JP2889450B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは、特定のポリイミノカーボネート樹
脂を結着樹脂として用い、塗膜の形成能等に優れた電子
写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor using a specific polyiminocarbonate resin as a binder resin and having excellent ability to form a coating film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速かつ高印字
品質が得られるという利点を有するために、複写機およ
びレーザービームプリンター等の分野において数多く応
用されている。現在、電子写真感光体を用いた画像形成
方法はカールソンの提案による米国特許第２，２９７，
６９１号明細書に記載されている方法が一般的になって
いる。この方法による電子写真装置において、感光体
は、例えば帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除
電等の電気的・機械的処理を繰り返し受けている。この
ような仕様のもとで、従来、電子写真感光体は、セレ
ン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金等の無機光
導電材料が使用されてきた。一方、これらの無機光導電
材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性およ
び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用
いた電子写真感光体の研究も活発化してきている。中で
も、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送
する電荷輸送層を積層した機能分離型の有機積層型感光
体は、感度、帯電性およびその繰り返し安定性等、電子
写真特性の点で優れており、種々の提案がなされ、また
実用化されている。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic technology has been widely applied in the fields of copying machines, laser beam printers, and the like because of the advantage that high speed and high printing quality can be obtained. At present, an image forming method using an electrophotographic photosensitive member is disclosed in U.S. Pat.
The method described in 691 has become popular. In the electrophotographic apparatus according to this method, the photoreceptor repeatedly receives electrical and mechanical processes such as charging, exposure, development, transfer, cleaning, and static elimination. Under such specifications, an inorganic photoconductive material such as selenium, a selenium-tellurium alloy, or a selenium-arsenic alloy has conventionally been used for the electrophotographic photosensitive member. On the other hand, research on electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials, which are inexpensive and have excellent advantages in terms of manufacturability and disposability compared with electrophotographic photoreceptors using these inorganic photoconductive materials, has also been activated. ing. Above all, a function-separated type organic layered photoconductor in which a charge generation layer that generates charges by exposure and a charge transport layer that transports charges are laminated has sensitivity, chargeability, and its repetition stability, in terms of electrophotographic characteristics. It is excellent, and various proposals have been made and put to practical use.

【０００３】これらの有機積層型感光体は、上記の電子
写真特性に関しては十分な性能を有するものが開発され
てきているが、感光層が有機材料で構成されているた
め、機械的外力に対する耐久性、すなわちトナー、現像
剤、用紙、クリーニング部材等からの直接的負荷による
感光体表面の摩耗や傷等の発生およびトナーフィルミン
グ等の異物付着などによって、画質欠陥が生じる問題が
あり、感光体寿命を規制している。また、複写機、プリ
ンターのカラー化、高速化に伴って、プロセスの複雑
化、高ストレス化が進みつつあり、これらの観点からも
高感度・高耐久性が要求されている。これらの問題点を
解決するために、電子写真感光体における感光層の結着
樹脂について、従来から種々の材料が検討されており、
例えば、感光体表面層の結着樹脂として各種のポリカー
ボネート樹脂を用いた感光体が提案されている（特開昭
６２−２４７３７４号公報、特開昭６３−１４８２６３
号公報、特開平１−２６９９４２号公報、特開平２−２
５４４５９号公報、特開平３−６３６５１号公報）。[0003] Although these organic laminated type photoreceptors have been developed with sufficient performance with respect to the above-mentioned electrophotographic characteristics, since the photosensitive layer is made of an organic material, the photoreceptor is resistant to mechanical external force. Image quality defects due to the properties of the photoreceptor, such as abrasion and scratches on the surface of the photoreceptor due to direct loads from toner, developer, paper, cleaning members, etc., and adhesion of foreign substances such as toner filming. Regulates life. In addition, with the increase in color and speed of copiers and printers, the complexity of the process and the increase in stress are advancing, and from these viewpoints, high sensitivity and high durability are also required. In order to solve these problems, various materials have been conventionally studied for the binder resin of the photosensitive layer in the electrophotographic photosensitive member,
For example, photoreceptors using various polycarbonate resins as a binder resin for the photoreceptor surface layer have been proposed (JP-A-62-247374, JP-A-63-148263).
JP, JP-A 1-269942, JP-A 2-2
No. 54449, JP-A-3-63651).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れたポリカーボネート樹脂を結着樹脂として用いると、
耐久性の比較的良好な電子写真感光体が得られるが、未
だ十分満足できるものはない。すなわち、これらの樹脂
にはそれぞれ一長一短があり、例えば最も多く市販され
ているポリカーボネート樹脂は特定のハロゲン化脂肪族
炭化水素類の低沸点溶剤にしか溶解せず、これらの溶剤
で調製された塗布液を用いて電子写真感光体を製造する
と、塗布面が白化したり、あるいは柚子肌状に荒れが生
じる。また、塗布液中の溶剤が気化しやすいため固形分
濃度が変化し、樹脂あるいは添加物の結晶析出等を引き
起こし、経時安定性が不良のため生産性が悪い。一方、
その他の溶剤に溶解しても溶解性が低いため、数日後に
は塗布液がゲル化し生産性が悪い。溶解性が良好なポリ
カーボネート樹脂においても、電荷輸送材料との相溶性
が悪く、電気特性上必要とされる量を固溶化させようと
しても、塗膜に電荷輸送材料が析出してしまうものがあ
る。また、多くのポリカーボネート樹脂は電荷発生材料
との相溶性が悪く、電荷発生材料と共に分散させる場
合、電荷発生材料が凝集し均一な塗膜が得られず、優れ
た画質が得られないという問題があった。However, when the conventionally proposed polycarbonate resin is used as a binder resin,
Although an electrophotographic photoreceptor having relatively good durability can be obtained, none has been sufficiently satisfactory. That is, each of these resins has advantages and disadvantages.For example, most commercially available polycarbonate resins are only soluble in low boiling solvents of specific halogenated aliphatic hydrocarbons, and coating solutions prepared with these solvents are used. When an electrophotographic photoreceptor is manufactured using the above, the coated surface is whitened or the surface of the citron is roughened. In addition, since the solvent in the coating solution is easily vaporized, the solid content concentration changes, causing crystal precipitation of the resin or the additive, and poor stability over time, resulting in poor productivity. on the other hand,
Since the solubility is low even when dissolved in other solvents, the coating solution gels after several days, resulting in poor productivity. Even in a polycarbonate resin having good solubility, the compatibility with the charge transporting material is poor, and even if the amount required for electric characteristics is to be solidified, the charge transporting material may precipitate in the coating film. . In addition, many polycarbonate resins have poor compatibility with the charge generation material, and when dispersed together with the charge generation material, the charge generation material aggregates and a uniform coating film cannot be obtained, resulting in a problem that excellent image quality cannot be obtained. there were.

【０００５】本発明は、上記のような実情に鑑みてなさ
れたものであって、従来の技術における上記の問題点を
解消した電子写真感光体を提供することを目的とするも
のである。すなわち、本発明の目的は、結着樹脂として
ポリイミノカーボネート樹脂を用い、生産性が良好で、
特に溶剤に対する溶解性が良好であり、塗布液が固化あ
るいはゲル化することなく経時安定性が良好であり、ま
た電荷輸送材料および電荷発生材料に対する相溶性が高
く、均一な塗膜が得られ、更に電子写真特性が良好であ
る電子写真感光体を提供しようとするものである。The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide an electrophotographic photosensitive member which has solved the above-mentioned problems in the prior art. That is, an object of the present invention is to use a polyiminocarbonate resin as a binder resin, and have good productivity.
In particular, the solvent solubility is good, the coating solution has good stability over time without solidification or gelation, and the compatibility with the charge transport material and the charge generation material is high, and a uniform coating film is obtained. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having good electrophotographic characteristics.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層の
結着樹脂について鋭意研究を重ねた結果、特定のポリイ
ミノカーボネート樹脂を感光層に含有させることによ
り、上記の目的が達成されることを見出して、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は、導電性支持体
上に感光層を被覆した電子写真感光体において、結着樹
脂として、繰り返し単位がそれぞれ下記構造式（Ｉ）で
示されるポリイミノカーボネート樹脂（１）、下記構造
式（Ｉ）と（II）とで示される共重合ポリイミノカーボ
ネート樹脂（２）および下記構造式（Ｉ）と（III ）と
で示される共重合ポリイミノカーボネート樹脂（３）か
ら選ばれる樹脂の１種またはそれ以上、あるいはこれら
の樹脂の単独または２種以上と繰り返し単位がそれぞれ
下記構造式（II）および（III ）で示されるポリイミノ
カーボネート樹脂の単独または２種とを感光層に含有す
ることを特徴とする。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the binder resin of the photosensitive layer, and as a result, the above object was achieved by including a specific polyiminocarbonate resin in the photosensitive layer. The inventors have found that the present invention has been completed. That is, the present invention provides a polyiminocarbonate resin (1) having a repeating unit represented by the following structural formula (I) as a binder resin in an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is coated on a conductive support. Resins selected from copolymerized polyiminocarbonate resins (2) represented by structural formulas (I) and (II) and copolymerized polyiminocarbonate resins (3) represented by structural formulas (I) and (III) below The photosensitive layer contains one or more of these resins, or one or more of these resins, and one or two of the polyiminocarbonate resins represented by the following structural formulas (II) and (III), respectively. It is characterized by doing.

【０００７】[0007]

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアリールアルキル基を表し、Ｒ₅ およびＲ₆ は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）Embedded image (Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an arylalkyl group, and R ₅ and R ₆ represent a hydrogen atom and a halogen atom, respectively) , An alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group or an aryl group.)

【０００８】[0008]

【化５】 （式中、Ｒ₇ およびＲ₈ は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールア
ルキル基を表すか、あるいはＲ₇ およびＲ₈ は結合する
炭素原子と一緒になって脂環式環またはラクトン環を形
成してもよい。また、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。）Embedded image (Wherein, R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an arylalkyl group, or R ₇ and R ₈ together with the carbon atom to which they are bonded are alicyclic. It may form a formula ring or a lactone ring, and R ₉ and R ₁₀ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group or an aryl group.

【０００９】[0009]

【化６】 （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基
またはアリール基を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂ −または−ＣＯ−を表す。）Embedded image (Wherein, R ₁₁ and R ₁₂ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and X represents —O—, —S—, —SO
Represents _2- or -CO-. )

【００１０】以下、本発明の電子写真感光体について詳
細に説明する。本発明の電子写真感光体における導電性
支持体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ス
テンレス鋼等の金属類、およびアルミニウム、チタニウ
ム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けた
プラスチックフィルム等、あるいは導電性付与剤を塗布
または含浸させた紙およびプラスチックフィルム等が挙
げられる。これらの導電性支持体は、ドラム状、シート
状、プレート状等、適宜の形状のものとして使用される
が、これらに限定されるものではない。さらに必要に応
じて、導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で
各種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処
理や薬品処理、および着色処理等または砂目立て等の乱
反射処理などを行うことができる。Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in detail. As the conductive support in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, aluminum, nickel, chromium, metals such as stainless steel, and aluminum, titanium, nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide, Examples include a plastic film provided with a thin film of ITO or the like, or paper and a plastic film coated or impregnated with a conductivity-imparting agent. These conductive supports are used in an appropriate shape such as a drum shape, a sheet shape, and a plate shape, but are not limited thereto. Further, if necessary, the surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment, chemical treatment, coloring treatment, or irregular reflection treatment such as graining can be performed.

【００１１】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
と後述する感光層との間に下引層を設けることが好まし
い。この下引層は感光層の帯電時において導電性支持体
から感光層への電荷の注入を阻止すると共に、感光層を
導電性支持体に対して一体的に接着保持する接着層とし
ての作用、あるいは場合によっては導電性支持体の光の
反射防止作用等を示す。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is preferable to provide an undercoat layer between the conductive support and a photosensitive layer described below. This subbing layer prevents the injection of charge from the conductive support to the photosensitive layer during charging of the photosensitive layer, and acts as an adhesive layer that integrally adheres and holds the photosensitive layer to the conductive support. Alternatively, in some cases, the conductive support exhibits an action of preventing light reflection.

【００１２】この下引層を形成する材料としては、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニ
トロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン
酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド等の樹脂の他に、ジルコニ
ウムキレート化合物、チタニルキレート化合物、チタニ
ルアルコキシド化合物等の有機チタニル化合物、シラン
カップリング剤などの公知の材料を用いることができ
る。これらの材料は単独または２種以上混合して用いる
ことができる。さらに、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、
シリコーン樹脂等の微粒子と混合することができる。下
引層を形成する際の塗布方法としては、ブレードコーテ
ィング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコー
ティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング
法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティン
グ法等の通常の方法が採用される。下引層の厚みは０．
０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍが適当で
ある。Materials for forming the undercoat layer include polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polyurethane resin, melamine resin, benzoguanamine resin, polyimide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, and acrylic resin. Resin, methacrylic resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, water-soluble polyester resin, nitrocellulose, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch, poly In addition to resins such as acrylic acid and polyacrylamide, zirconium chelate compounds, titanyl chelate compounds, organic titanyl compounds such as titanyl alkoxide compounds, silane coupling agents, etc. Known materials can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. Further, titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, barium titanate,
It can be mixed with fine particles such as silicone resin. As an application method for forming the undercoat layer, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, or the like is employed. You. The thickness of the undercoat layer is 0.
A suitable range is from 01 to 10 μm, preferably from 0.05 to 2 μm.

【００１３】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体上に被覆される感光層は、単層構造であってもあ
るいは電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層
構造であってもよい。積層構造の場合には、電荷発生層
と電荷輸送層の積層順序はいずれが上層であってもよ
い。これらの感光層は、電荷発生材料または電荷輸送材
料あるいは両者がそれぞれ結着樹脂中に含有された塗膜
より構成される。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer coated on the conductive support may have a single-layer structure or a laminated structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are functionally separated. You may. In the case of a stacked structure, the charge generation layer and the charge transport layer may be stacked in any order. These photosensitive layers are composed of a coating film in which a charge generation material or a charge transport material or both of them are contained in a binder resin.

【００１４】電荷発生層に含有される電荷発生材料とし
ては、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレ
ン−ヒ素合金、その他のセレン化合物およびセレン合
金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材料、フ
タロシアニン系、スクアリリウム系、アントアントロン
系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン
系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料およ
び染料が用いられる。Examples of the charge generating material contained in the charge generating layer include inorganic selenium, crystalline selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds and selenium alloys, inorganic oxides such as zinc oxide and titanium oxide. Organic pigments and dyes such as photoconductive materials, phthalocyanine-based, squarylium-based, anthrone-based, perylene-based, azo-based, anthraquinone-based, pyrene-based, pyrylium salts, and thiapyrylium salts are used.

【００１５】電荷発生層における結着樹脂としては、例
えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマー
ル樹脂、部分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹
脂等が使用されるが、これらに限定されるものではな
い。これらの結着樹脂は単独または２種以上混合して用
いることができる。As the binder resin in the charge generation layer, for example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, partially modified polyvinyl acetal resin, polycarbonate resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin , A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a silicone resin, a phenol resin, a poly-N-vinyl carbazole resin, and the like, but are not limited thereto. These binder resins can be used alone or in combination of two or more.

【００１６】また、前記ポリイミノカーボネート樹脂
（１）、共重合ポリイミノカーボネート樹脂（２）また
は共重合ポリイミノカーボネート樹脂（３）（以下、こ
れらをまとめて表示する場合、単に「ポリイミノカーボ
ネート樹脂（１）〜（３）という。）を結着樹脂として
使用することができる。さらに、これらのポリイミノカ
ーボネート樹脂の２種以上を混合するか、あるいはこれ
らの樹脂の少なくとも１種と繰り返し単位がそれぞれ前
記構造式（II）および（III ）で示されるポリイミノカ
ーボネート樹脂の単独または２種とを混合して使用する
こともできる。ポリイミノカーボネート樹脂（１）〜
（３）は、それぞれ下記一般式（IV）と( IV′)、一般
式（Ｖ）と( V′) および一般式（VI）と( VI′)で示さ
れる２価フェノール化合物とジシアネート化合物とを反
応させることにより合成することができる。この合成法
は、米国特許第３，４９１，０６０号明細書、英国特許
第１，２１８，４４７号明細書、その他、Ｊｏａｃｈｉ
ｍ Ｋｏｈｎ ＆ Ｒｏｂｅｒｔ Ｌａｎｇｅｒによっ
て発表されたＢｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９８６，Ｖ
ｏｌ７，Ｍａｙ１９８６，Ｐ１７６〜１８２にも詳細が
示されている。The above-mentioned polyimino carbonate resin
(1) a copolymerized polyiminocarbonate resin (2) or a copolymerized polyiminocarbonate resin (3) (hereinafter referred to as
To display them collectively, simply use “Polyiminocarb”.
Nate resins (1) to (3). ) Can be used as a binder resin. Further, two or more of these polyiminocarbonate resins may be mixed, or at least one of these resins and a polyiminocarbonate resin having a repeating unit represented by the structural formulas (II) and (III) may be used alone or in combination. It is also possible to use a mixture of two types. Polyimino carbonate resin (1)-
(3) is a dihydric phenol compound and a dicyanate compound represented by the following general formulas (IV) and (IV '), the general formulas (V) and (V'), and the general formulas (VI) and (VI '). Can be synthesized by reacting This synthesis method is described in U.S. Pat. No. 3,491,060, British Patent No. 1,218,447, and others, Joachi.
Biomaterials, 1986, V, published by m Kohn & Robert Langer.
ol7, May 1986, pp. 176-182.

【００１７】[0017]

【化７】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアリールアルキル基を表し、Ｒ₅ およびＲ₆ は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）Embedded image (Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an arylalkyl group, and R ₅ and R ₆ represent a hydrogen atom and a halogen atom, respectively) , An alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group or an aryl group.)

【００１８】[0018]

【化８】 （式中、Ｒ₇ およびＲ₈ は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールア
ルキル基を表すか、あるいはＲ₇ およびＲ₈ は結合する
炭素原子と一緒になって肪環式環またはラクトン環を形
成してもよい。また、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。）Embedded image (Wherein, R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an arylalkyl group, or R ₇ and R ₈ together with the carbon atom to which they are bonded are an aliphatic ring; It may form a formula ring or a lactone ring, and R ₉ and R ₁₀ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group or an aryl group.

【００１９】[0019]

【化９】 （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基
またはアリール基を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂ −または−ＣＯ−を表す。）Embedded image (Wherein, R ₁₁ and R ₁₂ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and X represents —O—, —S—, —SO
Represents _2- or -CO-. )

【００２０】上記の合成法において、各モノマーの２価
フェノール化合物（IV）〜（VI）およびジシアネート化
合物( IV′)〜( VI′)の化学構造が対象となってない場
合があるので、ポリイミノカーボネートの重合反応が頭
−頭結合、頭−尾結合または尾−尾結合するかにより、
得られるポリイミノカーボネート（１）〜（３）の重合
体成分が必ずしも前記構造式に示す順に配列していると
は限らないが、繰り返し単位は前記構造式（Ｉ）〜（II
I ）に示す通りである。また、繰り返し単位が構造式
（Ｉ）および（II）で示される共重合ポリイミノカーボ
ネート（２）を合成する場合は、２価フェノール化合物
（IV）および（Ｖ）とジシアネート化合物( IV′)およ
び(V′)とを一緒に重合させるか、あるいは末端に一方
が水酸基を有し他方にシアネート基を有する繰り返し単
位が構造式（Ｉ）のポリイミノカーボネートと繰り返し
単位が構造式（II）のポリイミノカーボネートとをブロ
ック共重合させることにより、共重合ポリイミノカーボ
ネート（２）が得られる。同様の方法により、繰り返し
単位が構造式（Ｉ）および（III ）で示される共重合ポ
リイミノカーボネート（３）を合成することができる。In the above synthesis method, the chemical structures of the dihydric phenol compounds (IV) to (VI) and the dicyanate compounds (IV ') to (VI') of each monomer may not be the object of the synthesis. Depending on whether the iminocarbonate polymerization reaction is head-to-head, head-to-tail or tail-to-tail,
The polymer components of the resulting polyiminocarbonates (1) to (3) are not necessarily arranged in the order shown in the structural formula, but the repeating units are represented by the structural formulas (I) to (II).
As shown in I). When synthesizing the copolymerized polyiminocarbonate (2) whose repeating units are represented by the structural formulas (I) and (II), the dihydric phenol compounds (IV) and (V) and the dicyanate compound (IV ′) and (V ′) or a repeating unit having a hydroxyl group at one end and a cyanate group at the other end.
Repeats with a polyimino carbonate of structural formula (I)
Block copolymerization with a polyiminocarbonate having a structural formula (II) gives a copolymerized polyiminocarbonate.
Nate (2) is obtained. By the same method, a copolymerized polyiminocarbonate (3) having repeating units represented by the structural formulas (I) and (III) can be synthesized.

【００２１】前記構造式（Ｉ）〜（III ）および一般式
（IV）〜( VI′）中の符号Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂としては、次のよ
うな置換基を例示することができる。例えば、Ｒ₁ 〜Ｒ
₁₂で表されるアルキル基としては、直鎖状または分岐鎖
状であってもよく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、セチル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ヘンエ
イコシル基、ドコシル基等が挙げられる。Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂で
表されるシクロアルキル基としては、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオク
チル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ
［２．２．２］オクチル基等が挙げられる。In the structural formulas (I) to (III) and the general formulas (IV) to (VI '), the following substituents can be exemplified as symbols R _{1 to} R ₁₂ . For example, R _{1 to} R
_The alkyl group represented by ₁₂ may be linear or branched, and may be a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, s
ec-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, cetyl, heptadecyl, octadecyl, eicosyl, heneicosyl Group, docosyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group represented by R _{1 to} R ₁₂ include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a bicyclo [2.2.1] heptyl group, and a bicyclo [2.2.2] octyl group. And the like.

【００２２】Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂で表されるアリール基として
は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ で表されるアリールアル
キル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニル
プロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、
フェニルヘキシル基、ビフェニルメチル基、ナフチルメ
チル基等が挙げられるが、アルキル基は分岐鎖状であっ
てもよく、また、炭素数３以上のアルキル基において
は、アリール基は末端の炭素原子に限らず他の炭素原子
に置換することもできる。さらに、これらのアリール基
には、上記のアルキル基や下記のハロゲン原子等の置換
基が１または２個以上置換していてもよい。Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂で表されるハロゲン原子としては、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ
る。Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂で表されるアルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、
ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチロキシ
基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。Ｒ₇ およびＲ₈ が
結合する炭素原子と一緒になって形成される肪環式環と
しては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン
基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基等の
２価の肪環式化合物残基が挙げられる。また、同じく炭
素原子と一緒になって形成されるラクトン環としては、
ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、カ
プリロラクトン、カプリノラクトン等の２価の残基が挙
げられる。The aryl group represented by R _{1 to} R ₁₂ includes a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group and the like. Examples of the arylalkyl group represented by R _{1 to} R ₄ , R ₇ and R ₈ include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, a phenylpentyl group,
Examples include a phenylhexyl group, a biphenylmethyl group, and a naphthylmethyl group. The alkyl group may be branched, and in an alkyl group having 3 or more carbon atoms, the aryl group is limited to a terminal carbon atom. Alternatively, it can be substituted with another carbon atom. Further, these aryl groups may be substituted with one or more substituents such as the above-mentioned alkyl groups and the following halogen atoms. R ₅ ,
Examples of the halogen atom represented by R ₆ , R _{9 to} R ₁₂ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like. Examples of the alkoxy group represented by R ₅ , R ₆ , and R _{9 to} R ₁₂ include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group,
i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group,
Examples include a sec-butoxy group, a t-butoxy group, a pentoxy group, and a hexyloxy group. Examples of the alicyclic ring formed together with the carbon atom to which R ₇ and R ₈ are bonded include divalent groups such as cyclopentylidene, cyclohexylidene, cycloheptylidene, and cyclooctylidene. And alicyclic compound residues. Also, as a lactone ring formed together with carbon atoms,
And divalent residues such as butyrolactone, valerolactone, caprolactone, caprylolactone, and caprinolactone.

【００２３】ポリイミノカーボネート樹脂（１）、共重
合ポリイミノカーボネート樹脂（２）および（３）は、
重量平均分子量が３万〜６０万の範囲にあるものを使用
することが好ましい。感光層にポリイミノカーボネート
樹脂を含有する本発明の電子写真感光体は、積層型ある
いは単層型のいかんにかかわらず、前記構造式（Ｉ）、
（II）中のＲ₁ 〜Ｒ₄ 、Ｒ₇ およびＲ₈ の少なくとも１
つがアリール基で表されるポリイミノカーボネート樹脂
を使用すると、電荷移動度が向上するため感度が向上す
る。また、構造式（Ｉ）〜（III ）中のＲ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ
₉ 〜Ｒ₁₂に置換基（ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、シクロアルキル基、アリール基）を有するポリ
イミノカーボネート樹脂を使用すると、耐摩耗性が向上
する。The polyiminocarbonate resin (1) and the copolymerized polyiminocarbonate resins (2) and (3)
It is preferable to use those having a weight average molecular weight in the range of 30,000 to 600,000. The electrophotographic photoreceptor of the present invention containing a polyiminocarbonate resin in the photosensitive layer has the above-mentioned structural formula (I), irrespective of lamination type or single-layer type.
At least one of R _{1 to} R ₄ , R ₇ and R ₈ in (II)
When a polyiminocarbonate resin represented by an aryl group is used, the charge mobility is improved, so that the sensitivity is improved. In addition, R ₅ , R ₆ , R in the structural formulas (I) to (III)
₉ to R ₁₂ substituents (a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, an aryl group) With polyiminocarbonates resin having abrasion resistance is improved.

【００２４】ここで、繰り返し単位が前記構造式（Ｉ）
で示される代表的なポリイミノカーボネート樹脂
（１）、繰り返し単位が前記構造式（II）および（III
）で示されるポリイミノカーボネート樹脂の例をそれ
ぞれ表１、表２〜表５および表６に示す。Here, the repeating unit is represented by the structural formula (I)
Representative polyiminocarbonates resins represented in
(1) wherein the repeating unit has the structural formula (II) or (III)
) Are shown in Table 1, Tables 2 to 5, and 6 respectively.

【００２５】[0025]

【表１】 [Table 1]

【００２６】[0026]

【表２】 [Table 2]

【００２７】[0027]

【表３】 [Table 3]

【００２８】[0028]

【表４】 [Table 4]

【００２９】[0029]

【表５】 [Table 5]

【００３０】[0030]

【表６】 表１〜表６には、便宜上Ｒ₁ とＲ₃ 、Ｒ₂ とＲ₄ 、Ｒ₅
とＲ₆ 、Ｒ₉ とＲ₁₀およびＲ₁₁とＲ₁₂が同一のポリイミ
ノカーボネート樹脂を掲載したが、これらの置換基は必
ずしも同一でなくてもよい。また、共重合ポリイミノカ
ーボネート樹脂（２）および（３）としては、一方の共
重合成分である表１のポリイミノカーボネート成分と表
２〜表５および表６に示す他方のポリイミノカーボネー
ト成分とを任意に組み合わせたものを例示することがで
きる。[Table 6] In Tables 1 to 6, R ₁ and R ₃ , R ₂ and R ₄ , R ₅
And R ₆ , R ₉ and R _10, and R ₁₁ and R ₁₂ have been described as having the same polyiminocarbonate resin, but these substituents do not necessarily have to be the same. As the copolymerized polyiminocarbonate resins (2) and (3) , one of the copolymerized polyiminocarbonate components shown in Table 1 and the other polyiminocarbonate components shown in Tables 2 to 5 and Table 6 were used. Can be arbitrarily combined.

【００３１】一般に、ポリカーボネート樹脂は耐摩耗性
に優れたポリマーではあるが、電荷発生層における結着
樹脂として用いる場合、前記電荷発生材料の分散性が非
常に悪い。しかしながら、本発明のポリイミノカーボネ
ート樹脂は、電荷発生材料とのマッチングがよく、分散
性が良好であるため、ポリカーボネート樹脂を電荷発生
層における結着樹脂として用いる場合と比べ、電気特性
や画質が著しく改善される。さらに、ポリイミノカーボ
ネート樹脂（１）、その共重合ポリカーボネート樹脂
（２）または（３）は、これらの樹脂が奏する作用、効
果を損なわない範囲内で、先に例示したような結着樹脂
や、前述したように、繰り返し単位が前記構造式（II）
および（III ）で示されるポリイミノカーボネート樹脂
等の１種または２種と混合して用いることもできる。In general, a polycarbonate resin is a polymer having excellent wear resistance, but when used as a binder resin in a charge generation layer, the dispersibility of the charge generation material is very poor. However, the polyiminocarbonate resin of the present invention has good matching with the charge generation material and has good dispersibility, so that the electrical characteristics and image quality are remarkably lower than when the polycarbonate resin is used as the binder resin in the charge generation layer. Be improved. Furthermore, a polyiminocarbonate resin (1) and its copolymerized polycarbonate resin
(2) or (3) may be a binder resin as exemplified above or a repeating unit having the structural formula (II) as described above, as long as the functions and effects of these resins are not impaired.
And one or two of the polyiminocarbonate resins represented by (III) and the like.

【００３２】電荷発生材料と結着樹脂との組成比は、体
積比で５：１〜１：２の範囲が好ましい。また、電荷発
生層は、有機溶剤中の結着樹脂に電荷発生材料を分散し
て塗布することにより形成される。塗布液を調製する際
に用いられる溶剤としては、塩化メチレン、クロロホル
ム、トルエン、クロロベンゼン、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
メチル、酢酸ｎ−ブチル、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール
等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独
または２種以上混合して用いることができる。塗布液の
塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法等、通常の方法
が採用される。電荷発生層の厚みは、一般的に０．０１
〜５μｍ、好ましくは０．１〜２．０μｍが適当であ
る。The composition ratio of the charge generating material to the binder resin is preferably in the range of 5: 1 to 1: 2 by volume. The charge generation layer is formed by dispersing and applying a charge generation material to a binder resin in an organic solvent. Solvents used when preparing the coating solution, methylene chloride, chloroform, toluene, chlorobenzene, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, methanol, ethanol, n
-Ordinary organic solvents such as propanol, n-butanol, benzyl alcohol and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more. As a method for applying the coating solution, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, or the like is employed. The thickness of the charge generation layer is generally 0.01
To 5 μm, preferably 0.1 to 2.0 μm.

【００３３】電荷輸送層に含有される電荷輸送材料とし
ては、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロモアニル、
アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノ
ジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ン等のフルオレノン系化合物、キサントン系化合物、ベ
ンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレ
ン系化合物等の電子吸引性物質、トリフェニルアミン系
化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチ
レン系化合物、ベンジジン系化合物、ブタジエン系化合
物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒド
ラゾン系化合物、あるいはこれらの化合物からなる基を
主鎖または側鎖に有する重合体等の電子供与性物質が挙
げられる。これらの電荷輸送材料は単独または２種以上
混合して用いることができる。As the charge transporting material contained in the charge transporting layer, p-benzoquinone, chloranil, bromoanil,
Electron withdrawing properties of quinone compounds such as anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, xanthone compounds, benzophenone compounds, cyanovinyl compounds and ethylene compounds Substance, triphenylamine-based compound, arylalkane-based compound, aryl-substituted ethylene-based compound, benzidine-based compound, butadiene-based compound, stilbene-based compound, anthracene-based compound, hydrazone-based compound, or a group consisting of these compounds having a main chain or An electron donating substance such as a polymer having a side chain is exemplified. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

【００３４】電荷輸送層における結着樹脂としては、前
述したポリイミノカーボネート樹脂（１）、共重合ポリ
イミノカーボネート樹脂（２）および共重合ポリイミノ
カーボネート樹脂（３）から選ばれる樹脂の単独または
２種以上が使用される。さらに、これらのポリイミノカ
ーボネート樹脂の少なくとも１種と繰り返し単位がそれ
ぞれ前記構造式（II）および（III ）で示されるポリイ
ミノカーボネート樹脂の単独または２種とを混合して使
用することもできる。ポリイミノカーボネート樹脂
（１）〜（３）は、重量平均分子量が通常３万〜６０万
の範囲にあるものが使用される。また、分子量分布の比
較的揃ったポリイミノカーボネート樹脂を使用する場合
は、６万〜３０万の範囲にあるものが好ましい。重量平
均分子量が３万未満では、塗布液の粘度が低く必要とす
る膜厚が得られないため、例えば浸漬塗布した場合に膜
厚ムラが生じやすい。一方、重量平均分子量が６０万よ
り大きいと、逆に塗布液の粘度が高く必要とする膜厚の
制御が困難になる。しかし、この点は、重量平均分子量
が３万〜６０万の範囲にあるポリイミノカーボネート樹
脂を適度に混合して用いることにより改善されるため、
分子量分布が異なる異種のポリイミノカーボネート樹脂
（１）〜（３）を互いに混合して用いるとよい。また、
ポリイミノカーボネート樹脂（１）〜（３）が奏する作
用、効果を損なわない範囲内で、上記樹脂とは異種のポ
リイミノカーボネート樹脂あるいはポリカーボネート樹
脂と混合して用いることもできる。As the binder resin in the charge transport layer, a resin selected from the above-mentioned polyiminocarbonate resin (1) , copolymerized polyiminocarbonate resin (2) and copolymerized polyiminocarbonate resin (3) , alone or in combination. More than seeds are used. Further, at least one of these polyiminocarbonate resins and a repeating unit thereof may be used alone or in combination with two or more of the polyiminocarbonate resins represented by the structural formulas (II) and (III). Polyimino carbonate resin
As (1) to (3), those having a weight average molecular weight in the range of usually 30,000 to 600,000 are used. When a polyiminocarbonate resin having a relatively uniform molecular weight distribution is used, it is preferably in the range of 60,000 to 300,000. If the weight average molecular weight is less than 30,000, the viscosity of the coating solution is low and a required film thickness cannot be obtained. On the other hand, when the weight average molecular weight is larger than 600,000, the viscosity of the coating solution is high, and it is difficult to control the required film thickness. However, since this point is improved by appropriately mixing and using a polyiminocarbonate resin having a weight average molecular weight in the range of 30,000 to 600,000,
Different polyiminocarbonate resins with different molecular weight distributions
(1) to (3) may be mixed and used. Also,
As long as the functions and effects of the polyiminocarbonate resins (1) to (3) are not impaired, the polyiminocarbonate resins may be mixed with a polyiminocarbonate resin or a polycarbonate resin different from the above resins.

【００３５】電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、重量
比で２５：７５〜６０：４０の範囲が適当である。電荷
輸送材料が、組成比で２５重量％未満では、電気特性が
著しく低下し感光体としての機能を損ない、一方、６０
重量％を超えると、耐摩耗性、剥離性、耐放電生成物性
が極端に低下する。電荷輸送層を形成する際に用いられ
る溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、モノクロロベンゼン等のハロゲン化芳
香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等
のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、
エチルエーテル等の環状または直鎖状のエーテルなどの
通常の有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独また
は２種以上混合して用いることができる。また、塗布液
の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤ
ーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬
コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフ
コーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方
法が採用される。電荷輸送層の厚みは、一般的に５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。The composition ratio of the charge transport material to the binder resin is suitably in the range of 25:75 to 60:40 by weight. If the charge transporting material is less than 25% by weight in composition ratio, the electrical properties are remarkably deteriorated and the function as a photoreceptor is impaired.
If the content is more than 10% by weight, abrasion resistance, peelability, and resistance to discharge products are extremely reduced. Solvents used when forming the charge transport layer include benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, halogenated aromatic hydrocarbons such as monochlorobenzene, acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, methylene chloride, Chloroform, halogenated aliphatic hydrocarbons such as ethylene chloride, tetrahydrofuran,
Examples thereof include ordinary organic solvents such as cyclic or linear ethers such as ethyl ether. These solvents can be used alone or in combination of two or more. In addition, as a method of applying the coating solution, an ordinary method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method is employed. The thickness of the charge transport layer is generally 5 to 5
0 μm, preferably 10 to 30 μm is suitable.

【００３６】本発明の感光体においては、複写機中で発
生するオゾンや酸化性ガスあるいは光、熱による感光体
の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。例
えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒ
ンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールア
ルカン、ハイドロキノン、スピロクマロン、スピロイン
ダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐
化合物等が挙げられる。光安定剤の例としては、ベンゾ
フェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、
テトラメチルピペリジン等の誘導体が挙げられる。In the photoreceptor of the present invention, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, a heat stabilizer and the like are provided in the photosensitive layer for the purpose of preventing deterioration of the photoreceptor due to ozone, oxidizing gas, light or heat generated in a copying machine. Additives such as stabilizers can be added. For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirocoumarone, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds and the like. Examples of light stabilizers include benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate,
Derivatives such as tetramethylpiperidine are exemplified.

【００３７】本発明における電子写真感光体の感光層が
単層構造からなる場合は、電荷発生材料および電荷輸送
材料は感光層が積層構造からなる場合と同様のものが用
いられ、結着樹脂としては前記ポリイミノカーボネート
樹脂（１）、共重合ポリイミノカーボネート樹脂（２）
および共重合ポリイミノカーボネート樹脂（３）から選
ばれる結着樹脂の少なくとも１種が用いられる。ポリイ
ミノカーボネート樹脂には前記電荷発生層で例示した結
着樹脂を５０重量％未満含有させることもできる。更に
必要に応じて上記したような酸化防止剤および光安定剤
や熱安定剤等の添加剤が感光層中に含まれる。単層型感
光体において、電荷輸送材料および結着樹脂の総量に対
する電荷発生材料の組成比は、０．１〜２０重量％、好
ましくは０．５〜５重量％である。電荷輸送材料と結着
樹脂の組成比は、重量比で３０：７０〜６０：４０の範
囲が好適である。導電性支持体上に感光層を被覆するに
は、電荷輸送層を形成する場合に例示したような溶剤中
に上記の構成成分を均一に溶解または分散させた後、前
述の通常の塗布方法により塗布して乾燥すればよい。単
層型感光層の膜厚は、一般的に５〜５０μｍ、好ましく
は１０〜２５μｍが適当である。When the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a single-layer structure, the same charge generating material and charge transporting material as those in the case where the photosensitive layer has a laminated structure are used. Is the above-mentioned polyiminocarbonate resin (1) , copolymerized polyiminocarbonate resin (2)
And at least one binder resin selected from copolymerized polyiminocarbonate resins (3) . The polyiminocarbonate resin may contain less than 50% by weight of the binder resin exemplified in the charge generation layer. Further, if necessary, additives such as the above-mentioned antioxidants and light stabilizers and heat stabilizers are contained in the photosensitive layer. In the single-layer type photoreceptor, the composition ratio of the charge generating material to the total amount of the charge transporting material and the binder resin is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. The composition ratio of the charge transport material to the binder resin is preferably in the range of 30:70 to 60:40 by weight. To coat the photosensitive layer on the conductive support, after uniformly dissolving or dispersing the above components in a solvent as exemplified in the case of forming the charge transport layer, by the usual coating method described above. What is necessary is just to apply and dry. The thickness of the single-layer type photosensitive layer is generally 5 to 50 μm, preferably 10 to 25 μm.

【００３８】本発明の電子写真感光体は、結着樹脂とし
て使用するポリイミノカーボネート樹脂（１）〜（３）
の少なくとも１種の結着樹脂が、感光層の表面層に含有
されていることが望ましい。すなわち、感光層が単層構
造からなる場合は、上述のように、上記ポリイミノカー
ボネート樹脂が感光層に含有される。一方、感光層が積
層構造からなる場合は、ポリイミノカーボネート樹脂を
電荷輸送層に含有させることが好ましいが、電荷発生層
を上層に被覆した場合は、電荷発生層にポリイミノカー
ボネート樹脂を含有させ、下層の電荷輸送層には前記電
荷発生層において例示したような結着樹脂を用いること
もできる。本発明の電子写真感光体は、また、感光層上
に保護層を形成してもよい。The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a polyiminocarbonate resin (1) to (3) used as a binder resin.
It is preferable that at least one kind of the binder resin is contained in the surface layer of the photosensitive layer. That is, when the photosensitive layer has a single-layer structure, as described above, the polyiminocarbonate resin is contained in the photosensitive layer. On the other hand, when the photosensitive layer has a laminated structure, it is preferable to include a polyiminocarbonate resin in the charge transport layer.However, when the charge generation layer is coated on the upper layer, the charge immobilization layer contains the polyiminocarbonate resin. The binder resin as exemplified in the charge generation layer can be used for the lower charge transport layer. In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a protective layer may be formed on the photosensitive layer.

【００３９】[0039]

【実施例】以下に、実施例によって本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例および比較例における
「部」は重量部を意味する。 実施例１ 導電性支持体としてアルミニウム基板を用い、ジルコニ
ウム化合物（オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬
社製）１０部およびシラン化合物（Ａ１１１０、日本ユ
ニカー社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタ
ノール２０部からなる溶液をアルミニウム基板上に浸漬
コーティング法で塗布し、１５０℃において１０分間加
熱乾燥して膜厚０．１０μｍの下引層を形成した。次い
で、オキシチタニルフタロシアニン顔料１部を、ポリビ
ニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社
製）１部およびシクロヘキサノン１００部と混合し、ガ
ラスビーズと共にサンドミルで１時間処理して分散した
後、得られた塗布液を上記下引層上に浸漬コーティング
法で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して膜
厚０．２０μｍの電荷発生層を形成した。次に、電荷輸
送材料としてＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−（ｍ−
トリル）ベンジジン８部および前記表１の樹脂Ｎｏ. Ｉ
−４で示されるポリイミノカーボネート樹脂（重量平均
分子量Ｍｗ：１１８，０００）１２部をモノクロロベン
ゼン８５部に溶解し、得られた塗布液を上記電荷発生層
上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃において１
時間加熱乾燥して膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し
た。このようにして、電荷輸送層にポリイミノカーボネ
ート樹脂を含有する電子写真感光体を作製した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples and comparative examples, “parts” means parts by weight. Example 1 Using an aluminum substrate as a conductive support, 10 parts of a zirconium compound (Orgatics ZC540, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) and 1 part of a silane compound (A1110, manufactured by Nippon Unicar), 40 parts of i-propanol and 20 parts of butanol Was applied onto an aluminum substrate by a dip coating method, and dried by heating at 150 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 0.10 μm. Next, 1 part of an oxytitanyl phthalocyanine pigment is mixed with 1 part of a polyvinyl butyral resin (Eslec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 100 parts of cyclohexanone, and the mixture is treated with glass beads for 1 hour in a sand mill and dispersed to obtain. The coating solution was applied onto the undercoat layer by a dip coating method, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.20 μm. Next, N, N'-diphenyl-N, N '-(m-
Tolyl) benzidine (8 parts) and resin No. I in Table 1 above
-12 parts of a polyiminocarbonate resin (weight average molecular weight Mw: 118,000) represented by -4 was dissolved in 85 parts of monochlorobenzene, and the obtained coating solution was applied on the charge generating layer by dip coating. 1 in ° C
After heating and drying for a period of time, a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed. Thus, an electrophotographic photosensitive member containing the polyiminocarbonate resin in the charge transport layer was produced.

【００４０】実施例２ 電荷輸送層の結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−５と樹脂
Ｎｏ. II−５３とで示されるポリイミノカーボネート成
分のモル比が５０：５０の共重合ポリイミノカーボネー
ト樹脂（Ｍｗ：９８，０００）を用いた以外は、実施例
１と同様にして感光体を作製した。 実施例３ 電荷輸送層の結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−４と樹脂
Ｎｏ.III−１とで示されるポリイミノカーボネート成分
のモル比が５０：５０の共重合ポリイミノカーボネート
樹脂（Ｍｗ：８２，０００）を用いた以外は、実施例１
と同様にして感光体を作製した。 実施例４ 電荷輸送層の結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−８と樹脂
Ｎｏ.III−５とで示されるポリイミノカーボネート成分
のモル比が５０：５０の共重合ポリイミノカーボネート
樹脂（Ｍｗ：１３３，０００）を用いた以外は、実施例
１と同様にして感光体を作製した。[0040] As the binder resin of Example 2 the charge transport layer, copolymerized polyiminocarbonates molar ratio of polyiminocarbonates component represented by the resin No. I-5 and tree butter No. II-53 50:50 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the resin (Mw: 98,000) was used. As the binder resin of Example 3 the charge transport layer, the resin No. I-4 and tree butter No.III-1 and polyiminocarbonates component molar ratio is 50:50 copolymer polyiminocarbonates resin represented by (Mw : 82,000), except that Example 1 was used.
A photoreceptor was produced in the same manner as described above. Example 4 As the binder resin for the charge transport layer, a copolymerized polyiminocarbonate resin (Mw: 50:50) having a molar ratio of the polyiminocarbonate components represented by Resin No. I-8 and Resin No. III-5 of 50:50 was used. 133,000), and a photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1.

【００４１】実施例５ 電荷輸送層の結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−
４で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：１１
８，０００）および樹脂Ｎｏ. Ｉ−８で示されるポリイ
ミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８７，０００）を６部づ
つ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして感光体
を作製した。 実施例６ 電荷輸送層の結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−
１７で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：７
３，０００）および樹脂Ｎｏ. II−１４で示されるポリ
イミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：１２２，０００）を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして感
光体を作製した。 実施例７ 電荷輸送層の結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−
１７で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８
７，０００）および樹脂Ｎｏ. III −２で示されるポリ
イミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：１０４，０００）を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして感
光体を作製した。Example 5 Resin No. I- was used as a binder resin for the charge transport layer.
Polyiminocarbonate resin represented by No. 4 (Mw: 11)
8,000) and a polyiminocarbonate resin (Mw: 87,000) represented by Resin No. I-8 was used in the same manner as in Example 1, except that 6 parts were mixed and used. Example 6 Resin No. I- was used as a binder resin for the charge transport layer.
Polyimino carbonate resin represented by No. 17 (Mw: 7)
3,000) and polyiminocarbonate resin (Mw: 122,000) represented by Resin No. II-14.
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the components were mixed and used. Example 7 Resin No. I- was used as a binder resin for the charge transport layer.
Polyimino carbonate resin represented by No. 17 (Mw: 8
7,000) and polyiminocarbonate resin (Mw: 104,000) represented by Resin No. III-2.
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the components were mixed and used.

【００４２】比較例１ 電荷輸送層の形成において、結着樹脂としてポリイミノ
カーボネート樹脂に代えて繰り返し単位が下記構造式
（Ａ）で示されるポリカーボネート樹脂を用い、塗布溶
剤としてモノクロロベンゼンに代えて塩化メチレンを用
いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。Comparative Example 1 In forming the charge transport layer, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following structural formula (A) was used as a binder resin instead of a polyiminocarbonate resin, and chloride was used as a coating solvent instead of monochlorobenzene. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that methylene was used.

【化１０】 Embedded image

【００４３】比較例２ 電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が上記構造式（Ａ）および
下記構造式（Ｂ）で示されるポリカーボネート樹脂を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして塗
布液を調製してみたが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が
溶解しなかった。Comparative Example 2 As the binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the above structural formula (A) or the following structural formula (B) was used instead of the polyiminocarbonate resin.
A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components were mixed and used, but the polycarbonate resin (A) was not dissolved.

【化１１】 Embedded image

【００４４】比較例３ 電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が下記構造式（Ｃ）および
（Ｄ）で示されるポリカーボネート樹脂を６部ずつ混合
して用いた以外は、実施例１と同様にして塗布液を調製
してみたが、塗布液が白濁、半透明であり、ポリカーボ
ネート樹脂（Ｃ）と（Ｄ）とが相溶してないことが判明
した。Comparative Example 3 As a binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin having repeating units represented by the following structural formulas (C) and (D) was mixed and used in 6 parts each, instead of the polyiminocarbonate resin. Except for the above, a coating liquid was prepared in the same manner as in Example 1, but it was found that the coating liquid was cloudy and translucent, and that the polycarbonate resins (C) and (D) were not compatible.

【化１２】 Embedded image

【００４５】比較例４ 電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が下記構造式（Ｅ）で示さ
れるポリカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例１と
同様にして塗布液を調製してみたが、ポリカーボネート
樹脂（Ｅ）が完全に溶解せず、半透明であた。Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following structural formula (E) was used instead of the polyiminocarbonate resin as the binder resin for the charge transport layer. When a coating solution was prepared, the polycarbonate resin (E) was not completely dissolved and was translucent.

【化１３】 Embedded image

【００４６】比較例５ 電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が前記構造式（Ｃ）および
下記構造式（Ｆ）で示されるポリカーボネート樹脂を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして塗
布液を調製してみたが、塗布液が半透明であり、ポリカ
ーボネート樹脂（Ｃ）と（Ｆ）とが相溶してないことが
判明した。Comparative Example 5 As the binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the above structural formula (C) and the following structural formula (F) was used instead of the polyiminocarbonate resin.
A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components were mixed and used, but the coating solution was translucent and the polycarbonate resins (C) and (F) were not compatible. It has been found.

【化１４】 Embedded image

【００４７】以上のようにして実施例１〜７および比較
例１で作製された各電子写真感光体の電子写真特性を下
記のようにして測定した。静電複写紙試験装置（エレク
トロスタティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口
電気社製）を用いて、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）
の環境下に−６ｋＶのコロナ放電を行い、感光体を帯電
させた後、タングステンランプの光を、モノクロメータ
ーを用いて７８０ｎｍの単色光に分光し、感光体表面上
で１μＷ／ｃｍ² になるように調整し、照射した。そし
て、その初期表面電位Ｖ_O （ボルト）、半減露光量Ｅ
_1/2 （ｅｒｇ／ｃｍ² ）を測定し、その後１０ｌｕｘの
白色光を１秒間照射し、残留電位Ｖ_RP（ボルト）を測定
した。また、各感光体表面に形成された塗布膜の状態
（塗膜性）を目視により観察すると共に、電荷輸送層を
形成した塗布液を開放したまま常温で２日間放置し、塗
布液の状態変化（常温２日間経過後）を観察した。これ
らの結果を表７に示す。The electrophotographic characteristics of each of the electrophotographic photosensitive members produced in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 as described above were measured as follows. Normal temperature and normal humidity (20 ° C., 40% RH) using an electrostatic copying paper test apparatus (Electrostatic Analyzer EPA-8100, manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.)
After performing -6 kV corona discharge in the environment described above to charge the photoreceptor, the light of the tungsten lamp is divided into monochromatic light of 780 nm using a monochromator, and becomes 1 μW / cm ² on the photoreceptor surface. And irradiated. Then, the initial surface potential V _O (volt), the half-exposure amount E
_1/2 (erg / cm ² ) was measured, and then 10 lux of white light was irradiated for 1 second to measure the residual potential V _RP (volt). In addition, while visually observing the state (coating property) of the coating film formed on each photoreceptor surface, the coating liquid on which the charge transport layer was formed was left open at room temperature for 2 days to change the state of the coating liquid. (After two days at room temperature) was observed. Table 7 shows the results.

【００４８】[0048]

【表７】 [Table 7]

【００４９】実施例８ 導電性支持体としてドラム状アルミニウム基体を用い、
ジルコニウム化合物（前記オルガチックスＺＣ５４０）
１０部およびシラン化合物（前記Ａ１１１０）１部とｉ
−プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる
溶液をアルミニウム基体上に浸漬コーティング法で塗布
し、１５０℃において１０分間加熱乾燥して膜厚０．１
５μｍの下引層を形成した。次いで、電荷輸送材料とし
てＮ−エチルカルバゾール−３−アルデヒドジフェニル
ヒドラゾン１０部および結着樹脂として前記表１の樹脂
Ｎｏ. Ｉ−９で示されるポリイミノカーボネート樹脂
（Ｍｗ：８１，０００）１０部をモノクロロベンゼン２
０部およびテトラヒドロフラン８０部の混合溶剤に溶解
した。次に、電荷発生材料としてオキシチタニルフタロ
シアニン１部を添加し、ガラスビーズと共にサンドミル
で１時間処理して分散した後、得られた塗布液を上記下
引層上に浸漬コーティング法で塗布し、１１５℃におい
て１時間加熱乾燥して膜厚２５μｍの単層型感光層を形
成した。このようにして、単層型感光層にポリイミノカ
ーボネート樹脂を含有する電子写真感光体を作製した。Example 8 A drum-shaped aluminum substrate was used as a conductive support.
Zirconium compound (Orgatics ZC540)
10 parts and 1 part of a silane compound (A1110) and i
A solution consisting of 40 parts of propanol and 20 parts of butanol was applied on an aluminum substrate by a dip coating method, and dried by heating at 150 ° C. for 10 minutes to a film thickness of 0.1
An undercoat layer of 5 μm was formed. Then, 10 parts of N-ethylcarbazole-3-aldehydediphenylhydrazone as a charge transporting material and 10 parts of a polyiminocarbonate resin (Mw: 81,000) represented by Resin No. I-9 in Table 1 as a binder resin were used. Monochlorobenzene 2
It was dissolved in a mixed solvent of 0 parts and 80 parts of tetrahydrofuran. Next, 1 part of oxytitanyl phthalocyanine as a charge generating material was added, and the mixture was dispersed with glass beads by a sand mill for 1 hour. The obtained coating solution was applied on the undercoat layer by a dip coating method. The film was dried by heating at 1 ° C. for 1 hour to form a single-layer photosensitive layer having a thickness of 25 μm. Thus, an electrophotographic photosensitive member containing the polyiminocarbonate resin in the single-layer photosensitive layer was produced.

【００５０】実施例９ 結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−９に代えて樹脂Ｎｏ.
Ｉ−１８で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍ
ｗ：１１９，０００）を用いた以外は、実施例８と同様
にして感光体を作製した。 実施例１０ 結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−５と樹脂Ｎｏ. II−５
３とで示されるポリイミノカーボネート成分のモル比が
５０：５０の共重合ポリイミノカーボネート樹脂（Ｍ
ｗ：９８，０００）を用いた以外は、実施例８と同様に
して感光体を作製した。 実施例１１ 結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−５と樹脂Ｎｏ.III−１
とで示されるポリイミノカーボネート成分のモル比が５
０：５０の共重合ポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：
１４３，０００）を用いた以外は、実施例８と同様にし
て感光体を作製した。Example 9 Resin No. 1 was used in place of Resin No. I-9 as a binder resin.
A polyiminocarbonate resin represented by I-18 (M
w: 119,000), except that photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 8. As Example 10 Binder resin, resin No. I-5 and tree butter No. II-5
The copolymerized polyimino carbonate resin (M
w: 98,000), except that photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 8. As Example 11 Binder resin, resin No. I-5 and tree butter No.III-1
The molar ratio of the polyiminocarbonate component represented by
0:50 copolymerized polyiminocarbonate resin (Mw:
143,000), and a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 8.

【００５１】実施例１２ 結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−９で示される
ポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８１，０００）お
よび樹脂Ｎｏ. II−２４で示されるポリイミノカーボネ
ート樹脂（Ｍｗ：１３１，０００）を５部ずつ混合して
用いた以外は、実施例８と同様にして感光体を作製し
た。 実施例１３ 結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−９で示される
ポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８１，０００）お
よび樹脂Ｎｏ. III −２で示されるポリイミノカーボネ
ート樹脂（Ｍｗ：１０４，０００）を５部ずつ混合して
用いた以外は、実施例８と同様にして感光体を作製し
た。Example 12 As the binder resin, a polyiminocarbonate resin (Mw: 81,000) represented by Resin No. I-9 and a polyiminocarbonate resin (Mw: 131) represented by Resin No. II-24, respectively (000) was used in the same manner as in Example 8, except that 5 parts were mixed and used. Example 13 As a binder resin, a polyiminocarbonate resin (Mw: 81,000) represented by resin No. I-9 and a polyiminocarbonate resin (Mw: 104,000) represented by resin No. III-2, respectively Were prepared in the same manner as in Example 8, except that 5 parts were mixed and used.

【００５２】比較例６ 結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が前記構造式（Ｂ）で示されるポリカーボ
ネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様にして感光
体を作製した。 比較例７ 結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が前記構造式（Ｃ）で示されるポリカーボ
ネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様にして感光
体を作製した。Comparative Example 6 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 8, except that a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the structural formula (B) was used instead of the polyiminocarbonate resin as the binder resin. . Comparative Example 7 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 8, except that a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the structural formula (C) was used instead of the polyiminocarbonate resin as the binder resin.

【００５３】比較例８ 結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が下記構造式（Ｇ）で示されるポリカーボ
ネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様にして感光
体を作製した。Comparative Example 8 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 8, except that a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following structural formula (G) was used instead of the polyiminocarbonate resin as the binder resin. .

【化１５】 Embedded image

【００５４】比較例９ 結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代え
て、繰り返し単位が前記構造式（Ｂ）と下記構造式
（Ｈ）で示される成分のモル比が５０：５０の共重合ポ
リカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様に
して感光体を作製した。Comparative Example 9 Instead of a polyiminocarbonate resin, a copolymer polycarbonate having a repeating unit represented by the structural formula (B) and a component represented by the following structural formula (H) having a molar ratio of 50:50 was used as the binder resin. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 8, except that the resin was used.

【化１６】 Embedded image

【００５５】比較例１０ 結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が前記構造式（Ｅ）および前記構造式
（Ｇ）で示されるポリカーボネート樹脂を５部ずつ混合
して用い、塗布溶剤として、モノクロロベンゼンおよび
テトラヒドロフランの混合溶剤に代えて塩化メチレンを
用いた以外は、実施例８と同様にして感光体を作製し
た。Comparative Example 10 Instead of a polyiminocarbonate resin, a polycarbonate resin represented by the structural formula (E) and the structural formula (G) was used in the form of a mixture of 5 parts each, instead of the polyiminocarbonate resin. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 8, except that methylene chloride was used instead of the mixed solvent of monochlorobenzene and tetrahydrofuran.

【００５６】実施例８〜１３および比較例６〜１０にお
いて作製した各電子写真感光体をレーザービームプリン
ター（ＸＰ−１１、富士ゼロックス社製）の改造機に装
着し、紙送りせずに、すなわち用紙への転写を行わずに
複写を３万枚相当までのプリント走行試験を実施した。
その間、３千枚毎に複写物の画質を評価した。また、各
感光体表面に形成された塗布膜の状態（塗膜性）を目視
により観察した。これらの結果を表８に示す。Each of the electrophotographic photosensitive members produced in Examples 8 to 13 and Comparative Examples 6 to 10 was attached to a remodeled machine of a laser beam printer (XP-11, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and without feeding paper, A print running test was performed on up to 30,000 copies without copying to paper.
During that time, the image quality of the copy was evaluated every 3,000 copies. Further, the state (coating property) of the coating film formed on each photoreceptor surface was visually observed. Table 8 shows the results.

【００５７】[0057]

【表８】 [Table 8]

【００５８】[0058]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感光層の結
着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂（１）、共
重合ポリイミノカーボネート樹脂（２）および共重合ポ
リイミノカーボネート樹脂（３）から選ばれる樹脂の単
独または２種以上、あるいはこれらの樹脂と繰り返し単
位が前記構造式（II）および（III ）で示されるポリイ
ミノカーボネート樹脂の単独または２種とを混合して使
用するものである。その結果、本発明は、電子写真感光
体の生産性が良好で、特にその作製過程において、溶剤
に対する溶解性が良好であり、塗布液がゲル化や固化す
ることなく経時安定性が良好であり、また、電荷輸送材
料および電荷発生材料あるいは他の結着樹脂に対する相
溶性が高く、均一な塗膜が得られる。しかも、感光体の
電子写真特性が良好であることから、プリンター中で長
期間繰り返し使用しても優れた画質のコピー画像を長期
間にわたって得ることができ、上記表８からも明らかな
ように、電子写真感光体は優れた繰り返し安定性を有す
るものである。さらに、本発明の電子写真感光体は、前
記構造式（Ｉ）〜（III ）中において、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 、Ｒ
₇ およびＲ₈ の少なくとも１つがアリール基で表される
ポリイミノカーボネート成分からなる樹脂を結着樹脂と
して使用すると、電荷移動度が向上するため感度を向上
させることができ、また、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂に置
換基を有するポリイミノカーボネート樹脂を使用する
と、耐摩耗性を向上させることができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a polyiminocarbonate resin (1) , a copolymerized polyiminocarbonate resin (2) and a copolymerized polyiminocarbonate resin (3) as a binder resin for the photosensitive layer. These resins may be used alone or in combination of two or more, or these resins may be used alone or as a mixture of two or more of the polyiminocarbonate resins represented by the structural formulas (II) and (III). . As a result, the present invention has a good productivity of the electrophotographic photoreceptor, particularly in the manufacturing process, has a good solubility in a solvent, and has a good stability over time without gelling or solidification of a coating solution. In addition, a uniform coating film having high compatibility with the charge transporting material and the charge generating material or other binder resin can be obtained. Moreover, since the electrophotographic characteristics of the photoreceptor are good, a copy image of excellent image quality can be obtained over a long period of time even when used repeatedly in a printer for a long period of time. The electrophotographic photoreceptor has excellent repetition stability. Further, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in the structural formulas (I) to (III), R _{1 to} R ₄ , R
When ₇ and at least one R ₈ is using a resin consisting of polyiminocarbonates component represented by an aryl group as a binder resin, it is possible to improve the sensitivity for charge mobility is improved, also, R _5, R ₆ , when a polyiminocarbonate resin having a substituent at R _{9 to} R ₁₂ is used, abrasion resistance can be improved.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16 Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) G03G 5/00-5/16

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を被覆した電子
写真感光体において、結着樹脂として、繰り返し単位が
下記構造式（Ｉ）で示されるポリイミノカーボネート樹
脂（１）を感光層に含有することを特徴とする電子写真
感光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアリールアルキル基を表し、Ｒ₅ およびＲ₆ は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer coated on a conductive support, wherein a polyiminocarbonate resin (1) having a repeating unit represented by the following structural formula (I) is used as a binder resin in the photosensitive layer. An electrophotographic photoreceptor characterized by containing. Embedded image (Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an arylalkyl group, and R ₅ and R ₆ represent a hydrogen atom and a halogen atom, respectively) , An alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group or an aryl group.) 【請求項２】 導電性支持体上に感光層を被覆した電子
写真感光体において、結着樹脂として、繰り返し単位が
請求項１記載の前記構造式（Ｉ）および下記構造式（I
I）で示される共重合ポリイミノカーボネート樹脂
（２）を感光層に含有することを特徴とする電子写真感
光体。 【化２】 （式中、Ｒ₇ およびＲ₈ は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールア
ルキル基を表すか、あるいはＲ₇ およびＲ₈ は結合する
炭素原子と一緒になって脂環式環またはラクトン環を形
成してもよい。また、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。）2. The electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer is coated on a conductive support, wherein the repeating unit as a binder resin is represented by the structural formula (I) or the following structural formula (I).
Copolymerized polyiminocarbonate resin represented by I)
An electrophotographic photoreceptor comprising (2) in a photosensitive layer. Embedded image (Wherein, R ₇ and R ₈ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an arylalkyl group, or R ₇ and R ₈ together with the carbon atom to which they are bonded are alicyclic. It may form a formula ring or a lactone ring, and R ₉ and R ₁₀ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group or an aryl group. 【請求項３】 導電性支持体上に感光層を被覆した電子
写真感光体において、結着樹脂として、繰り返し単位が
請求項１記載の前記構造式（Ｉ）および下記構造式（II
I ）で示される共重合ポリイミノカーボネート樹脂
（３）を感光層に含有することを特徴とする電子写真感
光体。 【化３】 （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基
またはアリール基を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂ −または−ＣＯ−を表す。）3. The electrophotographic photoreceptor wherein a photosensitive layer is coated on a conductive support, wherein the repeating unit as a binder resin has the structural formula (I) and the structural formula (II) shown below.
I) Copolymerized polyiminocarbonate resin represented by
An electrophotographic photoreceptor comprising (3) in a photosensitive layer. Embedded image (Wherein, R ₁₁ and R ₁₂ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and X represents —O—, —S—, —SO
Represents _2- or -CO-. ) 【請求項４】 前記結着樹脂が、請求項１記載のポリイ
ミノカーボネート樹脂（１）、請求項２記載の共重合ポ
リイミノカーボネート樹脂（２）および請求項３記載の
共重合ポリイミノカーボネート樹脂（３）から選ばれる
２種以上の樹脂の混合物、あるいはこれらの樹脂の単独
または２種以上と繰り返し単位がそれぞれ請求項２記載
の構造式（II）および請求項３記載の構造式（III ）で
示されるポリイミノカーボネート樹脂の単独または２種
との混合物である請求項１〜３のいずれかに記載の電子
写真感光体。4. The polyiminocarbonate resin (1) according to claim 1, the copolymerized polyiminocarbonate resin (2) according to claim 2, and the copolymerized polyiminocarbonate resin according to claim 3, wherein the binder resin is The structural formula (II) according to claim 2 and the structural formula (III) according to claim 3, wherein a mixture of two or more resins selected from (3) , or a single unit or two or more of these resins and a repeating unit, respectively. The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 3, wherein the electrophotographic photoreceptor is a single or a mixture of two of the polyiminocarbonate resins represented by the formula: 【請求項５】 前記結着樹脂が感光層の表面層に含有さ
れている請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光
体。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the binder resin is contained in a surface layer of the photosensitive layer. 【請求項６】 感光層が電荷発生層および電荷輸送層を
積層した構造からなり、前記結着樹脂が電荷発生層に含
有されている請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真
感光体。6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer has a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated, and the binder resin is contained in the charge generation layer. . 【請求項７】 感光層が電荷発生層と電荷輸送層を順次
積層した構造からなり、前記結着樹脂が電荷輸送層に含
有されている請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真
感光体。7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer has a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated, and the binder resin is contained in the charge transport layer. body. 【請求項８】 感光層が単層構造からなる請求項１〜５
のいずれかに記載の電子写真感光体。8. A photosensitive layer having a single-layer structure.
The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.