JP2867093B2 - Thermoplastic resin composition for plating - Google Patents

Thermoplastic resin composition for plating

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JP2867093B2
JP2867093B2 JP10312392A JP10312392A JP2867093B2 JP 2867093 B2 JP2867093 B2 JP 2867093B2 JP 10312392 A JP10312392 A JP 10312392A JP 10312392 A JP10312392 A JP 10312392A JP 2867093 B2 JP2867093 B2 JP 2867093B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、めっき特性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関し、詳しくは特定の重合体を含む
ポリエステル−ポリカーボネート−ABS樹脂系組成物
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent plating properties, and more particularly to a polyester-polycarbonate-ABS resin composition containing a specific polymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、耐薬品性や流動加
工性に優れているため電気電子部品、自動車部品などの
分野に使用されている。しかし、衝撃強さとりわけノッ
チ付きの衝撃強さが低いため耐衝撃性を必要とする用途
での使用がかなり制限されている。一方ポリカーボネー
ト樹脂は耐衝撃性や透明性に優れており広範な分野に使
用されているが、耐薬品性に劣ったり衝撃強度が厚みに
よって大きく変化する欠点も有している。このため薬品
に接触する部位での使用が制限されている。そこでポリ
エステル樹脂においては、耐衝撃改良を目的とした樹脂
組成物の研究が行われ、ポリエステル樹脂にABS樹脂
をブレンドする方法(特公昭51−25261号公
報)、ポリエステル樹脂にポリカーボネート樹脂,AB
S樹脂をブレンドする方法が提案されている。(特公昭
55−9435)このうちポリエステル樹脂・ポリカー
ボネート樹脂・ABS樹脂の3元系からなる組成物は、
耐薬品性、耐衝撃性に優れた特性を有する。
2. Description of the Related Art Polyester resins have been used in fields such as electric and electronic parts and automobile parts because of their excellent chemical resistance and flowability. However, their low impact strength, especially notched impact strength, has severely limited their use in applications requiring impact resistance. On the other hand, polycarbonate resins are excellent in impact resistance and transparency and are used in a wide range of fields, but they also have drawbacks in that they are inferior in chemical resistance and that the impact strength varies greatly depending on the thickness. This limits their use at sites that come into contact with the drug. For polyester resin, research on a resin composition for the purpose of improving impact resistance has been carried out, and a method of blending an ABS resin with a polyester resin (Japanese Patent Publication No. 51-25261) has been proposed.
A method of blending an S resin has been proposed. (Japanese Patent Publication No. 55-9435) Among these, the ternary composition of polyester resin, polycarbonate resin and ABS resin is
Has excellent properties of chemical resistance and impact resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法で
得られる樹脂組成物は耐衝撃性の改良効果が認められる
ものの、OA機器などでは必須である電磁波障害の防止
に用いられるめっき特性が不十分である。
However, although the resin composition obtained by the above method has the effect of improving the impact resistance, it does not have the plating characteristics used to prevent electromagnetic interference, which is essential in OA equipment and the like. It is enough.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはめ
っき特性を改良する方法について鋭意検討したところ、
特定の共重合体並びに必要により強化充填材を特定の割
合で配合することにより目的を達成できることを見い出
し本発明を完成した。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies on a method for improving plating characteristics.
It has been found that the object can be achieved by blending a specific copolymer and, if necessary, a reinforcing filler in a specific ratio, and completed the present invention.

【0005】即ち、本発明は下記成分(A)、(B)、
(C)及び(D)の合計量100重量部と強化用充填材
(E)0〜100重量部から成るめっき用熱可塑性樹脂
組成物である。 (A)ポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂 10〜85重量部 (B)ポリカーボネート樹脂 10〜85重量部 (C)ABS樹脂 10〜50重量部 (D)シアン化ビニル単量体 (I) 15〜40重量% 芳香族ビニル単量体 (II) 60〜84.9重量% エポキシ基含有ビニル単量体(III) 0.1〜0.7重量% を重合して得られる重合体 5〜70重量部
That is, the present invention provides the following components (A), (B),
This is a thermoplastic resin composition for plating, comprising a total amount of 100 parts by weight of (C) and (D) and 0 to 100 parts by weight of a reinforcing filler (E). (A) Polyester resin mainly composed of polyalkylene terephthalate 10 to 85 parts by weight (B) Polycarbonate resin 10 to 85 parts by weight (C) ABS resin 10 to 50 parts by weight (D) Vinyl cyanide monomer (I) 15 Polymer obtained by polymerizing 0.1 to 0.7% by weight of an epoxy group-containing vinyl monomer (III) 60 to 84.9% by weight Parts by weight

【0006】本発明におけるポリアルキレンテレフタレ
ートを主体とするポリエステル樹脂(A)は、主として
炭素数8〜22個の芳香族ジカルボン酸と炭素数2〜2
2個のアルキレングリコールあるいはシクロアルキレン
グリコールからなるものを50重量%以上含むものであ
り、所望により劣位量の脂肪族ジカルボン酸、例えばア
ジピン酸やセバチン酸などを構成単位として含んでいて
もよく、またポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等のポリアルキレングリコールを構成単
位として含んでもよい。特に好ましいポリエステル樹脂
としてはポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチ
レンテレフタレート等が挙げられる。これらのポリエス
テル樹脂は単独であるいは2種以上を混合して用いられ
る。ポリエステル樹脂(A)の使用量は(A)、
(B)、(C)および(D)成分の合計量100重量部
のうち15〜75重量部である。
The polyester resin (A) mainly comprising polyalkylene terephthalate according to the present invention is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms and an aromatic dicarboxylic acid having 2 to 2 carbon atoms.
It contains 50% by weight or more of two alkylene glycols or cycloalkylene glycols, and may contain a subordinate amount of an aliphatic dicarboxylic acid, such as adipic acid or sebacic acid, as a constituent unit, if desired. Polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol may be included as a constituent unit. Particularly preferred polyester resins include polyethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate. These polyester resins are used alone or in combination of two or more. The amount of the polyester resin (A) used is (A),
It is 15 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (B), (C) and (D).

【0007】本発明におけるポリカーボネート樹脂
(B)は、ジヒドロキシジアリールアルカンから得ら
れ、任意に枝分かれしても良い。これらポリカーボネー
ト樹脂は公知の方法により製造されるものであり、一般
にジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物をホスゲン
または炭酸のジエステルと反応させることにより製造さ
れる。ジヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ
基に関しオルトの位置にアルキル基、塩素原子、臭素原
子を有するものも含む。ジヒドロキシジアリールアルカ
ンの好ましい具体例としては4,4’−ジヒドロキシ−
2,2−ジフェニルプロパン(=ビスフェノールA)、
テトラメチルビスフェノールA及びビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン等が挙げ
られる。また、分岐したポリカーボネートは、例えばジ
ヒドロキシ化合物の一部、例えば0.2〜2モル%をポ
リヒドロキシ化合物の具体例としては、フロログリシノ
ール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−ヘプテン、4,6−ジメチル−
2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプ
タン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)
−ベンゼン等が挙げられる。
The polycarbonate resin (B) in the present invention is obtained from dihydroxydiarylalkane, and may be arbitrarily branched. These polycarbonate resins are produced by a known method, and are generally produced by reacting a dihydroxy or polyhydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid. Dihydroxydiarylalkanes include those having an alkyl group, a chlorine atom, or a bromine atom at the ortho position with respect to the hydroxy group. Preferred specific examples of dihydroxydiarylalkane include 4,4'-dihydroxy-
2,2-diphenylpropane (= bisphenol A),
Examples include tetramethylbisphenol A and bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene. The branched polycarbonate may contain, for example, 0.2 to 2 mol% of a part of the dihydroxy compound, and specific examples of the polyhydroxy compound include phloroglicinol and 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 4,6-dimethyl-
2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl)
-Benzene and the like.

【0008】このポリカーボネート樹脂(A)の使用量
は(A)、(B)、(C)及び(D)の合計量100重
量部のうち10〜85重量部であり、10重量部未満で
あれば得られる樹脂組成物からの成形品の耐衝撃性や耐
熱性が劣り、85重量部を超える場合は成形性が劣った
り、めっき性が不良のため好ましくない。
[0008] The amount of the polycarbonate resin (A) used is 10 to 85 parts by weight of the total amount of 100 parts by weight of (A), (B), (C) and (D), and may be less than 10 parts by weight. The impact resistance and heat resistance of the molded article obtained from the resulting resin composition are poor, and when it exceeds 85 parts by weight, the moldability is poor or the plating property is poor, which is not preferable.

【0009】次に、本発明におけるABS樹脂(C)は
ブタジエン単位から構成されるゴム質重合体に、シアン
化ビニル単量体、芳香族ビニル単量体をグラフト重合し
て得られるものである。ゴム質重合体としては、ポリブ
タジエン単位を50%以上含有し劣位量のスチレン単
位、アクリロニトリル単位等を含む共重合体、例えばス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体等がある。
Next, the ABS resin (C) in the present invention is obtained by graft-polymerizing a vinyl cyanide monomer and an aromatic vinyl monomer to a rubbery polymer composed of butadiene units. . Examples of rubbery polymers include copolymers containing 50% or more of polybutadiene units and containing inferior amounts of styrene units and acrylonitrile units, such as styrene-butadiene copolymers and acrylonitrile-butadiene copolymers.

【0010】グラフト重合体中のゴム質重合体の含有量
は50〜80重量%であることが好ましい。50重量%
未満の場合、次に述べるグラフト重合していない樹脂成
分の含有量が増加傾向にあり、また80重量%を超える
場合にはABS樹脂を粉体として得ることが困難とな
る。またゴム質重合体にグラフト重合していない樹脂成
分の含有量が全樹脂組成物((A)、(B)、(C)及
び(D)の合計量100重量部)中7重量%以下にする
ことが特に好ましい。7重量%を超える場合にはポリエ
ステル樹脂やポリカーボネート樹脂との相溶性に劣るシ
アン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体からなる共重
合体(例えばAS樹脂)が増加する傾向にある。
The content of the rubbery polymer in the graft polymer is preferably from 50 to 80% by weight. 50% by weight
When the amount is less than the above, the content of the resin component not subjected to the graft polymerization described below tends to increase. Further, the content of the resin component not graft-polymerized to the rubbery polymer is reduced to 7% by weight or less in all the resin compositions (the total amount of (A), (B), (C) and (D) 100 parts by weight). It is particularly preferred to do so. If it exceeds 7% by weight, the copolymer (for example, an AS resin) composed of a vinyl cyanide monomer and an aromatic vinyl monomer, which have poor compatibility with a polyester resin or a polycarbonate resin, tends to increase.

【0011】グラフト重合に用いられるシアン化ビニル
単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、フマロニトリルなどが挙げら
れ、これらは単独でまたは併用して使用することができ
る。グラフト単量体中のシアン化ビニル単量体の割合は
好ましくは15〜40重量%である。15重量%未満で
は得られる樹脂組成物の耐衝撃性や耐薬品性に劣る傾向
となり、また40重量%を超える場合は得られる樹脂組
成物を形成する際の着色が大きくなる。
Examples of the vinyl cyanide monomer used for the graft polymerization include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, fumaronitrile and the like, and these can be used alone or in combination. The proportion of the vinyl cyanide monomer in the graft monomer is preferably 15 to 40% by weight. If the amount is less than 15% by weight, the resulting resin composition tends to have poor impact resistance and chemical resistance. If the amount exceeds 40% by weight, coloring when forming the obtained resin composition becomes large.

【0012】また、グラフト重合に用いる芳香族ビニル
単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、o−メ
チルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、p−メチル
スチレン、t−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、
p−エチルスチレン等が挙げられ、これらは単独または
2種以上を併用することができる。芳香族ビニル単量体
のグラフト単量体に占める割合は好ましくは25〜85
重量%であり、これらの範囲をはずれる場合は耐衝撃
性、成形性の少なくとも1つが劣る。
The aromatic vinyl monomer used for the graft polymerization includes styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, halogenated styrene,
Examples thereof include p-ethylstyrene and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. The ratio of the aromatic vinyl monomer to the graft monomer is preferably 25 to 85.
If it is out of these ranges, at least one of impact resistance and moldability is inferior.

【0013】また、グラフト重合時には劣位量の共重合
可能な他のビニル単量体を共重合できる。共重合可能な
他のビニル単量体としてはメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル等のメタクリル酸エステルやN−フェニル
マレイミドのようなマレイミド単量体が挙げられるが、
特にこれらに限定されるものではない。これらの共重合
可能な他のビニル単量体はグラフト単量体中35重量%
までの範囲で必要に応じて使用される。
In addition, a lower amount of another copolymerizable vinyl monomer can be copolymerized during the graft polymerization. Other copolymerizable vinyl monomers include methyl methacrylate, maleimide monomers such as methacrylates such as ethyl methacrylate and N-phenylmaleimide,
It is not particularly limited to these. These other copolymerizable vinyl monomers account for 35% by weight of the graft monomers.
Used as necessary in the range up to.

【0014】ABS樹脂(C)の使用量は(A)、
(B)、(C)及び(D)成分の合計量100重量部中
10〜50重量部であり、好ましくは10〜35重量部
である。10〜50重量部の範囲を外れる場合は耐衝撃
性や耐薬品性の少なくとも1つが劣るため好ましくな
い。35重量部を超え50重量部以下の場合はグラフト
重合していないフリーのAS樹脂が増加する傾向にあ
り、これを7重量%以下にするには高いグラフト率が必
要になる。
The amount of the ABS resin (C) used is (A)
It is 10 to 50 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the components (B), (C) and (D). If the amount is out of the range of 10 to 50 parts by weight, at least one of impact resistance and chemical resistance is inferior. If the amount is more than 35 parts by weight and not more than 50 parts by weight, the amount of free AS resin which has not been graft-polymerized tends to increase.

【0015】グラフト結合していないフリーの樹脂成分
の含有量は次のようにして求めたものである。即ち、グ
ラフト共重合体2.5gをアセトン90ml中に浸漬し、
65℃で3時間加熱後、遠心分離機を用い1500rp
mにて30分間遠心分離する。しかる後、上澄み液を除
去し、残分を真空乾燥機にて65℃で12時間乾燥し、
乾燥後の試料を精秤し、その重量をG(g)とする。グ
ラフト重合していないフリーの樹脂成分の含有量X
(%)(グラフト共重合体に対して)は、次式により求
めることができる。
The content of the free resin component not having a graft bond is determined as follows. That is, 2.5 g of the graft copolymer was immersed in 90 ml of acetone,
After heating at 65 ° C. for 3 hours, using a centrifuge, 1500 rpm
Centrifuge at 30 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the supernatant was removed, and the residue was dried in a vacuum dryer at 65 ° C. for 12 hours.
The dried sample is precisely weighed, and its weight is defined as G (g). Content X of free resin component not graft-polymerized
(%) (Relative to the graft copolymer) can be determined by the following equation.

【0016】[0016]

【数1】 (Equation 1)

【0017】本発明における重合体(D)は、シアン化
ビニル単量体15〜40重量%、芳香族ビニル単量体6
0〜84.9重量%、エポキシ基含有ビニル単量体0.1
〜0.7重量%を重合して得られるものである。シアン
化ビニル単量体や芳香族ビニル単量体は、ABS樹脂
(B)で用いられるものと同じものが使用できる。シア
ン化ビニル単量体の含有量はグラフト単量体の合計量に
対して15〜40重量%、好ましくは15〜25重量%
である。この範囲をはずれる場合は耐衝撃性、耐薬品性
あるいは成形品の着色性、流動加工性の少なくとも1つ
が劣るものとなる。また、芳香族ビニル単量体の含有量
は重合体(D)に用いる単量体の合計量に対して60〜
84.9重量%であり、この範囲をはずれる場合は耐衝
撃性、射出成形時の流動加工性が低下する。
The polymer (D) in the present invention comprises 15 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer and 6
0 to 84.9% by weight, epoxy group-containing vinyl monomer 0.1
~ 0.7% by weight is obtained by polymerization. As the vinyl cyanide monomer and the aromatic vinyl monomer, the same ones as those used in the ABS resin (B) can be used. The content of the vinyl cyanide monomer is 15 to 40% by weight, preferably 15 to 25% by weight based on the total amount of the graft monomer.
It is. If the ratio is out of this range, at least one of impact resistance, chemical resistance, coloring property of a molded product, and fluidity is inferior. In addition, the content of the aromatic vinyl monomer is 60 to 100 with respect to the total amount of the monomers used for the polymer (D).
If it is out of this range, impact resistance and fluidity during injection molding are reduced.

【0018】エポキシ基含有ビニル単量体としてはグリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙
げられるが、グリシジルメタクリレートが特に好まし
い。エポキシ基含有ビニル単量体の含有量は、重合体
(D)に用いる単量体の合計量に対して0.1〜0.7重
量%である。0.1重量%未満では耐衝撃性の改良効果
が劣り、0.7重量%を超える場合は成形時の流動性が
低下したり、耐衝撃性が低下する傾向にある。
Examples of the epoxy group-containing vinyl monomer include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate is particularly preferred. The content of the epoxy group-containing vinyl monomer is 0.1 to 0.7% by weight based on the total amount of the monomers used for the polymer (D). If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving impact resistance is poor, and if it is more than 0.7% by weight, the fluidity during molding tends to decrease or the impact resistance tends to decrease.

【0019】重合体(D)には、上記単量体の他に劣位
量の共重合可能な他のビニル単量体を用いることができ
る。これらの単量体としてはメタクリル酸メチル等のメ
タクリル酸エステルや2−ビニルピリジン、4−ビニル
ピリジンやN−フェニルマレイミドのようなマレイミド
単量体が挙げられるが、特にこれらに限定されるもので
はない。これらの共重合可能な他の単量体は重合体
(D)中35重量%までの範囲で必要に応じて使用され
る。
In the polymer (D), in addition to the above-mentioned monomers, other copolymerizable vinyl monomers in a lower amount can be used. Examples of these monomers include methacrylates such as methyl methacrylate and the like, and maleimide monomers such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine and N-phenylmaleimide. Absent. These other copolymerizable monomers are used as needed in the range of up to 35% by weight in the polymer (D).

【0020】重合体(D)の含有量は5〜70重量部で
あり、5重量部未満ではめっき特性,弾性率の特性が劣
るものとなる。また70重量部を超える場合は耐薬品性
や耐衝撃性の少なくとも1つが劣るものとなる。また、
重合体(D)は0.2%ジメチルホルムアミド溶液で測
定した還元粘度ηSP/Cが0.55以下であることが好ま
しい。0.55を超える場合は射出成形時の流動加工性
が劣る傾向となる。
The content of the polymer (D) is 5 to 70 parts by weight, and if it is less than 5 parts by weight, the plating characteristics and the elasticity characteristics are inferior. If it exceeds 70 parts by weight, at least one of chemical resistance and impact resistance is inferior. Also,
The reduced viscosity η SP / C of the polymer (D) measured with a 0.2% dimethylformamide solution is preferably 0.55 or less. If it exceeds 0.55, the flowability during injection molding tends to be poor.

【0021】本発明の樹脂組成物は、さらに必要に応じ
て強化用充填材(E)を配合することによって耐熱性、
剛性、寸法安定性を向上させることができる。強化用充
填材(E)としてはガラス繊維、カーボン繊維等の無機
繊維やウオラストナイト、タルク、マイカ粉、ガラス
箔、チタン酸カリ等の無機フィラーの少なくとも1種で
あるが、特にこれらに限定されるものではない。また得
られる樹脂組成物による成形品の外観向上を目的にして
これらの粉砕品も好ましく用いられる。強化用充填材
(E)の使用量は(A)、(B)、(C)及び(D)成
分の合計量100重量部に対して0〜100重量部であ
る。100重量部を超える場合は、得られる樹脂組成物
の耐衝撃性や表面外観が劣るため、本発明の目的とする
ものにならない。
The resin composition of the present invention may further contain a reinforcing filler (E), if necessary, to provide heat resistance,
Rigidity and dimensional stability can be improved. The reinforcing filler (E) is at least one of inorganic fibers such as glass fiber and carbon fiber and inorganic filler such as wollastonite, talc, mica powder, glass foil, and potassium titanate, but is not particularly limited thereto. It is not something to be done. These pulverized products are also preferably used for the purpose of improving the appearance of a molded product by the obtained resin composition. The amount of the reinforcing filler (E) used is 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B), (C) and (D). If it exceeds 100 parts by weight, the impact resistance and surface appearance of the obtained resin composition are inferior.

【0022】さらに、本発明の樹脂組成物には必要に応
じて改質剤、離型剤、光や熱に対する安定剤、染料、顔
料等の添加剤を適宜加えることができる。本発明の熱可
塑性樹脂組成物の調整方法としては、通常の樹脂のブレ
ンドで用いられるヘンシェルミキサー、タンブラーなど
の装置を使用することができる。また、賦型についても
単軸押出機、二軸押出機、射出成形機等の通常の賦型に
用いられる装置を使用することができる。
Further, additives such as a modifier, a release agent, a stabilizer against light or heat, a dye, a pigment and the like can be appropriately added to the resin composition of the present invention, if necessary. As a method for preparing the thermoplastic resin composition of the present invention, an apparatus such as a Henschel mixer or a tumbler used for blending of ordinary resins can be used. As for the shaping, a device used for normal shaping, such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or an injection molding machine, can be used.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例中「部」、「%」とあるのはそれ
ぞれ「重量部」、「重量%」を表す。なお、実施例中の
各物性の評価は下記の方法によった。 (1)アイゾット衝撃強度 ASTM D−256に準じて6.3mm厚みのノッチ付
き試片を使用して測定した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively. In addition, each physical property evaluation in an Example was based on the following method. (1) Izod impact strength It was measured using a 6.3 mm thick notched specimen according to ASTM D-256.

【0024】(2)めっきつきまわり性、密着強度 金型温度60℃、射出速度最小、シリンダー温度260
℃で成形した50mm×90mm×3mm厚みの成形品に下記
条件でめっきした。めっき後室温で24時間放置した
後、ニチバン(株)セロテープCT−18にて剥離テスト
を行った。めっきが剥離しテープに付着したものを密着
強度×、全く剥離しないものを○とした。なお、試片全
面にめっきが析出したものをめっきつきまわり性○、未
着の部分があるものをつきまわり性×として評価した。 「めっき条件」エッチング(CrO3400g/l、H2
SO4 20容量%)60℃、15分間処理 酸処理(HCl10容量%)室温、1分間処理 キャタライザー(奥野製薬工業(株)製、「キャタリス
トA−30」)20℃、2分間浸漬 アクセラレーター(H2SO4 10容量%)、40℃、
3分間浸漬 無電解ニッケルめっき(奥野製薬工業(株)製、「TM
P」)35℃、5分浸漬
(2) Plating circumference, adhesion strength Die temperature 60 ° C, injection speed minimum, cylinder temperature 260
A molded product having a thickness of 50 mm × 90 mm × 3 mm molded at 0 ° C. was plated under the following conditions. After being left at room temperature for 24 hours after plating, a peeling test was performed using Nichiban Co., Ltd. cellotape CT-18. When the plating was peeled off and adhered to the tape, the adhesion strength was evaluated as x; In addition, when the plating was deposited on the entire surface of the test piece, the throwing power of the plating was evaluated as も の, and when there was an unattached portion, the throwing power was evaluated as ×. "Plating conditions" etching (CrO 3 400 g / l, H 2
SO 4 20% by volume) treatment at 60 ° C. for 15 minutes Acid treatment (10% by volume of HCl) at room temperature for 1 minute Catalyzer (“Catalyst A-30” manufactured by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) at 20 ° C. for 2 minutes Accelerator (H 2 SO 4 10% by volume), 40 ° C.
Immersion for 3 minutes Electroless nickel plating (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd., “TM
P ") Immersion at 35 ° C for 5 minutes

【0025】(3)耐薬品性 2.3mm厚み、12.7mm幅、127mm長さの試片を用
い、支点から100mmの所に150グラムの荷重をかけ
る。荷重をかけた後すぐに試片にブレーキフルード(ト
ヨタ自動車(株)2500H)を塗布し、ポリエステルフ
ィルムを上から乗せ、破断までの時間を求めた。
(3) Chemical resistance A test piece having a thickness of 2.3 mm, a width of 12.7 mm and a length of 127 mm is used, and a load of 150 g is applied at a position 100 mm from the fulcrum. Immediately after the load was applied, brake fluid (Toyota Motor Corporation 2500H) was applied to the test piece, a polyester film was put on the sample from above, and the time until breaking was determined.

【0026】(4)ショートショット圧(SS圧) SS圧は、M−100((株)名機製作所)を用いて1
00mm角板、厚さ3mmをシリンダー温度240℃で成形
する時の成形可能な最小圧力を成形機の最大圧力(20
00kg・f/cm2)に対する百分率で表示した。
(4) Short shot pressure (SS pressure) The SS pressure was set to 1 using M-100 (Meiki Co., Ltd.).
When molding a 00 mm square plate and a thickness of 3 mm at a cylinder temperature of 240 ° C., the minimum moldable pressure is determined by the maximum pressure of the molding machine (20
00 kg · f / cm 2 ).

【0027】参考例 本実施例に使用する各成分は下記の方法により製造し
た。 ポリエステル樹脂(A) ポリエステル樹脂(A)としては、極限粘度[η]が
1.05であるポリテトラメチレンテレフタレートを使
用した。 ポリカーボネート樹脂(B) ポリカーボネート樹脂(B)としては、三菱化成(株)
製ノバレックス7022PJを使用した。
Reference Example Each component used in this example was produced by the following method. Polyester resin (A) Polytetramethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.05 was used as the polyester resin (A). Polycarbonate resin (B) As the polycarbonate resin (B), Mitsubishi Kasei Corporation
NOVAREX 7022PJ manufactured by KK was used.

【0028】グラフト共重合体(C−1)の製造 固形分含量が35%、平均粒子径0.08μmのポリブタ
ジエンラテックス63.5部(固形分として)にアクリ
ル酸n−ブチル単位85%、メタクリル酸単位15%か
らなる平均粒子径0.08μmの共重合体ラテックス1.
5部(固形分として)を攪拌しながら添加し、30分攪
拌を続け平均粒子径0.28μmの肥大化ゴムラテックス
を得た。得られた肥大化ゴムラテックスを反応容器に加
え、更に蒸留水20部、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物(デモールN:花王(株)製)0.2部、水酸
化ナトリウム0.02部、デキストローズ0.35部を加
え反応器内の温度を60℃に上げた後、硫酸第一鉄0.
006部、ピロリン酸ナトリウム0.2部を加え、更に
アクリロニトリル10.5部、スチレン24.5部、t−
ドデシルメルカプタン0.2部、クメンヒドロパーオキ
サイド0.12部からなる混合物を攪拌しながら90分
間にわたり連続的に滴下した後1時間保持して冷却し
た。得られたグラフト共重合体ラテックスを希硫酸で凝
析した後洗浄、濾過、乾燥してグラフト共重合体(C−
1)を得た。得られたグラフト共重合体(C−1)中の
グラフト結合していない樹脂成分の含有量を前述の方法
により測定した結果4%であった。
Preparation of Graft Copolymer (C-1) 63.5 parts (as solid content) of polybutadiene latex having a solid content of 35% and an average particle size of 0.08 μm were obtained by adding 85% of n-butyl acrylate units and methacrylic acid. Copolymer latex consisting of 15% acid units and having an average particle size of 0.08 μm 1.
Five parts (as solid content) were added with stirring, and stirring was continued for 30 minutes to obtain an enlarged rubber latex having an average particle size of 0.28 μm. The obtained enlarged rubber latex was added to the reaction vessel, and further 20 parts of distilled water, 0.2 part of a naphthalenesulfonic acid formalin condensate (Demol N: manufactured by Kao Corporation), 0.02 parts of sodium hydroxide, Dextrose 0.35 parts was added and the temperature in the reactor was raised to 60 ° C., and then ferrous sulfate 0.3.
006 parts and 0.2 parts of sodium pyrophosphate were added. Further, 10.5 parts of acrylonitrile, 24.5 parts of styrene, t-
A mixture consisting of 0.2 parts of dodecyl mercaptan and 0.12 parts of cumene hydroperoxide was continuously added dropwise over 90 minutes with stirring, and then cooled for 1 hour. The obtained graft copolymer latex is coagulated with dilute sulfuric acid, washed, filtered and dried to obtain a graft copolymer (C-
1) was obtained. The content of the non-grafted resin component in the obtained graft copolymer (C-1) was measured by the method described above, and was 4%.

【0029】グラフト共重合体(C−2)の製造 固形分含量が35%、平均粒子形0.08μmのポリブタ
ジエンラテックス39部(固形分として)にアクリル酸
n−ブチル単位85%、メタクリル酸単位15%からな
る平均粒子形0.08μmの共重合体ラテックス1部(固
形分として)を攪拌しながら添加し、30分間攪拌を続
け、平均粒子径0.28μmの肥大化ゴムラテックスを得
た。得られた肥大化ゴムラテックスを反応容器に加え、
更に蒸留水50部、デモールN0.2部、水酸化ナトリ
ウム0.02部、デキストローズ0.35部を加え反応容
器内の温度を60℃に上げた後、硫酸第一鉄0.006
部、ピロリン酸ナトリウム0.2部を加え、更にアクリ
ロニトリル17.4部、スチレン42.6部、t−ドデシ
ルメルカプタン0.4部、クメンハイドロパーオキサイ
ド0.24部からなる混合物を攪拌しながら120分間
にわたり連続的に滴下した後、1時間保持して冷却し
た。得られた共重合体ラテックスを希硫酸で凝析した後
洗浄、濾過、乾燥してグラフト共重合体(C−2)を得
た。グラフト結合していないフリーの樹脂成分の含有量
は25%であった。
Preparation of Graft Copolymer (C-2) A polybutadiene latex having a solid content of 35% and an average particle size of 0.08 μm (as solid content) was prepared by adding 85% of n-butyl acrylate units and methacrylic acid units. One part (as solid content) of a copolymer latex having an average particle size of 0.08 μm of 15% (as solid content) was added with stirring, and stirring was continued for 30 minutes to obtain an enlarged rubber latex having an average particle diameter of 0.28 μm. Add the resulting enlarged rubber latex to the reaction vessel,
Further, 50 parts of distilled water, 0.2 parts of Demol N, 0.02 parts of sodium hydroxide, and 0.35 parts of dextrose were added, and the temperature in the reaction vessel was raised to 60 ° C.
, 0.26 parts of sodium pyrophosphate, and a mixture consisting of 17.4 parts of acrylonitrile, 42.6 parts of styrene, 0.4 parts of t-dodecylmercaptan and 0.24 parts of cumene hydroperoxide. After dropping continuously over a period of 1 minute, the mixture was kept for 1 hour and cooled. The obtained copolymer latex was coagulated with dilute sulfuric acid, washed, filtered and dried to obtain a graft copolymer (C-2). The content of the non-grafted free resin component was 25%.

【0030】共重合体(D−1)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
(花王(株)製)0.001部を反応釜に仕込み攪拌し
た。これにアクリロニトリル23部、スチレン66.7
部、グリシジルメタクリレート0.3部、t−ドデシル
メルカプタン0.5部、アゾビスイソブチロニトリル
0.17部、ガファックGB−520(東邦化学工業
(株)製)0.003部の混合物を加え懸濁液状にした
後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完結した。
得られた共重合体(D−1)の還元粘度は0.49であ
った。
Production of copolymer (D-1) 1 part of tribasic calcium phosphate and 115 parts of distilled water
0.001 part (manufactured by Kao Corporation) was charged into the reactor and stirred. This was mixed with 23 parts of acrylonitrile and 66.7 of styrene.
, 0.3 parts of glycidyl methacrylate, 0.5 parts of t-dodecylmercaptan, 0.17 parts of azobisisobutyronitrile, 0.003 parts of Gaffa GB-520 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). After the suspension was formed, the temperature was raised to 75 ° C. and maintained for 240 minutes to complete the polymerization.
The reduced viscosity of the obtained copolymer (D-1) was 0.49.

【0031】共重合体(D−2)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル18部、スチレン81.75部、グリシジル
メタクリレート0.25部、t−ドデシルメルカプタン
0.6部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、ガフ
ァックGB−520 0.003部の混合物を加え懸濁
液状にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を
完結した。得られた共重合体(D−2)の還元粘度は
0.47であった。
Production of copolymer (D-2) 1 part of tertiary calcium phosphate, 115 parts of distilled water and Demol P
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. A mixture of 18 parts of acrylonitrile, 81.75 parts of styrene, 0.25 parts of glycidyl methacrylate, 0.6 parts of t-dodecylmercaptan, 0.17 parts of azobisisobutyronitrile, and 0.003 parts of Gaffa GB-520 was added. After adding the suspension, the temperature was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (D-2) was 0.47.

【0032】共重合体(D−3)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン71.7部、グリシジルメ
タクリレート0.3部、t−ドデシルメルカプタン0.6
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、ガファッ
クGB−520 0.003部の混合物を加え懸濁液状
にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完結
した。得られた共重合体(D−3)の還元粘度は0.4
7であった。
Production of copolymer (D-3) 1 part of tertiary calcium phosphate and 115 parts of distilled water, Demol P
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. To this were added 28 parts of acrylonitrile, 71.7 parts of styrene, 0.3 part of glycidyl methacrylate, 0.6 part of t-dodecyl mercaptan.
A mixture of 0.17 parts of azobisisobutyronitrile and 0.003 part of Gaffa GB-520 was added to form a suspension, and then the temperature was raised to 75 ° C. and maintained for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (D-3) is 0.4.
It was 7.

【0033】共重合体(D−4)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン71.7部、グリシジルメ
タクリレート0.3部、t−ドデシルメルカプタン0.3
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、ガファッ
クGB−520 0.003部の混合物を加え懸濁液状
にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完結
した。得られた共重合体(D−4)の還元粘度は0.6
5であった。
Preparation of copolymer (D-4) 1 part of tricalcium phosphate, 115 parts of distilled water and Demol P
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. To this were added 28 parts of acrylonitrile, 71.7 parts of styrene, 0.3 part of glycidyl methacrylate, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan.
A mixture of 0.17 parts of azobisisobutyronitrile and 0.003 part of Gaffa GB-520 was added to form a suspension, and then the temperature was raised to 75 ° C. and maintained for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (D-4) is 0.6.
It was 5.

【0034】共重合体(D−5)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン72部、t−ドデシルメル
カプタン0.3部、アゾビスイソブチロニトリル0.17
部、ガファックGB−520 0.003部の混合物を
加え懸濁液状にした後75℃に昇温し、240分間保持
し重合を完結した。得られた共重合体(C−5)の還元
粘度は0.65であった。
Production of copolymer (D-5) 1 part of tribasic calcium phosphate and 115 parts of distilled water
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. To this were added 28 parts of acrylonitrile, 72 parts of styrene, 0.3 part of t-dodecylmercaptan and 0.17 of azobisisobutyronitrile.
And 0.003 part of Gaffa GB-520, and the mixture was made into a suspension. The temperature was raised to 75 ° C., and the mixture was held for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (C-5) was 0.65.

【0035】共重合体(D−6)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル23部、スチレン77部、t−ドデシルメル
カプタン0.5部、アゾビスイソブチロニトリル0.17
部、ガファックGB−520 0.003部の混合物を
加え懸濁液状にした後75℃に昇温し、240分間保持
し重合を完結した。得られた共重合体(C−6)の還元
粘度は0.49であった。
Production of copolymer (D-6) 1 part of tertiary calcium phosphate and 115 parts of distilled water
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. To this were added 23 parts of acrylonitrile, 77 parts of styrene, 0.5 part of t-dodecylmercaptan, and 0.17 of azobisisobutyronitrile.
And 0.003 part of Gaffa GB-520, and the mixture was made into a suspension. The temperature was raised to 75 ° C., and the mixture was held for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (C-6) was 0.49.

【0036】共重合体(D−7)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル23部、スチレン76.4部、グリシジルメ
タクリレート1.0部 t−ドデシルメルカプタン0.5
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、ガファッ
クGB−520 0.003部の混合物を加え懸濁液状
にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完結
した。得られた共重合体(D−7)の還元粘度は0.4
9であった。
Production of copolymer (D-7) 1 part of tertiary calcium phosphate, 115 parts of distilled water and Demol P
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. To this were added 23 parts of acrylonitrile, 76.4 parts of styrene, 1.0 part of glycidyl methacrylate 0.5 parts of t-dodecyl mercaptan 0.5
A mixture of 0.17 parts of azobisisobutyronitrile and 0.003 part of Gaffa GB-520 was added to form a suspension, and then the temperature was raised to 75 ° C. and maintained for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (D-7) is 0.4.
Nine.

【0037】共重合体(D−8)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル23部、スチレン76.7部、グリシジルメ
タクリレート0.05部、t−ドデシルメルカプタン0.
5部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、ガファ
ックGB−520 0.003部の混合物を加え懸濁液
状にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完
結した。得られた共重合体(D−8)の還元粘度は0.
49であった。
Preparation of copolymer (D-8) 1 part of tribasic calcium phosphate and 115 parts of distilled water
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. To this were added 23 parts of acrylonitrile, 76.7 parts of styrene, 0.05 part of glycidyl methacrylate, and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan.
A mixture of 5 parts, 0.17 parts of azobisisobutyronitrile and 0.003 parts of Gaffa GB-520 was added to form a suspension, and then the temperature was raised to 75 ° C. and maintained for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (D-8) was 0.1.
49.

【0038】共重合体(D−9)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモールP
0.001部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリ
ロニトリル23部、スチレン76.7部、グリシジルメ
タクリレート0.3部、t−ドデシルメルカプタン0.3
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、ガファッ
クGB−520 0.003部の混合物を加え懸濁液状
にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完結
した。得られた共重合体(D−9)の還元粘度は0.6
4であった。
Production of copolymer (D-9) 1 part of tribasic calcium phosphate and 115 parts of distilled water
0.001 part was charged into a reaction vessel and stirred. To this were added 23 parts of acrylonitrile, 76.7 parts of styrene, 0.3 part of glycidyl methacrylate, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan.
A mixture of 0.17 parts of azobisisobutyronitrile and 0.003 part of Gaffa GB-520 was added to form a suspension, and then the temperature was raised to 75 ° C. and maintained for 240 minutes to complete the polymerization. The reduced viscosity of the obtained copolymer (D-9) is 0.6.
It was 4.

【0039】強化用充填材(E) ガラス繊維としてECSO3T−34(日本電気硝子
(株)製)、炭素繊維としてパイロフィルTR−06N
(三菱レイヨン(株)製)を、タルクとしてマイクロタ
ルクMP10−52(ファイザーMSP(株)製)を使
用した。
Filler for reinforcement (E) ECSO3T-34 (manufactured by NEC Corporation) as glass fiber, Pyrofil TR-06N as carbon fiber
Microtalc MP10-52 (manufactured by Pfizer MSP) was used as talc (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).

【0040】実施例1〜11、比較例1〜11 上記の(A)〜(E)の各成分を表1及び表2に示す割
合で配合し、スーパーミキサー((株)カワタ製)にて
5分間混合した後、スクリューの直径37mmの2軸押出
機でペレット化した。得られたペレットを用いて射出成
形して試片を得た後、各種物性を前記方法により評価し
た。結果を表1及び表2に示す。
Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 11 The above components (A) to (E) were blended at the ratios shown in Tables 1 and 2 and were mixed with a super mixer (manufactured by Kawata Corporation). After mixing for 5 minutes, the mixture was pelletized with a twin screw extruder having a screw diameter of 37 mm. After injection molding using the obtained pellets to obtain test pieces, various physical properties were evaluated by the methods described above. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、めっき
特性、耐衝撃性と射出成形時の流動加工性に優れたもの
であるので、コンピューターのハウジング・電子部品等
の広範な分野で極めて有用であり、その工業的意義は大
きい。
The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in plating properties, impact resistance, and flowability during injection molding, and is extremely useful in a wide range of fields such as computer housings and electronic parts. It is useful and its industrial significance is great.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 25/12 C08L 55/02 C08L 67/02 C08L 69/00Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 25/12 C08L 55/02 C08L 67/02 C08L 69/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記成分(A)、(B)、(C)及び
(D)の合計量100重量部と強化用充填材(E)0〜
100重量部から成るめっき用熱可塑性樹脂組成物。 (A)ポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂 10〜75重量部 (B)ポリカーボネート樹脂 10〜75重量部 (C)ABS樹脂 10〜50重量部 (D)シアン化ビニル単量体 (I) 15〜40重量% 芳香族ビニル単量体 (II) 60〜84.9重量% エポキシ基含有ビニル単量体(III) 0.1〜0.7重量% を重合して得られる重合体 5〜70重量部
1. A total of 100 parts by weight of the following components (A), (B), (C) and (D) and a reinforcing filler (E) 0 to 0:
A thermoplastic resin composition for plating comprising 100 parts by weight. (A) Polyester resin mainly composed of polyalkylene terephthalate 10 to 75 parts by weight (B) Polycarbonate resin 10 to 75 parts by weight (C) ABS resin 10 to 50 parts by weight (D) Vinyl cyanide monomer (I) 15 Polymer obtained by polymerizing 0.1 to 0.7% by weight of an epoxy group-containing vinyl monomer (III) 60 to 84.9% by weight Parts by weight
【請求項2】 ABS樹脂(C)中のブタジエン系ゴム
質重合体が50〜80重量%である請求項第1項記載の
めっき用熱可塑性樹脂組成物。
2. The method according to claim 1, wherein the content of the butadiene rubbery polymer in the ABS resin (C) is 50 to 80% by weight.
Thermoplastic resin composition for plating .
【請求項3】 ABS樹脂(C)中のゴム質重合体に結
合していない樹脂成分の含有量が、全樹脂組成物
((A)、(B)、(C)及び(D)の合計量100重
量部))中7重量%以下である請求項第1項ならびに第
2項記載のめっき用熱可塑性樹脂組成物。
3. The content of the resin component not bonded to the rubbery polymer in the ABS resin (C) is the sum of all resin compositions ((A), (B), (C) and (D)) 3. The thermoplastic resin composition for plating according to claim 1, wherein the content is 7% by weight or less in the amount of 100 parts by weight)).
【請求項4】 重合体(D)のシアン化ビニル単量体が
15〜25重量%である請求項第1項ないし第3項記載
のめっき用熱可塑性樹脂組成物。
4. A polymer (D) according to claim paragraphs 1 through wherein the third term vinyl cyanide monomer is 15 to 25 wt% of
Thermoplastic resin composition for plating .
【請求項5】 重合体(D)0.2%ジメチルホルム
アミド溶液で測定した還元粘度ηSP/Cが0.55以下で
ある請求項第1項ないし第4項記載のめっき用熱可塑性
樹脂組成物。
5. The polymer (D) 0.2% dimethylformamide claim first term solution reduced viscosity eta SP / C as measured by is 0.55 or less to plating thermoplastic resin of the fourth claim of Composition.
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