ましい方法である。しかしながら、触媒として塩化鉄
を用いると反応収率は高いものの反応混合物の着色が激
しく、製品の色調も悪い。また触媒として塩化亜鉛或い
は塩化アルミニウム等を用いると、塩化鉄を用いた場合
より反応収率が低く好ましくない。
【０００４】従って、本発明の目的は、操作性が良好で
工業的製造に適し、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物へ
の選択性が高く、かつ良好な品質の製品を得ることがで
きるＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物の製造方法を提供
することである。
工業的製造に適し、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物へ
の選択性が高く、かつ良好な品質の製品を得ることがで
きるＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物の製造方法を提供
することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、操作性が
良好で、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物への選択性が
高く、かつ着色のない良好な品質の製品を得る方法につ
いて鋭意研究した結果、反応触媒に三フッ化ホウ素を用
いることにより、上記目的を達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
良好で、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物への選択性が
高く、かつ着色のない良好な品質の製品を得る方法につ
いて鋭意研究した結果、反応触媒に三フッ化ホウ素を用
いることにより、上記目的を達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（II）
【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸塩化物類
と酒石酸とを反応させるに際し、触媒として三フッ化ホ
ウ素を使用することを特徴とする下記一般式（Ｉ）
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸塩化物類
と酒石酸とを反応させるに際し、触媒として三フッ化ホ
ウ素を使用することを特徴とする下記一般式（Ｉ）
【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は一般式（II）のＲ1 、Ｒ2 と同じも
のであり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３
のアルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル
酒石酸無水物の製造方法を提供する。
のであり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３
のアルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル
酒石酸無水物の製造方法を提供する。
【０００７】また、本発明は、下記一般式（III)
【化３】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸無水物類
と酒石酸とを反応させるに際し、触媒として三フッ化ホ
ウ素を使用することを特徴とする下記一般式（Ｉ）
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸無水物類
と酒石酸とを反応させるに際し、触媒として三フッ化ホ
ウ素を使用することを特徴とする下記一般式（Ｉ）
【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は一般式（III)のＲ1 、Ｒ2 と同じも
のであり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３
のアルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル
酒石酸無水物の製造方法を提供する。
のであり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３
のアルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル
酒石酸無水物の製造方法を提供する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明の方法に用いられる特有の触媒は三
フッ化ホウ素である。公知の方法では、酒石酸と芳香族
カルボン酸塩化物類或いは芳香族カルボン酸無水物類と
を反応させるに際して、塩化鉄，塩化亜鉛或いは塩化ア
ルミニウム等の触媒存在下で行われる場合がある。しか
し、塩化鉄媒を用いた場合には製品の色調が悪く、また
塩化亜鉛或いは塩化アルミニウム等を用いた場合には反
応収率が低く好ましくない。この点において、本発明の
特有の触媒である三フッ化ホウ素を用いた場合、公知の
触媒を用いた場合に比べて反応収率が高く、且つ製品の
色調も良く工業的には非常に有利である。用いる三フッ
化ホウ素は、ホウフッ化ナトリウムと三酸化ホウ素およ
び濃硫酸を加熱して発生させたものを用いてもよく、ま
た市販の三フッ化ホウ素をエーテル等に吸収させたもの
を用いてもよい。ホウフッ化ナトリウムと三酸化ホウ素
および濃硫酸を加熱して発生させた場合には、発生した
三フッ化ホウ素を反応開始時に酒石酸と溶媒および場合
によっては芳香族カルボン酸塩化物類或いは芳香族カル
ボン酸無水物類が存在する混合物中に吸収させるか、或
いは反応途中に反応混合物中に吸収させてもよい。市販
の三フッ化ホウ素をエーテル等に吸収させたものを用い
る場合には、そのまま反応開始時、或いは反応途中に添
加すればよい。触媒の使用量は酒石酸に対して通常０．
００１乃至０．２倍モル、好ましくは０．００２乃至
０．１０倍モルであり、反応開始時に一括して添加して
もよく、また反応開始時にその一部を添加し、更に反応
の途中に追加してもよい。
フッ化ホウ素である。公知の方法では、酒石酸と芳香族
カルボン酸塩化物類或いは芳香族カルボン酸無水物類と
を反応させるに際して、塩化鉄，塩化亜鉛或いは塩化ア
ルミニウム等の触媒存在下で行われる場合がある。しか
し、塩化鉄媒を用いた場合には製品の色調が悪く、また
塩化亜鉛或いは塩化アルミニウム等を用いた場合には反
応収率が低く好ましくない。この点において、本発明の
特有の触媒である三フッ化ホウ素を用いた場合、公知の
触媒を用いた場合に比べて反応収率が高く、且つ製品の
色調も良く工業的には非常に有利である。用いる三フッ
化ホウ素は、ホウフッ化ナトリウムと三酸化ホウ素およ
び濃硫酸を加熱して発生させたものを用いてもよく、ま
た市販の三フッ化ホウ素をエーテル等に吸収させたもの
を用いてもよい。ホウフッ化ナトリウムと三酸化ホウ素
および濃硫酸を加熱して発生させた場合には、発生した
三フッ化ホウ素を反応開始時に酒石酸と溶媒および場合
によっては芳香族カルボン酸塩化物類或いは芳香族カル
ボン酸無水物類が存在する混合物中に吸収させるか、或
いは反応途中に反応混合物中に吸収させてもよい。市販
の三フッ化ホウ素をエーテル等に吸収させたものを用い
る場合には、そのまま反応開始時、或いは反応途中に添
加すればよい。触媒の使用量は酒石酸に対して通常０．
００１乃至０．２倍モル、好ましくは０．００２乃至
０．１０倍モルであり、反応開始時に一括して添加して
もよく、また反応開始時にその一部を添加し、更に反応
の途中に追加してもよい。
【００１０】本発明においては、反応に際して有機溶媒
を共存させてもさせなくてもよいが、有機溶媒を共存さ
せると、生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物が反
応槽内で固化することなく、操作性よく反応を行うこと
ができるので好ましい。加える有機溶媒としては次ぎの
ようなものがあげられる。例えばヘプタン、オクタン、
ノナンのような脂肪族炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素化合物であり、
中でもベンゼン，トルエン、キシレンが好ましい。な
お、２種以上の溶媒を併用することも可能である。溶媒
は酒石酸に対して通常０．５乃至１０倍重量、好ましく
は１乃至５倍重量の量で使用される。これより少ない
と、反応の際に生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水
物のスラリ−濃度が高くなり、撹拌が困難になるので好
ましくない。またこれより多いと反応容積の大きい装置
が必要になり、生産性が悪くなるので好ましくない。
を共存させてもさせなくてもよいが、有機溶媒を共存さ
せると、生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物が反
応槽内で固化することなく、操作性よく反応を行うこと
ができるので好ましい。加える有機溶媒としては次ぎの
ようなものがあげられる。例えばヘプタン、オクタン、
ノナンのような脂肪族炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素化合物であり、
中でもベンゼン，トルエン、キシレンが好ましい。な
お、２種以上の溶媒を併用することも可能である。溶媒
は酒石酸に対して通常０．５乃至１０倍重量、好ましく
は１乃至５倍重量の量で使用される。これより少ない
と、反応の際に生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水
物のスラリ−濃度が高くなり、撹拌が困難になるので好
ましくない。またこれより多いと反応容積の大きい装置
が必要になり、生産性が悪くなるので好ましくない。
【００１１】芳香族カルボン酸塩化物類の使用量は酒石
酸に対して通常２．６倍モル乃至５倍モル、好ましくは
３．０倍モル乃至３．５倍モルである。また、反応に際
して塩化チオニルを存在させる場合（後述）には、芳香
族カルボン酸塩化物類の使用量は酒石酸に対して通常
１．８倍モル乃至４倍モル、好ましくは２．０倍モル乃
至２．４倍モルである。また、本発明に於いては、芳香
族カルボン酸塩化物類の代わりに芳香族カルボン酸無水
物類を用いることができる。この場合、芳香族カルボン
酸無水物類の使用量は酒石酸に対して通常２．６倍モル
乃至５倍モル、好ましくは３．０倍モル乃至３．５倍モ
ルである。また、塩化チオニルを存在させる場合（後
述）には、芳香族カルボン酸無水物類の使用量は酒石酸
に対して通常０．９倍モル乃至２倍モル、好ましくは
１．０倍モル乃至１．２倍モルである。これより使用量
が少ない場合は酒石酸の一部が未反応のまま残存して収
率が低下し、また未反応の酒石酸が製品中に混入して製
品純度を低下させるので好ましくない。これより使用量
が多いと使用薬品費用が高くなるので好ましくない。
酸に対して通常２．６倍モル乃至５倍モル、好ましくは
３．０倍モル乃至３．５倍モルである。また、反応に際
して塩化チオニルを存在させる場合（後述）には、芳香
族カルボン酸塩化物類の使用量は酒石酸に対して通常
１．８倍モル乃至４倍モル、好ましくは２．０倍モル乃
至２．４倍モルである。また、本発明に於いては、芳香
族カルボン酸塩化物類の代わりに芳香族カルボン酸無水
物類を用いることができる。この場合、芳香族カルボン
酸無水物類の使用量は酒石酸に対して通常２．６倍モル
乃至５倍モル、好ましくは３．０倍モル乃至３．５倍モ
ルである。また、塩化チオニルを存在させる場合（後
述）には、芳香族カルボン酸無水物類の使用量は酒石酸
に対して通常０．９倍モル乃至２倍モル、好ましくは
１．０倍モル乃至１．２倍モルである。これより使用量
が少ない場合は酒石酸の一部が未反応のまま残存して収
率が低下し、また未反応の酒石酸が製品中に混入して製
品純度を低下させるので好ましくない。これより使用量
が多いと使用薬品費用が高くなるので好ましくない。
【００１２】酒石酸と芳香族カルボン酸塩化物類或いは
芳香族カルボン酸無水物類のどちらを反応させる場合に
於いても、安価な塩化チオニルを共存させると、高価な
芳香族カルボン酸塩化物類或いは芳香族カルボン酸無水
物類の使用量が少なくて済むために使用薬品費用が低減
でき、また高純度の製品を取得することができるので好
ましい。塩化チオニルの添加量は、例えば酒石酸と芳香
族カルボン酸塩化物類とを反応させる場合には、芳香族
カルボン酸塩化物類に対して通常０．３倍モル乃至１．
５倍モル、好ましくは０．５倍モル乃至１．０倍モルで
ある。また、酒石酸と芳香族カルボン酸無水物類とを反
応させる場合には、芳香族カルボン酸無水物類に対して
通常０．９倍モル乃至２．５倍モル、好ましくは１．０
倍モル乃至２．０倍モルである。塩化チオニルの添加量
が前記の量より少ないと、製品中に芳香族カルボン酸類
が混入して、製品純度が低下するので好ましくない。ま
た、添加量が多いと使用薬品費用が高くなるので好まし
くない。
芳香族カルボン酸無水物類のどちらを反応させる場合に
於いても、安価な塩化チオニルを共存させると、高価な
芳香族カルボン酸塩化物類或いは芳香族カルボン酸無水
物類の使用量が少なくて済むために使用薬品費用が低減
でき、また高純度の製品を取得することができるので好
ましい。塩化チオニルの添加量は、例えば酒石酸と芳香
族カルボン酸塩化物類とを反応させる場合には、芳香族
カルボン酸塩化物類に対して通常０．３倍モル乃至１．
５倍モル、好ましくは０．５倍モル乃至１．０倍モルで
ある。また、酒石酸と芳香族カルボン酸無水物類とを反
応させる場合には、芳香族カルボン酸無水物類に対して
通常０．９倍モル乃至２．５倍モル、好ましくは１．０
倍モル乃至２．０倍モルである。塩化チオニルの添加量
が前記の量より少ないと、製品中に芳香族カルボン酸類
が混入して、製品純度が低下するので好ましくない。ま
た、添加量が多いと使用薬品費用が高くなるので好まし
くない。
【００１３】芳香族カルボン酸塩化物類と酒石酸とを反
応させる場合の反応方法としては、例えば酒石酸、触媒
および溶媒を加えた混合物を適当な温度に昇温したのち
芳香族カルボン酸塩化物類を添加して所定の時間反応さ
せる方法、或いは酒石酸，触媒、芳香族カルボン酸塩化
物類および必要に応じて溶媒を加えた混合物を徐々に加
熱して所定の温度まで昇温させる方法がある。また、塩
化チオニルを存在させる場合には、例えば酒石酸、溶
媒、触媒の混合物を適当な温度に昇温したのち芳香族カ
ルボン酸塩化物類を添加して所定の時間反応させ、次い
で塩化チオニルを添加する方法、酒石酸，触媒、芳香族
カルボン酸塩化物類、塩化チオニルおよび必要に応じて
溶媒を加えた混合物を徐々に加熱して所定の温度まで昇
温させる方法、或いは酒石酸，溶媒および触媒の混合物
を適当な温度に昇温し、その混合物中に芳香族カルボン
酸塩化物類と塩化チオニルの混合溶液を添加して反応さ
せる方法がある。
応させる場合の反応方法としては、例えば酒石酸、触媒
および溶媒を加えた混合物を適当な温度に昇温したのち
芳香族カルボン酸塩化物類を添加して所定の時間反応さ
せる方法、或いは酒石酸，触媒、芳香族カルボン酸塩化
物類および必要に応じて溶媒を加えた混合物を徐々に加
熱して所定の温度まで昇温させる方法がある。また、塩
化チオニルを存在させる場合には、例えば酒石酸、溶
媒、触媒の混合物を適当な温度に昇温したのち芳香族カ
ルボン酸塩化物類を添加して所定の時間反応させ、次い
で塩化チオニルを添加する方法、酒石酸，触媒、芳香族
カルボン酸塩化物類、塩化チオニルおよび必要に応じて
溶媒を加えた混合物を徐々に加熱して所定の温度まで昇
温させる方法、或いは酒石酸，溶媒および触媒の混合物
を適当な温度に昇温し、その混合物中に芳香族カルボン
酸塩化物類と塩化チオニルの混合溶液を添加して反応さ
せる方法がある。
【００１４】芳香族カルボン酸無水物類と酒石酸とを反
応させる場合の反応方法としては、例えば酒石酸，触媒
および溶媒の混合物を適当な温度に昇温したのち芳香族
カルボン酸無水物類を添加して所定の時間反応させる方
法、或いは酒石酸，触媒、芳香族カルボン酸無水物類お
よび必要に応じて溶媒を加えた混合物を徐々に加熱して
所定の温度まで昇温させる方法がある。また、塩化チオ
ニルを存在させる場合には、例えば酒石酸、溶媒、触媒
の混合物を適当な温度に昇温したのち芳香族カルボン酸
無水物類を添加して所定の時間反応させ、次いで塩化チ
オニルを添加する方法、酒石酸、触媒、芳香族カルボン
酸無水物類、塩化チオニルおよび必要に応じて溶媒を加
えた混合物を徐々に加熱して所定の温度まで昇温させる
方法、或いは酒石酸，溶媒および触媒の混合物を適当な
温度に昇温し、その混合物中に芳香族カルボン酸無水物
類と塩化チオニルの混合溶液を添加して反応させる方法
がある。
応させる場合の反応方法としては、例えば酒石酸，触媒
および溶媒の混合物を適当な温度に昇温したのち芳香族
カルボン酸無水物類を添加して所定の時間反応させる方
法、或いは酒石酸，触媒、芳香族カルボン酸無水物類お
よび必要に応じて溶媒を加えた混合物を徐々に加熱して
所定の温度まで昇温させる方法がある。また、塩化チオ
ニルを存在させる場合には、例えば酒石酸、溶媒、触媒
の混合物を適当な温度に昇温したのち芳香族カルボン酸
無水物類を添加して所定の時間反応させ、次いで塩化チ
オニルを添加する方法、酒石酸、触媒、芳香族カルボン
酸無水物類、塩化チオニルおよび必要に応じて溶媒を加
えた混合物を徐々に加熱して所定の温度まで昇温させる
方法、或いは酒石酸，溶媒および触媒の混合物を適当な
温度に昇温し、その混合物中に芳香族カルボン酸無水物
類と塩化チオニルの混合溶液を添加して反応させる方法
がある。
【００１５】本発明の方法は、一般的には４０乃至１７
０℃、好ましくは６０乃至１５０℃にて行われる。反応
温度が低い場合には反応を完結させるのに長時間を要
し、また反応温度が高い場合には短時間で反応を完結さ
せることができるが同時に分解反応が起こる。すなわ
ち、反応温度が上記範囲の下限付近である場合には、反
応時間は通常２０ないし５０時間程度であり、上記範囲
の上限付近の場合には反応時間は通常１ないし３時間程
度であり、その間の温度の場合には、反応時間もその間
になる。
０℃、好ましくは６０乃至１５０℃にて行われる。反応
温度が低い場合には反応を完結させるのに長時間を要
し、また反応温度が高い場合には短時間で反応を完結さ
せることができるが同時に分解反応が起こる。すなわ
ち、反応温度が上記範囲の下限付近である場合には、反
応時間は通常２０ないし５０時間程度であり、上記範囲
の上限付近の場合には反応時間は通常１ないし３時間程
度であり、その間の温度の場合には、反応時間もその間
になる。
【００１６】このようにして得られた反応混合物をその
まま、或いは溶媒を添加、或いは追加した後に冷却し、
析出した結晶を濾別することによってＯ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物が取得できる。
まま、或いは溶媒を添加、或いは追加した後に冷却し、
析出した結晶を濾別することによってＯ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物が取得できる。
【００１７】このようにして得られた反応混合物をその
まま、或いは溶媒を追加した後に冷却し、析出した結晶
を濾別することによってＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水
物が取得できる。
まま、或いは溶媒を追加した後に冷却し、析出した結晶
を濾別することによってＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水
物が取得できる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１９】比較例１ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴下ロートから塩
化ベンゾイル８９．９ｇを３時間かけて添加した。次い
で１０５〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反
応混合物を室温まで冷却して結晶を析出させ、これを濾
別し、乾燥して白色結晶６８．１ｇを得た。高速液体ク
ロマトグラフィ−で分析したところ、Ｏ，Ｏ´−ジベン
ゾイル−Ｌ−酒石酸無水物の純度は７６．５％であっ
た。（収率７６．６％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴下ロートから塩
化ベンゾイル８９．９ｇを３時間かけて添加した。次い
で１０５〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反
応混合物を室温まで冷却して結晶を析出させ、これを濾
別し、乾燥して白色結晶６８．１ｇを得た。高速液体ク
ロマトグラフィ−で分析したところ、Ｏ，Ｏ´−ジベン
ゾイル−Ｌ−酒石酸無水物の純度は７６．５％であっ
た。（収率７６．６％）
【００２０】比較例２ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび無水塩化鉄０．１２ｇを入れ、攪拌下９０
〜９５℃で滴下ロートから塩化ベンゾイル６２ｇを３時
間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化チ
オニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５〜
１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を
室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、乾
燥して黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石酸
無水物６２．１ｇを得た。（純度１００％、収率９１．
３％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび無水塩化鉄０．１２ｇを入れ、攪拌下９０
〜９５℃で滴下ロートから塩化ベンゾイル６２ｇを３時
間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化チ
オニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５〜
１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を
室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、乾
燥して黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石酸
無水物６２．１ｇを得た。（純度１００％、収率９１．
３％）
【００２１】比較例３ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび無水塩化亜鉛０．１０ｇを入れ、攪拌下９
０〜９５℃で滴下ロートから塩化ベンゾイル６２ｇを３
時間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化
チオニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５
〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物
を室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、
乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石
酸無水物５８．１ｇを得た。（純度１００％、収率８
５．４％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび無水塩化亜鉛０．１０ｇを入れ、攪拌下９
０〜９５℃で滴下ロートから塩化ベンゾイル６２ｇを３
時間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化
チオニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５
〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物
を室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、
乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石
酸無水物５８．１ｇを得た。（純度１００％、収率８
５．４％）
【００２２】比較例４ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび無水塩化第二鉄０．１２ｇを入れ、攪拌下
９０〜９５℃で滴下ロートから塩化ｐ−トルオイル６８
ｇを３時間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トか
ら塩化チオニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち
１０５〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応
混合物を室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾
別し、乾燥して黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイ
ル−Ｌ−酒石酸無水物６７．７ｇを得た。（純度１００
％、収率９２．０％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび無水塩化第二鉄０．１２ｇを入れ、攪拌下
９０〜９５℃で滴下ロートから塩化ｐ−トルオイル６８
ｇを３時間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トか
ら塩化チオニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち
１０５〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応
混合物を室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾
別し、乾燥して黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイ
ル−Ｌ−酒石酸無水物６７．７ｇを得た。（純度１００
％、収率９２．０％）
【００２３】実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ベンゾイル８９．９ｇを３時間かけて
添加した。次いで１０５〜１１０℃で１時間熟成して反
応を行った。反応混合物を室温まで冷却して結晶を析出
させ、これを濾別し、乾燥して白色結晶７１．１ｇを得
た。高速液体クロマトグラフィ−で分析したところ、
Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石酸無水物の純度は８
６．６％であった。（収率９０．５％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ベンゾイル８９．９ｇを３時間かけて
添加した。次いで１０５〜１１０℃で１時間熟成して反
応を行った。反応混合物を室温まで冷却して結晶を析出
させ、これを濾別し、乾燥して白色結晶７１．１ｇを得
た。高速液体クロマトグラフィ−で分析したところ、
Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石酸無水物の純度は８
６．６％であった。（収率９０．５％）
【００２４】実施例２ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ベゾイル６２ｇを３時間かけて添加し
た。次いで同様に滴下ロ−トから塩化チオニル２８．５
ｇを３時間かけて添加したのち１０５〜１１０℃で１時
間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで冷却し
て結晶を析出させた。これを濾別し、乾燥して白色結晶
のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物６１．９
ｇを得た。（純度１００％、収率９１．０％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ベゾイル６２ｇを３時間かけて添加し
た。次いで同様に滴下ロ−トから塩化チオニル２８．５
ｇを３時間かけて添加したのち１０５〜１１０℃で１時
間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで冷却し
て結晶を析出させた。これを濾別し、乾燥して白色結晶
のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物６１．９
ｇを得た。（純度１００％、収率９１．０％）
【００２５】実施例３ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ｐ−トルオイル６８ｇを３時間かけて
添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化チオニル２
８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５〜１１０℃
で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで
冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、乾燥して白
色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸無
水物６７．７ｇを得た。（純度１００％、収率９２．０
％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ｐ−トルオイル６８ｇを３時間かけて
添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化チオニル２
８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５〜１１０℃
で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで
冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、乾燥して白
色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸無
水物６７．７ｇを得た。（純度１００％、収率９２．０
％）
【００２６】実施例４ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液０．２ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ｐ−トルオイル６８ｇを３時間かけて
添加した。反応混合物中に更に三フッ化ホウ素を４６％
含有するジエチルエーテル溶液１．２ｇを追加した後、
同様に滴下ロ−トから塩化チオニル２８．５ｇを３時間
かけて添加したのち１０５〜１１０℃で１時間熟成して
反応を行った。反応混合物を室温まで冷却して結晶を析
出させた。これを濾別し、乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´
−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸無水物６７．４ｇを
得た。（純度１００％、収率９１．６％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液０．２ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから塩化ｐ−トルオイル６８ｇを３時間かけて
添加した。反応混合物中に更に三フッ化ホウ素を４６％
含有するジエチルエーテル溶液１．２ｇを追加した後、
同様に滴下ロ−トから塩化チオニル２８．５ｇを３時間
かけて添加したのち１０５〜１１０℃で１時間熟成して
反応を行った。反応混合物を室温まで冷却して結晶を析
出させた。これを濾別し、乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´
−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸無水物６７．４ｇを
得た。（純度１００％、収率９１．６％）
【００２７】実施例５ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、安息香酸無水物４９．７ｇ、塩化チオニル８
８．９ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチ
ルエーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌しながら６時間か
けて９０〜９５℃に昇温した。次いで１０５〜１１０℃
で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで
冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、乾燥して白
色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石酸無水物６
３．２ｇを得た。（純度１００％、収率９２．９％）
した３００ｍｌの反応器にＬ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、安息香酸無水物４９．７ｇ、塩化チオニル８
８．９ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチ
ルエーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌しながら６時間か
けて９０〜９５℃に昇温した。次いで１０５〜１１０℃
で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで
冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、乾燥して白
色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｌ−酒石酸無水物６
３．２ｇを得た。（純度１００％、収率９２．９％）
【００２８】実施例６ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから２−クロロベゾイルクロライド７７ｇを３
時間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化
チオニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５
〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物
を室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、
乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（２−クロロベンゾイ
ル）−Ｄ−酒石酸無水物７４．３ｇを得た。（純度１０
０％、収率９０．８％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇとトルエン
７０ｇおよび三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチル
エーテル溶液１．４ｇを入れ、攪拌下９０〜９５℃で滴
下ロートから２−クロロベゾイルクロライド７７ｇを３
時間かけて添加した。次いで同様に滴下ロ−トから塩化
チオニル２８．５ｇを３時間かけて添加したのち１０５
〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物
を室温まで冷却して結晶を析出させた。これを濾別し、
乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（２−クロロベンゾイ
ル）−Ｄ−酒石酸無水物７４．３ｇを得た。（純度１０
０％、収率９０．８％）
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、酒石酸と芳香族カルボ
ン酸塩化物類或いは芳香族カルボン酸無水物類とを反応
させるに際して、反応触媒として三フッ化ホウ素を共存
させることによって、着色のない高品質のＯ，Ｏ´−ジ
アシル酒石酸無水物が高収率で製造することができる。
また、その際にクロル化剤を共存させると、安価に高品
質のＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を製造することが
できる。
ン酸塩化物類或いは芳香族カルボン酸無水物類とを反応
させるに際して、反応触媒として三フッ化ホウ素を共存
させることによって、着色のない高品質のＯ，Ｏ´−ジ
アシル酒石酸無水物が高収率で製造することができる。
また、その際にクロル化剤を共存させると、安価に高品
質のＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を製造することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 307/56 B01J 27/12 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（II） 【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸塩化物類
と酒石酸とを反応させるに際し、触媒として三フッ化ホ
ウ素を使用することを特徴とする下記一般式（Ｉ） 【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は一般式（II）のＲ1 、Ｒ2 と同じも
のであり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３
のアルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル
酒石酸無水物の製造方法。 - 【請求項２】 下記一般式（III) 【化３】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸無水物類
と酒石酸とを反応させるに際し、触媒として三フッ化ホ
ウ素を使用することを特徴とする下記一般式（Ｉ） 【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は一般式（III)のＲ1 、Ｒ2 と同じも
のであり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３
のアルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル
酒石酸無水物の製造方法。 - 【請求項３】 反応に際し、塩化チオニルを共存させる
ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31447793A JP3149651B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31447793A JP3149651B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138246A JPH07138246A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3149651B2 true JP3149651B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=18053795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31447793A Expired - Fee Related JP3149651B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3149651B2 (ja) |
-
1993
- 1993-11-19 JP JP31447793A patent/JP3149651B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07138246A (ja) | 1995-05-30 |
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