JP2905985B2 - 新規な酸素含有チタノセン及びその用途 - Google Patents
新規な酸素含有チタノセン及びその用途Info
- Publication number
- JP2905985B2 JP2905985B2 JP2144239A JP14423990A JP2905985B2 JP 2905985 B2 JP2905985 B2 JP 2905985B2 JP 2144239 A JP2144239 A JP 2144239A JP 14423990 A JP14423990 A JP 14423990A JP 2905985 B2 JP2905985 B2 JP 2905985B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- groups
- alkyl
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene titanium Chemical compound [Ti].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 116
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 75
- -1 4,5,6,7-tetrahydroindenyl Chemical group 0.000 claims description 72
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 27
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 24
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-phenylethanone Chemical compound NCC(=O)C1=CC=CC=C1 HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005120 alkyl cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000004008 6 membered carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims description 3
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- CXOFVDLJLONNDW-UHFFFAOYSA-N Phenytoin Chemical group N1C(=O)NC(=O)C1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CXOFVDLJLONNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001602 bicycloalkyls Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 23
- JAGHDVYKBYUAFD-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+4].C1C=CC=[C-]1.C1C=CC=[C-]1 JAGHDVYKBYUAFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 17
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 10
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 5
- 125000004407 fluoroaryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- DIAFIUOJGWGBFH-UHFFFAOYSA-N (2,4-difluorophenoxy)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=CC=C(F)C=C1F DIAFIUOJGWGBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOYAFUUSIGHSPM-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=C(F)C(=C1F)[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=C(F)C(O)=CC=C1F Chemical compound OC1=CC=C(F)C(=C1F)[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=C(F)C(O)=CC=C1F GOYAFUUSIGHSPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIBJEEABTLJJPE-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C(C(C)C)(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C(C(C)C)(C)C)(C)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C(C(C)C)(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C(C(C)C)(C)C)(C)C)F)C1C=CC=C1 NIBJEEABTLJJPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUKFXEYPXOGLHD-UHFFFAOYSA-N CC(=O)OC1=CC=C(F)C(=C1F)[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=C(F)C(OC(C)=O)=CC=C1F Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(F)C(=C1F)[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=C(F)C(OC(C)=O)=CC=C1F TUKFXEYPXOGLHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 2
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ZIIXXQGOKOSFAO-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(2,3,5,6-tetrafluorophenoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F ZIIXXQGOKOSFAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSCGCIBAIZLHPL-UHFFFAOYSA-N (2,2,4,5,5-pentamethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-phenylmethanone Chemical compound O1C(C)(C)OC(C)(C)C1(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 LSCGCIBAIZLHPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSZCGJZMJIJCSP-UHFFFAOYSA-N (2-benzyl-2,4-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-phenylmethanone Chemical compound O1CC(C)(C(=O)C=2C=CC=CC=2)OC1(C)CC1=CC=CC=C1 ZSZCGJZMJIJCSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVYYDJMRNJCTRQ-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl)-phenylmethanone Chemical compound O1C(C)OCC1(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=CC=CC=C1 BVYYDJMRNJCTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- LGPAKRMZNPYPMG-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2-prop-2-enoyloxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(CO)COC(=O)C=C LGPAKRMZNPYPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDUQJPDIAJYSLW-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-(2,2,4,5,5-pentamethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1(C)C(C)(C)OC(C)(C)O1 MDUQJPDIAJYSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBVNHBVWPOQANP-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1(C)OC(C)(C)OC1 FBVNHBVWPOQANP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWAZGKLJLEWHO-UHFFFAOYSA-N (4-methyl-2-pentyl-1,3-dioxolan-4-yl)-phenylmethanone Chemical compound O1C(CCCCC)OCC1(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 YIWAZGKLJLEWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQVMDKGTWUHGJM-UHFFFAOYSA-N (4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl)-phenylmethanone Chemical compound O1C(C)(C(=O)C=2C=CC=CC=2)COC1C1=CC=CC=C1 YQVMDKGTWUHGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYRXKONWUWXETA-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1(C)OC(C)(C)OC1 HYRXKONWUWXETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- QLUXVUVEVXYICG-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.ClC(Cl)=C QLUXVUVEVXYICG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004869 1,3,4-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- GGGLSFGLBRHLLH-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one Chemical compound CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C(C)=C1 GGGLSFGLBRHLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZLQRSLCEMKTHO-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]butan-1-one Chemical compound C=1C=C(OC)C(OC)=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=C(C)C=C1 OZLQRSLCEMKTHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZKOHHJZLPFJNQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-2-methyl-2-morpholin-4-ylpentan-1-one Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(=O)C(C)(CCC)N1CCOCC1 AZKOHHJZLPFJNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAYNQDOURTYRRC-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(2-aminopropoxy)ethoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COC(C)OCC(C)N QAYNQDOURTYRRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQXXEPZFOOTTBA-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpiperazine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN1CCNCC1 IQXXEPZFOOTTBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKDPUENCROCRCH-UHFFFAOYSA-N 1-piperazin-1-ylethanone Chemical group CC(=O)N1CCNCC1 PKDPUENCROCRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNBMZFHIYRDKNS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-1-phenylethanone Chemical compound COC(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 LNBMZFHIYRDKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBYIIRLNRCVTMQ-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F PBYIIRLNRCVTMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPEPGIOVXBBUMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-difluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(F)=C1F RPEPGIOVXBBUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEPJZNUAPYIHOI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCOC(=O)C(C)=C QEPJZNUAPYIHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWIDNCZRNQEEC-UHFFFAOYSA-N 2-(dibutylamino)-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CCCCN(CCCC)C(C)(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 KGWIDNCZRNQEEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLLCDXQGUGXSSW-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)-1-[4-(diethylamino)phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)N(CC)CC)C=C1 RLLCDXQGUGXSSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGEPUHLKHNREPQ-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-1-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropan-1-one Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)N(C)C)C=C1 YGEPUHLKHNREPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUBNJSZGANKUGX-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=C(C)C=C1 PUBNJSZGANKUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKHXIMPKTLEIIX-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CN(C)C(C)(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 KKHXIMPKTLEIIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMMWFBAUBABTM-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(dimethylamino)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(OC)C(OC)=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 OTMMWFBAUBABTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLBCKEVTSQRBFK-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(dimethylamino)pentan-1-one Chemical compound C=1C=C(OC)C(OC)=CC=1C(=O)C(CCC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 GLBCKEVTSQRBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CALOJWNPGATJNY-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1-(4-chlorophenyl)-2-(dimethylamino)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 CALOJWNPGATJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNUNNTARGVLMAK-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-methoxyphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(OC)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 GNUNNTARGVLMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMCYQSLBGPZCSQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-methylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 GMCYQSLBGPZCSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPEWTWPSWUIJQY-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(2-hydroxyethylsulfanyl)phenyl]butan-1-one Chemical compound C=1C=C(SCCO)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 IPEWTWPSWUIJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKUFGRPPIQNBNU-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(dimethylamino)phenyl]butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N(C)C)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UKUFGRPPIQNBNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOELQEYVJLFZLS-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-phenylbutan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 VOELQEYVJLFZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBOQMADAFWLW-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-2-ethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCCCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 OIFBOQMADAFWLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- UBXPMARKFVFATG-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hydroxy-1-phenylhexan-1-one Chemical compound CCCCC(O)(CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 UBXPMARKFVFATG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZGNAMNBBIETLY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropan-1-one Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 IZGNAMNBBIETLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYWIZDVKHSDFOY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylbutan-1-one Chemical compound CCC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FYWIZDVKHSDFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl carbonochloridate Chemical compound CC(C)COC(Cl)=O YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001999 4-Methoxybenzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFWGYKRJMYXYND-UHFFFAOYSA-N 5-methylsulfanyl-3h-1,3,4-thiadiazole-2-thione Chemical compound CSC1=NN=C(S)S1 CFWGYKRJMYXYND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDJIIEGOYYUFDK-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC2=CC=CC=C12 PDJIIEGOYYUFDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXBLCUVXXTWAOL-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=2CCCCC12)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)C1C=CC=2CCCCC12 Chemical compound C1(C=CC=2CCCCC12)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)C1C=CC=2CCCCC12 DXBLCUVXXTWAOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRONESJDDMRMGI-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=C(C(=C1F)F)OC(CCC)=O)F)F)(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)OC(CCC)=O)F)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=C(C(=C1F)F)OC(CCC)=O)F)F)(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)OC(CCC)=O)F)F)C1C=CC=C1 RRONESJDDMRMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCGLECHGHIEVIV-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=C(C=C1F)OC(CC)=O)C)F)(C1=C(C(=C(C=C1F)OC(CC)=O)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=C(C=C1F)OC(CC)=O)C)F)(C1=C(C(=C(C=C1F)OC(CC)=O)C)F)C1C=CC=C1 WCGLECHGHIEVIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUGMWEYQPIUWOH-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC(=C1F)F)OC(C)=O)F)(C1=C(C(=CC(=C1F)F)OC(C)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC(=C1F)F)OC(C)=O)F)(C1=C(C(=CC(=C1F)F)OC(C)=O)F)C1C=CC=C1 ZUGMWEYQPIUWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSSKZWLRVOBXGZ-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)C1CCCCC1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)C1CCCCC1)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)C1CCCCC1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)C1CCCCC1)F)C1C=CC=C1 GSSKZWLRVOBXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBBXJLCWMDEHID-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N(C)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N(C)C)F)C1C=CC=C1 SBBXJLCWMDEHID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHZFOEPLBVNQCD-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCN(CC1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCN(CC1)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCN(CC1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCN(CC1)C)F)C1C=CC=C1 LHZFOEPLBVNQCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNBGIRCNJFWAY-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCOCC1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCOCC1)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCOCC1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)N1CCOCC1)F)C1C=CC=C1 FFNBGIRCNJFWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFFVWQRIOWLTEF-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)C1C=CC=C1 JFFVWQRIOWLTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJZCKRAYSFXQPJ-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)OCC(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)OCC(C)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)OCC(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)OCC(C)C)F)C1C=CC=C1 QJZCKRAYSFXQPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFYBVESERSGFNP-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NC1=CC=CC=C1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NC1=CC=CC=C1)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NC1=CC=CC=C1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NC1=CC=CC=C1)F)C1C=CC=C1 OFYBVESERSGFNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFGJKIWWAOMAL-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NCCCC)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=S)NCCCC)F)C1C=CC=C1 ROFGJKIWWAOMAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMAIOCSXTOAKSX-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C(=C)C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C(=C)C)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C(=C)C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C(=C)C)=O)F)C1C=CC=C1 IMAIOCSXTOAKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARORLPKQPVUGCS-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=S)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=S)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=S)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=S)F)C1C=CC=C1 ARORLPKQPVUGCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWDSHSLHYPJQHP-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C1=CC=CC=C1)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C1=CC=CC=C1)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C1=CC=CC=C1)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C1=CC=CC=C1)=O)F)C1C=CC=C1 VWDSHSLHYPJQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHTSAITUANOCMA-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)C1C=CC=C1 JHTSAITUANOCMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXEPLQFHXMOXSQ-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCC1=CC=CC=C1)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCC1=CC=CC=C1)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCC1=CC=CC=C1)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCC1=CC=CC=C1)=O)F)C1C=CC=C1 PXEPLQFHXMOXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRAFZPBASVRJDR-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCC(=O)OCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCC(=O)OCC)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCC(=O)OCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCC(=O)OCC)=O)F)C1C=CC=C1 NRAFZPBASVRJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGALKHFYKPKWBG-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 VGALKHFYKPKWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOUOBJMZWOIFJV-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 GOUOBJMZWOIFJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHKLDFNKLNEUIF-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 HHKLDFNKLNEUIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNFBHZKHOFYGCZ-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(COCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(COCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(COCCCC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(COCCCC)=O)F)C1C=CC=C1 LNFBHZKHOFYGCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USWBVPVWSOYOGV-PUTDEVHMSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(\C=C\C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(\C=C\C)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(\C=C\C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(\C=C\C)=O)F)C1C=CC=C1 USWBVPVWSOYOGV-PUTDEVHMSA-N 0.000 description 1
- NMHNZOAVSBHEEH-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC1=CC=C(C=C1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC1=CC=C(C=C1)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC1=CC=C(C=C1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC1=CC=C(C=C1)C)F)C1C=CC=C1 NMHNZOAVSBHEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRGCCYUSRAYAQY-BGSQTJHASA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)F)C1C=CC=C1 KRGCCYUSRAYAQY-BGSQTJHASA-N 0.000 description 1
- ACNGMLQZLSCQSF-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)C1C=CC=C1 ACNGMLQZLSCQSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLPFKMVELFTNMI-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCCCCC)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCCCCC)F)C1C=CC=C1 NLPFKMVELFTNMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYPYTUNHOBRDHR-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1)F)C1C=CC=C1 MYPYTUNHOBRDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMRGTTAIEKUHMQ-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C(C)(C)C)(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C(C)(C)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C(C)(C)C)(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C(C)(C)C)F)C1C=CC=C1 CMRGTTAIEKUHMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVMCEVQZGATBST-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C)F)C1C=CC=C1 WVMCEVQZGATBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQMHKWMHZZCRAS-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C1=CC=CC=C1)(C)C)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1)F)(C1=C(C(=CC=C1F)O[Si](C1=CC=CC=C1)(C)C)F)C1C=CC=C1 KQMHKWMHZZCRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLAUWPYOOPGZLF-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C=C(C=C1F)OC(C)=O)F)(C1=C(C=C(C=C1F)OC(C)=O)F)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C=C(C=C1F)OC(C)=O)F)(C1=C(C=C(C=C1F)OC(C)=O)F)C1C=CC=C1 QLAUWPYOOPGZLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- YVZOMYLBGUHQCG-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)C1(C=CC=C1)C Chemical compound CC1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(C)=O)F)C1(C=CC=C1)C YVZOMYLBGUHQCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGLNDYXMBVHIPE-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)C1(C=CC=C1)C Chemical compound CC1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C)F)C1(C=CC=C1)C AGLNDYXMBVHIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQKDNOJAMQCBBH-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)C)C)C Chemical compound CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(=O)NCCCC)F)C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)C)C)C WQKDNOJAMQCBBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADGQGNHGZIEPKI-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)C1(C=CC=C1)[Si](C)(C)C Chemical compound C[Si](C)(C)C1(C=CC=C1)[Ti](C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)(C1=C(C(=CC=C1F)OC(CC)=O)F)C1(C=CC=C1)[Si](C)(C)C ADGQGNHGZIEPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEKRCBERAYWSO-UHFFFAOYSA-N OC1=C(F)C(F)=C(C(F)=C1F)[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=C(F)C(F)=C(O)C(F)=C1F Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(C(F)=C1F)[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=C(F)C(F)=C(O)C(F)=C1F LUEKRCBERAYWSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEAWHIRRACSRDJ-UHFFFAOYSA-N OCC(CO)(CO)CO.OC(=O)CC(=C)C(O)=O.OC(=O)CC(=C)C(O)=O Chemical compound OCC(CO)(CO)CO.OC(=O)CC(=C)C(O)=O.OC(=O)CC(=C)C(O)=O BEAWHIRRACSRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238413 Octopus Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 1
- GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C(C)=C GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxypropyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWHLOXLFJPTYTL-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C SWHLOXLFJPTYTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-HORUIINNSA-N bis[cyclopentadiene] Chemical compound C1C2[C@H]3CC=C[C@H]3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-HORUIINNSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- GKRVGTLVYRYCFR-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;2-methylidenebutanedioic acid Chemical compound OCCCCO.OC(=O)CC(=C)C(O)=O.OC(=O)CC(=C)C(O)=O GKRVGTLVYRYCFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCBIXTBHCUSRQQ-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO.OC(=O)CCC(O)=O DCBIXTBHCUSRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L copper;octanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NUUPJBRGQCEZSI-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,3-diol Chemical compound OC1CCC(O)C1 NUUPJBRGQCEZSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- IPIVAXLHTVNRBS-UHFFFAOYSA-N decanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCC(Cl)=O IPIVAXLHTVNRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3-diol Chemical compound CCCC(O)CCO AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical class C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical class C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic anhydride Chemical group CS(=O)(=O)OS(C)(=O)=O IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQCFXPARMSSRRK-UHFFFAOYSA-N n-[6-(prop-2-enoylamino)hexyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NCCCCCCNC(=O)C=C YQCFXPARMSSRRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZOGUQKWMEYUKDO-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,2,4,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanone Chemical compound CC1OC(C)(C)OC1(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZOGUQKWMEYUKDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLPANIVUIAGBPX-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanone Chemical compound O1C(C)(C)OCC1(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 GLPANIVUIAGBPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSBUQPZOUKSKU-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,2,4-trimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(C)OC(C)(C)OC1C1=CC=CC=C1 WPSBUQPZOUKSKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 239000011092 plastic-coated paper Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920001603 poly (alkyl acrylates) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229940093429 polyethylene glycol 6000 Drugs 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000005495 pyridazyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical class 0.000 description 1
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine Chemical compound C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- KKFOMYPMTJLQGA-UHFFFAOYSA-N tribenzyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1COP(OCC=1C=CC=CC=1)OCC1=CC=CC=C1 KKFOMYPMTJLQGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/114—Initiator containing
- Y10S430/124—Carbonyl compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/148—Light sensitive titanium compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エステル化された状態の酸素を持つフッ素
含有芳香環を含むチタノセンに、その製造方法に及びエ
チレン性不飽和化合物の重合用光開始剤としてのその用
途に関する。
含有芳香環を含むチタノセンに、その製造方法に及びエ
チレン性不飽和化合物の重合用光開始剤としてのその用
途に関する。
米国特許第4,590,287号明細書には、フルオロアリー
ル配位子を含むチタノセンが優れた光開始剤であること
が開始されている。これらチタノセンのフルオロアリー
ル配位子は、例えばヒドロキシル基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はアミノカル
ボニル基で置換され得る。米国特許第4,857,654号明細
書には、フルオロアリール配位子上にポリオキサアルキ
レン鎖を有するチタノセンが開示されている。欧州特許
出願第256,981号明細書には、シリル化されたシクロペ
ンタジエニル基を含むチタノセンが記載されている。欧
州特許出願第318,894号明細書には、フルオロアリール
配位子上にピロール置換基を有するチタノセンが開示さ
れており、欧州特許出願第318,893号明細書には、フル
オロアリール基上に窒素含有配位子を有するチタノセン
が記載されており、そして米国特許第4,713,401号明細
書には、アリール配位子上にフッ素原子の代わりにCF3
置換基を有するチタノセンが開示されている。アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基又
はシロキシ基による置換はこれまで開示されたことは無
かった。しかしながら、このように置換されたチタノセ
ンも同様に優れた光開始剤であり、溶解度の改善およ
び、例えば光硬化に関する良い反応性において顕著であ
ることが明らかとなった。
ル配位子を含むチタノセンが優れた光開始剤であること
が開始されている。これらチタノセンのフルオロアリー
ル配位子は、例えばヒドロキシル基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はアミノカル
ボニル基で置換され得る。米国特許第4,857,654号明細
書には、フルオロアリール配位子上にポリオキサアルキ
レン鎖を有するチタノセンが開示されている。欧州特許
出願第256,981号明細書には、シリル化されたシクロペ
ンタジエニル基を含むチタノセンが記載されている。欧
州特許出願第318,894号明細書には、フルオロアリール
配位子上にピロール置換基を有するチタノセンが開示さ
れており、欧州特許出願第318,893号明細書には、フル
オロアリール基上に窒素含有配位子を有するチタノセン
が記載されており、そして米国特許第4,713,401号明細
書には、アリール配位子上にフッ素原子の代わりにCF3
置換基を有するチタノセンが開示されている。アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基又
はシロキシ基による置換はこれまで開示されたことは無
かった。しかしながら、このように置換されたチタノセ
ンも同様に優れた光開始剤であり、溶解度の改善およ
び、例えば光硬化に関する良い反応性において顕著であ
ることが明らかとなった。
本発明は次式I: 〔式中、 両R1基は互に独立してシクロペンタジエニル 、イン
デニル 又は4,5,6,7−テトラヒドロインデニル (そ
れらおのおのは置換されていないか又は炭素原子数1な
いし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキ
シ基、炭素原子数2ないし18のアルケニル基、炭素原子
数5ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし
10のアリール基、炭素原子数7ないし16のアルアルキル
基、−Si(R4)3,−Ge(R4)3,シアノ基又はハロゲン原子
でモノ−もしくはポリ置換され、R4は炭素原子数1ない
し12のアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアル
キル基、炭素原子数6ないし10のアリール基又は炭素原
子数7ないし16のアルアルキル基を表わす)を表わし、 R2は6員炭素環式又は5−もしくは6−員複素環式芳
香族環(少なくともチタン−炭素結合に対する二つのオ
ルト位がフッ素原子で置換されており、また芳香族環は
更に置換基を含んでいてもよい)を表わし、 R3は独立してR2について定義された意味を表わし、 チタノセン中のR2及びR3は次式II: −O−Y−R5 (II) {式中、 Yは−CO−,−CS−,−CO−O−,−SO2−,−Si
(R4)2−,−CO−NR6−,−CS−NR6−又は−SO2−NR6−
基を表わし、 R5は線状又は枝分れ状の炭素原子数1ないし20のアル
キル基、炭素原子数2ないし20のアルケニル基、炭素原
子数3ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数4ない
し20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数4ないし
20のアルキルシクロアルキル基、炭素原子数5ないし20
のアルキルシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6な
いし20のシクロアルケニルアルキル基、炭素原子数7な
いし20のビシクロアルキル基、炭素原子数6ないし14の
アリール基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、
炭素原子数7ないし20のアルキルアリール基又は炭素原
子数8ないし20のアルキルアルアルキル基(これらの基
は置換されていないか、或は炭素原子数1ないし18のア
ルコキシ基、炭素原子数1ないし12のアルキルチオ基、
炭素原子数1ないし18のアルキルスルホニル基、炭素原
子数6ないし10のアリールスルホニル基、炭素原子数7
ないし20のアルキルアリールスルホニル基、−COOH,−C
N,−COOR4,−CO−(炭素原子数1ないし20のアルキル
基)又はハロゲン原子で置換されている)を表わし、 R6は水素原子又はR5について定義された意味の一つを
表わすか、或は R5とR6は一緒になって、−O−,−S−又は−N
(R7)−(R7は水素原子、炭素原子数1ないし12のアル
キル基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、炭素原
子数7ないし12のアルアルキル基又は炭素原子数2ない
し20のアルカノイル基を表わす)で中断されていてもよ
い炭素原子数3ないし7のアルキレン基を表わす} で表わされる基により置換されている〕 で表わされるチタノセンに関する。
デニル 又は4,5,6,7−テトラヒドロインデニル (そ
れらおのおのは置換されていないか又は炭素原子数1な
いし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキ
シ基、炭素原子数2ないし18のアルケニル基、炭素原子
数5ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし
10のアリール基、炭素原子数7ないし16のアルアルキル
基、−Si(R4)3,−Ge(R4)3,シアノ基又はハロゲン原子
でモノ−もしくはポリ置換され、R4は炭素原子数1ない
し12のアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアル
キル基、炭素原子数6ないし10のアリール基又は炭素原
子数7ないし16のアルアルキル基を表わす)を表わし、 R2は6員炭素環式又は5−もしくは6−員複素環式芳
香族環(少なくともチタン−炭素結合に対する二つのオ
ルト位がフッ素原子で置換されており、また芳香族環は
更に置換基を含んでいてもよい)を表わし、 R3は独立してR2について定義された意味を表わし、 チタノセン中のR2及びR3は次式II: −O−Y−R5 (II) {式中、 Yは−CO−,−CS−,−CO−O−,−SO2−,−Si
(R4)2−,−CO−NR6−,−CS−NR6−又は−SO2−NR6−
基を表わし、 R5は線状又は枝分れ状の炭素原子数1ないし20のアル
キル基、炭素原子数2ないし20のアルケニル基、炭素原
子数3ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数4ない
し20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数4ないし
20のアルキルシクロアルキル基、炭素原子数5ないし20
のアルキルシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6な
いし20のシクロアルケニルアルキル基、炭素原子数7な
いし20のビシクロアルキル基、炭素原子数6ないし14の
アリール基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、
炭素原子数7ないし20のアルキルアリール基又は炭素原
子数8ないし20のアルキルアルアルキル基(これらの基
は置換されていないか、或は炭素原子数1ないし18のア
ルコキシ基、炭素原子数1ないし12のアルキルチオ基、
炭素原子数1ないし18のアルキルスルホニル基、炭素原
子数6ないし10のアリールスルホニル基、炭素原子数7
ないし20のアルキルアリールスルホニル基、−COOH,−C
N,−COOR4,−CO−(炭素原子数1ないし20のアルキル
基)又はハロゲン原子で置換されている)を表わし、 R6は水素原子又はR5について定義された意味の一つを
表わすか、或は R5とR6は一緒になって、−O−,−S−又は−N
(R7)−(R7は水素原子、炭素原子数1ないし12のアル
キル基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、炭素原
子数7ないし12のアルアルキル基又は炭素原子数2ない
し20のアルカノイル基を表わす)で中断されていてもよ
い炭素原子数3ないし7のアルキレン基を表わす} で表わされる基により置換されている〕 で表わされるチタノセンに関する。
両R1は好ましくは同一の基である。R1の適当な置換基
は次のものである:炭素原子数1ないし18、特には1な
いし12、とりわけ1ないし6の線状もしくは枝分れ状ア
ルキルもしくはアルコキシ基、及び炭素原子数2ないし
18、特には2ないし12、とりわけ2ないし6のアルケニ
ル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及び相当
するアルケニル基とアルコキシ基;環炭素原子数5ない
し8のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペン
チル基及びメチルシクロヘキシル基;炭素原子数6ない
し10のアリール基及び炭素原子数7ないし16のアルアル
キル基、例えばフェニル基、ナフチル基、ベンジル基及
びフェニルエチル基;シアノ基及びハロゲン原子、特に
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子;Si(R4)3又はGe
(R4)3(R4は好ましくは炭素原子数1ないし8のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基又はベンジル基を
表わす)。アルキル基R4の例としてメチル基、エチル
基、n−及びi−プロピル基、n−、i−及び第三ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基及びオクチ
ル基が挙げられる。
は次のものである:炭素原子数1ないし18、特には1な
いし12、とりわけ1ないし6の線状もしくは枝分れ状ア
ルキルもしくはアルコキシ基、及び炭素原子数2ないし
18、特には2ないし12、とりわけ2ないし6のアルケニ
ル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及び相当
するアルケニル基とアルコキシ基;環炭素原子数5ない
し8のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペン
チル基及びメチルシクロヘキシル基;炭素原子数6ない
し10のアリール基及び炭素原子数7ないし16のアルアル
キル基、例えばフェニル基、ナフチル基、ベンジル基及
びフェニルエチル基;シアノ基及びハロゲン原子、特に
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子;Si(R4)3又はGe
(R4)3(R4は好ましくは炭素原子数1ないし8のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基又はベンジル基を
表わす)。アルキル基R4の例としてメチル基、エチル
基、n−及びi−プロピル基、n−、i−及び第三ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基及びオクチ
ル基が挙げられる。
R1は5個までの、しかし特には3個までの置換基を含
んでよい。両R1はシクロペンタジエニル 又はメチルシ
クロペンタジエニル 基であるのが好ましく、特にシク
ロペンタジエニル 基であるのが好ましい。
んでよい。両R1はシクロペンタジエニル 又はメチルシ
クロペンタジエニル 基であるのが好ましく、特にシク
ロペンタジエニル 基であるのが好ましい。
少なくとも2個のフッ素原子で置換された6員炭素環
式芳香族環としてのR2は、例えば、式IIで表わされる基
により置換されたフッ素置換インデニル、インダニル、
フルオレニル、ナフチル又はフェニル基であってよい。
少なくとも2個のフッ素原子で置換された5−もしくは
6−員複素環式芳香族環としてのR2は、1又は2個のヘ
テロ原子を含んでいてよく、そして例えば式IIで表わさ
れる基で置換されたフッ素置換フリル、チエニル、ピリ
ル、ピリジル、ピリミジル又はピリダジル基であってよ
い。R2は炭素環式環があるのが好ましい。
式芳香族環としてのR2は、例えば、式IIで表わされる基
により置換されたフッ素置換インデニル、インダニル、
フルオレニル、ナフチル又はフェニル基であってよい。
少なくとも2個のフッ素原子で置換された5−もしくは
6−員複素環式芳香族環としてのR2は、1又は2個のヘ
テロ原子を含んでいてよく、そして例えば式IIで表わさ
れる基で置換されたフッ素置換フリル、チエニル、ピリ
ル、ピリジル、ピリミジル又はピリダジル基であってよ
い。R2は炭素環式環があるのが好ましい。
R3はR2について定義したものであるのが好ましい。
R2及びR3は、式IIで表わされる基が結合している2,6
−ジフルオロフェン−1−イル基であるのが好ましく、
それは更に1又は2個の同一又は異なる置換基を含んで
いてよい。
−ジフルオロフェン−1−イル基であるのが好ましく、
それは更に1又は2個の同一又は異なる置換基を含んで
いてよい。
R2及びR3は次式III: (式中、Y及びR5は前記の意味を表わす) で表わされる基であるのが好ましい。式III中、−O−
Y−R5基はフッ素原子に対するオルト−位にあるのが好
ましい。この場合、R2は次式IIIa: で表わされる基である。
Y−R5基はフッ素原子に対するオルト−位にあるのが好
ましい。この場合、R2は次式IIIa: で表わされる基である。
R2及びR3は、次式IV: (式中、Y及びR5は前記の意味を表わす) で表わされる基であるのもまた好ましい。
R5は線状又は枝分れ状の炭素原子数1ないし20のアル
キル基であってよく、好ましくは炭素原子数1ないし12
のアルキル基で、特に炭素原子数1ないし8のアルキル
基が好ましい。例えばメチル基、エチル基、そしてプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオク
タデシル基の各異性体が挙げられる。R5は炭素原子数3
ないし8のシクロアルキル基、好ましくは炭素原子数5
ないし8のシクロアルキル基そして特には炭素原子数5
もしくは6のシクロアルキル基であってよく、例えばシ
クロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチ
ル基である。R5は炭素原子数4ないし20のシクロアルキ
ルアルキル基又は−アルキルシクロアルキル基、好まし
くは炭素原子数6ないし15のシクロアルキルアルキル基
又は−アルキルシクロアルキル基であってよい(そのシ
クロアルキル基はシクロペンチル基又はシクロヘキシル
基であるのが好ましい)。例えばシクロペンチル−又は
シクロヘキシルメチル基、シクロペンチル−又はシクロ
ヘキシルエチル基、シクロペンチル−又はシクロヘキシ
ルプロピル基、シクロペンチル−又はシクロヘキシルブ
チル基、メチル−、ジメチル−、エチル−、n−プロピ
ル−、i−プロピル−、n−ブチル−、i−ブチル−又
は第三ブチルシクロペンチル又は−シクロヘキシル基が
挙げられる。R5は炭素原子数5ないし20のアルキルシク
ロアルキルアルキル基、好ましくは炭素原子数7ないし
16のアルキルシクロアルキルアルキル基、例えば(メチ
ルシクロペンチル)メチル又は−エチル基或は(メチル
シクロヘキシル)メチル又は−エチル基であってよい。
キル基であってよく、好ましくは炭素原子数1ないし12
のアルキル基で、特に炭素原子数1ないし8のアルキル
基が好ましい。例えばメチル基、エチル基、そしてプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオク
タデシル基の各異性体が挙げられる。R5は炭素原子数3
ないし8のシクロアルキル基、好ましくは炭素原子数5
ないし8のシクロアルキル基そして特には炭素原子数5
もしくは6のシクロアルキル基であってよく、例えばシ
クロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチ
ル基である。R5は炭素原子数4ないし20のシクロアルキ
ルアルキル基又は−アルキルシクロアルキル基、好まし
くは炭素原子数6ないし15のシクロアルキルアルキル基
又は−アルキルシクロアルキル基であってよい(そのシ
クロアルキル基はシクロペンチル基又はシクロヘキシル
基であるのが好ましい)。例えばシクロペンチル−又は
シクロヘキシルメチル基、シクロペンチル−又はシクロ
ヘキシルエチル基、シクロペンチル−又はシクロヘキシ
ルプロピル基、シクロペンチル−又はシクロヘキシルブ
チル基、メチル−、ジメチル−、エチル−、n−プロピ
ル−、i−プロピル−、n−ブチル−、i−ブチル−又
は第三ブチルシクロペンチル又は−シクロヘキシル基が
挙げられる。R5は炭素原子数5ないし20のアルキルシク
ロアルキルアルキル基、好ましくは炭素原子数7ないし
16のアルキルシクロアルキルアルキル基、例えば(メチ
ルシクロペンチル)メチル又は−エチル基或は(メチル
シクロヘキシル)メチル又は−エチル基であってよい。
R5はまた、炭素原子数6ないし14のアリール基、好ま
しくは炭素原子数6ないし10のアリール基、例えばナフ
チル基そして特にはフェニル基であってよい。またR
5は、炭素原子数7ないし20のアルアルキル基又は−ア
ルカリール基、好ましくは炭素原子数7ないし16のアル
アルキル又は−アルカリール基であってもよい。ここで
のアリール基はフェニル基であるのが好ましい。例とし
て、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基、フェニルブチル基、メチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基が挙
げられる。R5はまた炭素原子数8ないし20のアルキルア
ルアルキル基、好ましくは炭素原子数8ないし16のアル
キルアルアルキル基であってよく、そのアリール基はフ
ェニル基であるのが好ましい。例えばメチルベンジル
基、(メチルフェニル)エチル基、(メチルフェニル)
プロピル基、(メチルフェニル)ブチル基、エチルベン
ジル基及びプロピルベンジル基が挙げられる。
しくは炭素原子数6ないし10のアリール基、例えばナフ
チル基そして特にはフェニル基であってよい。またR
5は、炭素原子数7ないし20のアルアルキル基又は−ア
ルカリール基、好ましくは炭素原子数7ないし16のアル
アルキル又は−アルカリール基であってもよい。ここで
のアリール基はフェニル基であるのが好ましい。例とし
て、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基、フェニルブチル基、メチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基が挙
げられる。R5はまた炭素原子数8ないし20のアルキルア
ルアルキル基、好ましくは炭素原子数8ないし16のアル
キルアルアルキル基であってよく、そのアリール基はフ
ェニル基であるのが好ましい。例えばメチルベンジル
基、(メチルフェニル)エチル基、(メチルフェニル)
プロピル基、(メチルフェニル)ブチル基、エチルベン
ジル基及びプロピルベンジル基が挙げられる。
これらの炭化水素基は、炭素原子数1ないし18のアル
コキシ基、特には炭素原子数1ないし12のアルコキシ基
又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で:炭素原子
数1ないし12のアルキルチオ基、特に炭素原子数1ない
し4のアルキルチオ基で:炭素原子数1ないし18のアル
キルスルホニル基、炭素原子数6ないし10のアリールス
ルホニル基、炭素原子数7ないし20のアルキルアリール
スルホニル基、−COOH,−CN,−COOR4,−CO−(炭素原
子数1ないし20のアルキル基)で又はハロゲン原子で置
換されていてよい。そのような置換されたR5基の例とし
ては、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、4
−クロロフェニル基、3−ブロモフェニル基、4−メト
キシフェニル基、4−メチルチオフェニル基、カルボキ
シエチル基、カルボキシビニル基、カルボキシフェニル
基、シアノメチル基、シアノエチル基又はアセチルメチ
ル基が挙げられる。
コキシ基、特には炭素原子数1ないし12のアルコキシ基
又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で:炭素原子
数1ないし12のアルキルチオ基、特に炭素原子数1ない
し4のアルキルチオ基で:炭素原子数1ないし18のアル
キルスルホニル基、炭素原子数6ないし10のアリールス
ルホニル基、炭素原子数7ないし20のアルキルアリール
スルホニル基、−COOH,−CN,−COOR4,−CO−(炭素原
子数1ないし20のアルキル基)で又はハロゲン原子で置
換されていてよい。そのような置換されたR5基の例とし
ては、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、4
−クロロフェニル基、3−ブロモフェニル基、4−メト
キシフェニル基、4−メチルチオフェニル基、カルボキ
シエチル基、カルボキシビニル基、カルボキシフェニル
基、シアノメチル基、シアノエチル基又はアセチルメチ
ル基が挙げられる。
もしR5とR6が一緒になって炭素原子数3ないし7のア
ルキレン基(それらは−O−,−S−又はN(R7)−で
中断されていてよい)を表わす場合、それらは、それら
に結合しているN原子と一緒になって複素環、例えばピ
ロリジン、ピペリジン、メチルピペリジン、モルホリ
ン、チオモルホリン、ピペラジン、N−メチルピペラジ
ン、N−ベンジルピペラジン又はN−アセチルピペラジ
ン環を形成する。
ルキレン基(それらは−O−,−S−又はN(R7)−で
中断されていてよい)を表わす場合、それらは、それら
に結合しているN原子と一緒になって複素環、例えばピ
ロリジン、ピペリジン、メチルピペリジン、モルホリ
ン、チオモルホリン、ピペラジン、N−メチルピペラジ
ン、N−ベンジルピペラジン又はN−アセチルピペラジ
ン環を形成する。
好ましいチタノセンは、式I中、R2及びR3が式III又
はIV(両式中、Yは−CO−,−CO−O−,−SO2−,−C
O−NR6−,−CS−NH−又は−SO2NR6−を表わし、R5は炭
素原子数1ないし12のアルキル基、シクロヘキシル基、
炭素原子数2ないし5のアルケニル基、シクロヘキシル
メチル基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭
素原子数6ないし10のアリール基;塩素原子か炭素原子
数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4の
アルコキシ基で置換されたフェニル基;炭素原子数1な
いし4のハロゲノアルキル基又は炭素原子数2ないし8
のアルコキシアルキル基を表わし、R6は水素原子又はR5
に与えられた意味の一つを表わすか、或はR5とR6は一緒
になって炭素原子数4もしくは5のアルキレン基又は3
−オキサペンタメチレン基を表わす)で表わされる基を
表わすものである。
はIV(両式中、Yは−CO−,−CO−O−,−SO2−,−C
O−NR6−,−CS−NH−又は−SO2NR6−を表わし、R5は炭
素原子数1ないし12のアルキル基、シクロヘキシル基、
炭素原子数2ないし5のアルケニル基、シクロヘキシル
メチル基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭
素原子数6ないし10のアリール基;塩素原子か炭素原子
数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4の
アルコキシ基で置換されたフェニル基;炭素原子数1な
いし4のハロゲノアルキル基又は炭素原子数2ないし8
のアルコキシアルキル基を表わし、R6は水素原子又はR5
に与えられた意味の一つを表わすか、或はR5とR6は一緒
になって炭素原子数4もしくは5のアルキレン基又は3
−オキサペンタメチレン基を表わす)で表わされる基を
表わすものである。
更に好ましい化合物群は、式I中、R1がシクロペンタ
ジエニル 又はメチルシクロペンタジエニル を表わ
し、そしてR2及びR3が、 a)Yが−CO−又は−SO2−を表わし、R5が炭素原子数
1ないし20のアルキル基、炭素原子数2ないし8のアル
ケニル基、炭素原子数5もしくは6のシクロアルキル
基、炭素原子数6ないし14のアルキルシクロアルキル
基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数7
ないし18のアルカリール基又はクロロフェニル基を表わ
すか、 b)Yが−CO−O−を表わし、R5が炭素原子数1ないし
8のアルキル基又はフェニル基を表わすか、 c)Yが−CO−NR6−を表わし、R5が炭素原子数1ない
し12のアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を
表わし、R6が水素原子又は炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表わすか、或はR5とR6が一緒になってペンタメ
チレン基又は3−オキサペンタメチレン基を表わすか d)Yが−Si(R4)2−を表わし、R4が炭素原子数1ない
し4のアルキル基を表わし、R5が炭素原子数1ないし8
のアルキル基又はフェニル基を表わすか のいずれかである式III又はIVで表わされる基を表わす
チタノセンである。
ジエニル 又はメチルシクロペンタジエニル を表わ
し、そしてR2及びR3が、 a)Yが−CO−又は−SO2−を表わし、R5が炭素原子数
1ないし20のアルキル基、炭素原子数2ないし8のアル
ケニル基、炭素原子数5もしくは6のシクロアルキル
基、炭素原子数6ないし14のアルキルシクロアルキル
基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数7
ないし18のアルカリール基又はクロロフェニル基を表わ
すか、 b)Yが−CO−O−を表わし、R5が炭素原子数1ないし
8のアルキル基又はフェニル基を表わすか、 c)Yが−CO−NR6−を表わし、R5が炭素原子数1ない
し12のアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を
表わし、R6が水素原子又は炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表わすか、或はR5とR6が一緒になってペンタメ
チレン基又は3−オキサペンタメチレン基を表わすか d)Yが−Si(R4)2−を表わし、R4が炭素原子数1ない
し4のアルキル基を表わし、R5が炭素原子数1ないし8
のアルキル基又はフェニル基を表わすか のいずれかである式III又はIVで表わされる基を表わす
チタノセンである。
特に好ましいチタノセンは、式I中、R1がシクロペン
タジエニル を表わし、そしてR2及びR3が、 a)Yが−CO−を表わし、R5が炭素原子数1ないし20の
アルキル基又は炭素原子数2ないし4のアルケニル基を
表わすか、 b)Yが−CO−NR6−を表わし、R5が炭素原子数1ない
し6のアルキル基を表わし、R6が水素原子又は炭素原子
数1ないし4のアルキル基を表わすか c)Yが−SO2−を表わし、R5がフェニル基又はp−ト
リル基を表わすか のいずれかである式III又はIVで表わされる基を表わす
のもである。
タジエニル を表わし、そしてR2及びR3が、 a)Yが−CO−を表わし、R5が炭素原子数1ないし20の
アルキル基又は炭素原子数2ないし4のアルケニル基を
表わすか、 b)Yが−CO−NR6−を表わし、R5が炭素原子数1ない
し6のアルキル基を表わし、R6が水素原子又は炭素原子
数1ないし4のアルキル基を表わすか c)Yが−SO2−を表わし、R5がフェニル基又はp−ト
リル基を表わすか のいずれかである式III又はIVで表わされる基を表わす
のもである。
式Iで表わされる個々の化合物の例は以下の通りであ
る: ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−プロピオニルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−デカノイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ステアロイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−メタクリロイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ブチリルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−イソブチリルオキシエニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ラウロイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−クロトニルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−オレイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ベンゾイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(4−トルイルオキシ)フェニル]チタニウ
ム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−チオノアセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((イソプロピルアミノ)カルボニルオキシ)
フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((ブチルアミノ)カルボニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((2−メチルプロピルオキシ)カルボニルオ
キシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(4−トリルスルホニルオキシ)フェニル]チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(フェニルスルホニルオキシ)フェニル]チタ
ニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(4−ドデシルフェニルスルホニルオキシ)フ
ェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,3,5,6−テト
ラフルオロ−4−(4−トリルスルホニルオキシ)フェ
ニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,3,5,6−テト
ラフルオロ−4−ブチリルオキシ−フェニル)チタニウ
ム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(モルホリノカルボニルオキシ)フェニル]チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチルアミノカルボニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((ブチルアミノ)チオカルボニルオキシ)フ
ェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((フェニルアミノ)チオカルボニルオキシ)
フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチルスルホニルオキシ)フェニル]チタ
ニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(モルホリノスルファミルオキシ)フェニル]
チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(トリメチルシロキシ)フェニル]チタニウ
ム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチル(1,1,2−トリメチルプロピル)シ
ロキシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチルフェニルシロキシ)フェニル]チタ
ニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(第三ブチルジメチルシロキシ)フェニル]チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(シクロヘキシルカルボニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(3−(4−メチルシクロヘキシル)プロパノ
イルオキシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(3−フェニルプロパノイルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((4−メチルピペラジノ)カルボニルオキ
シ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(6−メトキシアジポイルオキシ)フェニル]
チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((5−エトキシペンタン−1,5−ジオニル)
オキシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(2−ブトキシエタノイルオキシ)フェニル]
チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−4−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(メチルシクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(メチルシクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジ
フルオロ−3−(4−トリルスルホニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ビス
(2,6−ジフルオロ−3−プロピオニルオキシフェニ
ル)チタニウム、 ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ビス[2,
6−ジフルオロ−3−((ブチルアミノ)カルボニルオ
キシ)フェニル]チタニウム、 ビス(インデニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−
ドデカノイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ビス(2,6
−ジフルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−メチル−4−プロピオニルオキシフェニル)チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,5,6−トリフ
ルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム。
る: ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−プロピオニルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−デカノイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ステアロイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−メタクリロイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ブチリルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−イソブチリルオキシエニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ラウロイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−クロトニルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−オレイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ベンゾイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(4−トルイルオキシ)フェニル]チタニウ
ム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−チオノアセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((イソプロピルアミノ)カルボニルオキシ)
フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((ブチルアミノ)カルボニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((2−メチルプロピルオキシ)カルボニルオ
キシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(4−トリルスルホニルオキシ)フェニル]チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(フェニルスルホニルオキシ)フェニル]チタ
ニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(4−ドデシルフェニルスルホニルオキシ)フ
ェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,3,5,6−テト
ラフルオロ−4−(4−トリルスルホニルオキシ)フェ
ニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,3,5,6−テト
ラフルオロ−4−ブチリルオキシ−フェニル)チタニウ
ム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(モルホリノカルボニルオキシ)フェニル]チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチルアミノカルボニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((ブチルアミノ)チオカルボニルオキシ)フ
ェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((フェニルアミノ)チオカルボニルオキシ)
フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチルスルホニルオキシ)フェニル]チタ
ニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(モルホリノスルファミルオキシ)フェニル]
チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(トリメチルシロキシ)フェニル]チタニウ
ム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチル(1,1,2−トリメチルプロピル)シ
ロキシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(ジメチルフェニルシロキシ)フェニル]チタ
ニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(第三ブチルジメチルシロキシ)フェニル]チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(シクロヘキシルカルボニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(3−(4−メチルシクロヘキシル)プロパノ
イルオキシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(3−フェニルプロパノイルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((4−メチルピペラジノ)カルボニルオキ
シ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(6−メトキシアジポイルオキシ)フェニル]
チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−((5−エトキシペンタン−1,5−ジオニル)
オキシ)フェニル]チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジフルオ
ロ−3−(2−ブトキシエタノイルオキシ)フェニル]
チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−4−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(メチルシクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(メチルシクロペンタジエニル)ビス[2,6−ジ
フルオロ−3−(4−トリルスルホニルオキシ)フェニ
ル]チタニウム、 ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ビス
(2,6−ジフルオロ−3−プロピオニルオキシフェニ
ル)チタニウム、 ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ビス[2,
6−ジフルオロ−3−((ブチルアミノ)カルボニルオ
キシ)フェニル]チタニウム、 ビス(インデニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−
ドデカノイルオキシフェニル)チタニウム、 ビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ビス(2,6
−ジフルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−メチル−4−プロピオニルオキシフェニル)チ
タニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,5,6−トリフ
ルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム。
式Iで表わされるチタノセンは次式V: (式中、Xはハロゲン原子、特に塩素原子を表わす) で表わされる化合物1モルとアリールリチウム化合物Li
R2及びLiR3各1モルを反応させることにより製造するこ
とができる。もしR2とR3が同一ならば式Vの化合物1モ
ルは、2モルのLiR2と反応させられる。この反応は、例
えばJ.Organomet.Chem.第2巻(1964年)第206頁及び第
4巻(1965年)第445頁に又は欧州特許出願第122,223号
明細書に記載されているような、式Vで表わされる化合
物からのチタノセンの公知製造方法に準じて行なうこと
ができる。
R2及びLiR3各1モルを反応させることにより製造するこ
とができる。もしR2とR3が同一ならば式Vの化合物1モ
ルは、2モルのLiR2と反応させられる。この反応は、例
えばJ.Organomet.Chem.第2巻(1964年)第206頁及び第
4巻(1965年)第445頁に又は欧州特許出願第122,223号
明細書に記載されているような、式Vで表わされる化合
物からのチタノセンの公知製造方法に準じて行なうこと
ができる。
式Iで表わされるチタノセンは、相当するフッ素化ヒ
ドロキシアリールチタノセンに−Y−R5基を導入するこ
とにより好ましく製造される。これは、 a)化合物R5−Y−X(Xはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子を表わす)、 b)化合物(R5−CO)2Oと、又は c)化合物R5−NCO又はR5−NCS と反応させることによって達成できる。
ドロキシアリールチタノセンに−Y−R5基を導入するこ
とにより好ましく製造される。これは、 a)化合物R5−Y−X(Xはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子を表わす)、 b)化合物(R5−CO)2Oと、又は c)化合物R5−NCO又はR5−NCS と反応させることによって達成できる。
それ故、本発明はまた、R2及びR3が−OH基で置換され
ている式Iで表わされる化合物を、 a)化合物R5−X−Y(Xはハロゲン原子、好ましくは
塩基素原を表わす)と、又は b)化合物(R5CO)2Oと、又は c)化合物R5−NCO又はR5−NCSと 反応させることにより、R2及びR3が式−O−Y−R5で表
わされる基で置換されている式Iで表わされるチタノセ
ンの製造方法に関する。
ている式Iで表わされる化合物を、 a)化合物R5−X−Y(Xはハロゲン原子、好ましくは
塩基素原を表わす)と、又は b)化合物(R5CO)2Oと、又は c)化合物R5−NCO又はR5−NCSと 反応させることにより、R2及びR3が式−O−Y−R5で表
わされる基で置換されている式Iで表わされるチタノセ
ンの製造方法に関する。
この場合、好ましく反応させられる式Iで表わされる
化合物は、R2及びR3が次式VI又はVII: で表わされる基を表わす化合物である。
化合物は、R2及びR3が次式VI又はVII: で表わされる基を表わす化合物である。
このタイプのフッ素化ヒドロキシフェニルチタノセン
は、ここでは中間体として用いられ、新規化合物であ
り、そして同様に本発明の主題である。
は、ここでは中間体として用いられ、新規化合物であ
り、そして同様に本発明の主題である。
それらは、R2及びR3が式VIII又はIX: (式中、Rはテトラヒドロピラニル基又は式−Si(R4)
3のどちらかで表わされる基を表わし、R4は前記の意味
を表わす) で表わされる基を表わす式Iの化合物の加水分解により
製造できる。R4は好ましくは炭素原子数1ないし8のア
ル基又はフェニル基であり、特にメチル基が好ましい。
3のどちらかで表わされる基を表わし、R4は前記の意味
を表わす) で表わされる基を表わす式Iの化合物の加水分解により
製造できる。R4は好ましくは炭素原子数1ないし8のア
ル基又はフェニル基であり、特にメチル基が好ましい。
加水分解は酸性媒質中で好ましく行なわれる。
ヒドロキシアリールチタノセンと式R5−Y−X又は(R
5CO)2Oで表わされる化合物との反応は、等モル量の塩基
の添加で好ましく行なわれる。これは例えば、無機塩基
例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属酸化
物もしくは水酸化物、有機アミン例えばトリブチルアミ
ン、ピリジン又はジメチルアニリンであってよい。
5CO)2Oで表わされる化合物との反応は、等モル量の塩基
の添加で好ましく行なわれる。これは例えば、無機塩基
例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属酸化
物もしくは水酸化物、有機アミン例えばトリブチルアミ
ン、ピリジン又はジメチルアニリンであってよい。
ヒドロキシアリールチタノセンと化合物R5−NCO又はR
5−NCSとの反応は、触媒量の塩基の添加により促進させ
ることができる。使用される塩基は例えばトリアルキル
アミン又は複素環式塩基である。
5−NCSとの反応は、触媒量の塩基の添加により促進させ
ることができる。使用される塩基は例えばトリアルキル
アミン又は複素環式塩基である。
チタノセンの全ての反応は、好ましくは不活性有機溶
媒中で行なわれる。この目的に適する溶媒の例は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、1,2−ジクロロエタン、ジメチルホルムアミド
又はそのような溶媒の混合物である。
媒中で行なわれる。この目的に適する溶媒の例は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、1,2−ジクロロエタン、ジメチルホルムアミド
又はそのような溶媒の混合物である。
式Iで表わされる化合物は一般的に結晶性でまた通常
橙色であり、そして高い熱的安定性により特徴づけら
れ、高温でのみ分解する。空気の作用下でさえ分解は観
察されない。これら化合物の多くはたとえ相対的に多量
であっても硬化性組成物中に溶解することができ、それ
故価値のある応用特性を提供する。
橙色であり、そして高い熱的安定性により特徴づけら
れ、高温でのみ分解する。空気の作用下でさえ分解は観
察されない。これら化合物の多くはたとえ相対的に多量
であっても硬化性組成物中に溶解することができ、それ
故価値のある応用特性を提供する。
該化合物は暗所中で長い貯蔵寿命を有し、保護ガス無
しで取り扱うことができる。それらはエチレン性不飽和
化合物の光誘導重合のための非常に効果的な光開始剤と
して単独でも適している。この場合、それらは非常に高
い感光性及び約200nm(紫外光)ないし約600nmの広範な
波長にわたる効果によって特徴づけられる。チタノセン
はまた熱の影響下でも効果的に重合を開始させることが
でき、この場合170°ないし240℃に加温するのが好都合
である。もちろん、重合のために光作用と加温を用いる
ことも可能であり、この別合重合のため暴露後の加温は
低温度、例えば80〜150℃であってよい。
しで取り扱うことができる。それらはエチレン性不飽和
化合物の光誘導重合のための非常に効果的な光開始剤と
して単独でも適している。この場合、それらは非常に高
い感光性及び約200nm(紫外光)ないし約600nmの広範な
波長にわたる効果によって特徴づけられる。チタノセン
はまた熱の影響下でも効果的に重合を開始させることが
でき、この場合170°ないし240℃に加温するのが好都合
である。もちろん、重合のために光作用と加温を用いる
ことも可能であり、この別合重合のため暴露後の加温は
低温度、例えば80〜150℃であってよい。
更に本発明は(a)少なくとも一つの重合性エチレン
性不飽和二重結合を含む少なくとも1種の非揮発性のモ
ノマー、オリゴマー又はポリマー化合物と(b)光開始
剤としての少なくとも1種の式Iで表わされるチタノセ
ンを含む光重合性組成物に関する。
性不飽和二重結合を含む少なくとも1種の非揮発性のモ
ノマー、オリゴマー又はポリマー化合物と(b)光開始
剤としての少なくとも1種の式Iで表わされるチタノセ
ンを含む光重合性組成物に関する。
本組成物は(b)の他に更に別の光開始剤(c)、例
えばベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ベ
ンジルケタール、4−アロイル−1,3−ジオキソラン、
ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−もしく
はα−アミノアセトフェノン又はα−ヒドロキシシクロ
アルキルフェニルケトン類、或はそれらの混合物の光開
始剤を含んでもよい。その利点は、本発明のチタノセン
の使用量をより少なくすることができ、またそれにも拘
わらず同等もしくは改良された感光性が達せられること
である。これら成分の重量比(c):(b)は例えば1:
1ないし30:1であってよく、5:1ないし15:1が好ましい。
えばベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ベ
ンジルケタール、4−アロイル−1,3−ジオキソラン、
ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−もしく
はα−アミノアセトフェノン又はα−ヒドロキシシクロ
アルキルフェニルケトン類、或はそれらの混合物の光開
始剤を含んでもよい。その利点は、本発明のチタノセン
の使用量をより少なくすることができ、またそれにも拘
わらず同等もしくは改良された感光性が達せられること
である。これら成分の重量比(c):(b)は例えば1:
1ないし30:1であってよく、5:1ないし15:1が好ましい。
本発明のチタノセンの添加量は実質上、経済的な観
点、それらの溶解性及び所望の感光性に依存する。一般
的に成分(a)に基づいて0.01〜20重量%、好ましくは
0.05〜10重量%、そして特には0.1〜5重量%が用いら
れる。
点、それらの溶解性及び所望の感光性に依存する。一般
的に成分(a)に基づいて0.01〜20重量%、好ましくは
0.05〜10重量%、そして特には0.1〜5重量%が用いら
れる。
成分(a)として適する化合物は、光重合により反応
し、高分子量化合物を生じると同時にそれらの溶解性が
改変するエチレン性不飽和モノマー、オリゴマー及びポ
リマー化合物である。
し、高分子量化合物を生じると同時にそれらの溶解性が
改変するエチレン性不飽和モノマー、オリゴマー及びポ
リマー化合物である。
特に適しているのは例えばエチレン性不飽和カルボン
酸とポリオールもしくはポリエポキシドとのエステル、
エチレン性不飽和基を鎖中に又はその側基中に含んでい
るポリマー例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド及び
ポリウレタン及びそれらのコポリマー、ポリブタジエン
及びブタジエンコポリマー、ポリイソプレン及びイソプ
レンコポリマー、側鎖中に(メタ)アクリル基を含むポ
リマー及びコポリマー、及びそのようなポリマーの1種
又はそれ以上の混合物である。
酸とポリオールもしくはポリエポキシドとのエステル、
エチレン性不飽和基を鎖中に又はその側基中に含んでい
るポリマー例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド及び
ポリウレタン及びそれらのコポリマー、ポリブタジエン
及びブタジエンコポリマー、ポリイソプレン及びイソプ
レンコポリマー、側鎖中に(メタ)アクリル基を含むポ
リマー及びコポリマー、及びそのようなポリマーの1種
又はそれ以上の混合物である。
不飽和カルボン酸の例として、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸及び不飽和脂
肪酸、例えばリノレン酸及びオレイン酸が挙げられる。
アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸及び不飽和脂
肪酸、例えばリノレン酸及びオレイン酸が挙げられる。
アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
適当なポリオールは芳香族及び、特に脂肪族及び環式
脂肪族ポリオールである。芳香族ポリオールの例として
ヒドロキノン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、2,2−
ジ(4−ヒドロキシフェニル)プロパンならびにノボラ
ック及びレゾールが挙げられる。ポリエポキシドの例
は、上記ポリオールを、特には芳香族ポリオール及びエ
ピクロロヒドリンをベースとするものである。更に、ポ
リマー鎖中に又はその側基中にヒドロキシル基を含むポ
リマーもしくはコポリマーであり、例えばポリビニルア
ルコール及びそれらのコポリマー又はヒドロキシアルキ
ルポリメタクリレートもしくはそれらのコポリマーもま
た適当である。他の適当なポリオールはヒドロキシル末
端基を含むオリゴマーである。
脂肪族ポリオールである。芳香族ポリオールの例として
ヒドロキノン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、2,2−
ジ(4−ヒドロキシフェニル)プロパンならびにノボラ
ック及びレゾールが挙げられる。ポリエポキシドの例
は、上記ポリオールを、特には芳香族ポリオール及びエ
ピクロロヒドリンをベースとするものである。更に、ポ
リマー鎖中に又はその側基中にヒドロキシル基を含むポ
リマーもしくはコポリマーであり、例えばポリビニルア
ルコール及びそれらのコポリマー又はヒドロキシアルキ
ルポリメタクリレートもしくはそれらのコポリマーもま
た適当である。他の適当なポリオールはヒドロキシル末
端基を含むオリゴマーである。
脂肪族及び環式脂肪族ポリオールの例として、好まし
くは炭素原子数2ないし12のアルキレンジオール、例え
ばエチレングリコール、1,2−もしくは1,3−プロパンジ
オール、1,2−、1,3−もしくは1,4−ブタンジオール、
ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオー
ル、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、好ましくは200ないし1500の分子量
を持つポリエチレングリコール、1,3−シクロペンタン
ジオール、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキサン
ジオール、1,4−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、
グリセロール、トリス(β−ヒドロキシエチル)アミ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びソ
ルビトールが挙げられる。
くは炭素原子数2ないし12のアルキレンジオール、例え
ばエチレングリコール、1,2−もしくは1,3−プロパンジ
オール、1,2−、1,3−もしくは1,4−ブタンジオール、
ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオー
ル、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、好ましくは200ないし1500の分子量
を持つポリエチレングリコール、1,3−シクロペンタン
ジオール、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキサン
ジオール、1,4−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、
グリセロール、トリス(β−ヒドロキシエチル)アミ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びソ
ルビトールが挙げられる。
ポリオールは1種又は種々の不飽和カルボン酸で部分
的に又は完全にエステル化されていてよく、部分エステ
ル中の遊離ヒドロキシル基にとって変性されること、例
えばエーテル化又は他のカルボン酸でのエステル化は可
能である。
的に又は完全にエステル化されていてよく、部分エステ
ル中の遊離ヒドロキシル基にとって変性されること、例
えばエーテル化又は他のカルボン酸でのエステル化は可
能である。
エステルの例として、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、テトラエチングリコールジアクリレー
ト、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリ
トリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレ
ート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペ
ンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
トリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトー
ルヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオク
タアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペン
タエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリ
トールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトー
ルオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタ
コネート、ジペンタエリトリトールトリシタコネート、
ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタ
エリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレ
ート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブ
タンジオールジイタコネト、ソルビトールトリアクリレ
ート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリト
リトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメ
タクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソル
ビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレ
ート及びメタクリレート、グリセロールジアクリレート
及びトリアクリレート、1,4−シクロヘキサンジアクリ
レート、200ないし1500の分子量を持つポリエチレング
リコールのビスアクリレート及びビスメタクリレート、
又はそれらの混合物が挙げられる。
クリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、テトラエチングリコールジアクリレー
ト、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリ
トリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレ
ート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペ
ンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
トリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトー
ルヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオク
タアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペン
タエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリ
トールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトー
ルオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタ
コネート、ジペンタエリトリトールトリシタコネート、
ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタ
エリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレ
ート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブ
タンジオールジイタコネト、ソルビトールトリアクリレ
ート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリト
リトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメ
タクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソル
ビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレ
ート及びメタクリレート、グリセロールジアクリレート
及びトリアクリレート、1,4−シクロヘキサンジアクリ
レート、200ないし1500の分子量を持つポリエチレング
リコールのビスアクリレート及びビスメタクリレート、
又はそれらの混合物が挙げられる。
好ましくは2ないし6、特には2ないし4個のアミノ
基を有する芳香族、環式脂肪族及び脂肪族ポリアミンの
同一又は異なる不飽和カルボン酸のアミドもまた成分
(a)として適当である。そのようなポリアミンの例と
してエチレンジアミン、1,2−もしくは1,3−プロピレン
ジアミン、1,2−、1,3−もしくは1,4−ブチレンジアミ
ン、1,5−ペンチレンジアミン、1,6−ヘキシレンジアミ
ン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、1,4−
ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニ
レンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミ
ノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジ−(β−アミノエトキシ)−もしくは
ジ(β−アミノプロポキシ)エタンが挙げられる。他の
適当なポリアミンは側鎖にアミノ基を含むポリマー及び
コポリマーならびにアミノ未端基を有するオリゴマーで
ある。
基を有する芳香族、環式脂肪族及び脂肪族ポリアミンの
同一又は異なる不飽和カルボン酸のアミドもまた成分
(a)として適当である。そのようなポリアミンの例と
してエチレンジアミン、1,2−もしくは1,3−プロピレン
ジアミン、1,2−、1,3−もしくは1,4−ブチレンジアミ
ン、1,5−ペンチレンジアミン、1,6−ヘキシレンジアミ
ン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、1,4−
ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニ
レンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミ
ノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジ−(β−アミノエトキシ)−もしくは
ジ(β−アミノプロポキシ)エタンが挙げられる。他の
適当なポリアミンは側鎖にアミノ基を含むポリマー及び
コポリマーならびにアミノ未端基を有するオリゴマーで
ある。
このタイプの不飽和アミドの例としては、メチレンビ
スアクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビスアクリル
アミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミ
ド、ビス(メタクリルアミドプロポキシ)エタン、β−
メタクリルアミドエチルメタクリレート及びN−〔β−
ヒドロキシエトキシ)エチル〕アクリルアミドが挙げら
れる。
スアクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビスアクリル
アミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミ
ド、ビス(メタクリルアミドプロポキシ)エタン、β−
メタクリルアミドエチルメタクリレート及びN−〔β−
ヒドロキシエトキシ)エチル〕アクリルアミドが挙げら
れる。
適当な不飽和ポリエステル及びポリアミドは例えばマ
レイン酸とジオールもしくはジアミンから誘導される。
マレイン酸は一部他のジカルボン酸に置き代っていても
よい。それらはエチレン性不飽和コモノマー、例えばス
チレンと一緒に用いられてよい。ポリエステル及びポリ
アミドはまたジカルボン酸とエチレン性不飽和ジオール
もしくはジアミンから、特には例えば炭酸原子数6ない
し20の比較的長鎖のものからも誘導できる。ポリウレタ
ンの例として飽和もしくは不飽和ジイソシアネートと不
飽和もしくは飽和ジオールから作られたものが挙げられ
る。
レイン酸とジオールもしくはジアミンから誘導される。
マレイン酸は一部他のジカルボン酸に置き代っていても
よい。それらはエチレン性不飽和コモノマー、例えばス
チレンと一緒に用いられてよい。ポリエステル及びポリ
アミドはまたジカルボン酸とエチレン性不飽和ジオール
もしくはジアミンから、特には例えば炭酸原子数6ない
し20の比較的長鎖のものからも誘導できる。ポリウレタ
ンの例として飽和もしくは不飽和ジイソシアネートと不
飽和もしくは飽和ジオールから作られたものが挙げられ
る。
ポリブタジエン及びポリイソプレンならびにそれらの
コポリマーは知られている。適当なコモノマーの例とし
てオレフィン例えばエチレン、プロペン、ブテン、ヘキ
セン、(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、スチ
レン又は塩化ビニルが挙げられる。側鎖中に(メタ)ア
クリレート基を含むポリマーも同様に知られている。そ
れらは例えばノボラックをベースとするエポキシ樹脂と
(メタ)アクリル酸の反応生成物、(メタ)アクリル酸
でエステル化されたポリビニルアルコールのポリマーも
しくはコポリマー又はそれらのヒドロキシアルキル誘導
体、或はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートでエ
ステル化された(メタ)アクリレートのホモポリマーも
しくはコポリマーが挙げられる。
コポリマーは知られている。適当なコモノマーの例とし
てオレフィン例えばエチレン、プロペン、ブテン、ヘキ
セン、(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、スチ
レン又は塩化ビニルが挙げられる。側鎖中に(メタ)ア
クリレート基を含むポリマーも同様に知られている。そ
れらは例えばノボラックをベースとするエポキシ樹脂と
(メタ)アクリル酸の反応生成物、(メタ)アクリル酸
でエステル化されたポリビニルアルコールのポリマーも
しくはコポリマー又はそれらのヒドロキシアルキル誘導
体、或はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートでエ
ステル化された(メタ)アクリレートのホモポリマーも
しくはコポリマーが挙げられる。
光重合性化合物は単独で又は何らかの所望混合物で用
いられる。ポリオール(メタ)アクリレートの混合物を
使用するのが好ましい。
いられる。ポリオール(メタ)アクリレートの混合物を
使用するのが好ましい。
本発明の組成物に結合剤を加えることも可能であり、
もし光重合性組成物が液体又は粘性物質である場合は特
に好都合である。結合剤の量は総組成物に基づいて例え
ば5ないし95重量%、好ましくは10ないし90そして特に
は50ないし90重量%であってよい。結合剤の選択は、施
用面積に及びこのために要求される特性、例えば水性及
び有機溶媒系中での現像性、基材への接着性及び酸素感
受性に依存する。
もし光重合性組成物が液体又は粘性物質である場合は特
に好都合である。結合剤の量は総組成物に基づいて例え
ば5ないし95重量%、好ましくは10ないし90そして特に
は50ないし90重量%であってよい。結合剤の選択は、施
用面積に及びこのために要求される特性、例えば水性及
び有機溶媒系中での現像性、基材への接着性及び酸素感
受性に依存する。
適当な結合剤は例えば約5000ないし2,000,000、好ま
しくは10,000ないし1,000,000の分子量を有するポリマ
ーである。例として以下のものが挙げられる:ホモポリ
マーの及びコポリマーのアクリレート及びメタクリレー
ト、例えばメチルメタクリレート/エチルアクリレート
/メタクリル酸から製造されたコポリマー、ポリ(アル
キルメタクリレート)、ポリ(アルキルアクリレー
ト);セルロースエステル及びエーテル、例えばセルロ
ースアセテート、セルロースアセテートブチレート、メ
チルセルロース及びエチルセルロース;ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエーテ
ル例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド及びポリテトラヒドロフラン;ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル/塩化ビニリデンから製造さ
れたコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニトリル、
メチルメタクリレート及び酢酸ビニルとのコポリマー、
ポリ酢酸ビニル、コポリ(エチレン/酢酸ビニル)、ポ
リアミド例えばポリカプロラクタム及びポリ(ヘキサメ
チレンアジパミド、及びポリエステル例えばポリ(エチ
レングリコールテレフタレート)及びポリ(ヘキサメチ
レングルコールサクシネート)。
しくは10,000ないし1,000,000の分子量を有するポリマ
ーである。例として以下のものが挙げられる:ホモポリ
マーの及びコポリマーのアクリレート及びメタクリレー
ト、例えばメチルメタクリレート/エチルアクリレート
/メタクリル酸から製造されたコポリマー、ポリ(アル
キルメタクリレート)、ポリ(アルキルアクリレー
ト);セルロースエステル及びエーテル、例えばセルロ
ースアセテート、セルロースアセテートブチレート、メ
チルセルロース及びエチルセルロース;ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエーテ
ル例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド及びポリテトラヒドロフラン;ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル/塩化ビニリデンから製造さ
れたコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニトリル、
メチルメタクリレート及び酢酸ビニルとのコポリマー、
ポリ酢酸ビニル、コポリ(エチレン/酢酸ビニル)、ポ
リアミド例えばポリカプロラクタム及びポリ(ヘキサメ
チレンアジパミド、及びポリエステル例えばポリ(エチ
レングリコールテレフタレート)及びポリ(ヘキサメチ
レングルコールサクシネート)。
本発明による光硬化性組成物は、例えば木、紙、セラ
ミックス、ポリエステルやセルロースアセテートフィル
ムのようなプラスチックス、並びに銅やアルミニウムの
ような金属といったいろいろな種類の基材のためのコー
ティング剤として使用するのに適しており、上記基材に
は保護層もしくは写真画像が光重合により施こされる。
本発明は更に被覆基材(coated substrates)及びその
基材上に写真画像を適用させるための方法に関する。被
覆基材はまたホログラム(holograms:体積/相図形)の
ための記録材料としても用いることができ、その場合こ
の目的のために湿式現像剤が不要であることは有利であ
る。
ミックス、ポリエステルやセルロースアセテートフィル
ムのようなプラスチックス、並びに銅やアルミニウムの
ような金属といったいろいろな種類の基材のためのコー
ティング剤として使用するのに適しており、上記基材に
は保護層もしくは写真画像が光重合により施こされる。
本発明は更に被覆基材(coated substrates)及びその
基材上に写真画像を適用させるための方法に関する。被
覆基材はまたホログラム(holograms:体積/相図形)の
ための記録材料としても用いることができ、その場合こ
の目的のために湿式現像剤が不要であることは有利であ
る。
その基材は液状組成物、溶液又は懸濁液を基材に施用
することにより被覆できる。溶媒の無い液状組成物が好
ましい。この場合、本発明のチタノセンを、他の光開始
剤例えばベンジルケタール、4−アロイル−1,3−ジオ
キソラン、ジアルキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ
−もしくはα−アミノアセトフェノン、α−ヒドロキシ
シクロアルキルフェニルケトン又はそれらの混合物を含
む液状光開始剤混合物の形態で用いるのが好都合であ
る。液体ないし固体光開始剤と液体チタノセンの液状混
合物、或は液体光開始剤とシロップ状ないし固体チタノ
センの液状混合物が特に好ましい。これら混合物は施用
有利性を提供し、また暗所中での長い貯蔵寿命において
顕著である。
することにより被覆できる。溶媒の無い液状組成物が好
ましい。この場合、本発明のチタノセンを、他の光開始
剤例えばベンジルケタール、4−アロイル−1,3−ジオ
キソラン、ジアルキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ
−もしくはα−アミノアセトフェノン、α−ヒドロキシ
シクロアルキルフェニルケトン又はそれらの混合物を含
む液状光開始剤混合物の形態で用いるのが好都合であ
る。液体ないし固体光開始剤と液体チタノセンの液状混
合物、或は液体光開始剤とシロップ状ないし固体チタノ
センの液状混合物が特に好ましい。これら混合物は施用
有利性を提供し、また暗所中での長い貯蔵寿命において
顕著である。
ベンジルケタノールの例として次式で表わされるもの
が挙げられる: R8=R9=−CH3 −CH2CH3 −(CH2)2CH3 −(CH2)3CH3 −CH2CH2CH(CH3)2 −(CH2)9CH3 −C10H21−イソ −C12H25−n −C9H25ないし−C11H23(混合物) −C12−H25ないし−C15H31(混合物) −CH2CH=CH2 −CH(CH3)CH=CH2 −CH2CH2OC3H7−イソ −CH2CH2OC4H9 −CH2CH2OCH2CH=CH2 −CH(CH3)−CH2OC4H9 −CH2COOCH3 −CH2COOC4H9 −CH(CH3)COOCH3 −CH2CH2COOC2H5 −CH(CH3)H2COOCH3 −CH2CH2CH(CH3)OCH3 −(CH2CH2O)2CH3 −(CH2CH2O)2C3H5 −(CH2CH2O)2C4H9 −(CH2CH2O)3CH3 −(CH2CH2O)3C2H5 −(CH2CH2O)3C12H25 −(CH2CH2O)5C10H21 −(CH2CH2O)8C9H19ないし−C11H23(混合物) −CH2CH2N(C2H5)2 R9=CH3,R8=C6H13 R9=CH3,R8=C10H21 R9=CH3,R8=CH2CH2O)3−C12H25ないし−C15H31(混
合物) R9=CH3,R8=CH2CH2O)5−C9H19ないし−C12H23(混
合物) 4−アロイル−1,3−ジオキソランの例は: 4−ベンゾイル−2,2,4−トリメチル−1,3−ジオキソ
ラン、 4−ベンゾイル−4−メチル−2,2−テトラメチレン
−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−4−メチル−2,2−
ペンタメチレン−1.3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2,4−ジメチル−2
−メトキシメチル−1.3−ジオキソラン、 4−ベンゾイル−4−メチル−2−フェニル−1,3−
ジオキソラン、 4−(4−メトキシベンゾイル)−2,2,4−トリメチ
ル−1,3−ジオキソラン、 4−(4−メトキシベンゾイル)−4−メチル−2,2
−ペンタメチレン−1,3−ジオキソラン、 4−(4−メチルベンゾイル)−2,2,4−トリメチル
−1,3−ジオキソラン、 4−ベンゾイル−2−メチル−4−フェニル−1,3−
ジオキソラン、 4−ベンゾイル−2,2,4,5,5−ペンタメチル−1,3−ジ
オキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2,2,4,5−テトラメ
チル−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−4−メチル−2−ペ
ンチル−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2−ベンジル−2,4
−ジメチル−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2−(2−フリル)
−4−メチル−1,3−ジオキソラン、 4−ベンゾイル−5−フェニル−2,2,4−トリメチル
−1,3−ジオキソラン、 4−(4−メトキシベンゾイル)−2,2,4,5,5−ペン
タメチル−1,3−ジオキソランである。
が挙げられる: R8=R9=−CH3 −CH2CH3 −(CH2)2CH3 −(CH2)3CH3 −CH2CH2CH(CH3)2 −(CH2)9CH3 −C10H21−イソ −C12H25−n −C9H25ないし−C11H23(混合物) −C12−H25ないし−C15H31(混合物) −CH2CH=CH2 −CH(CH3)CH=CH2 −CH2CH2OC3H7−イソ −CH2CH2OC4H9 −CH2CH2OCH2CH=CH2 −CH(CH3)−CH2OC4H9 −CH2COOCH3 −CH2COOC4H9 −CH(CH3)COOCH3 −CH2CH2COOC2H5 −CH(CH3)H2COOCH3 −CH2CH2CH(CH3)OCH3 −(CH2CH2O)2CH3 −(CH2CH2O)2C3H5 −(CH2CH2O)2C4H9 −(CH2CH2O)3CH3 −(CH2CH2O)3C2H5 −(CH2CH2O)3C12H25 −(CH2CH2O)5C10H21 −(CH2CH2O)8C9H19ないし−C11H23(混合物) −CH2CH2N(C2H5)2 R9=CH3,R8=C6H13 R9=CH3,R8=C10H21 R9=CH3,R8=CH2CH2O)3−C12H25ないし−C15H31(混
合物) R9=CH3,R8=CH2CH2O)5−C9H19ないし−C12H23(混
合物) 4−アロイル−1,3−ジオキソランの例は: 4−ベンゾイル−2,2,4−トリメチル−1,3−ジオキソ
ラン、 4−ベンゾイル−4−メチル−2,2−テトラメチレン
−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−4−メチル−2,2−
ペンタメチレン−1.3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2,4−ジメチル−2
−メトキシメチル−1.3−ジオキソラン、 4−ベンゾイル−4−メチル−2−フェニル−1,3−
ジオキソラン、 4−(4−メトキシベンゾイル)−2,2,4−トリメチ
ル−1,3−ジオキソラン、 4−(4−メトキシベンゾイル)−4−メチル−2,2
−ペンタメチレン−1,3−ジオキソラン、 4−(4−メチルベンゾイル)−2,2,4−トリメチル
−1,3−ジオキソラン、 4−ベンゾイル−2−メチル−4−フェニル−1,3−
ジオキソラン、 4−ベンゾイル−2,2,4,5,5−ペンタメチル−1,3−ジ
オキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2,2,4,5−テトラメ
チル−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−4−メチル−2−ペ
ンチル−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2−ベンジル−2,4
−ジメチル−1,3−ジオキソラン、 シス−トランス4−ベンゾイル−2−(2−フリル)
−4−メチル−1,3−ジオキソラン、 4−ベンゾイル−5−フェニル−2,2,4−トリメチル
−1,3−ジオキソラン、 4−(4−メトキシベンゾイル)−2,2,4,5,5−ペン
タメチル−1,3−ジオキソランである。
ジアルコキシアセトフェノンの例は: α,α−ジメトキシアセトフェノン、 α,α−ジエトキシアセトフェノン、 α,α−ジ−イソプロポキシアセトフェノン、 α,α−ジ−(2−メトキシエトキシ)アセトフェノ
ン、 α−ブトキシ−α−エトキシアセトフェノン、 α,α−ジブトキシ−4−クロロアセトフェノン、 α,α−ジエトキシ−4−フルオロアセトフェノン、 α,α−ジメトキシ−4−メチルアセトフェノン、 α,α−ジエトキシ−4−メチルアセトフェノン、 α,α−ジメトキシプロピオフェノン、 α,α−ジエトキシプロピオフェノン、 α,α−ジエトキシブチロフェノン、 α,α−ジメトキシイソバレロフェノン、 α,α−ジエトキシ−α−シクロヘキシルアセトフェ
ノン、 α,α−ジプロポキシ−4−クロロプロピオフェノン
である。
ン、 α−ブトキシ−α−エトキシアセトフェノン、 α,α−ジブトキシ−4−クロロアセトフェノン、 α,α−ジエトキシ−4−フルオロアセトフェノン、 α,α−ジメトキシ−4−メチルアセトフェノン、 α,α−ジエトキシ−4−メチルアセトフェノン、 α,α−ジメトキシプロピオフェノン、 α,α−ジエトキシプロピオフェノン、 α,α−ジエトキシブチロフェノン、 α,α−ジメトキシイソバレロフェノン、 α,α−ジエトキシ−α−シクロヘキシルアセトフェ
ノン、 α,α−ジプロポキシ−4−クロロプロピオフェノン
である。
α−ヒドロキシ−及びα−アミノアセトフェノンの例
は: 2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プ
ロパノン、 2−ヒドロキシ−2−エチル−1−フェニル−1−ヘ
キサノン、 1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−プロパノン、 1−(2,4−ジメチルフェニル)−2−ヒドロキシ−
2−メチル−1−プロパノン、 2−ヒドロキシ−1−(4−メトキシフェニル)−2
−メチル−1−プロパノン、 2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−ブ
タノン、 2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−フェニル−1
−プロパノン、 2−ジブチルアミノ−2−メチル−1−フェニル−1
−プロパノン、 1−(4−フルオロフェニル)−2−メチル−2−モ
ルホリノ−1−ペンタノン、 2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−
モルホリノ−1−プロパノン、 2−ジメチルアミノ−1−(4−メトキシフェニル)
−2−メチル−1−プロパノン、 2−ジエチルアミノ−1−(4−ジエチルアミノフェ
ニル)−2−メチル−1−プロパノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−メト
キシフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−トリ
ル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−フェニル−
1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−クロ
ロフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(3,4−ジ
メトキシフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(3,4−ジ
メトキシフェニル)−1−ペンタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−〔4−(2
−ヒドロキシエチルチオ)フェニル〕−1−ブタノン、 2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルフェニルメチ
ル)−1−(3,4−ジメトキシフェニル)−1−ブタノ
ン、 2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルフェニルメチ
ル)−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノ
ン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モル
ホリノフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−メト
キシフェニル)−1−ペンタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−ジメ
チルアミノフェニル)−1−ブタノン、 2−アリル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホ
リノフェニル)−ペンテ−4−エン−1−オン、 2−アリル−1−(4−モルホリノフェニル)−2−
モルホリノ−ペンテ−4−エン−1−オンである。
は: 2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プ
ロパノン、 2−ヒドロキシ−2−エチル−1−フェニル−1−ヘ
キサノン、 1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−プロパノン、 1−(2,4−ジメチルフェニル)−2−ヒドロキシ−
2−メチル−1−プロパノン、 2−ヒドロキシ−1−(4−メトキシフェニル)−2
−メチル−1−プロパノン、 2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−ブ
タノン、 2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−フェニル−1
−プロパノン、 2−ジブチルアミノ−2−メチル−1−フェニル−1
−プロパノン、 1−(4−フルオロフェニル)−2−メチル−2−モ
ルホリノ−1−ペンタノン、 2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−
モルホリノ−1−プロパノン、 2−ジメチルアミノ−1−(4−メトキシフェニル)
−2−メチル−1−プロパノン、 2−ジエチルアミノ−1−(4−ジエチルアミノフェ
ニル)−2−メチル−1−プロパノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−メト
キシフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−トリ
ル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−フェニル−
1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−クロ
ロフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(3,4−ジ
メトキシフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(3,4−ジ
メトキシフェニル)−1−ペンタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−〔4−(2
−ヒドロキシエチルチオ)フェニル〕−1−ブタノン、 2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルフェニルメチ
ル)−1−(3,4−ジメトキシフェニル)−1−ブタノ
ン、 2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルフェニルメチ
ル)−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノ
ン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モル
ホリノフェニル)−1−ブタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−メト
キシフェニル)−1−ペンタノン、 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−ジメ
チルアミノフェニル)−1−ブタノン、 2−アリル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホ
リノフェニル)−ペンテ−4−エン−1−オン、 2−アリル−1−(4−モルホリノフェニル)−2−
モルホリノ−ペンテ−4−エン−1−オンである。
α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトンの例
は: α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、 α−ヒドロキシシクロペンチルフェニルケトン である。
は: α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、 α−ヒドロキシシクロペンチルフェニルケトン である。
光開始剤混合物(b)+(c)は成分(a)に基づい
て0.5〜20重量%、好ましくは1ないし10重量%の量で
加えることができる。
て0.5〜20重量%、好ましくは1ないし10重量%の量で
加えることができる。
溶媒及び濃度の選択は主として組成物の性質及び塗布
方法に依存する。組成物は、公知の塗布方法、例えば浸
漬法、ドクターブレード塗布法、カーテン塗布法、電気
泳動法、刷毛塗法、噴霧法及びリバースロール塗布法に
より均一に基材に付けられる。付着量(層厚)及び基材
(層担体)の性質は所望の応用分野に依存する。例え
ば、ポリエステルもしくはセルロースアセテートフィル
ム又はプラスチック被覆ペーパーは写真情報記録のため
の層担体として使用される;特に処置されたアルミニウ
ムはオフセット印刷ブレートとして用いられ、銅被覆ラ
ミネートはプリント回路の製造に使用される。写真用材
料及びオフセット印刷プレートのための被覆層は一般的
に約0.5ないし約10μmであり、プリント回路用として
は一般的に1ないし100μmである。また溶媒が用いら
れる場合、それらは塗装後に除かれる。
方法に依存する。組成物は、公知の塗布方法、例えば浸
漬法、ドクターブレード塗布法、カーテン塗布法、電気
泳動法、刷毛塗法、噴霧法及びリバースロール塗布法に
より均一に基材に付けられる。付着量(層厚)及び基材
(層担体)の性質は所望の応用分野に依存する。例え
ば、ポリエステルもしくはセルロースアセテートフィル
ム又はプラスチック被覆ペーパーは写真情報記録のため
の層担体として使用される;特に処置されたアルミニウ
ムはオフセット印刷ブレートとして用いられ、銅被覆ラ
ミネートはプリント回路の製造に使用される。写真用材
料及びオフセット印刷プレートのための被覆層は一般的
に約0.5ないし約10μmであり、プリント回路用として
は一般的に1ないし100μmである。また溶媒が用いら
れる場合、それらは塗装後に除かれる。
種々の目的のために使用される光重合性組成物は通
常、光重合性化合物及び光開始剤の他に、種々の添加剤
を多く含む。従ってしばしば慣用的に熱阻止剤(therma
l inhibitors)が添加され、それは特に各成分の混合に
よる組成物の製造中に早期重合に対して保護することを
意図している。このためにヒドロキノン、ヒドロキノン
誘導体、p−メトキシフェノール、β−ナフトール又は
立体障害フェノール例えば2,6−ジ(第三ブチル)−p
−クレゾールが例えば使用される。更に少量のUV吸収
剤、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン又はオ
キサルアニリドタイプのものを加えてもよい。立体障害
アミンタイプ(HALS)の光遮断剤を加えることも可能で
ある。
常、光重合性化合物及び光開始剤の他に、種々の添加剤
を多く含む。従ってしばしば慣用的に熱阻止剤(therma
l inhibitors)が添加され、それは特に各成分の混合に
よる組成物の製造中に早期重合に対して保護することを
意図している。このためにヒドロキノン、ヒドロキノン
誘導体、p−メトキシフェノール、β−ナフトール又は
立体障害フェノール例えば2,6−ジ(第三ブチル)−p
−クレゾールが例えば使用される。更に少量のUV吸収
剤、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン又はオ
キサルアニリドタイプのものを加えてもよい。立体障害
アミンタイプ(HALS)の光遮断剤を加えることも可能で
ある。
暗所中の貯蔵期間を延ばすために、銅化合物例えば銅
ナフテネート、銅ステアレート及び銅オクタネート、燐
化合物例えばトリフェニルホスフィン、トリブチルホス
フィン、トリエチルホスフィット、トリフェニルホスフ
ィット又はトリベンジルホスフィット、第四アンモニウ
ム化合物例えばテトラメチルアンモニウムクロライド又
はトリメチルベンジルアンモニウムクロライド、或はヒ
ドロキシルアミン誘導体例えばN−ジエチルヒドロキシ
ルアミンを加えることができる。
ナフテネート、銅ステアレート及び銅オクタネート、燐
化合物例えばトリフェニルホスフィン、トリブチルホス
フィン、トリエチルホスフィット、トリフェニルホスフ
ィット又はトリベンジルホスフィット、第四アンモニウ
ム化合物例えばテトラメチルアンモニウムクロライド又
はトリメチルベンジルアンモニウムクロライド、或はヒ
ドロキシルアミン誘導体例えばN−ジエチルヒドロキシ
ルアミンを加えることができる。
大気中の酸素の阻害作用を排除するために、パラフィ
ン又は類似のワックス様物質がしばしば光硬化性組成物
に加えられる。それらのポリマーへの乏しい溶解性によ
って、これら物質は重合初期に浮揚し、空気の流入を防
ぐ透明表層を形成する。
ン又は類似のワックス様物質がしばしば光硬化性組成物
に加えられる。それらのポリマーへの乏しい溶解性によ
って、これら物質は重合初期に浮揚し、空気の流入を防
ぐ透明表層を形成する。
更に慣用の添加剤は、ある波長を吸収し、吸収された
エネルギーを開始剤に伝達するか、またはそれ自体が付
加的な開始剤として作用する感光剤である。それらの例
は、特にチオキサントン、アントラセン、アントラキノ
ンおよびクマリンの誘導体である。
エネルギーを開始剤に伝達するか、またはそれ自体が付
加的な開始剤として作用する感光剤である。それらの例
は、特にチオキサントン、アントラセン、アントラキノ
ンおよびクマリンの誘導体である。
更に慣用の添加剤は、アミンタイプの促進剤で、それ
らは連鎖移動剤として作用するので特に着色配合物に重
要である。それらの例は、N−メチルジエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エ
チルまたはミヒラーケトンである。アミンの作用はベン
ゾフェノンタイプの芳香族ケトンを添加することによっ
て強めることができる。他の慣用の促進剤は1,3,4−チ
アジアゾール誘導体例えば2−メルカプト−5−メチル
チオ−1,3,4−チアジアゾールである。
らは連鎖移動剤として作用するので特に着色配合物に重
要である。それらの例は、N−メチルジエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エ
チルまたはミヒラーケトンである。アミンの作用はベン
ゾフェノンタイプの芳香族ケトンを添加することによっ
て強めることができる。他の慣用の促進剤は1,3,4−チ
アジアゾール誘導体例えば2−メルカプト−5−メチル
チオ−1,3,4−チアジアゾールである。
更に慣用の添加剤は例えば充填剤、顔料、染料、接着
剤、湿潤剤及び流れ調整剤である。
剤、湿潤剤及び流れ調整剤である。
結合剤の乾燥時間が、グラフィック生成物の製造速度
に対するきわめて重要なファクターであり、何分の1秒
のオーダーにすべきであるので、光硬化は、印刷インク
のために非常に重要である。UV硬化性印刷インクは、特
にスクリーン印刷のために重要である。
に対するきわめて重要なファクターであり、何分の1秒
のオーダーにすべきであるので、光硬化は、印刷インク
のために非常に重要である。UV硬化性印刷インクは、特
にスクリーン印刷のために重要である。
本発明に係る光硬化性混合物は、印刷版、特にフレキ
ソ印刷版を製造するためにも非常に適当である。この場
合、例えば可溶性線状ポリアミド又はスチレンブタジエ
ンゴムと光重合性モノマー、例えばアクリルアミド、お
よび光開始剤との混合物が使用される。これらの系から
構成されるフィルム及びプレートは、オリジナルプリン
トのネガ(またはポジ)上で暴露され、そして未硬化部
分は、続いて溶媒で溶出する。
ソ印刷版を製造するためにも非常に適当である。この場
合、例えば可溶性線状ポリアミド又はスチレンブタジエ
ンゴムと光重合性モノマー、例えばアクリルアミド、お
よび光開始剤との混合物が使用される。これらの系から
構成されるフィルム及びプレートは、オリジナルプリン
トのネガ(またはポジ)上で暴露され、そして未硬化部
分は、続いて溶媒で溶出する。
更に光硬化のための使用分野は、例えばチューブ、カ
ンもしくはボトルトップのための金属板の表面仕上げの
ような金属のコーティング、並びに例えばPVC基材フロ
アーもしくは壁被覆のようなプラスチックコーティング
の光硬化である。
ンもしくはボトルトップのための金属板の表面仕上げの
ような金属のコーティング、並びに例えばPVC基材フロ
アーもしくは壁被覆のようなプラスチックコーティング
の光硬化である。
ペーパーコーティングの光硬化の例は、ラベルの無色
ラッカー塗装、レコードスリーブまたは本のカバーであ
る。
ラッカー塗装、レコードスリーブまたは本のカバーであ
る。
光硬化性組成物の用途は、画像技術及び情報キャリヤ
ーの光学製法のためにも重要である。ここでキャリヤー
に施用された層(湿潤又は乾燥)は、フォトマスクを通
して短波長光を照射されて、該層の未暴露域は溶媒(=
現像液)で処理することにより除去される。暴露された
領域は、架橋されたポリマーで、従って不溶であり、キ
ャリヤー上に残っている。目に見えるイメージが適当な
色彩上に形成する。もしキャリヤーが金属層であると
き、光に暴露して現像された後、未暴露域における金属
をエッチングするかまたは金属メッキによって厚くする
ことができる。この様にして、プリント回路及びフォト
レジストを製造することができる。
ーの光学製法のためにも重要である。ここでキャリヤー
に施用された層(湿潤又は乾燥)は、フォトマスクを通
して短波長光を照射されて、該層の未暴露域は溶媒(=
現像液)で処理することにより除去される。暴露された
領域は、架橋されたポリマーで、従って不溶であり、キ
ャリヤー上に残っている。目に見えるイメージが適当な
色彩上に形成する。もしキャリヤーが金属層であると
き、光に暴露して現像された後、未暴露域における金属
をエッチングするかまたは金属メッキによって厚くする
ことができる。この様にして、プリント回路及びフォト
レジストを製造することができる。
本発明のチタノセンは、歯科用の光硬化性組成物中の
光開始剤としてもまた使用できる。それらは短い照射時
間で、高強度で不飽和成分の残留度の低い物質となる。
オレフィン性不飽和樹脂、無機充填剤及びチタノセン光
開始剤をベースとする歯科用組成物を照射することによ
り、数ミリメートルの深さの硬化が市販の歯科用光源を
用いて数秒以内に達成される。本発明の化合物を用いて
硬化され得る歯科用材料のための組成物例、ならびに結
合剤、充填剤、他の添加剤及び適用方法についてのより
一層の詳述は、例えば欧州特許出願第334,338号明細書
及び***特許出願第3,801,511号明細書に開示されてい
る。
光開始剤としてもまた使用できる。それらは短い照射時
間で、高強度で不飽和成分の残留度の低い物質となる。
オレフィン性不飽和樹脂、無機充填剤及びチタノセン光
開始剤をベースとする歯科用組成物を照射することによ
り、数ミリメートルの深さの硬化が市販の歯科用光源を
用いて数秒以内に達成される。本発明の化合物を用いて
硬化され得る歯科用材料のための組成物例、ならびに結
合剤、充填剤、他の添加剤及び適用方法についてのより
一層の詳述は、例えば欧州特許出願第334,338号明細書
及び***特許出願第3,801,511号明細書に開示されてい
る。
短波長光を高い割合で含む光源が暴露に適している。
今日、適当な工業的装置及びランプの種々のタイプが市
販されている。例えば、カーボンアークランプ、キセノ
ンアークランプ、水銀蒸気ランプ、金属ハロゲンラン
プ、螢光ランプ、アルゴン白熱ランプもしくは写真投光
照明ランプである。最近、レーザー光源もまた使用され
ている。それらはフォトマスクなしでも使用できる:制
御されたレーザービームは、光硬化性層上に直接描く。
今日、適当な工業的装置及びランプの種々のタイプが市
販されている。例えば、カーボンアークランプ、キセノ
ンアークランプ、水銀蒸気ランプ、金属ハロゲンラン
プ、螢光ランプ、アルゴン白熱ランプもしくは写真投光
照明ランプである。最近、レーザー光源もまた使用され
ている。それらはフォトマスクなしでも使用できる:制
御されたレーザービームは、光硬化性層上に直接描く。
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。
A)ヒドロキシアリールチタノセンの製造 実施例1:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム 1a)1−トリメチルシロキシ−2,4−ジフルオロベンゼ
ン 2,5l硫酸化フラスコ(sulfation flask)中で、2,4−
ジフルオロフェノール260.2g(2.0モル)及びトリエチ
ルアミン242.9g(2.4モル)をジクロロメタン700ml中に
溶解し、0℃に冷却する。トリメチルクロロシラン239g
(2.2モル)を約3時間にわたって滴下して加える。そ
の白色懸濁液を終了まで8時間反応させる(GC及びTLC
でチェック)。その懸濁液を過し残渣を少量のジクロ
ロメタンで洗浄し、そして液をロータリーエバポレー
タで蒸発させる。得られた油状物を真空中(22mbar)、
56〜60℃で蒸留する。透明無色な液体280gが得られる。
フルオロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム 1a)1−トリメチルシロキシ−2,4−ジフルオロベンゼ
ン 2,5l硫酸化フラスコ(sulfation flask)中で、2,4−
ジフルオロフェノール260.2g(2.0モル)及びトリエチ
ルアミン242.9g(2.4モル)をジクロロメタン700ml中に
溶解し、0℃に冷却する。トリメチルクロロシラン239g
(2.2モル)を約3時間にわたって滴下して加える。そ
の白色懸濁液を終了まで8時間反応させる(GC及びTLC
でチェック)。その懸濁液を過し残渣を少量のジクロ
ロメタンで洗浄し、そして液をロータリーエバポレー
タで蒸発させる。得られた油状物を真空中(22mbar)、
56〜60℃で蒸留する。透明無色な液体280gが得られる。
元素分析:C9H12F2OSi(202.28) 計算値:53.44%C 5.98%H 18.79%F 13.89%Si 実測値:53.3 %C 6.0 %H 18.7 %F 14.1 %Si 1b)ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフル
オロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロライ
ド18.2g(0.073モル)及び無水テトラヒドロフラン25ml
中の1−トリメチルシロキシ−2,4−ジフルオロベンゼ
ン34.4g(0.17モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの
存在下、硫酸化フラスコ中に入れる。その懸濁液を−10
℃に冷却する。次いで、無水テトラヒドロフラン25ml中
のジイソプロピルアミン16.2g(0.16モル)とブチルリ
チウムのヘキサン溶液(1.6モル・ヘキサン溶液)100ml
(0.16モル)とから調製されたリチウムジイソプロピル
アミド溶液を30分間にわたり−10°ないし0℃の温度で
滴下して加える。その後、混合物を更に1時間0℃で攪
拌し、室温まで温め、そして遮光下、ロータリエバポレ
ータで蒸発させる(転化をGCでチェック)。残渣をジク
ロロメタン100ml中に攪拌し、ケイ酸土(siliceous ear
th)に通して過する。液をロータリーエバポレータ
で再蒸発させる。残渣をジオキサン/水(3:1)混合物2
00ml中に溶解し、シュウ酸二水和物18.4g(0.14モル)
を加え、その混合物を室温で1時間攪拌してから水300m
lで希釈する。その橙色懸濁液を過し、残渣を水で洗
浄し、乾燥オーブン中、真空下にて35〜40℃で乾燥す
る。
オロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロライ
ド18.2g(0.073モル)及び無水テトラヒドロフラン25ml
中の1−トリメチルシロキシ−2,4−ジフルオロベンゼ
ン34.4g(0.17モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの
存在下、硫酸化フラスコ中に入れる。その懸濁液を−10
℃に冷却する。次いで、無水テトラヒドロフラン25ml中
のジイソプロピルアミン16.2g(0.16モル)とブチルリ
チウムのヘキサン溶液(1.6モル・ヘキサン溶液)100ml
(0.16モル)とから調製されたリチウムジイソプロピル
アミド溶液を30分間にわたり−10°ないし0℃の温度で
滴下して加える。その後、混合物を更に1時間0℃で攪
拌し、室温まで温め、そして遮光下、ロータリエバポレ
ータで蒸発させる(転化をGCでチェック)。残渣をジク
ロロメタン100ml中に攪拌し、ケイ酸土(siliceous ear
th)に通して過する。液をロータリーエバポレータ
で再蒸発させる。残渣をジオキサン/水(3:1)混合物2
00ml中に溶解し、シュウ酸二水和物18.4g(0.14モル)
を加え、その混合物を室温で1時間攪拌してから水300m
lで希釈する。その橙色懸濁液を過し、残渣を水で洗
浄し、乾燥オーブン中、真空下にて35〜40℃で乾燥す
る。
融点212〜216℃の橙色粉末24.9gが得られる。
元素分析:C22H16F4O2Ti(436.26) 計算値:60.57%C 3.70%H 17.42%F 10.98%Ti 実測値:60.50%C 3.86%H 17.19%F 10.9 %Ti 実施例2:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,3,5,6
−テトラフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)チタニウ
ム 2a)1−トリメチルシロキシ−2,3,5,6−テトラフルオ
ロベンゼン 硫酸化フラスコ中、2,3,5,6−テトラフルオロフェノ
ール124.6g(0.75モル)を無水アセトニトリル200ml中
に溶解する。次いで、室温で冷却しながら最初にヘキサ
メチルジシラザン64.6g(0.40モル)を滴下して加え、
続いてトリメチルクロロシラン43.5g(0.40モル)をゆ
っくりと滴下して加える。次いで混合物を室温で更に2
時間攪拌する。生じた塩化アンモニウムの沈殿物を去
し、アセトニトリルで洗浄する。合わせた液を20℃及
び圧力19mbarにて真空ロータリエバポレータで蒸発さ
せ、その残渣を16mbarの圧力で蒸留する。16〜18mbarで
の63〜64℃の温度で沸騰する無色油状物140.8gが得られ
る。
−テトラフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)チタニウ
ム 2a)1−トリメチルシロキシ−2,3,5,6−テトラフルオ
ロベンゼン 硫酸化フラスコ中、2,3,5,6−テトラフルオロフェノ
ール124.6g(0.75モル)を無水アセトニトリル200ml中
に溶解する。次いで、室温で冷却しながら最初にヘキサ
メチルジシラザン64.6g(0.40モル)を滴下して加え、
続いてトリメチルクロロシラン43.5g(0.40モル)をゆ
っくりと滴下して加える。次いで混合物を室温で更に2
時間攪拌する。生じた塩化アンモニウムの沈殿物を去
し、アセトニトリルで洗浄する。合わせた液を20℃及
び圧力19mbarにて真空ロータリエバポレータで蒸発さ
せ、その残渣を16mbarの圧力で蒸留する。16〜18mbarで
の63〜64℃の温度で沸騰する無色油状物140.8gが得られ
る。
元素分析:C9H10F4OSi(238.26) 計算値:45.37%C 4.23%H 31.90%F 11.79%Si 実測値:45.4 %C 4.2 %H 31.8 %F 11.9 %Si 2b)ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,3,5,6−テ
トラフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)チタニウム 無水ジエチルエーテル600ml、ジイソプロピルアミン8
1.0g(0.80モル)及び微細に切断したリチウムワイヤ6.
66g(0.96モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの存在
下、硫酸化フラスコ中に35℃にて入れる。次いでモノマ
ーのスチレン83.3g(0.80モル)と無水ジエチルエーテ
ル800mlの混合物を滴下して加える。その後、リチウム
金属が溶解してしまうまで温度を35℃に保つ。混合物を
次いで−75℃まで冷却してから無水シクロヘキサン450m
l中の1−トリメチルシロキシ−2,3,5,6−テトラフルオ
ロベンゼン190.6g(0.80モル)をゆっくり滴下して加え
る。次いで混合物を−75℃で更に1時間攪拌する。次い
で微粉化ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジク
ロライド99.6g(0.40モル)を加える。反応混合物を光
に対して保護し、温度を一夜にわたってゆっくりと室温
まで上昇させる。次いで反応混合物を過する。残渣を
ジエチルエーテルで洗浄する。液を遮光下、真空ロー
タリーエバポレータで蒸発させる。橙赤色樹脂が得られ
る。その粗生成物をメタノール500mlに溶解し、水20ml
及びトルエン−4−スルホン酸0.1gを加え、その混合物
を45℃で2時間温める。冷却後、橙赤色沈殿物を夜通し
沈殿させ、過し、そしてエタノールで洗浄する。174
〜178℃で分解して融ける生成物181gが得られる。
トラフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)チタニウム 無水ジエチルエーテル600ml、ジイソプロピルアミン8
1.0g(0.80モル)及び微細に切断したリチウムワイヤ6.
66g(0.96モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの存在
下、硫酸化フラスコ中に35℃にて入れる。次いでモノマ
ーのスチレン83.3g(0.80モル)と無水ジエチルエーテ
ル800mlの混合物を滴下して加える。その後、リチウム
金属が溶解してしまうまで温度を35℃に保つ。混合物を
次いで−75℃まで冷却してから無水シクロヘキサン450m
l中の1−トリメチルシロキシ−2,3,5,6−テトラフルオ
ロベンゼン190.6g(0.80モル)をゆっくり滴下して加え
る。次いで混合物を−75℃で更に1時間攪拌する。次い
で微粉化ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジク
ロライド99.6g(0.40モル)を加える。反応混合物を光
に対して保護し、温度を一夜にわたってゆっくりと室温
まで上昇させる。次いで反応混合物を過する。残渣を
ジエチルエーテルで洗浄する。液を遮光下、真空ロー
タリーエバポレータで蒸発させる。橙赤色樹脂が得られ
る。その粗生成物をメタノール500mlに溶解し、水20ml
及びトルエン−4−スルホン酸0.1gを加え、その混合物
を45℃で2時間温める。冷却後、橙赤色沈殿物を夜通し
沈殿させ、過し、そしてエタノールで洗浄する。174
〜178℃で分解して融ける生成物181gが得られる。
実施例3:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム 3a)2−(2,4−ジフルオロフェノキシ)テトラヒドロ
−2H−ピラン 2,4−ジフルオロフェノール260.2g(2.0モル)及び3,
4−ジヒドロ−2H−ビラン252.4g(3.0モル)を750ml硫
酸化フラスコ中に入れ、0℃に冷却する。その溶液にポ
リ燐酸1滴を注意深く加え、その混合物を0ないし5℃
で更に16時間攪拌する(GC及びTLCでチェック)。次い
で混合物を少量の粉末水酸化ナトリウムを用いてアルカ
リ性にする。生成物を真空中(22mbar)、119〜120℃で
蒸留する。透明無色の液体377g(理論値の88%)が得ら
れる。
フルオロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム 3a)2−(2,4−ジフルオロフェノキシ)テトラヒドロ
−2H−ピラン 2,4−ジフルオロフェノール260.2g(2.0モル)及び3,
4−ジヒドロ−2H−ビラン252.4g(3.0モル)を750ml硫
酸化フラスコ中に入れ、0℃に冷却する。その溶液にポ
リ燐酸1滴を注意深く加え、その混合物を0ないし5℃
で更に16時間攪拌する(GC及びTLCでチェック)。次い
で混合物を少量の粉末水酸化ナトリウムを用いてアルカ
リ性にする。生成物を真空中(22mbar)、119〜120℃で
蒸留する。透明無色の液体377g(理論値の88%)が得ら
れる。
元素分析:C11H12F2O2(214.21) 計算値:61.68%C 5.65%H 実測値:62.06%C 6.01%H 3b)ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフル
オロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム 無水テトラヒドロフラン300ml中のジイソプロピルア
ミン101.2g(1.0モル)を保護ガスとしての窒素ガス下
で硫酸化フラスコ中に入れ、−70℃に冷却する。次いで
ブチルリチウムのヘキサン溶液(1.6モル・ヘキサン溶
液)625ml(1.0モル)を約2時間にわたって滴下して加
え、その混合物を−70℃で更に1時間攪拌する。次い
で、無水テトラヒドロフラン60mlで希釈した2−(2,4
−ジフルオロフェノキシ)テトラヒドロ−2H−ピランを
1時間にわたり滴下して加える。次いで無水エーテル30
0ml、続いてビス(シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド113.2g(0.455モル)を加える。その混合
物を−70℃で更に30分間攪拌する。次いで10時間にわた
って温度を室温まで上昇させる。反応混合物をロータリ
ーエバポレータで蒸発させ、残渣をジクロロメタン中に
攪拌し、そしてケイ酸土に通して過する。液をロー
タリーエバポレータで再蒸発させる。残渣をジオキサン
/水(3:1)混合物1100mlに溶解し、シュウ酸二水和物1
14.6g(0.91モル)を加え、その混合物を室温で1時間
攪拌する。次いで混合物を水1000mlで希釈する。その橙
色懸濁液を過し、残渣を水で洗浄し、そして乾燥オー
ブン中、真空下35〜40℃で乾燥する。標記化合物160.1g
が融点212〜216℃の橙赤色粉末として得られ、実施例1
の生成物で同定される。
オロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム 無水テトラヒドロフラン300ml中のジイソプロピルア
ミン101.2g(1.0モル)を保護ガスとしての窒素ガス下
で硫酸化フラスコ中に入れ、−70℃に冷却する。次いで
ブチルリチウムのヘキサン溶液(1.6モル・ヘキサン溶
液)625ml(1.0モル)を約2時間にわたって滴下して加
え、その混合物を−70℃で更に1時間攪拌する。次い
で、無水テトラヒドロフラン60mlで希釈した2−(2,4
−ジフルオロフェノキシ)テトラヒドロ−2H−ピランを
1時間にわたり滴下して加える。次いで無水エーテル30
0ml、続いてビス(シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド113.2g(0.455モル)を加える。その混合
物を−70℃で更に30分間攪拌する。次いで10時間にわた
って温度を室温まで上昇させる。反応混合物をロータリ
ーエバポレータで蒸発させ、残渣をジクロロメタン中に
攪拌し、そしてケイ酸土に通して過する。液をロー
タリーエバポレータで再蒸発させる。残渣をジオキサン
/水(3:1)混合物1100mlに溶解し、シュウ酸二水和物1
14.6g(0.91モル)を加え、その混合物を室温で1時間
攪拌する。次いで混合物を水1000mlで希釈する。その橙
色懸濁液を過し、残渣を水で洗浄し、そして乾燥オー
ブン中、真空下35〜40℃で乾燥する。標記化合物160.1g
が融点212〜216℃の橙赤色粉末として得られ、実施例1
の生成物で同定される。
B)ヒドロキシアリールチタノセンの転化 実施例4:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム8.7g(0.020
モル)及びトルエン/DMF(1:1)混合物30ml中のピリジ
ン3.8g(0.048モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの
存在下、100ml硫酸化フラスコ中へ入れる。この溶液に
室温で無水酢酸4.9g(0.048モル)を5分間にわたって
滴下して加え、その混合物を更に24時間攪拌する(薄層
クロマトグラフィーで反応チェック)。反応混合物を次
いでエーテル及び水の中に注ぐ。エーテル相を分離し、
水で3回洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、そ
してロータリーエバポエレータで蒸発させる。その残渣
を、ヘキサン/エーテル(1:1)混合物を用いるフラッ
シュクロマトグラフィーにより精製し、蒸発後、エーテ
ル/ヘキサン混合物から結晶化させる。融点104〜123℃
(分解)の黄色粉末7.7gが得られる。
フルオロ−3−アセトキシフェニル)チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム8.7g(0.020
モル)及びトルエン/DMF(1:1)混合物30ml中のピリジ
ン3.8g(0.048モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの
存在下、100ml硫酸化フラスコ中へ入れる。この溶液に
室温で無水酢酸4.9g(0.048モル)を5分間にわたって
滴下して加え、その混合物を更に24時間攪拌する(薄層
クロマトグラフィーで反応チェック)。反応混合物を次
いでエーテル及び水の中に注ぐ。エーテル相を分離し、
水で3回洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、そ
してロータリーエバポエレータで蒸発させる。その残渣
を、ヘキサン/エーテル(1:1)混合物を用いるフラッ
シュクロマトグラフィーにより精製し、蒸発後、エーテ
ル/ヘキサン混合物から結晶化させる。融点104〜123℃
(分解)の黄色粉末7.7gが得られる。
元素分析:C26H20F4O4Ti(520.34) 計算値:60.02%C 3.87%H 実測値:58.97%C 4.22%H 実施例5:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−プロピオニルオキシフェニル)チタニウ
ム 化合物は無水プロピオン酸を用い、実施例4と同様に
して製造される。生成物はガラス状物質として得られ
る。
フルオロ−3−プロピオニルオキシフェニル)チタニウ
ム 化合物は無水プロピオン酸を用い、実施例4と同様に
して製造される。生成物はガラス状物質として得られ
る。
元素分析:C28H24F4O4Ti(548.39) 計算値:61.33%C 4.41%H 実測値:60.72%C 4.52%H 実施例6:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−ドデカノイルオキシフェニル)チタニウ
ム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム6.1g(0.014
モル)及びトルエン/DMF(1:1)混合物50ml中のピリジ
ン2.7g(0.0336モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの
存在下、100ml硫酸化フラスコ中へ入れる。この赤色溶
液に室温でデカノイルクロライド6.4g(0.0336モル)を
5分間にわたって滴下して加え、その混合物を更に16時
間攪拌する(薄層クロマトグラフィーで反応確認)。反
応混合物を次いでエーテルと水の中へ注ぐ。エーテル相
を分離し、水で2回洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて
乾燥し、そしてロータリーエバポレータで蒸発させる。
残渣を、溶離剤としてヘキサン/エーテル(9:1)混合
物を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製
し、ロータリーエバポレータで蒸発させる。赤色透明樹
脂6.9gが得られる。
フルオロ−3−ドデカノイルオキシフェニル)チタニウ
ム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム6.1g(0.014
モル)及びトルエン/DMF(1:1)混合物50ml中のピリジ
ン2.7g(0.0336モル)を、保護ガスとしての窒素ガスの
存在下、100ml硫酸化フラスコ中へ入れる。この赤色溶
液に室温でデカノイルクロライド6.4g(0.0336モル)を
5分間にわたって滴下して加え、その混合物を更に16時
間攪拌する(薄層クロマトグラフィーで反応確認)。反
応混合物を次いでエーテルと水の中へ注ぐ。エーテル相
を分離し、水で2回洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて
乾燥し、そしてロータリーエバポレータで蒸発させる。
残渣を、溶離剤としてヘキサン/エーテル(9:1)混合
物を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製
し、ロータリーエバポレータで蒸発させる。赤色透明樹
脂6.9gが得られる。
元素分析:C42H52F4O4Ti(744.77) 計算値:67.73%C 7.04%H 実測値:67.74%C 7.11%H 実施例7:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−ステアロイルオキシフェニル)チタニウ
ム ステアロイルクロライドを用い、実施例6と同様にし
て化合物を製造する。生成物が融点77〜78℃の橙赤色粉
末として得られる。
フルオロ−3−ステアロイルオキシフェニル)チタニウ
ム ステアロイルクロライドを用い、実施例6と同様にし
て化合物を製造する。生成物が融点77〜78℃の橙赤色粉
末として得られる。
元素分析:C58H84F4O4Ti(969.20) 計算値:72.03%C 8.55%H 実測値:71.37%C 8.72%H 実施例8:ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジ
フルオロ−3−メタクリロイルオキシフェニル)チタニ
ウム メタクリロイルクロライドを用い、実施例6と同様に
して化合物を製造する。生成物が融点226〜228℃の橙赤
色粉末として得られる。
フルオロ−3−メタクリロイルオキシフェニル)チタニ
ウム メタクリロイルクロライドを用い、実施例6と同様に
して化合物を製造する。生成物が融点226〜228℃の橙赤
色粉末として得られる。
元素分析:C30H24F4O4Ti(572.41) 計算値:62.94%C 4.22%H 13.27%F 実測値:63.20%C 4.62%H 12.50%F 実施例9:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジ
フルオロ−3−(イソプロピルアミノカルボニルオキ
シ)フェニル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム8.7g(0.020
モル)、イソプロピルイソシアネート4.1g(0.048モ
ル)及び1,2−ジクロロエタン50ml中のトリエチルアミ
ン(触媒として)0.6g(0.006モル)を保護ガスとして
の窒素ガスの存在下、100ml硫酸化フラスコ中で還流下
(約83℃)にて温める。攪拌しながら12時間還流させた
後、薄層クロマトグラフィーを用いる反応チェックによ
り反応を完了させる。反応混合物をロータリーエバポレ
ータで蒸発させ、ヘキサン/エーテル(1:1)混合物を
用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ロ
ータリーエバポレータで再蒸発させる。ガラス状の橙色
粉末7.0gが得られる。
フルオロ−3−(イソプロピルアミノカルボニルオキ
シ)フェニル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム8.7g(0.020
モル)、イソプロピルイソシアネート4.1g(0.048モ
ル)及び1,2−ジクロロエタン50ml中のトリエチルアミ
ン(触媒として)0.6g(0.006モル)を保護ガスとして
の窒素ガスの存在下、100ml硫酸化フラスコ中で還流下
(約83℃)にて温める。攪拌しながら12時間還流させた
後、薄層クロマトグラフィーを用いる反応チェックによ
り反応を完了させる。反応混合物をロータリーエバポレ
ータで蒸発させ、ヘキサン/エーテル(1:1)混合物を
用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ロ
ータリーエバポレータで再蒸発させる。ガラス状の橙色
粉末7.0gが得られる。
元素分析:C30H30F4N2O4Ti(606.47) 計算値:59.41%C 4.99%H 4.62%N 実測値:58.6 %C 5.4 %H 4.6 %N 実施例10:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジ
フルオロ−3−(ブチルアミノカルボニルオキシ)フェ
ニル〕チタニウム 化合物は、ブチルイソシアネートを用いて実施例9と
同様にして製造され、ガラス状の橙赤色粉末として得ら
れる。
フルオロ−3−(ブチルアミノカルボニルオキシ)フェ
ニル〕チタニウム 化合物は、ブチルイソシアネートを用いて実施例9と
同様にして製造され、ガラス状の橙赤色粉末として得ら
れる。
元素分析:C32H34F4N2O4Ti(634.53) 計算値:60.57%C 5.40%H 4.41%N 実測値:58.64%C 5.18%H 3.76%N 実施例11:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジ
フルオロ−3−(イソブチルオキシカルボニルオキシ)
フェニル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム8.7g(0.020
モル)、ピリジン3.8g(0.048モル)及び小さなスパチ
ュラ先端に取った触媒としての2−ジメチルアミノピリ
ジンを窒素ガスの存在下、100ml硫酸化フラスコ内のジ
メチルホルムアミド20ml及びトルエン30mlに溶解する。
この暗赤色溶液にイソブチルクロロホルメート6.6g(0.
048モル)を室温で10分間にわたって滴下して加える。
薄層クロマトグラフィーで遊離体がもはや検出されなく
なるまで反応混合物を室温で夜通し攪拌する。その懸濁
液を酢酸エチル100ml及び水100ml中に注ぎ、その混合物
を攪拌し、ハイフロ(Hyflo)で過する。2相の液
を互に分離する。硫酸マグネシウムを用いて有機相を乾
燥し、過し、20mbar及び浴温40℃での真空ロータリー
エバポレータ内で蒸発させる。得られた暗赤色油状物
を、溶媒としてヘキサン/酢酸エチル(3:1)を用いる
フラッシュクロマトグラフィーで精製する。橙赤色のガ
ラス状樹脂6.6g(理論値の52%)が得られる。
フルオロ−3−(イソブチルオキシカルボニルオキシ)
フェニル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム8.7g(0.020
モル)、ピリジン3.8g(0.048モル)及び小さなスパチ
ュラ先端に取った触媒としての2−ジメチルアミノピリ
ジンを窒素ガスの存在下、100ml硫酸化フラスコ内のジ
メチルホルムアミド20ml及びトルエン30mlに溶解する。
この暗赤色溶液にイソブチルクロロホルメート6.6g(0.
048モル)を室温で10分間にわたって滴下して加える。
薄層クロマトグラフィーで遊離体がもはや検出されなく
なるまで反応混合物を室温で夜通し攪拌する。その懸濁
液を酢酸エチル100ml及び水100ml中に注ぎ、その混合物
を攪拌し、ハイフロ(Hyflo)で過する。2相の液
を互に分離する。硫酸マグネシウムを用いて有機相を乾
燥し、過し、20mbar及び浴温40℃での真空ロータリー
エバポレータ内で蒸発させる。得られた暗赤色油状物
を、溶媒としてヘキサン/酢酸エチル(3:1)を用いる
フラッシュクロマトグラフィーで精製する。橙赤色のガ
ラス状樹脂6.6g(理論値の52%)が得られる。
元素分析:C32H32F4O6Ti(636.49) 計算値:60.39%C 5.07%H 実測値:60.1 %C 5.3 %H 実施例12:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジ
フルオロ−3−(4−トリルスルホニルオキシ)フェニ
ル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム4.4g(0.010
モル)を保護ガスとしての窒素ガス下、硫酸化フラスコ
中でトルエン100mlに懸濁させる。次いでトルエン−4
−スルホニルクロライド5.7g(0.030モル)を加える。
次いで1N水酸化ナトリウム溶液30ml(0.030モル)を滴
下して加える。反応は僅かに発熱性であり、反応混合物
の温度は徐々に40℃まで上昇する。混合物を温度が下が
る間の3時間更に攪拌する(薄層クロマトグラフィーで
反応チェック)。次いで氷水100mlとエーテル100mlを加
える。有機相を分離し、洗浄液が中性となるまで少量の
水で数回洗浄する。硫酸マグネシウムを用いて有機相を
乾燥し、真空ロータリーエバポレータで蒸発させる。橙
色生成物が残り、それを溶離剤としてトルエンを用いる
シリカゲルのクロマトグラフィーにより精製すると、融
点185〜187℃の橙色結晶が得られる。
フルオロ−3−(4−トリルスルホニルオキシ)フェニ
ル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,6−ジフルオ
ロ−3−ヒドロキシフェニル)チタニウム4.4g(0.010
モル)を保護ガスとしての窒素ガス下、硫酸化フラスコ
中でトルエン100mlに懸濁させる。次いでトルエン−4
−スルホニルクロライド5.7g(0.030モル)を加える。
次いで1N水酸化ナトリウム溶液30ml(0.030モル)を滴
下して加える。反応は僅かに発熱性であり、反応混合物
の温度は徐々に40℃まで上昇する。混合物を温度が下が
る間の3時間更に攪拌する(薄層クロマトグラフィーで
反応チェック)。次いで氷水100mlとエーテル100mlを加
える。有機相を分離し、洗浄液が中性となるまで少量の
水で数回洗浄する。硫酸マグネシウムを用いて有機相を
乾燥し、真空ロータリーエバポレータで蒸発させる。橙
色生成物が残り、それを溶離剤としてトルエンを用いる
シリカゲルのクロマトグラフィーにより精製すると、融
点185〜187℃の橙色結晶が得られる。
元素分析:C36H28F4O6S2Ti(744.6) 計算値:58.07%C 3.79%H 10.21%F 8.6
1%S 実測値:58.1 %C 3.8 %H 10.3 %F 8.5
%S 実施例13:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,3,5,6
−テトラフルオロ−4−(4−トリルスルホニルオキ
シ)フェニル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,3,5,6−テト
ラフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)チタニウム5.1g
(0.010モル)を保護ガスとしての窒素ガス下で、硫酸
化フラスコ中のトルエン100mlに懸濁させる。次いでト
ルエン−4−スルホニルクロライド5.7g(0.030モル)
を加える。続けて1N水酸化ナトリウム溶液40ml(0.040
モル)を滴下して加え、その混合物を40℃で4時間攪拌
する。薄層クロマトグラフィーを用いて反応をチェック
した後、反応混合物を冷却させる。次いで氷水100ml及
びエーテル100mlを加える。有機相を分離し、pH紙反応
で中性となるまで少量の水で数回洗浄する。有機相を硫
酸マグネシウムで乾燥し、真空ロータリーエバポレータ
で蒸発させる。橙赤色結晶性生成物が残り、それをトル
エンから再結晶させたものは226〜228℃で融ける。
1%S 実測値:58.1 %C 3.8 %H 10.3 %F 8.5
%S 実施例13:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,3,5,6
−テトラフルオロ−4−(4−トリルスルホニルオキ
シ)フェニル〕チタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ビス(2,3,5,6−テト
ラフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)チタニウム5.1g
(0.010モル)を保護ガスとしての窒素ガス下で、硫酸
化フラスコ中のトルエン100mlに懸濁させる。次いでト
ルエン−4−スルホニルクロライド5.7g(0.030モル)
を加える。続けて1N水酸化ナトリウム溶液40ml(0.040
モル)を滴下して加え、その混合物を40℃で4時間攪拌
する。薄層クロマトグラフィーを用いて反応をチェック
した後、反応混合物を冷却させる。次いで氷水100ml及
びエーテル100mlを加える。有機相を分離し、pH紙反応
で中性となるまで少量の水で数回洗浄する。有機相を硫
酸マグネシウムで乾燥し、真空ロータリーエバポレータ
で蒸発させる。橙赤色結晶性生成物が残り、それをトル
エンから再結晶させたものは226〜228℃で融ける。
元素分析:C36H24F8O6S2Ti(816.60) 計算値:52.95%C 2.96%H 7.85%S 18.6
1%F 実測値:53.0 %C 3.0 %H 8.2 %S 18.5
%F 実施例14:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジ
フルオロ−3−(ジメチル−(1,1,2−トリメチルプロ
ピル)シロキシ)フェニル〕チタニウム 小フラスコ中のトルエン50mlにビス(シクロペンタジ
エニル)ビス(2,6−ジフルオロ−3−ヒドロキシフェ
ニル)チタニウム6.1g(0.014モル)を懸濁させる。懸
濁液を0ないし5℃に冷却してからトリエチルアミン1.
7g(0.017モル)を加える。続いてジメチル−(1,1,2−
トリメチルプロピル)クロロシラン3.0g(0.017モル)
を滴下して加える。最初、反応は起こらない。次いでジ
メチルホルムアミド15mlを、全てか溶解するまで滴下し
て加える。その溶液を室温で一夜攪拌する。次の日、反
応は終了する(TLCチェック)。反応混合物にエーテル
及び水を加える。有機相を分離し、水で2回及び5%水
酸化ナトリウム溶液で2回洗浄し、Na2SO4を用いて乾燥
し、過し、そして真空ロータリーエバポレータで蒸発
させる。赤色油状物をヘキサン/エーテル(1:1)混合
物を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製す
る。ゆっくりと結晶化する黄橙色樹脂9.1gが得られる。
エタノールから再結晶させると、融点112〜115℃の黄色
結晶が得られる。
1%F 実測値:53.0 %C 3.0 %H 8.2 %S 18.5
%F 実施例14:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジ
フルオロ−3−(ジメチル−(1,1,2−トリメチルプロ
ピル)シロキシ)フェニル〕チタニウム 小フラスコ中のトルエン50mlにビス(シクロペンタジ
エニル)ビス(2,6−ジフルオロ−3−ヒドロキシフェ
ニル)チタニウム6.1g(0.014モル)を懸濁させる。懸
濁液を0ないし5℃に冷却してからトリエチルアミン1.
7g(0.017モル)を加える。続いてジメチル−(1,1,2−
トリメチルプロピル)クロロシラン3.0g(0.017モル)
を滴下して加える。最初、反応は起こらない。次いでジ
メチルホルムアミド15mlを、全てか溶解するまで滴下し
て加える。その溶液を室温で一夜攪拌する。次の日、反
応は終了する(TLCチェック)。反応混合物にエーテル
及び水を加える。有機相を分離し、水で2回及び5%水
酸化ナトリウム溶液で2回洗浄し、Na2SO4を用いて乾燥
し、過し、そして真空ロータリーエバポレータで蒸発
させる。赤色油状物をヘキサン/エーテル(1:1)混合
物を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製す
る。ゆっくりと結晶化する黄橙色樹脂9.1gが得られる。
エタノールから再結晶させると、融点112〜115℃の黄色
結晶が得られる。
元素分析:C38H52R4O2Si2Ti(720.90) 計算値:63.31%C 7.27%H 10.54%F 実測値:63.75%C 7.60%H 10.03%F C)置換チタノセンの直接製造 実施例15:ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジ
フルオロ−3−(トリメチルシロキシ)フェニル〕チタ
ニウム ジイソプロピルアミン16.2g(0.16モル)及び無水テ
トラヒドロフラン25mlを保護ガスとしての窒素ガスの存
在下で三ツ首フラスコに入れ、0℃に冷却する。次いで
ブチルリチウムのヘキサン溶液(1.6モル・ヘキサン溶
液)100ml(0.16モル)を滴下して加える。得られたリ
チウムジイソプロピルアミドの黄色溶液を続いて0℃で
10分間攪拌し、次いで、ビス(シクロペンタジエニル)
チタニウムクロライド18.2g(0.073モル)と無水テトラ
ヒドロフラン25ml中のトリメチルシロキシ−2,4−ジフ
ルオロベンゼン34.4g(0.17モル)との懸濁液に−10℃
ないし0℃で30分間にわたって滴下して加える。その懸
濁液を0℃で更に1時間攪拌する。次いで真空ロータリ
ーエバポレータで溶媒を除去する。残渣をジクロロメタ
ン100ml中に攪拌し、ケイ酸土に通して過する。液
を真空ロータリーエバポレータで再蒸発させる。液を
真空ロータリーエバポレータで再蒸発させる。橙色油状
物が得られ、それは−20℃でヘキサンから再結晶させる
ことができる。融点は20℃以下である。
フルオロ−3−(トリメチルシロキシ)フェニル〕チタ
ニウム ジイソプロピルアミン16.2g(0.16モル)及び無水テ
トラヒドロフラン25mlを保護ガスとしての窒素ガスの存
在下で三ツ首フラスコに入れ、0℃に冷却する。次いで
ブチルリチウムのヘキサン溶液(1.6モル・ヘキサン溶
液)100ml(0.16モル)を滴下して加える。得られたリ
チウムジイソプロピルアミドの黄色溶液を続いて0℃で
10分間攪拌し、次いで、ビス(シクロペンタジエニル)
チタニウムクロライド18.2g(0.073モル)と無水テトラ
ヒドロフラン25ml中のトリメチルシロキシ−2,4−ジフ
ルオロベンゼン34.4g(0.17モル)との懸濁液に−10℃
ないし0℃で30分間にわたって滴下して加える。その懸
濁液を0℃で更に1時間攪拌する。次いで真空ロータリ
ーエバポレータで溶媒を除去する。残渣をジクロロメタ
ン100ml中に攪拌し、ケイ酸土に通して過する。液
を真空ロータリーエバポレータで再蒸発させる。液を
真空ロータリーエバポレータで再蒸発させる。橙色油状
物が得られ、それは−20℃でヘキサンから再結晶させる
ことができる。融点は20℃以下である。
元素分析:C28H32F4O2Si2Ti(580.62) 計算値:57.92%C 5.55%H 実測値:57.87%C 5.49%H D)使用実施例 実施例16:アクリレート混合物の光硬化 下記成分を混合することにより光硬化性組成物を製造
する: 固形分含量 スクリプセット450(Scripset540)1) 150.30g(アセトン中の30%溶液) 45.1g トリメチロールプロパントリアクリ レート48.30g 48.3g ポリエチングリコールジアクリレー ト6.60g 6.6g クリスタルバイオレット0.08g 205.28g 100.0g 〔註〕1)ポリスチレン−無水マレイン酸コポリマー
(Monsanto社製) 該組成物を分別して、その各々に光開始剤0.3%(固
形分含量に対して)を混合する。全ての操作は赤色光又
は黄色光下で行なう。
する: 固形分含量 スクリプセット450(Scripset540)1) 150.30g(アセトン中の30%溶液) 45.1g トリメチロールプロパントリアクリ レート48.30g 48.3g ポリエチングリコールジアクリレー ト6.60g 6.6g クリスタルバイオレット0.08g 205.28g 100.0g 〔註〕1)ポリスチレン−無水マレイン酸コポリマー
(Monsanto社製) 該組成物を分別して、その各々に光開始剤0.3%(固
形分含量に対して)を混合する。全ての操作は赤色光又
は黄色光下で行なう。
開始剤と混合されたサンプルを、200μmアルミニウ
ム箔(10×15cm)に150μmの厚さに塗布する。循環炉
中、60℃に15分間温めて溶媒を除去する。その液層上
に、厚さ76μmのポリエステルフィルムを置き、そのフ
ィルム上に、21段階の種々の光学密度を含んだ標準試験
ネガ(Stauffer wedge)を置く。その上に第2のポリエ
ステルフィルムを置き、このようにして得られたラミネ
ートを金属プレートに付ける。その後サンプルを5kWメ
タル−ハライドランプを用い30cmの距離にて、第1の試
験系列では10秒間、第二の試験系列では20秒間、そして
第3の試験系列では40秒間暴露する。暴露後、フィルム
とマスクを除去し、暴露層を現像剤Aを用い、240秒間
超音波浴中で現像し、続いて循環炉中、60℃で15分間乾
燥する。使用した開始剤系の感受性は、粘着なしに像が
造られた最後のくさびを記すことにより特徴づける。段
階の数が高くなるほど系の感光性がよい。ここで2段階
の増加が約2倍の硬化速度を意味する。
ム箔(10×15cm)に150μmの厚さに塗布する。循環炉
中、60℃に15分間温めて溶媒を除去する。その液層上
に、厚さ76μmのポリエステルフィルムを置き、そのフ
ィルム上に、21段階の種々の光学密度を含んだ標準試験
ネガ(Stauffer wedge)を置く。その上に第2のポリエ
ステルフィルムを置き、このようにして得られたラミネ
ートを金属プレートに付ける。その後サンプルを5kWメ
タル−ハライドランプを用い30cmの距離にて、第1の試
験系列では10秒間、第二の試験系列では20秒間、そして
第3の試験系列では40秒間暴露する。暴露後、フィルム
とマスクを除去し、暴露層を現像剤Aを用い、240秒間
超音波浴中で現像し、続いて循環炉中、60℃で15分間乾
燥する。使用した開始剤系の感受性は、粘着なしに像が
造られた最後のくさびを記すことにより特徴づける。段
階の数が高くなるほど系の感光性がよい。ここで2段階
の増加が約2倍の硬化速度を意味する。
結果を下記第1表に示す。現像剤Aはメタケイ酸ナト
リウム・9H2O 15g、KOH 0.16g、ポリエチレングリコー
ル6000:3g、レブリン酸0.5g及び脱イオン水1000gを含
む。
リウム・9H2O 15g、KOH 0.16g、ポリエチレングリコー
ル6000:3g、レブリン酸0.5g及び脱イオン水1000gを含
む。
実施例17:モノマー/ポリマー混合物の光硬化 下記成分を混合して光硬化性組成物を製造する: 該組成物を分別して、その各々に下記表に示されてい
るチタノセン0.3%(固形分含量に対して)を混合す
る。全ての操作は赤色光又は黄色光下で行なう。
るチタノセン0.3%(固形分含量に対して)を混合す
る。全ての操作は赤色光又は黄色光下で行なう。
開始剤と混合されたサンプルを、200μmアルミニウ
ム箔(10×15cm)に200μmの厚さに塗布する。循環炉
中、60℃に15分間温めて溶媒を除去する。その液層上
に、厚さ76μmのポリエステルフィルムを置き、そのフ
ィルム上に、21段階の種々の光学密度を含んだ標準試験
ネガ(Stauffer wedge)を置く。その上に第2のポリエ
ステルフィルムを置き、このようにして得られたラミネ
ートを金属プレートに付ける。その後サンプルを5kWメ
タル−ハライドランプを用い30cmの距離にて、第1の試
験系列は20秒間、そして第2の試験系列では40秒間暴露
する。暴露後、フィルムとマスクを除去し、暴露層を現
像剤Aを用い、240秒間超音波浴中で現像し、続いて循
環炉中、60℃で15分間乾燥する。使用した開始剤系の感
受性は、粘着なしに像が造られた最後のくさびを記すこ
とにより特徴づける。段階の数が高くなるほど系の感光
性がよい。ここで2段階の増加が第2倍の硬化速度を意
味する。
ム箔(10×15cm)に200μmの厚さに塗布する。循環炉
中、60℃に15分間温めて溶媒を除去する。その液層上
に、厚さ76μmのポリエステルフィルムを置き、そのフ
ィルム上に、21段階の種々の光学密度を含んだ標準試験
ネガ(Stauffer wedge)を置く。その上に第2のポリエ
ステルフィルムを置き、このようにして得られたラミネ
ートを金属プレートに付ける。その後サンプルを5kWメ
タル−ハライドランプを用い30cmの距離にて、第1の試
験系列は20秒間、そして第2の試験系列では40秒間暴露
する。暴露後、フィルムとマスクを除去し、暴露層を現
像剤Aを用い、240秒間超音波浴中で現像し、続いて循
環炉中、60℃で15分間乾燥する。使用した開始剤系の感
受性は、粘着なしに像が造られた最後のくさびを記すこ
とにより特徴づける。段階の数が高くなるほど系の感光
性がよい。ここで2段階の増加が第2倍の硬化速度を意
味する。
結果を第2表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーチン リーディカー スイス国,8427 ロルバス,ハルデンス トラーセ 3 (72)発明者 ヴィンセント デゾブリー スイス国,1723 マルリー,ルート デ ュ コンファン 50 (72)発明者 クルト ディートリカー スイス国,1700 フリブール,アヴェニ ュー ジャン‐マリー ミュージ 6 (72)発明者 リナルド ヒュスラー スイス国,3184 ヴュンネヴィル,ドル フストラーセ 52 (56)参考文献 特開 昭63−41484(JP,A) 特開 昭63−150303(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C07F 7/28 C08F 2/50 G03F 7/029 CA(STN) REGISTRY(STN) WPIDS(STN)
Claims (20)
- 【請求項1】次式I: 〔式中、 両R1基は互に独立してシクロペンタジエニル 、インデ
ニル 又は4,5,6,7−テトラヒドロインデニル (それ
らおのおのは置換されていないか又は炭素原子数1ない
し18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ
基、炭素原子数2ないし18のアルケニル基、炭素原子数
5ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし10
のアリール基、炭素原子数7ないし16のアルアルキル
基、−Si(R4)3,−Ge(R4)3,シアノ基又はハロゲン原子
でモノ−もしくはポリ置換され、R4は炭素原子数1ない
し12のアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアル
キル基、炭素原子数6ないし10のアリール基又は炭素原
子数7ないし16のアルアルキル基を表わす)を表わし、 R2は6員炭素環式又は5−もしくは6−員複素環式芳香
族環(少なくともチタン−炭素結合に対する二つのオル
ト位がフッ素原子で置換されており、また芳香族環は更
に置換基を含んでいてもよい)を表わし、 R3は独立してR2について定義された意味を表わし、 チタノセン中のR2及びR3は次式II: −O−Y−R5 (II) {式中、 Yは−CO−,−CS−,−CO−O−,−SO2−,−Si(R4)2
−,−CO−NR6−,−CS−NR6−又は−SO2−NR6−基を表
わし、 R5は線状又は枝分れ状の炭素原子数1ないし20のアルキ
ル基、炭素原子数2ないし20のアルケニル基、炭素原子
数3ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし
20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数4ないし20
のアルキルシクロアルキル基、炭素原子数5ないし20の
アルキルシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6ない
し20のシクロアルケニルアルキル基、炭素原子数7ない
し20のビシクロアルキル基、炭素原子数6ないし14のア
リール基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭
素原子数7ないし20のアルキルアリール基又は炭素原子
数8ないし20のアルキルアルアルキル基(これらの基は
置換されていないか、或は炭素原子数1ないし18のアル
コキシ基、炭素原子数1ないし12のアルキルチオ基、炭
素原子数1ないし18のアルキルスルホニル基、炭素原子
数6ないし10のアリールスルホニル基、炭素原子数7な
いし20のアルキルアリールスルホニル基、−COOH,−CN,
−COOR4,−CO−(炭素原子数1ないし20のアルキル
基)又はハロゲン原子で置換されている)を表わし、 R6は水素原子又はR5について定義された意味の一つを表
わすか、或は R5とR6は一緒になって、−O−,−S−又は−N(R7)
−(R7は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル
基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、炭素原子数
7ないし12のアルアルキル基又は炭素原子数2ないし20
のアルカノイル基を表わす)で中断されていてもよい炭
素原子数3ないし7のアルキレン基を表わす} で表わされる基により置換されている〕 で表わされるチタノセン。 - 【請求項2】R1がシクロペンタジエニル 又はメチルシ
クロペンタジエニル を表わす請求項1記載のチタノセ
ン。 - 【請求項3】R1がシクロペンタジエニル を表わす請求
項1記載のチタノセン。 - 【請求項4】R2及びR3が同一である請求項1記載のチタ
ノセン。 - 【請求項5】R2及びR3が式IIで表わされる基と結合して
いる2,6−ジフルオロフェン−1−イル基を表わし、そ
れが更に1ないし2個の同一又は異なる置換基を含んで
いてもよい請求項1記載のチタノセン。 - 【請求項6】R2及びR3が次式III: (式中、Y及びR5は請求項1で定義された意味を表わ
す) で表わされる基を表わす請求項1記載のチタノセン。 - 【請求項7】式III中、−O−Y−R5基がフッ素原子に
対するオルト−位に結合している請求項6記載のチタノ
セン。 - 【請求項8】R2及びR3が次式IV: (式中、Y及びR5は請求項1で定義された意味を表わ
す) で表わされる基を表わす請求項1記載のチタノセン。 - 【請求項9】R2及びR3が式III又はIV(両式中、Yは−C
O−,−CO−O−,−SO2−,−CO−NR6−,−CS−NH−
又は−SO2NR6−を表わし、R5は炭素原子数1ないし12の
アルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数2ないし5
のアルケニル基、シクロヘキシルメチル基、炭素原子数
7ないし12のアルアルキル基、炭素原子数6ないし10の
アリール基;塩素原子か炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基;炭素原子数1ないし4のハロゲノアル
キル基又は炭素原子数2ないし8のアルコキシアルキル
基を表わし、R6は水素原子又はR5に与えられた意味の一
つを表わすか、或はR5とR6は一緒になって炭素原子数4
もしくは5のアルキレン基又は3−オキサペンタメチレ
ン基を表わす)で表わされる基を表わす請求項1記載の
チタノセン。 - 【請求項10】R1がシクロペンタジエニル 又はメチル
シクロペンタジエニル を表わし、そしてR2及びR3が、 a)Yが−CO−又は−SO2−を表わし、R5が炭素原子数
1ないし20のアルキル基、炭素原子数2ないし8のアル
ケニル基、炭素原子数5もしくは6のシクロアルキル
基、炭素原子数6ないし14のアルキルシクロアルキル
基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数7
ないし18のアルカリール基又はクロロフェニル基を表わ
すか、 b)Yが−CO−O−を表わし、R5が炭素原子数1ないし
8のアルキル基又はフェニル基を表わすか、 c)Yが−CO−NR6−を表わし、R5が炭素原子数1ない
し12のアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を
表わし、R6が水素原子又は炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表わすか、或はR5とR6が一緒になってペンタメ
チレン基又は3−オキサペンタメチレン基を表わすか d)Yが−Si(R4)2−を表わし、R4が炭素原子数1ない
し4のアルキル基を表わし、R5が炭素原子数1ないし8
のアルキル基又はフェニル基を表わすか のいずれかである式III又はIVで表わされる基を表わす
請求項1記載のチタノセン。 - 【請求項11】R1がシクロペンタジエニル を表わし、
そしてR2及びR3が、 a)Yが−CO−を表わし、R5が炭素原子数1ないし20の
アルキル基又は炭素原子数2ないし4のアルケニル基を
表わすか、 b)Yが−CO−NR6−を表わし、R5が炭素原子数1ない
し6のアルキル基を表わし、R6が水素原子又は炭素原子
数1ないし4のアルキル基を表わすか c)Yが−SO2−を表わし、R5がフェニル基又はp−ト
リル基を表わすか のいずれかである式III又はIVで表わされる基を表わす
請求項1記載のチタノセン。 - 【請求項12】R2及びR3が−OH基で置換されている式I
で表わされる化合物を、 a)化合物R5−X−Y(Xはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子を表わす)と、又は b)化合物(R5CO)2Oと、又は c)化合物R5−NCO又はR5−NCSと 反応させることからなる、R2及びR3が式−O−Y−R5で
表わされる基で置換されている請求項1記載の式Iで表
わされるチタノセンの製造方法。 - 【請求項13】反応を、等モル量の塩基の存在下、R5−
X−Y又は(R5CO)2Oで行なう請求項12記載の方法。 - 【請求項14】次式I: 〔式中、 両R1基は互いに独立してシクロペンタジエニル 、イン
デニル 又は4,5,6,7−テトラヒドロインデニル (そ
れらおのおのは置換されていないか又は炭素原子数1な
いし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキ
シ基、炭素原子数2ないし18のアルケニル基、炭素原子
数5ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし
10のアリール基、炭素原子数7ないし16のアルアルキル
基、−Si(R4)3,−Ge(R4)3,シアノ基又はハロゲン原子
で置換され、R4は炭素原子数1ないし12のアルキル基、
炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数
6ないし10のアリール基又は炭素原子数7ないし16のア
ルアルキル基を表わす)を表わし、 そして R2及びR3は次式VI又はVII: で表わされる基を表わす〕 で表わされる化合物。 - 【請求項15】R1がシクロペンタジエニル 又はメチル
シクロペンタジエニル を表わし、そしてR2及びR3が式
VI又はVIIで表わされる基を表わす請求項1記載の式I
で表わされる化合物。 - 【請求項16】(a)少なくとも1つの重合性エチレン
性不飽和二重結合を含む少なくとも1種の非揮発性のモ
ノマー、オリゴマー又はポリマー化合物、及び (b)光開始剤としての請求項1記載の式Iで表わされ
る少なくとも1種のチタノセン を含んでいる光重合性組成物。 - 【請求項17】更に(b)の他に少なくとも1種の光開
始剤(c)が存在する請求項16記載の組成物。 - 【請求項18】光開始剤(c)として、ベンゾフェノ
ン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルケタール、
4−アロイル−1,3−ジオキソラン、ジアルコキシアセ
トフェノン、α−ヒドロキシ−もしくはα−アミノアセ
トフェノン又はα−ヒドロキシシクロアルキルフェニル
ケトン、或はそれらの混合物を追加の光開始剤として含
む請求項17記載の組成物。 - 【請求項19】少なくとも一つの重合性エチレン性不飽
和二重結合を含む非揮発性のモノマー、オリゴマー又は
ポリマー化合物の光重合用光開始剤として請求項1記載
の式Iで表わされるチタノセンを単独で又は他の開始剤
とともに使用する方法。 - 【請求項20】ベンゾフェノン、ベンゾインアルキルエ
ーテル、ベンジルケタール、4−アロイル−1,3−ジオ
キソラン、ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキ
シアセトフェノン、α−ヒドロキシシクロアルキルフェ
ニルケトン、α−アミノアセトフェノン類又はそれらの
混合物の光開始剤と、請求項1記載の式Iで表わされる
チタノセンを含む光開始剤混合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH2074/89-8 | 1989-06-01 | ||
CH207489 | 1989-06-01 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0312403A JPH0312403A (ja) | 1991-01-21 |
JP2905985B2 true JP2905985B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=4225295
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2144239A Expired - Lifetime JP2905985B2 (ja) | 1989-06-01 | 1990-06-01 | 新規な酸素含有チタノセン及びその用途 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5192642A (ja) |
EP (1) | EP0401165B1 (ja) |
JP (1) | JP2905985B2 (ja) |
CA (1) | CA2017932C (ja) |
DE (1) | DE59007807D1 (ja) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5192642A (en) * | 1989-06-01 | 1993-03-09 | Ciba-Geigy Corporation | Oxygen-containing titanocenes, and the use thereof |
US5728633A (en) * | 1992-01-23 | 1998-03-17 | Jacobs; Richard L. | Interpenetrating network compositions and structures |
TW237456B (ja) * | 1992-04-09 | 1995-01-01 | Ciba Geigy | |
US5496685A (en) * | 1993-09-17 | 1996-03-05 | Chase Elastomer Corporation | Photosensitive compositions and elements for flexographic printing |
DE4418645C1 (de) | 1994-05-27 | 1995-12-14 | Sun Chemical Corp | Lichtempfindliches Gemisch und daraus herstellbares Aufzeichnungsmaterial |
DE69620723T2 (de) | 1995-12-22 | 2002-12-05 | Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo | Fotopolymerisierbare Zusammensetzung für einen Farbfilter, Farbfilter und Flüssigkristallanzeigevorrichtung |
JP3651713B2 (ja) * | 1996-02-29 | 2005-05-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
ES2263291T3 (es) * | 1998-09-28 | 2006-12-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Quelatos que comprenden grupos quinoides como fotoiniciadores. |
JP4130030B2 (ja) | 1999-03-09 | 2008-08-06 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物および1,3−ジヒドロ−1−オキソ−2h−インデン誘導体化合物 |
GB2352718A (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-07 | Coates Brothers Plc | Photoinitiators |
DE19961355A1 (de) | 1999-12-17 | 2001-06-21 | S & C Polymer Silicon & Compos | Photoinitiatorsystem mit Titanocen-Initiatoren |
FR2838334B1 (fr) * | 2002-04-16 | 2006-05-26 | Polymerexpert Sa | Activateur non toxique de polymerisation radicalaire pour ciments osseux ou dentaires |
US6936384B2 (en) | 2002-08-01 | 2005-08-30 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Infrared-sensitive composition containing a metallocene derivative |
DE10255667B4 (de) | 2002-11-28 | 2006-05-11 | Kodak Polychrome Graphics Gmbh | Strahlungsempfindliche Elemente mit ausgezeichneter Lagerbeständigkeit |
DE602004007559T2 (de) | 2003-02-06 | 2008-04-17 | Fujifilm Corp. | Lichtempfindliche Flachdruckplatte |
JP4452572B2 (ja) | 2004-07-06 | 2010-04-21 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物およびそれを用いた画像記録方法 |
JP5089866B2 (ja) | 2004-09-10 | 2012-12-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷方法 |
US20070077498A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical recording composition, optical recording medium and production method thereof, optical recording method and optical recording apparatus |
JP5102454B2 (ja) | 2006-03-03 | 2012-12-19 | 富士フイルム株式会社 | チタノセン系化合物、感光性組成物、及び感光性転写シート |
WO2008146685A1 (ja) | 2007-05-23 | 2008-12-04 | Showa Denko K.K. | エーテル結合を有する反応性ウレタン化合物、硬化性組成物および硬化物 |
JP4890408B2 (ja) | 2007-09-28 | 2012-03-07 | 富士フイルム株式会社 | 重合性組成物及びそれを用いた平版印刷版原版、アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂、並びに、ジオール化合物の製造方法 |
JP5374403B2 (ja) | 2009-02-13 | 2013-12-25 | 三菱製紙株式会社 | 感光性平版印刷版材料 |
CN115521344A (zh) * | 2021-06-25 | 2022-12-27 | 中国科学院化学研究所 | 一种金属位取代的二茂金属衍生物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4590287A (en) * | 1983-02-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorinated titanocenes and photopolymerizable composition containing same |
US4713401A (en) * | 1984-12-20 | 1987-12-15 | Martin Riediker | Titanocenes and a radiation-polymerizable composition containing these titanocenes |
EP0256981B1 (de) * | 1986-08-01 | 1993-02-17 | Ciba-Geigy Ag | Titanocene und deren Verwendung |
AU599400B2 (en) * | 1986-08-01 | 1990-07-19 | Ciba-Geigy Ag | Titanocenes and their use |
US5026625A (en) * | 1987-12-01 | 1991-06-25 | Ciba-Geigy Corporation | Titanocenes, the use thereof, and n-substituted fluoroanilines |
US5008302A (en) * | 1987-12-01 | 1991-04-16 | Ciba-Geigy Corporation | Titanocenes, the use thereof, and N-substituted pyrroles |
US5192642A (en) * | 1989-06-01 | 1993-03-09 | Ciba-Geigy Corporation | Oxygen-containing titanocenes, and the use thereof |
US5055372A (en) * | 1990-04-23 | 1991-10-08 | The Mead Corporation | Photohardenable composition containing borate salts and ketone initiators |
-
1990
- 1990-05-23 US US07/527,988 patent/US5192642A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-23 DE DE59007807T patent/DE59007807D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-23 EP EP90810377A patent/EP0401165B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-30 CA CA002017932A patent/CA2017932C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-01 JP JP2144239A patent/JP2905985B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-12 US US07/975,042 patent/US5306600A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5306600A (en) | 1994-04-26 |
US5192642A (en) | 1993-03-09 |
JPH0312403A (ja) | 1991-01-21 |
EP0401165A1 (de) | 1990-12-05 |
CA2017932A1 (en) | 1990-12-01 |
EP0401165B1 (de) | 1994-11-30 |
CA2017932C (en) | 2001-02-13 |
DE59007807D1 (de) | 1995-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2905985B2 (ja) | 新規な酸素含有チタノセン及びその用途 | |
JP2582792B2 (ja) | チタノセン、それらの製造法およびそれらを含有する組成物 | |
RU2086555C1 (ru) | Титаноцены | |
JP4171073B2 (ja) | 不揮発性フェニルグリオキシル酸エステル | |
JP2747831B2 (ja) | チタノセンおよびそれを含有する光重合性組成物 | |
US4963470A (en) | Titanocenes and their use | |
JP3834738B2 (ja) | アルコキシフェニル置換ビスアシルホスフィンオキシド | |
JP4026087B2 (ja) | 光重合のための酸安定性硼酸塩 | |
AT406775B (de) | Borat-coinitiatoren für die photopolymerisation | |
US5340701A (en) | Fluorine-free titanocenes and the use thereof | |
JP2818968B2 (ja) | 新規窒素含有チタノセン、及びその使用方法 | |
CN109790137B (zh) | 多环乙醛酸酯作为光引发剂 | |
KR20010102461A (ko) | 옥심 유도체 및 광개시제로서의 이의 용도 | |
JP2597860B2 (ja) | 液状光開始剤混合物 | |
US5723512A (en) | Dimeric bisacylphosphines, oxides and sulfides | |
US5399782A (en) | Benzoyl-substituted phosphabicycloalkanes and phosphabicycloalkanesulfides as photoinitiators | |
JP2005225793A (ja) | ホスフィンオキシド化合物 |