JP2891257B2 - Ｄｖｄの保護コート兼接着用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光情報記録媒体の
一種であって、ポリカーボネート系の樹脂からなる２枚
の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤ（digital video di
sk 又は digitalversatile disk）において、２枚の基
板のうち少なくとも一方の基板の表面に設けられた反射
膜の保護コート剤兼基板間の接着剤として用いられる光
硬化性の樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＤＶＤに類似した光情報記録媒体とし
て、ＣＤ（compact disk）がよく知られている。ＣＤに
も、基板上に形成されたアルミニウムの蒸着膜からなる
反射膜を保護する目的で、光硬化性樹脂による保護コー
トが施されるのが一般的である。ＣＤの場合、基板はポ
リカーボネートの単板で構成され、保護コートは構造上
最も外側に位置することになる。そのため、この保護コ
ート用樹脂組成物には、反射膜の保護機能とともに、傷
がつきにくいなどのハードコート的な機能が要求され、
その樹脂組成物は、アクリレート等の重合性不飽和基の
架橋密度が比較的高く、硬化収縮は比較的大きいが、硬
度の高い塗膜の得られるものが使用されている。

【０００３】一方、ＤＶＤはＣＤと異なり、薄いディス
ク基板を２枚貼り合わせた構造となり、反射膜は、基板
の貼り合わせ面（基板ハンドリング時に手が触れない内
側の面）に位置することになる。このようなＤＶＤの一
例を、その概略断面図を示す図３及び図４に基づいて説
明すると、このＤＶＤは、第１のディスク基板１と第２
のディスク基板２を貼り合わせた構造になっている。デ
ィスク基板１及び２は通常、ポリカーボネート系の樹脂
で構成される。そして、情報記録のためのピットが形成
されたディスク基板１の表面には、反射膜３が設けられ
ている。反射膜３は通常、アルミニウムの蒸着によって
形成される。反射膜３の表面には保護コート５が形成さ
れ、さらに接着剤層６を介して、第２のディスク基板２
と貼り合わされている。

【０００４】図３に示すものは、「ＳＤ−５」と呼ばれ
る片面読み取り１層記録タイプのものであって、第２の
ディスク基板２には、情報記録のためのピットが形成さ
れておらず、第１のディスク基板１の表面に設けられた
反射膜３が第２のディスク基板２に向かい合って配置さ
れている。そして、反射膜３の表面には保護コート５が
形成され、さらに接着剤層６を介して、第２のディスク
基板２と貼り合わされている。

【０００５】図４に示すものは、「ＳＤ−９」と呼ばれ
る片面読み取り２層記録タイプのものであって、２枚の
ディスク基板１，２の両方に情報記録のためのピットが
形成されている。そして、一方のディスク基板２のピッ
ト面には、半透明膜４が設けられ、その上に、基板１側
と同様に保護コート５が形成され、保護コート５，５同
士が接着剤層６で接着されている。半透明膜４は、金な
どの蒸着膜で構成される。また図４に示す構造には、基
板２上の膜４も反射膜とした「ＳＤ−１０」と呼ばれる
両面記録両面読み取りタイプのものもある。

【０００６】以上のように構成されるＤＶＤでは、ＣＤ
に比べて情報の記録密度が約８倍に高められており、ま
た情報を記録するピットのトラックピッチがＣＤの約２
分の１に狭められている。このことは、ディスク基板１
又は２がなんらかの原因で変形すると、ピットへのダメ
ージが大きく、記録されている情報を正確に読み出せな
くなる可能性が高いことを意味する。これらのことから
すれば、ＤＶＤに使用される反射膜の保護コート剤に
は、ハードコート的な機能よりもむしろ、硬化時の収縮
が少なく、ディスク基板を変形させにくいといった機能
が望まれることになる。しかしながら従来は、ＣＤ用保
護コート剤をベースとしたものがＤＶＤ用の保護コート
剤として使用されるのが一般的であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ＣＤ用保護コート剤を
ベースにＤＶＤ用の保護コート剤として使用する場合、
その保護コート剤とは別に、２枚のディスク基板を貼り
合わせるための接着剤が必要となる。この接着剤として
は、ホットメルトタイプや光硬化タイプ等、種々の材料
が使用されている。このように、保護コート剤と接着剤
を別個の材料とする場合、当然のことながら、保護コー
トの形成と基板の貼り合わせを別工程で行う必要があ
り、ＤＶＤを作成する工程が煩雑になるという問題が生
ずる。

【０００８】本発明の目的は、１種類の光硬化性樹脂組
成物で、ディスク基板上に形成されている反射膜の保護
コート機能と、２枚のディスク基板を貼り合わせる接着
機能とを併せ持つＤＶＤの保護コート兼接着用樹脂組成
物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
機能を持つ光硬化性の樹脂組成物を開発すべく、鋭意研
究を行った結果、以下の組成物により上記の目的が達成
できることを見出し、本発明に至った。

【００１０】すなわち本発明は、ＤＶＤを構成する２枚
のディスク基板を貼り合わせ、かつそれら２枚の基板の
うち少なくとも一方の基板の表面に設けられた反射膜を
保護するための樹脂組成物であって、不飽和基の重合反
応により硬化する光硬化性成分、光重合開始剤及びフェ
ノール系一次酸化防止剤を必須成分とし、この光硬化性
成分が、(i) ２官能ウレタンアクリレート、(ii) ビ
スフェノールＡ骨格を有するエポキシアクリレート、及
び(iii) 下式（Ｉ）

【００１１】

【００１２】（式中、ｍは３〜５の整数を表す）で示さ
れるＮ−ビニルラクタム化合物を含有し、上記の光重合
開始剤が、上記の光硬化性成分全体の量に対して０.1重
量％以上５.0重量％未満の量の下式（II）

【００１３】

【００１４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶
は互いに独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素
数１〜４のアルコキシ又はハロゲンを表し、Ｘは、炭素
数１〜１０のアルキル又は、無置換の若しくは、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ及びハロ
ゲンから選ばれる基で置換されたフェニルを表し、ｎは
０又は１を表す）で示されるベンゾイルフォスフィンオ
キシド化合物を含有し、そしてこの樹脂組成物の２５℃
における粘度が３５０〜７００mPa・s の範囲にある、Ｄ
ＶＤの保護コート兼接着用樹脂組成物を提供するもので
ある。

【００１５】この組成物を、２枚のディスク基板の間に
配置し、光硬化させることにより、２枚のディスク基板
がこの組成物の硬化物で接着され、かつ反射膜が保護さ
れたＤＶＤが得られる。

【００１６】

【発明の実施の形態】光硬化型の樹脂組成物は一般に、
不飽和基の重合反応により硬化する光硬化性成分を含有
する。かかる光硬化性成分は、ビニル重合型の各種モノ
マーやオリゴマーでありうる。

【００１７】ビニル重合型モノマーの具体例としては、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、分岐脂肪酸ビニルの
ようなビニルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸
エステル、 スチレン、アルキルスチレン、ジビニルベ
ンゼンのようなビニル芳香族炭化水素、クロロスチレ
ン、クロロ（メタ）アクリル酸エステルのような含塩素
不飽和化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシエチルアクリレートなどが挙げられる。

【００１８】またビニル重合型オリゴマーの具体例とし
ては、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル
（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレ
ート、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。

【００１９】これらのうち、本発明の組成物は、(i)
２官能ウレタンアクリレート、(ii) ビスフェノールＡ
骨格を有するエポキシアクリレート、及び(iii) 前記式
（Ｉ）で示されるＮ−ビニルラクタム化合物の少なくと
も三成分を必須に含有する。もちろん、これら三成分以
外に、上記した各種の光硬化性成分を１種又は複数種含
有することは差し支えない。本発明で必須とする上記三
成分について、さらに詳細に説明する。

【００２０】２官能ウレタンアクリレートは通常、ジイ
ソシアネート、ポリオール及び２−ヒドロキシアルキル
アクリレートの付加反応により生成するオリゴマーであ
る。この２官能ウレタンアクリレートは、骨格中のウレ
タン基−ＮＨＣＯＯ−が、芳香族環に直接結合していな
いものが好ましく、このような脂肪族系の２官能ウレタ
ンアクリレートを用いた場合は、それを含む樹脂組成物
を硬化させた後の経時変化（特に黄変）が起きにくい。
すなわち、ウレタンアクリレートについては近年、芳香
族ジイソシアネートを起源とし、ウレタン基が芳香族環
に直接結合するものを黄変型と呼び、一方、脂肪族ジイ
ソシアネートを起源とし、芳香族環を有しないか、又は
芳香族環を有してもそこにウレタン基が直接結合しない
ものを無黄変型と呼んで区別することが多いが、本発明
では後者のものが好ましい。したがって、２官能ウレタ
ンアクリレートが分子内に芳香族環を有することは構わ
ないが、上記のとおり、その芳香族環に直接ウレタン基
が結合しない構造のものが有利である。このようなウレ
タン基に直接結合しない芳香族環は通常、ポリオール成
分から持ち込まれることになる。

【００２１】そこで、２官能ウレタンアクリレートの原
料となる好ましいジイソシアネートとしては、イソホロ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添ジ
フェニルメタンジイソシアネートのような脂肪族ジイソ
シアネートが例示される。好ましいポリオールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテ
ルポリオール、さらにポリエステルポリオール、カプロ
ラクトン変性ジオール、カーボネートジオール、ポリシ
ロキサンポリオール、ビスフェノールＡのポリエーテル
ポリオール又はポリエステルポリオール付加物などが例
示される。また、２−ヒドロキシアルキルアクリレート
としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレートなどが例示される。

【００２２】２官能ウレタンアクリレートは、その重量
平均分子量が 1,000〜10,000の範囲にあるのが好まし
い。２官能ウレタンアクリレートの含有量は、樹脂組成
物中に含まれる光硬化性成分全体の量を基準に、すなわ
ち、組成物中のビニル重合型モノマー及びオリゴマーの
合計量を基準に、５〜７５重量％の範囲が好ましく、さ
らには１５重量％以上、また６０重量％以下がより好ま
しい。

【００２３】ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシア
クリレートは、分子内に、ビスフェノールＡ骨格及び、
エポキシ基にアクリル酸又はメタクリル酸が付加してエ
ポキシ基が開環した構造を有するモノマー又はオリゴマ
ーである。ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシアク
リレートとして具体的には、ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテルにアクリル酸の付加したもの、ビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテルにビスフェノールＡを
重付加し、その末端にアクリル酸を付加したものなどが
例示できる。ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシア
クリレートの含有量は、光硬化性成分全体の量を基準
に、１〜５０重量％の範囲が好ましく、さらには５重量
％以上、また３０重量％以下がより好ましい。

【００２４】式（Ｉ）で示されるＮ−ビニルラクタム化
合物は、単官能光重合性モノマーの１種として用いられ
る。この化合物は、基板であるポリカーボネート系樹脂
の溶解度が比較的高く、樹脂成分にこの化合物を含有さ
せることで、塗布膜の基板への密着力を向上させ、結果
として塗布膜の環境試験耐性を向上させる。式（Ｉ）で
示されるＮ−ビニルラクタム化合物として、具体的には
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンやＮ−ビニルカプロラクタ
ムなどが挙げられる。この化合物は、光硬化性成分全体
の量を基準に、１０〜４０重量％の範囲で用いるのが好
ましく、さらには１５重量％以上、また３０重量％以下
とするのがより好ましい。

【００２５】本発明の樹脂組成物は、光硬化性成分とし
て、以上説明した２官能ウレタンアクリレート、ビスフ
ェノールＡ骨格を有するエポキシアクリレート及び式
（Ｉ）で示されるＮ−ビニルラクタム化合物の少なくと
も三成分を必須に含有し、さらに、光硬化のための光重
合開始剤として、前記式（II）で示されるベンゾイルフ
ォスフィンオキシド化合物を、また酸化防止剤として、
フェノール系一次酸化防止剤を含有する。２官能ウレタ
ンアクリレートとビスフェノールＡ骨格を有するエポキ
シアクリレートを併用することにより、硬化後の収縮が
少なく、ディスク基板が変形しにくくなり、また硬化後
の経時変化も少なくなる。さらにベンゾイルフォスフィ
ンオキシド化合物を用いることにより、２枚のディスク
基板及びその少なくとも一方の表面に設けられた反射膜
に対する接着力が向上する。またフェノール系一次酸化
防止剤を用いることにより、硬化物の環境耐性、特に耐
熱性が向上する。

【００２６】ベンゾイルフォスフィンオキシド化合物を
表す式（II）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及び
Ｒ⁶は互いに同一でも異なってもよく、水素、炭素数１
〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ又はハロゲ
ンである。ここで、アルキルの例としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
tert−ブチルなどが挙げられ、アルコキシの例として
は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどが
挙げられ、ハロゲンの例としては、フッ素、塩素、臭素
などが挙げられる。また、Ｘはフェニル又は炭素数１〜
１０のアルキルを表し、ここでフェニルは、炭素数１〜
４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ及びハロゲン
から選ばれる基で置換されていてもよい。フェニルに置
換しうるアルキル、アルコキシ及びハロゲンの例には、
先にＲ¹〜Ｒ⁶の例として挙げたものが包含され、Ｘで表
されるフェニルには、これらの基が１〜３個置換しう
る。Ｘで表されるアルキルの例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert−ブチル、
ペンチル、tert−ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−
エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノ
ニル、デシルなどが挙げられ、これらの例から明らかな
ように、炭素数３以上の場合は、直鎖でも分岐していて
もよい。

【００２７】式（II）に相当するベンゾイルフォスフィ
ンオキシド系光重合開始剤として、現在市販されている
ものの例を示せば、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社が販売す
る“ルシリン TPO”）、ビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ社が販売する“イルガキュア
819”）などがある。さらに、ビス（２，６−ジメトキ
シベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）フ
ォスフィンオキシドは、２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオフェノンとの重量比１：３の混合開始剤の形でチ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社より“イルガキュア
1700 ”として、また別に１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトンとの重量比１：３の混合開始剤の形で
同社より“イルガキュア 1800 ”として、それぞれ販売
されている。

【００２８】その他に、ベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキシド、ｏ−又はｐ−トルオイルジフェニルフォ
スフィンオキシド、４−tert−ブチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキシド、２，６−ジメトキ
シベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，
４，６−トリメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキシド、２，６−ジブロモベンゾイルジフ
ェニルフォスフィンオキシド、２，３，４，６−テトラ
メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドなど
も、式（II）のベンゾイルフォスフィンオキシド化合物
に包含される。

【００２９】式（II）のベンゾイルフォスフィンオキシ
ド化合物は、前記した光硬化性成分全体の量に対して、
０.1重量％以上５重量％未満の範囲で含有させる。この
量が少なすぎると、他の光重合開始剤を併用した場合で
も、接着力の向上に十分な効果が得られず、またその量
があまり多くなると、光硬化後の接着剤層が経時変化に
より不透明化（白化）したり、反射膜に腐食が生じたり
する傾向が出てくる。式（II）のベンゾイルフォスフィ
ンオキシド化合物の好ましい含有量は、光硬化性成分全
体の量に対して、１重量％以上、また４重量％以下であ
る。

【００３０】本発明においては、光重合開始剤として式
（II）のベンゾイルフォスフィンオキシド化合物を用い
ることが必須であるが、その他の光重合開始剤を混合し
て使用することもできる。このような併用される光重合
開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラー
ズケトン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ジエト
キシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−
〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，
４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフ
ェニル）−１，３，５−トリアジンのような、紫外域に
吸収を有する化合物、及び、カンファーキノン、３−ケ
トクマリンのような、可視域に吸収を有する化合物が挙
げられる。これらの化合物は、それぞれ単独で式（II）
のベンゾイルフォスフィンオキシド化合物と組み合わせ
て使用してもよいし、２種又はそれ以上を式（II）のベ
ンゾイルフォスフィンオキシド化合物と組み合わせて使
用することも可能である。また、必要に応じて増感剤な
どを併用することもできる。式（II）のベンゾイルフォ
スフィンオキシド化合物以外の光重合開始剤を併用する
場合でも、光重合開始剤は総量で、光硬化性成分全体の
量に対して、０.5〜２０重量％の範囲で用いるのが好ま
しく、さらには１重量％以上、また１０重量％以下がよ
り好ましい。

【００３１】さらに本発明の樹脂組成物は、その硬化物
の環境耐性（特に耐熱性）を高め、かつ光ラジカル重合
による硬化反応の阻害効果の少ないフェノール系一次酸
化防止剤を必須成分として含有する。ここでいうフェノ
ール系一次酸化防止剤とは、フェノール骨格を有し、そ
のフェノール性水酸基に対する二つのｏ−位のうち少な
くとも一方にtert−ブチルのような４級炭素で結合する
アルキルを有し、各種の樹脂に対して酸化防止能を発揮
するヒンダードフェノール又は片ヒンダードフェノール
化合物である。その具体例としては、２，６−ジ−tert
−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル
３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（６−
tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２−tert−ブ
チル−６−（３−tert−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレー
ト、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−
ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−tert−ペン
チルフェニル アクリレート、４，４′−ブチリデンビ
ス（２−tert−ブチル−５−メチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２−tert−ブチル−５−メチルフェノ
ール）、テトラキス〔メチレン ３−（３，５−ジ−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニロキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンなどが
挙げられる。フェノール系一次酸化防止剤は、光硬化性
成分全体の量に対して、０.0０５〜５重量％の範囲で用
いるのが好ましく、さらには０.0１重量％以上、また３
重量％以下がより好ましい。

【００３２】本発明の樹脂組成物は、その他の添加成分
として、シリカやアルミナのような充填剤、ポリメタク
リル酸メチルやポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体のよう
なポリマー、弗素含有化合物やシリコン含有化合物のよ
うなフローコントロール剤ないしレベリング剤、さらに
は、フェノール系一次酸化防止剤以外の酸化防止剤、光
安定剤、重合禁止剤などを含有することもできる。

【００３３】この樹脂組成物は、２０〜６０μm 程度の
厚さの均一な塗布膜を形成するために、その２５℃にお
ける粘度が３５０〜７００mPa・s の範囲となるよう調整
する必要がある。この粘度は、４００mPa・s 以上、また
６５０mPa・s 以下であるのがより好ましい。特に、スピ
ンコートにより均一な塗布膜を形成する場合、樹脂液の
粘度の管理は非常に重要である。粘度が低すぎると、所
定の膜厚に到達することができず、また粘度が高すぎる
と、樹脂への気泡のかみ混み等の問題が発生する。樹脂
液の粘度が高い場合、樹脂液の温度を上げて低粘度化す
ることにより、使用できる粘度範囲を広げることも当然
可能であるが、このように温度を上げた場合には、樹脂
液の経時変化の促進、基板であるポリカーボネートの溶
解量増大などの問題が生ずる。

【００３４】次に、本発明の樹脂組成物の使用態様及
び、それを用いて得られるＤＶＤの具体例について、図
１及び図２を参照しながら説明する。図１は、本発明の
樹脂組成物を、先に説明した従来例を示す図３の構造に
対応する片面読み取り１層記録タイプのＳＤ−５に適用
した例を示すＤＶＤの概略断面図である。ポリカーボネ
ート系樹脂からなる第１のディスク基板１には、情報記
録のためのピットが形成され、そのピット表面は、反射
膜３で覆われている。この反射膜３は通常、アルミニウ
ムの蒸着によって形成される。そして、ポリカーボネー
ト系樹脂からなる第２のディスク基板２が、第１の基板
１のピット面に対向しており、基板１上の反射膜３と基
板２の間に、保護コート兼接着剤層７が設けられる。

【００３５】図２は、本発明の樹脂組成物を、先に説明
した従来例を示す図４の構造に対応する片面読み取り２
層記録タイプのＳＤ−９に適用した例を示すＤＶＤの概
略断面図である。この例では、２枚のディスク基板１，
２の両方に、情報記録のためのピットが形成され、ディ
スク基板１上のピット表面は反射膜３で覆われ、ディス
ク基板２上のピット表面は半透明膜４で覆われている。
反射膜３は通常、アルミニウムの蒸着によって、また半
透明膜４は金などの蒸着によって、それぞれ形成され
る。そして、ディスク基板１，２のピット面が内側で対
向しており、そこに保護コート兼接着剤層７が設けられ
る。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、図１及び図２にお
ける保護コート兼接着剤層７として用いられるものであ
る。この保護コート兼接着剤層７は、例えば、以下のよ
うにして形成することができる。まず、ディスク基板１
及び２のうち一方の基板（反射膜３が設けられた基板１
の場合はその反射膜３の上、また半透明膜４が設けられ
た基板２の場合はその半透明膜４の上）に、上記樹脂組
成物をスピンコート法などにより均一に塗布し、そこに
もう一方のディスク基板を、上記樹脂組成物で構成され
る保護コート兼接着剤層７の厚みが均一に２０〜６０μ
m となるように貼り合わせる。あるいはまた、２枚のデ
ィスク基板１及び２の間に上記樹脂組成物を流し込み、
その状態でディスク基板１及び２を回転させてスピンコ
ートすることにより、樹脂組成物を塗り広げ、その樹脂
組成物で構成される保護コート兼接着剤層７の厚みが均
一に２０〜６０μm となるようにしてもよい。

【００３７】そして、図１のような片面読み取り１層記
録タイプの場合は、情報記録のためのピット及び反射膜
が設けられていない第２のディスク基板２側から光を所
定量照射し、保護コート兼接着剤層７を形成する樹脂組
成物を硬化させる。一方、図２のような片面読み取り２
層記録タイプの場合には、半透明膜４が設けられた第２
のディスク基板２側から光を照射し、保護コート兼接着
剤層７を形成する樹脂組成物を硬化させる。さらに図示
はしていないが、両面記録両面読み取りタイプのＤＶＤ
に対しても、本発明の樹脂組成物を適用することができ
る。この場合、２枚のディスク基板の対向面には、それ
ぞれ反射膜が設けられているが、反射膜とはいえ若干の
光は透過するので、少なくとも一方の反射膜を比較的光
の透過しやすいものとしたり、あるいは透過性の強い光
を用いることによって、本発明の樹脂組成物を適用し、
上記のような方法で保護コート兼接着剤層を形成するこ
とができる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。例中、粘度は、Ｂ型粘度計、ローター N
o.２を用い、２５℃、３０rpm で測定した値である。な
お、以下の例では、組成物を構成する成分として次のも
の（すべて市販品であり、商品名で示す）を使用した。

【００３９】（Ａ）光硬化性成分 （A1）２官能ウレタンアクリレート EBECRYL 270 （ダイセルユーシービー社製）：芳香族環
を有しない脂肪族ポリエーテルポリオールタイプの２官
能ウレタンアクリレート UX-6101 （日本化薬社製）：ベンゼン環を有するが、ウ
レタン基がそのベンゼン環に直接結合していない無黄変
型ポリエステルポリオールタイプの２官能ウレタンアク
リレート UX-4101 （日本化薬社製）：ベンゼン環を有するが、ウ
レタン基がそのベンゼン環に直接結合していない無黄変
型ポリエステルポリオールタイプの２官能ウレタンアク
リレート アロニックス M-1310 （東亞合成社製）：ベンゼン環を
有し、ウレタン基がそのベンゼン環に直接結合している
黄変型ポリエステルポリオールタイプの２官能ウレタン
アクリレート UX-2301 （日本化薬社製）：ベンゼン環を有し、ウレタ
ン基がそのベンゼン環に直接結合している黄変型ポリエ
ーテルポリオールタイプの２官能ウレタンアクリレート

【００４０】（A2）ビスフェノールＡ骨格を有するエポ
キシアクリレート リポキシ SP-1519（昭和高分子社製）：ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテルジアクリレート

【００４１】（A3）その他の単官能光重合性モノマー N-V-2P/RC （ＩＳＰインベストメント社製）：Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン V-Cap/RC（ＩＳＰインベストメント社製）：Ｎ−ビニル
カプロラクタム ビスコート 150（大阪有機化学社製）：テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート アロニックス M-5700 （東亞合成社製）：２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピルアクリレート QM-589（ローム・アンド・ハース社製）：イソボルニル
アクリレート FA-513A（日立化成社製）：トリシクロデカンアクリレ
ート HO（共栄社化学製）：２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート MANDA（日本化薬社製）：ヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート

【００４２】 （Ｂ）光重合開始剤 （B1）式（II）のベンゾイルフォスフィンオキシド化合
物 ルシリン TPO（ＢＡＳＦ社製）：２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド イルガキュア 1800 （チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製）：ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）
（２，４，４−トリメチルペンチル）フォスフィンオキ
シドと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと
の重量比１：３の混合物

【００４３】（B2）その他の光重合開始剤 イルガキュア 184（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン イルガキュア 907（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製）：２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン

【００４４】（Ｃ）フェノール系一次酸化防止剤 スミライザー BHT（住友化学社製）：２，６−ジ−tert
−ブチル−４−メチルフェノール

【００４５】実施例１〜４及び比較例１〜６ 〈評価用試料の作成〉表１に示した各樹脂組成物を、Ｄ
ＶＤ用の０.６mm 厚ポリカーボネート基板の上に滴下
し、その上に別の基板を重ね合わせた状態で回転させて
スピンコートすることにより、樹脂組成物を２枚の基板
の間に均一に塗り広げた。スピンコートの回転数は、樹
脂温度約２５℃で基板の間に挟まれた組成物の硬化後の
膜厚が約４０μm となるように調節した。ここで用いた
ＤＶＤ用の０.６mm 厚ポリカーボネート基板は、直径１
２cmの円盤で、１枚が信号を記録し、アルミニウム蒸着
膜を形成させたもの、残りの１枚が信号記録及びアルミ
ニウム蒸着膜のないダミーのものである。２枚の基板間
に均一に樹脂組成物をコートした試料に対し、高圧水銀
ランプを用いてダミーのポリカーボネート基板側から約
３００mJ／cm² の紫外線を照射し、樹脂組成物を硬化さ
せた。

【００４６】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 例 No. 実 施 例 比 較 例 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ ５ ６ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 樹脂組成（重量部） （A1）EBECRYL 270 41.0 45.0 − − 41.0 41.0 41.0 − 45.0 50.0 UX-6101 − − 36.2 31.9 − − − − − − アロニックス M-1310 − − − − − − − 41.0 − − ───────────────────────────────── （A2）リホ゜キシ SP-1519 20.8 7.9 12.2 17.5 20.8 20.8 20.8 20.8 7.9 − ───────────────────────────────── （A3）N-V-2P/RC 19.1 23.5 − − 19.1 19.1 − 19.1 23.5 25.0 V-Cap/RC − − 25.8 25.3 − − − − − − ヒ゛スコート 150 19.1 − 25.8 25.3 19.1 19.1 38.2 19.1 − − アロニックス M-5700 − 15.7 − − − − − − 15.7 16.7 QM-589 − 7.9 − − − − − − 7.9 8.3 ───────────────────────────────── （B1）ルシリン TPO 2.5 1.0 2.5 2.5 5.0 − 2.5 2.5 − 1.0 ───────────────────────────────── （B2）イルカ゛キュア 184 2.5 1.0 2.5 2.5 5.0 2.5 2.5 2.5 2.5 1.0 イルカ゛キュア 907 − − − − − 1.0 − − 1.0 − ───────────────────────────────── （Ｃ）スミライサ゛ー BHT 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 ──────────────────────────────────── 25℃での粘度(mPa・s) 500 530 480 490 530 560 520 950 610 410 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４７】〈試料の評価〉まず、スピンコートにより
塗布膜を形成したので、装置の使用可能条件範囲内で所
定の膜厚が得られるかどうかを、次の基準で判定した。 ○ 装置の使用条件を調節することにより、４０μmの
膜厚が得られる。 × 装置の使用条件を調節しても、４０μmの膜厚が得
られない。

【００４８】また、得られた塗布膜に気泡がかみ込んで
いないかどうかを目視観察し、次の基準で評価した。 ○ 気泡のかみ込みが認められない。 △ 複数回の試験でときどき気泡のかみ込みが認められ
る。 × 常に気泡のかみ込みが認められる。

【００４９】ＤＶＤ用樹脂組成物は、硬化後、ポリカー
ボネートやアルミニウム蒸着膜への高い密着力、基板の
反りを発生させにくい低硬化収縮性、適切なヤング率特
性とガラス転移温度、低吸水率等の物性を発現すること
が要求される。加えて、これらの物性を、例えば温度８
０℃、相対湿度８５％で９６時間の環境試験後も維持し
続けることも要求される。そのためここでは、これらの
諸物性を簡便に、かつ合理的に評価する方法として、温
度１０５℃、相対湿度１００％で４８時間の環境試験法
を採用した。この環境試験実施後に剥離や反りなどの外
観不良を生じなかったものは、温度８０℃、相対湿度８
５％で９６時間の環境試験においても、同様に不具合を
生じないと考えられる。

【００５０】具体的な試験方法は、上記のとおりに作成
した試料を、温度１０５℃、相対湿度１００％で運転す
るプレッシャークッカー装置に入れて４８時間保持す
る。その後試料を取り出し、基板同士の剥がれ、接着剤
層の不透明化（白化）、接着剤層の黄変、アルミニウム
蒸着膜の腐蝕、基板の反りなどの外観変化がないかどう
かを目視により判定する。その後、基板の間の樹脂層に
軽くナイフをあてて基板同士の剥離を試み、十分な密着
力が維持できているかどうかを確認する。なお、この試
験に用いた樹脂組成物は、実施例及び比較例とも、試験
前においては、ポリカーボネート及びアルミニウム蒸着
膜のいずれに対しても十分な密着力を示したものを選択
した。

【００５１】〈結 果〉表２に、各組成物の評価結果を
まとめた。実施例１、３及び４の組成は、接着剤として
の機能のみならず、反射膜（アルミニウム蒸着膜）の保
護コート剤としての機能も十分に有していることが判明
した。実施例２の組成では、基板同士の剥離は認められ
ないものの、密着力はやや低いが、それ以外の性能は良
好であった。この組成で光重合開始剤の量を増やせば、
あるいは場合によりさらに他の光重合開始剤、例えばイ
ルガキュア907 を併用すれば、密着力はより向上する。

【００５２】一方、比較例の各組成は、スピンコート適
性の不良、基板同士の剥離や接着剤層の不透明化又は黄
変、アルミニウム蒸着膜の腐蝕などの外観不良を生じ、
接着剤としての機能と反射膜（アルミニウム蒸着膜）の
保護膜としての機能のバランスにおいて良好とはいえな
かった。

【００５３】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 例 No. 実 施 例 比 較 例 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ ５ ６ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ スピンコート適性 膜厚調整特性（40μm）○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 気泡抜け性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ──────────────────────────────────── 環境試験後の評価結果 基板同士の剥がれ 無し 無し 無し 無し 無し 無し 有り 有り 無し 有り 接着剤層の不透明化 無し 無し 無し 無し 有り 無し 無し 有り 有り 有り 接着剤層の黄変 無し 無し 無し 無し 無し 無し 無し 有り 無し 無し アルミニウム蒸着膜の腐食 無し 無し 無し 無し 有り 無し 無し 有り 無し 無し 基板の反り 無し 無し 無し 無し 無し 有り 有り 無し 無し 無し 基板同士の密着力 維持 低下 維持 維持 低下 低下 剥離 剥離 低下 剥離 ──────────────────────────────────── 総合判定 ◎ ○ ◎ ◎ × × × × × × ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５４】なお、実施例の各組成は、金蒸着膜の付い
たポリカーボネート基板との密着力も良好であり、かつ
両面アルミニウム蒸着膜の付いたポリカーボネート基板
の間に塗布したものも光硬化可能である。したがって本
発明の組成物は、ＳＤ−９やＳＤ−１０用としても十分
使用できる。

【００５５】比較例７〜１０ 表３に示した各樹脂組成物（いずれも、フェノール系一
次酸化防止剤を含まないもの）を用いて、実施例１と同
様の方法で２枚のポリカーボネート基板の間にスピンコ
ートし、スピンコートの際の膜厚調整特性及び気泡抜け
性を評価した。結果を併せて表３に示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】表３からわかるように、比較例７〜９のも
のは、スピンコート時の気泡の抜けが十分でない。一
方、比較例１０のものは、膜厚調整特性及び気泡抜け性
を含めてスピンコート特性には優れるが、フォスフィン
オキシド系の光重合開始剤であるルシリンTPO の量が多
くなっているため、前記比較例１の結果なども合わせて
考慮すると、アルミニウム蒸着膜の腐食が起こりやすい
ものと想定される。

【００５８】 参考例１及び２ フェノール系一次酸化防止剤の有無により、耐熱性がど
のように変化するかを評価した例を示す。表４に示した
各樹脂組成物を用いて、実施例１と同様の方法で２枚の
ポリカーボネート基板間にスピンコートし、スピンコー
トの際の膜厚調整特性及び気泡抜け性を評価したとこ
ろ、両組成とも、４０μm の膜厚調整特性及び気泡抜け
性は良好であった。また、得られたポリカーボネート貼
り合わせ基板を煮沸水中で保持したところ、参考例１の
ものは１６時間の煮沸で基板が剥離したが、参考例２の
ものは４０時間煮沸後も２枚の基板が剥離せず、密着力
を保っていた。この例では、フォスフィンオキシド系の
光重合開始剤が配合されていないものの、フェノール系
一次酸化防止剤の存在により、耐熱性の改良が確認され
た。

【００５９】

【表４】

【００６０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物をＤＶＤの製造に適
用することにより、保護コートの形成と２枚の基板の接
着を同時に行うことができ、そして得られるＤＶＤは、
環境試験耐性に優れ、かつ基板同士の接着力に優れたも
のとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】片面読み取り１層記録タイプのＤＶＤに本発明
の樹脂組成物を適用した例を示す概略断面図である。

【図２】片面読み取り２層記録タイプのＤＶＤに本発明
の樹脂組成物を適用した例を示す概略断面図である。

【図３】片面読み取り１層記録タイプのＤＶＤの従来例
を示す概略断面図である。

【図４】片面読み取り２層記録タイプのＤＶＤの従来例
を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１，２……ディスク基板、 ３…………反射膜、 ４…………半透明膜、 ７…………保護コート兼接着剤層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ 163/10 163/10 175/16 175/16 (Ｃ０８Ｆ 290/06 226:06） (56)参考文献 特開 平10−287718（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−46109（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−279832（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−1659（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−109813（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−296879（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−62267（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−303770（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/14 C08F 2/00 - 2/60 C09D 1/00 - 201/10 C09J 1/00 - 201/10 G11B 7/00 - 7/28

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＤＶＤを構成する２枚のディスク基板を貼
   り合わせ、かつ該２枚の基板のうち少なくとも一方の基
   板の表面に設けられた反射膜を保護するための樹脂組成
   物であって、不飽和基の重合反応により硬化する光硬化
   性成分、光重合開始剤及びフェノール系一次酸化防止剤
   を必須成分とし、該光硬化性成分が、２官能ウレタンア
   クリレート、ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシア
   クリレート、及び下式（Ｉ） （式中、ｍは３〜５の整数を表す）で示されるＮ−ビニ
   ルラクタム化合物を含有し、該光重合開始剤が、該光硬
   化性成分全体の量に対して０.1重量％以上５.0重量％未
   満の量の下式（II） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに独立
   に、水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のア
   ルコキシ又はハロゲンを表し、Ｘは、炭素数１〜１０の
   アルキル又は、無置換の若しくは、炭素数１〜４のアル
   キル、炭素数１〜４のアルコキシ及びハロゲンから選ば
   れる基で置換されたフェニルを表し、ｎは０又は１を表
   す）で示されるベンゾイルフォスフィンオキシド化合物
   を含有し、 そして該組成物の２５℃における粘度が３
   ５０〜７００mPa・s の範囲にあることを特徴とする、Ｄ
   ＶＤの保護コート兼接着用樹脂組成物。
2. 【請求項２】２官能ウレタンアクリレートの骨格中のウ
   レタン基が、芳香族環に直接結合していない請求項１記
   載の組成物。
3. 【請求項３】２官能ウレタンアクリレートが、光硬化性
   成分全体の量を基準に５〜７５重量％の範囲で存在する
   請求項１又は２記載の組成物。
4. 【請求項４】ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシア
   クリレートが、光硬化性成分全体の量を基準に１〜５０
   重量％の範囲で存在する請求項１〜３のいずれかに記載
   の組成物。
5. 【請求項５】Ｎ−ビニルラクタム化合物が、Ｎ−ビニル
   −２−ピロリドンである請求項１〜４のいずれかに記載
   の組成物。
6. 【請求項６】Ｎ−ビニルラクタム化合物が、Ｎ−ビニル
   カプロラクタムである請求項１〜４のいずれかに記載の
   組成物。
7. 【請求項７】Ｎ−ビニルラクタム化合物が、光硬化性成
   分全体の量を基準に１０〜４０重量％の範囲で存在する
   請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 【請求項８】ベンゾイルフォスフィンオキシド化合物
   が、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
   スフィンオキシドである請求項１〜７のいずれかに記載
   の組成物。
9. 【請求項９】光重合開始剤が、式（II）で示されるベン
   ゾイルフォスフィンオキシド化合物以外の化合物を含有
   し、これら光重合開始剤の総量が、光硬化性成分全体の
   量に対して０.5〜２０重量％の範囲である請求項１〜８
   のいずれかに記載の組成物。
10. 【請求項１０】フェノール系一次酸化防止剤が、光硬化
    性成分全体の量に対して０.0０５〜５重量％の範囲で存
    在する請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。