JP2692019B2 - Thermoplastic resin composition excellent in plating property, impact resistance and large-scale moldability - Google Patents
Thermoplastic resin composition excellent in plating property, impact resistance and large-scale moldabilityInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、メッキ性、耐衝撃性及
び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin excellent in plating property, impact resistance and large-scale moldability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂として、
現在ＡＢＳ樹脂、ハイインパクトポリスチレンに代表さ
れるゴム変性熱可塑性樹脂が広く使用されている。これ
ら熱可塑性樹脂の成形製品においては、成形品そのもの
で使用する場合と、成形後に塗装メッキ等に代表される
２次加工を施して使用する場合があり、後者の場合の割
合がかなり多いのが現状である。また、２次加工の一つ
であるメッキにおいては、最近ハイサイクル化、歩留ま
り向上のため、かなり厳しいメッキ条件を採用してい
る。2. Description of the Related Art As a thermoplastic resin having excellent impact resistance,
At present, rubber modified thermoplastic resins represented by ABS resin and high impact polystyrene are widely used. These thermoplastic resin molded products may be used as the molded products themselves or may be used after being subjected to secondary processing represented by coating plating etc. after molding. In the latter case, the ratio is considerably high. The current situation. In addition, plating, which is one of the secondary processes, has recently adopted quite severe plating conditions in order to achieve a high cycle and improve the yield.
【０００３】特にメッキ工程における、ゴム部分を溶解
するいわゆるエッチング工程を行う温度が高くされるよ
うになって来ている。このように高温でエッチングを行
うと、従来のゴム変性熱可塑性樹脂成形品においては、
樹脂表面にゴム溶解後に形成される蛸坪状のきれいな穴
が開かず、穴と穴が結合したり、また穴がつぶれ、表面
層が荒れた状態になる。それ故、アンカ−効果が低下
し、樹脂表面とメッキ金属膜の界面での密着強度が低く
なり、ふくれ等の問題点が発生する。Particularly, in the plating process, the temperature at which a so-called etching process for melting a rubber portion is performed is becoming higher. When etching is performed at such a high temperature, in the conventional rubber-modified thermoplastic resin molded product,
The octopus-shaped clean holes formed after melting the rubber are not opened on the resin surface, and the holes are joined together or the holes are crushed and the surface layer becomes rough. Therefore, the anchor effect is lowered, the adhesion strength at the interface between the resin surface and the plated metal film is lowered, and problems such as swelling occur.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする問題点】本発明は、上記のメ
ッキ加工上の問題点を解消し、しかも大型成形品の成形
に適した耐衝撃性熱可塑性樹脂を提供することを目的と
する。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention An object of the present invention is to solve the above problems in plating and to provide an impact resistant thermoplastic resin suitable for molding a large-sized molded product.
【０００５】[0005]
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記の
ような現状に鑑み鋭意検討した結果、特定の粒径分布を
有するゴムに、特定の反応条件で単量体混合物をグラフ
ト重合させたグラフト重合体を含む耐衝撃性熱可塑性樹
脂組成物は特にメッキ性に優れ、大型成形性も良好であ
ることを知り、またこのグラフト共重合体含有熱可塑性
樹脂組成物に特定の構造を持った有機ケイ素化合物を配
合することにより、これらの性質を一層向上させ得るこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies made by the present inventors in view of the above situation, the present inventors have conducted a graft polymerization of a monomer mixture having a specific particle size distribution with a monomer mixture under specific reaction conditions. It is known that the impact-resistant thermoplastic resin composition containing the graft polymer thus prepared is particularly excellent in plating property and also has good large-scale moldability, and that the graft copolymer-containing thermoplastic resin composition has a specific structure. It was found that these properties can be further improved by blending the organosilicon compound with, and the present invention has been completed.
【０００６】すなわち本発明の請求項１の発明は、平均
粒径０．３５〜０．５μｍのゴム５〜３０重量％（固形
分として）、平均粒径０．２〜０．３２μｍのゴム９５
〜７０重量％（固形分として）及び粒径０．１０μｍ以
下のゴム０〜１５重量％（固形分として）である多分散
粒径分布を有するゴムラテックス５〜７０重量部（固形
分として）の存在下に、芳香族ビニル単量体６０〜９０
重量％、シアン化ビニル単量体１０〜４０重量％及びこ
れらと共重合可能な少なくとも一種のモノビニル単量体
０〜２０重量％とからなる単量体混合物９５〜３０重量
部を、重合開始温度４０〜５０℃で、１．２〜１．５重
量部／分の全量滴下方式により仕込み、反応開始剤０．
１０〜０．２０重量部、重合系のピ−ク温度６０〜８０
℃なる反応条件で乳化重合することにより得られるグラ
フトゴムを主成分とするメッキ性、耐衝撃性及び大型成
形性に優れた熱可塑性樹脂組成物である。That is, according to the first aspect of the present invention, the rubber having an average particle diameter of 0.35 to 0.5 μm is contained in an amount of 5 to 30% by weight (as solid content), and the rubber having an average particle diameter of 0.2 to 0.32 μm is used.
Of 70 to 70% by weight (as solid content) and 0 to 15% by weight (as solid content) of a rubber having a particle diameter of 0.10 μm or less (as solid content), 5 to 70 parts by weight (as solid content) of a rubber latex having a polydisperse particle size distribution. Aromatic vinyl monomer 60-90 in the presence of
95 to 30 parts by weight of a monomer mixture consisting of 10 to 40% by weight of vinyl cyanide monomer and 0 to 20% by weight of at least one monovinyl monomer copolymerizable therewith, at a polymerization initiation temperature. At 40 to 50 ° C., 1.2 to 1.5 parts by weight / min of total amount was added dropwise to the reaction initiator to prepare a reaction initiator.
10 to 0.20 parts by weight, peak temperature of polymerization system 60 to 80
A thermoplastic resin composition containing a graft rubber as a main component, which is obtained by emulsion polymerization under a reaction condition of ° C, and has excellent plating properties, impact resistance, and large-scale moldability.
【０００７】本発明におけるゴムラテックスは、１，３
−ブタジエン１００〜５０重量％及びこれと共重合可能
なＣＨ2＝Ｃ＜基を有する単量体０〜５０重量％（合計
１００重量％）とから構成されるもの、すなわち、１，
３−ポリブタジエン単独重合体または１，３−ブタジエ
ン単位５０重量％以上から構成される共重合体である。
該共重合体の例としては、例えばブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−ビニルトルエン共重合体などの
ようなブタジエン−芳香族ビニル化合物共重合体；ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体；ブタジエン−メタ
クリルトニトリル共重合体；ブタジエン−アクリル酸メ
チル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合
体、ブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体、ブタジエ
ン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体などのよう
なブタジエン−アクリル酸アルキルエステル共重合体；
ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン
−メタクリル酸エチル共重合体などのようなブタジエン
−メタクリル酸アルキルエステル共重合体；などであ
り、更に１，３−ブタジエン単位５０重量％以上から構
成される三元共重合体も使用できる。The rubber latex in the present invention is 1,3
- those constituted from butadiene 100-50% by weight and the monomer 0-50% by weight having a copolymerizable therewith CH 2 = C <group (total 100 wt%), i.e., 1,
It is a 3-polybutadiene homopolymer or a copolymer composed of 50% by weight or more of 1,3-butadiene unit.
Examples of the copolymer include a butadiene-aromatic vinyl compound copolymer such as a butadiene-styrene copolymer and a butadiene-vinyltoluene copolymer; a butadiene-acrylonitrile copolymer; a butadiene-methacrytonitrile. Copolymer; butadiene-alkyl acrylate such as butadiene-methyl acrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, butadiene-butyl acrylate copolymer, butadiene-2-ethylhexyl acrylate copolymer, etc. Ester copolymers;
A butadiene-methyl methacrylate copolymer, a butadiene-ethyl methacrylate copolymer or the like; a butadiene-methacrylic acid alkyl ester copolymer; and the like, further comprising 50% by weight or more of 1,3-butadiene units. Tertiary copolymers can also be used.
【０００８】これらは、通常、公知の乳化重合によって
容易に製造することができる。また、このジエン系ゴム
の製造に使用する触媒、乳化剤等は、特に制限なく各種
のものが使用できる。ゴム粒子経としては、大粒子と中
粒子の２分散の粒径分布を有するものが必要であり、大
粒子の平均粒径が０．３５〜０．５μｍ、中粒子の平均
粒径が０．２〜０．３２μｍであり、大粒子と中粒子の
比率としては、５〜３０／９５〜７０（重量％）の範囲
である。大粒子の平均粒径が０．５μｍを越えると、耐
衝撃性が大巾に低下し、０．３５μｍより小さいと、メ
ッキ性の改良効果が低下する。中粒子の平均粒径が０．
３２μｍを越えると、耐衝撃性が低下し、０．２μｍよ
り小さいと、耐衝撃性が低下すると同時に、メッキ性の
改良効果も低下してくる。また、０．１μｍ以下の粒径
のゴムは、０〜１５重量％であり、１５重量％を超える
と、メッキ性、物性共に低下する傾向にある。These can usually be easily produced by a known emulsion polymerization. The catalyst, emulsifier, etc. used for the production of this diene rubber are not particularly limited, and various kinds can be used. It is necessary that the rubber particles have a two-dispersion particle size distribution of large particles and medium particles. The average particle diameter of the large particles is 0.35 to 0.5 μm, and the average particle diameter of the medium particles is 0. It is 2 to 0.32 μm, and the ratio of large particles to medium particles is in the range of 5 to 30/95 to 70 (% by weight). If the average particle size of the large particles exceeds 0.5 μm, the impact resistance is greatly reduced, and if it is less than 0.35 μm, the effect of improving the plating property is reduced. The average particle size of the medium particles is 0.
If it exceeds 32 μm, the impact resistance decreases, and if it is less than 0.2 μm, the impact resistance decreases, and at the same time, the effect of improving the plating property also decreases. Further, the rubber having a particle diameter of 0.1 μm or less is 0 to 15% by weight, and if it exceeds 15% by weight, both plating properties and physical properties tend to be deteriorated.
【０００９】大粒子／中粒子の比率に関しては、ゴム中
の大粒子の割合が５重量％より低いと、メッキ性、大型
成形性の改良効果が低下し、３０重量％を超えると、耐
衝撃性が低下する。また、粒径分布を持たせる方法とし
ては特に制限はなく、それぞれの粒子を個別に製造し、
それらを所定の割合でブレンドする方法、肥大化能の異
なる酸基含有共重合体のブレンド系で、小粒子ゴムを一
挙に粒径分布を持たせて肥大化する方法等があげられ
る。Regarding the ratio of large particles / medium particles, when the ratio of large particles in the rubber is lower than 5% by weight, the effect of improving the plating property and large-sized moldability is lowered, and when it exceeds 30% by weight, impact resistance is increased. Sex decreases. Also, there is no particular limitation as to the method of providing a particle size distribution, each particle is manufactured individually,
Examples thereof include a method of blending them at a predetermined ratio, and a method of enlarging a small particle rubber by using a blend system of acid group-containing copolymers having different swelling capacities and having a particle size distribution all at once.
【００１０】本発明における芳香族ビニル単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等が代表的なものとして挙げ
られ、単独または２種以上混合して用いることができる
が、好ましくはスチレンが用いられる。シアン化ビニル
単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル及びエタクリロニトリル等が挙げられ、単独または２
種以上混合して用いることができるが、好ましくはアク
リロニトリルが用いられる。また、これらと共重合可能
なビニル単量体としてはメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が
挙げられ、単独または２種以上混合して用いることがで
きる。As the aromatic vinyl monomer in the present invention, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Tert-butylstyrene and the like can be mentioned as a typical example, and they can be used alone or in combination of two or more, but styrene is preferably used. Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, etc.
A mixture of one or more kinds can be used, but acrylonitrile is preferably used. Examples of vinyl monomers copolymerizable with them include methyl methacrylate, alkyl methacrylates such as ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, etc., which may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
【００１１】重合は乳化重合法で、反応条件としては、
重合開始温度が４０〜５０℃、単量体混合物の仕込み方
法は滴下速度１．２〜１．５重量部／分の速度で全量を
滴下する。反応開始剤量は０．１０〜０．２０重量部
で、反応開始剤の種類としては有機パ−オキサイドの使
用が好ましい。また、反応プロフィ−ルとしては、重合
のピ−ク温度を６０〜８０℃の範囲にすることが必要で
ある。すなわち、この重合処方の特徴は、低温開始、低
開始剤量、高速モノマ−滴下で、反応開始速度を遅くす
ることにより、グラフト点を少なくし、ゴム内部でのグ
ラフトを極力少なくすることにある。また、グラフトゴ
ムのグラフト率は、２５〜７０％が好ましい範囲であ
る。使用する重合調節剤としては、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタンが好ましい。重合開始温度、単量体滴下速
度、重合ピ−ク温度が上記の範囲からはずれると、グラ
フト構造が上記に示した望ましい構造からはずれること
になり、メッキ性、耐衝撃性が低下してくる。The polymerization is an emulsion polymerization method, and the reaction conditions are as follows.
The polymerization initiation temperature is 40 to 50 ° C., and the monomer mixture is charged in such a manner that the total amount is dropped at a dropping rate of 1.2 to 1.5 parts by weight / minute. The amount of the reaction initiator is 0.10 to 0.20 parts by weight, and organic peroxide is preferably used as the kind of the reaction initiator. Further, as the reaction profile, it is necessary to set the peak temperature of the polymerization in the range of 60 to 80 ° C. That is, this polymerization formulation is characterized by low temperature initiation, low initiator amount, high-speed monomer dropping, and slowing down the reaction initiation rate to reduce the grafting points and the grafting inside the rubber as much as possible. . The graft ratio of the graft rubber is preferably 25 to 70%. The polymerization regulator used is preferably tert-dodecyl mercaptan. When the polymerization initiation temperature, the monomer dropping rate, and the polymerization peak temperature deviate from the above ranges, the graft structure deviates from the desirable structure shown above, and the plating property and the impact resistance decrease.
【００１２】上記の如くして製造されたグラフトゴム
は、そのまま、必要に応じて染顔料などの各種着色剤、
光または熱に対する安定剤類、無機または有機の粒状、
粉状または繊維状の充填剤、発泡剤等を添加して成形用
の熱可塑性樹脂組成物として用いることができるが、別
途製造された硬質の熱可塑性樹脂と混合して成形用熱可
塑性樹脂組成物として使用することもできる。上記硬質
の熱可塑性樹脂としては、常温で硬質のものであれば特
に制限なく使用することができ、例えば芳香族ビニル化
合物−アクリロニトリル共重合体、芳香族ビニル化合物
−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル三元共重合
体、芳香族ビニル化合物−アクリロニトリル−低級アル
キルアクリレ−ト三元共重合体、アクリロニトリル−低
級アルキルアクリレ−ト共重合体アクリロニトリル−α
−メチルアスチレン二元共通重合体、スチレン−アクリ
ロニトチル−Ｎ−フェニルマレイミド三元共重合体及び
ポリカ−ボネ−ト等が好適なものとして例示される。ま
た、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成
形などの各種成形法により成形される。The graft rubber produced as described above is used as it is, if necessary, with various coloring agents such as dyes and pigments,
Stabilizers against light or heat, inorganic or organic particles,
Although it can be used as a thermoplastic resin composition for molding by adding a powdery or fibrous filler, a foaming agent, etc., a thermoplastic resin composition for molding by mixing with a hard thermoplastic resin produced separately It can also be used as a thing. The hard thermoplastic resin may be used without particular limitation as long as it is hard at room temperature, for example, aromatic vinyl compound-acrylonitrile copolymer, aromatic vinyl compound-acrylonitrile-methyl methacrylate ternary copolymer. Polymer, aromatic vinyl compound-acrylonitrile-lower alkyl acrylate terpolymer, acrylonitrile-lower alkyl acrylate copolymer acrylonitrile-α
-Methylastyrene binary common polymer, styrene-acrylonitotyl-N-phenylmaleimide terpolymer, polycarbonate and the like are exemplified as preferable ones. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention is molded by various molding methods such as injection molding and extrusion molding.
【００１３】本発明の請求項２の発明は、上記で説明し
た請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物に特定の有機ケイ
素化合物を配合して、その耐衝撃性、メッキ特性、大型
成形性を一層向上させたもので、次のとおりのものであ
る。すなわち、一般式化１で表わされるオルガノシロキ
サン、According to a second aspect of the present invention, the thermoplastic resin composition according to the first aspect described above is blended with a specific organosilicon compound to improve its impact resistance, plating characteristics and large-scale moldability. It is further improved and is as follows. That is, the organosiloxane represented by the general formula 1,
【００１４】[0014]
【化４】 Embedded image
【００１５】（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立して炭素
数１〜８のアルキル基又はアリル基を示し、ｍは１以上
の整数を示す。）一般式化２で表わされるシラン化合
物、(In the formula, R 1 to R 4 each independently represent an alkyl group or an allyl group having 1 to 8 carbon atoms, and m represents an integer of 1 or more.) Silane compound represented by the general formula 2 ,
【００１６】[0016]
【化５】 Embedded image
【００１７】（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立して炭素
数１〜８のアルキル基又はアリル基を示す。）及び、一
般式化３で表わされるオルガノハロシラン類(Wherein R 1 to R 4 each independently represents an alkyl group or an allyl group having 1 to 8 carbon atoms) and an organohalosilane represented by the general formula 3.
【００１８】[0018]
【化６】 Embedded image
【００１９】（式中Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又
はアリル基、Ｙはハロゲンを示し、ｎは１〜３であ
る。）のうちの少なくとも一種の有機ケイ素化合物を、
熱可塑性樹脂の合計量１００重量部に対し０．０１重量
部以上１５重量部以下配合してなる請求項１記載のメッ
キ性、耐衝撃性及び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組
成物である。(Wherein R 5 is an alkyl group or an allyl group having 1 to 8 carbon atoms, Y is a halogen, and n is 1 to 3),
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which comprises 0.01 part by weight or more and 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin and is excellent in plating property, impact resistance and large-scale moldability. .
【００２０】本発明で用いる有機ケイ素化合物は、一般
式化１、化２及び化３で示されるものであるが、具体的
には、例えばポリジメチルシロキサン、ポリメチルエチ
ルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフ
ェニルシロキサン等のオルガノシロキサン類、テトラエ
チルシラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラン類あ
るいはトリエチルクロルシラン、ジエチルジクロルシラ
ン、フェニルトリクロルシラン、ジフェニルジクロルシ
ラン等のハロシラン類がある。The organosilicon compound used in the present invention is represented by the general formulas 1, 2, and 3, specifically, for example, polydimethylsiloxane, polymethylethylsiloxane, polydiethylsiloxane and polydiethylsiloxane. Examples include organosiloxanes such as methylphenylsiloxane, silanes such as tetraethylsilane and trimethylhexylsilane, and halosilanes such as triethylchlorosilane, diethyldichlorosilane, phenyltrichlorosilane, and diphenyldichlorosilane.
【００２１】これらの有機ケイ素化合物を使用するに当
たっては、沸点が１２０℃以上であって樹脂組成物の成
形温度領域で熱的、化学的に安定な化合物であることが
必要である。この条件が満たされるものの例としては、
ポリシロキサンについて言えば粘度が０．２〜５０万セ
ンチスト−クス好ましくは５〜５万センチスト−クスの
ものである。有機ケイ素化合物の使用に当たっては上述
のもの単独でもよいが必要によっては２種以上を組合わ
せることも可能である。In using these organosilicon compounds, it is necessary that they have a boiling point of 120 ° C. or higher and are thermally and chemically stable in the molding temperature range of the resin composition. As an example of what this condition is met,
The polysiloxane has a viscosity of 0.2 to 500,000 centistokes, preferably 50,000 to 50,000 centistokes. When the organosilicon compound is used, the above-mentioned ones may be used alone, but two or more kinds may be combined if necessary.
【００２２】また、有機ケイ素化合物の熱可塑性樹脂組
成物への配合量は、組成物中の全樹脂すなわち、グラフ
トゴムと必要に応じて配合する他の熱可塑性樹脂との合
計量１００重量部に対して０．０１重量部以上１５重量
部以下、好ましくは０．０１重量部以上１０重量部以下
である。０．０１重量部未満では耐衝撃性が低下する。
また熱可塑性樹脂組成物への配合方法としては、樹脂ラ
テックスへの添加配合では余り効果がなく、樹脂粉体へ
のブレンド配合が好ましい。The amount of the organosilicon compound added to the thermoplastic resin composition is 100 parts by weight, which is the total amount of all the resins in the composition, that is, the graft rubber and the other thermoplastic resin which is optionally added. On the other hand, it is 0.01 part by weight or more and 15 parts by weight or less, preferably 0.01 part by weight or more and 10 parts by weight or less. If it is less than 0.01 part by weight, the impact resistance is lowered.
As a method of compounding with the thermoplastic resin composition, compounding with resin latex has little effect and blending with resin powder is preferred.
【００２３】[0023]
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明するが、これら本発明を限定するものではない。な
お、実施例、比較例中において、「部」は「重量部」を
表わし、また各種物性は以下の方法によって測定した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the present invention. In the examples and comparative examples, "part" represents "part by weight", and various physical properties were measured by the following methods.
【００２４】（１）ラテックス粒径（単位：μｍ）ゴム
ラテックスの水稀釈溶液は、光散乱法を原理とした大塚
電子（株）製測定装置（ＤＬＳ−７００）を使用して測
定した。 （２）アイゾット衝撃強度（単位：Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）
はＡＳＴＭ Ｄ−２５６により測定した。 （３）メルトフロ−インデックス（ＭＩ，単位：ｇ／１
０分）は押出しペレットを東洋ボ−ルドウィン（株）製
メルトインデクサ−を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
（２００℃、荷重５Ｋｇ）により測定した。(1) Latex particle size (unit: μm) A water-diluted solution of rubber latex was measured using a measuring device (DLS-700) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., which operates on the principle of light scattering. (2) Izod impact strength (unit: Kg · cm / cm)
Was measured according to ASTM D-256. (3) Melt flow index (MI, unit: g / 1
For 0 minutes), the extruded pellets were melted using a melt indexer manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. according to ASTM D-1238.
(200 ° C., load 5 Kg).
【００２５】（４）密着強度（単位：Ｋｇ／ｃｍ）は、
下記に示す通常のＡＢＳメッキ工程により、メッキ用平
成形板にメッキを行い、これを試料となし、そのメッキ
膜を荷重測定器上で垂直方向に引くことにより成形板か
ら引き剥がす時の引っ張り力を測定した値である。 脱脂（６０℃，３分） ↓ 水洗 ↓ エッチング（ＣｒＯ3：４００ｇ／１，Ｈ2ＳＯ4：２００ｃｃ／１，７０℃， ↓ ２０分） 水洗 ↓ 酸洗（室温，１分） ↓ 水洗 ↓ 触媒化処理（２５℃，３分） ↓ 水洗 ↓ 活性化処理（４０℃，５分） ↓ 水洗 ↓ 化学ニッケルメッキ（４０℃，５分） ↓ 電気銅メッキ（膜厚３５μｍ，２０℃，６０分） ↓ 乾燥（８０℃，１２０分）(4) The adhesion strength (unit: Kg / cm) is
In the normal ABS plating process shown below, the Heisei-shaped plate for plating is plated, used as a sample, and the pulling force when the plated film is peeled from the molded plate by pulling it vertically on the load measuring device. Is the value measured. Degreasing (60 ° C, 3 minutes) ↓ Washing with water ↓ Etching (CrO 3 : 400 g / 1, H 2 SO 4 : 200 cc / 1,70 ° C, ↓ 20 minutes) Washing with water ↓ Pickling (room temperature, 1 minute) ↓ Washing ↓ Catalyst Chemical treatment (25 ° C, 3 minutes) ↓ Washing with water ↓ Activation treatment (40 ° C, 5 minutes) ↓ Washing with water ↓ Chemical nickel plating (40 ° C, 5 minutes) ↓ Electro copper plating (film thickness 35 μm, 20 ° C, 60 minutes) ↓ Drying (80 ℃, 120 minutes)
【００２６】（５）硬度（ロックウエル法）は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−７８５により測定した。(5) Hardness (Rockwell method) is AST
It was measured by MD-785.
【００２７】実施例１、２、３、４及び５ ゴム（Ａ−１）ラテックスの合成 １，３−ブタジエン ６６部 アクリル酸ｎ−ブチル ９部 スチレン ２５部 ジイソプロピルベンゼンヒドロパ−オキシド ０．２部 オレイン酸カリウム １．０部 不均化ロジン酸カリウム １．０部 ピロリン酸ソ−ダ ０．５部 硫酸第一鉄 ０．００５部 デキストロ−ズ ０．３部 無水硫酸ナトリウム ０．３部 水 ２００部 上記組成に従って１００リットルオ−トクレ−ブで５０
℃で重合した。９時間でほぼ重合は完了し、転化率９７
％、平均粒子径０．０８μｍ、ｐＨ９．０のジエン系ゴ
ムラテックスが得られた。Examples 1, 2, 3, 4 and 5 Synthesis of rubber (A-1) latex 1,3-butadiene 66 parts n-butyl acrylate 9 parts styrene 25 parts diisopropylbenzene hydroperoxide 0.2 parts Potassium oleate 1.0 part Disproportionated potassium rosinate 1.0 part Sodium pyrophosphate 0.5 part Ferrous sulfate 0.005 part Dextrose 0.3 part Anhydrous sodium sulfate 0.3 part Water 200 Parts 50 according to the above composition at 100 liter autoclave
Polymerized at ° C. Polymerization was almost completed in 9 hours and the conversion rate was 97.
%, An average particle diameter of 0.08 μm, and a pH 9.0 9.0 diene rubber latex were obtained.
【００２８】 ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成 アクリル酸ｎ−ブチル ８５部 メタクリル酸 １５部 オレイン酸カリウム ２部 ジオクチルスルホコハク酸ソ−ダ １部 クメンヒドロパ−オキサイド ０．４部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ−ト ０．３部 イオン交換水 ２００部 上記組成物を別の重合装置で７０℃で４時間重合させ
た。転化率は９８％であり、平均粒子径０．０８μｍの
酸基含有共重合体ラテックスが得られた。Synthesis of Acid Group-Containing Copolymer (BS-1) for Enlargement of Rubber Particles n-Butyl acrylate 85 parts Methacrylic acid 15 parts Potassium oleate 2 parts Dioctyl sulfosuccinate soda 1 part Cumene hydroperoxide 0. 4 parts Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.3 parts Ion-exchanged water 200 parts The above composition was polymerized at 70 ° C. for 4 hours in another polymerization apparatus. The conversion was 98%, and an acid group-containing copolymer latex having an average particle diameter of 0.08 μm was obtained.
【００２９】ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体（ＢＢ
−１）の合成 上記酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成において、ア
クリル酸ｎ−ブチルの量を７２部に、またメタクリル酸
の量を２８部に変えた以外は全く同様な方法をくり返し
て重合した。転化率は９７％であり、平均粒子径０．１
０μｍの酸基含有共重合体ラテックスが得られた。Acid group-containing copolymer (BB for enlarging rubber particles)
-1) Synthesis The same method as in the synthesis of the acid group-containing copolymer (BS-1) except that the amount of n-butyl acrylate was changed to 72 parts and the amount of methacrylic acid was changed to 28 parts. Was repeatedly polymerized. The conversion rate is 97% and the average particle size is 0.1.
A 0 μm acid group-containing copolymer latex was obtained.
【００３０】多分散粒径分布ゴムラテックス（Ｃ−１）
の製造 ゴム（Ａ−１）ラテックス１００部（固形分として）
に、ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体の混合ラテック
ス（ＢＳ−１／ＢＢ−１＝８０／２０、固形分比）２部
を撹拌下に添加し、さらに３０分間撹拌し多分散粒径分
布を有するゴムラテックスを得た。表１にこのラテック
スの粒径分布の測定結果を示す。Polydisperse Particle Size Distribution Rubber Latex (C-1)
Production of rubber (A-1) latex 100 parts (as solid content)
2 parts of a mixed latex of an acid group-containing copolymer for rubber particle enlargement (BS-1 / BB-1 = 80/20, solid content ratio) was added with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes to obtain polydispersed particles. A rubber latex having a size distribution was obtained. Table 1 shows the measurement results of the particle size distribution of this latex.
【００３１】 グラフトゴムラテックス（Ｄ−１）の製造 上記多分散粒径分布ラテックス（Ｃ−１） １５部 スチレン ６７部 アクリロニトリル １８部 クメンハイドロパ−オキサイド ０．１２部 不均化ロジン酸カリウム ２．０部 ピロリン酸ソ−ダ ０．２部 硫酸第１鉄 ０．０１部 デキストロ−ズ ０．３５部 水 ２００部 上記の組成で、重合開始温度４０℃、単量体滴下速度
１．３重量部／分でグラフト重合を行った。Production of graft rubber latex (D-1) Polydisperse particle size distribution latex (C-1) 15 parts Styrene 67 parts Acrylonitrile 18 parts Cumene hydroperoxide 0.12 parts Disproportionated potassium rosinate 2. 0 part Sodium pyrophosphate 0.2 part Ferrous sulfate 0.01 part Dextrose 0.35 part Water 200 parts With the above composition, polymerization initiation temperature 40 ° C., monomer dropping rate 1.3 parts by weight Graft polymerization was carried out at a rate of 1 / min.
【００３２】得られた重合体ラテックスに、抗酸化剤と
してブチル化ヒドロキシトルエン２部、ジラウリルチオ
プロピオネ−ト０．５部を加え、５％硫酸水溶液で凝固
し、洗浄し、乾燥して白色粉末を得た。これにフォスフ
ァイト系安定剤を０．１部加え、ヘンシェルミキサ−で
５分間（３０００ｒｐｍ）混合した後、シリンダ−温度
２３０℃で押出しペレット化し、スクリュ−式射出成形
機（シリンダ−温度２３０℃、金型温度６０℃）を用い
て物性測定用試片及びメッキ用平板を成形した。次いで
その試片及び平板を用いて物性ならびにメッキの密着強
度を測定した。結果を表１の実施例１の欄に示す。表１
中、未肥大化小粒子（０．０８μｍ）は、大粒子の割合
と中粒子の割合を足したものの残部である。To the obtained polymer latex, 2 parts of butylated hydroxytoluene and 0.5 part of dilaurylthiopropionate were added as an antioxidant, coagulated with a 5% sulfuric acid aqueous solution, washed and dried. A white powder was obtained. 0.1 part of a phosphite stabilizer was added to this, and after mixing with a Henschel mixer for 5 minutes (3000 rpm), the mixture was extruded at a cylinder temperature of 230 ° C to form pellets, and then screw-type injection molding machine (cylinder temperature of 230 ° C, A mold for measuring physical properties and a flat plate for plating were molded using a mold temperature of 60 ° C. Then, the test piece and the flat plate were used to measure the physical properties and the adhesion strength of the plating. The results are shown in the column of Example 1 in Table 1. Table 1
Medium and unenlarged small particles (0.08 μm) are the rest of the sum of the ratio of large particles and the ratio of medium particles.
【００３３】また、上記の乾燥した白色粉末に、種々の
有機ケイ素化合物を表１に示す量加え、さらにフォスフ
ァイト系安定剤を０．１部加え、ヘンシェルミキサ−で
５分間（３０００ｒｐｍ）混合した後、シリンダ−温度
２３０℃で押出しペレット化し、スクリュ−式射出成形
機（シリンダ−温度２３０℃、金型温度６０℃）を用い
て物性測定用試片及びメッキ用平板を成形した。次いで
その試片及び平板を用いて物性ならびにメッキの密着強
度を測定した。その結果を、の実施例２、３、４及び５
の欄に示す。To the dried white powder, various organosilicon compounds were added in the amounts shown in Table 1, 0.1 part of a phosphite stabilizer was further added, and the mixture was mixed in a Henschel mixer for 5 minutes (3000 rpm). Then, it was extruded into pellets at a cylinder temperature of 230 ° C., and a screw-type injection molding machine (cylinder temperature: 230 ° C., mold temperature: 60 ° C.) was used to mold a sample for measuring physical properties and a flat plate for plating. Then, the test piece and the flat plate were used to measure the physical properties and the adhesion strength of the plating. The results are shown in Examples 2, 3, 4 and 5 of
Column.
【００３４】実施例６及び７ 実施例１において多分散粒径分布ゴムラテックスの製造
における、ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体のＢＳ−
１／ＢＢ−１の混合比を７／９３に変える以外は、実施
例１と全く同様な方法をくり返した。結果を表１の実施
例６の欄に示す。また有機ケイ素化合物を添加してとき
の結果を表１の実施例７の欄に示す。Examples 6 and 7 In the production of the polydisperse particle size distribution rubber latex in Example 1, BS-of an acid group-containing copolymer for enlarging rubber particles was used.
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the mixing ratio of 1 / BB-1 was changed to 7/93. The results are shown in the column of Example 6 in Table 1. The results obtained by adding the organosilicon compound are shown in the column of Example 7 in Table 1.
【００３５】実施例８及び９ 実施例１の酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成におい
て、アクリル酸ｎ−ブチルの量を８８部に、またメタク
リル酸の量を１２部に変えて（ＢＳ−２）、実施例１と
同様な方法をくり返した。その結果を表１の実施例８の
欄に示す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果
を表１の実施例９の欄に示す。Examples 8 and 9 In the synthesis of the acid group-containing copolymer (BS-1) of Example 1, the amount of n-butyl acrylate was changed to 88 parts and the amount of methacrylic acid was changed to 12 parts. (BS-2), the same method as in Example 1 was repeated. The results are shown in the column of Example 8 in Table 1. The results obtained by adding the organosilicon compound are shown in the column of Example 9 in Table 1.
【００３６】実施例１０及び１１ 実施例１の酸基含有共重合体（ＢＢ−１）の合成におい
て、アクリル酸ｎ−ブチルを６５部、メタクリル酸を３
５部に変えて（ＢＢ−２）、実施例１と同様な方法をく
り返した。結果を表１の実施例１０の欄に示す。また有
機ケイ素化合物を添加してときの結果を表１の実施例１
１の欄に示す。Examples 10 and 11 In the synthesis of the acid group-containing copolymer (BB-1) of Example 1, 65 parts of n-butyl acrylate and 3 parts of methacrylic acid were used.
The same method as in Example 1 was repeated by changing the amount to 5 parts (BB-2). The results are shown in the column of Example 10 in Table 1. The results obtained by adding the organosilicon compound are shown in Example 1 of Table 1.
This is shown in column 1.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】比較例１ 実施例２において使用する有機ケイ素化合物を表２に示
した様に変えた以外は実施例２と全く同様な方法をくり
返した。その結果を表２の比較例１の欄に示す 。比較例２及び３ 実施例１において、酸基含有共重合体（ＢＳ−１）のみ
を使用して実施例１と同様な方法をくり返した。その結
果を表２の比較例２の欄に示す。また有機ケイ素化合物
を添加してときの結果を表２の比較例３の欄に示す。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 2 was repeated except that the organosilicon compound used in Example 2 was changed as shown in Table 2. The results are shown in the column of Comparative Example 1 in Table 2. Comparative Examples 2 and 3 In Example 1, the same method as in Example 1 was repeated using only the acid group-containing copolymer (BS-1). The results are shown in the column of Comparative Example 2 in Table 2. The results obtained when the organosilicon compound was added are shown in the column of Comparative Example 3 in Table 2.
【００３９】比較例４及び５ 実施例１において、酸基含有共重合体（ＢＢ−１）のみ
を使用して、全く実施例１と同様な方法をくり返した。
その結果を表２の比較例４の欄に示す。また有機ケイ素
化合物を添加してときの結果を表２の比較例５の欄に示
す。 比較例６及び７ 実施例１において、酸基含有共重合体の比率（ＢＳ−１
／ＢＢ−２）を６０／４０に変えて、実施例１と同様な
方法をくり返した。その結果を表２の比較例６の欄に示
す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果を表２
の比較例７の欄に示す。Comparative Examples 4 and 5 In Example 1, the same procedure as in Example 1 was repeated using only the acid group-containing copolymer (BB-1).
The results are shown in the column of Comparative Example 4 in Table 2. The results obtained by adding the organosilicon compound are shown in the column of Comparative Example 5 in Table 2. Comparative Examples 6 and 7 In Example 1, the ratio of the acid group-containing copolymer (BS-1
/ BB-2) was changed to 60/40 and the same method as in Example 1 was repeated. The results are shown in the column of Comparative Example 6 in Table 2. Table 2 shows the results when an organosilicon compound was added.
The column of Comparative Example 7 is shown.
【００４０】比較例８及び９ 実施例１において、酸基含有共重合体の比率（ＢＳ−１
／ＢＢ−２）を９７／３に変えて、実施例１と同様な方
法をくり返した。その結果を表２の比較例８の欄に示
す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果を表２
の比較例９の欄に示す。 比較例１０及び１１ 実施例１の酸基含有共重合体（ＢＢ−１）の合成におい
て、アクリル酸ｎ−ブチルの量を８３部に、またメタク
リル酸の量を１７部に変えて（ＢＢ−３）、実施例１と
同様な方法をくり返した。その結果を表２の比較例１０
の欄に示す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結
果を表２の比較例１１の欄に示す。Comparative Examples 8 and 9 In Example 1, the ratio of the acid group-containing copolymer (BS-1
/ BB-2) was changed to 97/3, and the same method as in Example 1 was repeated. The results are shown in the column of Comparative Example 8 in Table 2. Table 2 shows the results when an organosilicon compound was added.
The column of Comparative Example 9 is shown. Comparative Examples 10 and 11 In the synthesis of the acid group-containing copolymer (BB-1) of Example 1, the amount of n-butyl acrylate was changed to 83 parts and the amount of methacrylic acid was changed to 17 parts (BB- 3) The same method as in Example 1 was repeated. The results are shown in Comparative Example 10 of Table 2.
Column. The results obtained by adding the organosilicon compound are shown in the column of Comparative Example 11 in Table 2.
【００４１】比較例１２及び１３ 実施例１の酸基含有重合体（ＢＢ−１）の合成におい
て、アクリル酸ｎ−ブチルの量を６０部、またメタクリ
ル酸の量を４０部に変えて（ＢＢ−４）、実施例１と同
様な方法をくり返した。その結果を表２の比較例１２の
欄に示す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果
を表２の比較例１３の欄に示す。 比較例１４ 実施例１の使用する酸基含有共重合体の量を１部にし
て、実施例１と同様な方法をくり返した。その結果を表
２の比較例１４の欄に示す。Comparative Examples 12 and 13 In the synthesis of the acid group-containing polymer (BB-1) of Example 1, the amount of n-butyl acrylate was changed to 60 parts and the amount of methacrylic acid was changed to 40 parts (BB -4) and the same method as in Example 1 was repeated. The results are shown in the column of Comparative Example 12 in Table 2. The results obtained by adding the organosilicon compound are shown in the column of Comparative Example 13 in Table 2. Comparative Example 14 The same method as in Example 1 was repeated except that the amount of the acid group-containing copolymer used in Example 1 was 1 part. The results are shown in the column of Comparative Example 14 in Table 2.
【００４２】比較例１５及び１６ 実施例１、２のグラフトゴムラテックスの製造におい
て、重合開始温度を４０℃から６０℃に変える以外は実
施例１、２と全く同様に実験を行い評価を行なった。そ
の結果を、それぞれ表２の比較例１５、１６の欄に示
す。 比較例１７及び１８ 実施例１、２のグラフトゴムラテックスの製造におい
て、重合時の単量体滴下速度を１．３重量部／分から
０．７重量部／分に変える以外は実施例１、２と全く同
様に実験を行い評価を行った。その結果を、それぞれ表
２の比較例１７、１８の欄に示す。比較例１５〜１８に
みるように、反応条件が本発明の範囲を外れると、ロッ
クウエル硬度が低下し、アイゾット衝撃強度とのバラン
スが悪くなる。Comparative Examples 15 and 16 In the production of the graft rubber latices of Examples 1 and 2, the same experiments and evaluations as in Examples 1 and 2 were carried out except that the polymerization initiation temperature was changed from 40 ° C to 60 ° C. . The results are shown in the columns of Comparative Examples 15 and 16 of Table 2, respectively. Comparative Examples 17 and 18 Examples 1 and 2 except that the monomer dropping rate during polymerization was changed from 1.3 parts by weight / min to 0.7 parts by weight in the production of the graft rubber latexes of Examples 1 and 2. Experiments and evaluations were performed in exactly the same manner as in. The results are shown in the columns of Comparative Examples 17 and 18 of Table 2, respectively. As seen in Comparative Examples 15 to 18, when the reaction conditions are out of the range of the present invention, the Rockwell hardness is lowered and the balance with the Izod impact strength is deteriorated.
【００４３】[0043]
【表２】 [Table 2]
【００４４】実施例１２、１３、１４及び１５ 実施例１の多分散粒径分布ラテックス（Ｃ−１）を用い
て、下記の組成でグラフトゴムラテックス（Ｄ−２）を
製造した。 上記多分散粒径分布ラテックス（Ｃ−１） ３０部 スチレン ５５部 アクリロニトリル １５部 クメンハイドロパ−オキサイド ０．１２部 不均化ロジン酸カリウム ２．０部 ピロリン酸ソ−ダ ０．２部 硫酸第１鉄 ０．０１部 デキストロ−ズ ０．３５部 水 ２００部Examples 12, 13, 14 and 15 Using the polydisperse particle size distribution latex (C-1) of Example 1, a graft rubber latex (D-2) was prepared with the following composition. The polydisperse particle size distribution latex (C-1) 30 parts Styrene 55 parts Acrylonitrile 15 parts Cumene hydroperoxide 0.12 parts Disproportionated potassium rosinate 2.0 parts Sodium pyrophosphate 0.2 parts Sulfuric acid No. 1 iron 0.01 part dextroze 0.35 part water 200 part
【００４５】グラフト重合は、重合開始温度４０℃、単
量体滴下速度１．３重量部／分で行った。得られた重合
体ラテックスに、抗酸化剤としてブチル化ヒドロキシト
ルエン２部、ジラウリルチオプロピオネ−ト０．５部を
加え、５％硫酸水溶液で凝固し、洗浄し、乾燥して白色
粉末を得た。この白色粉末５０部及びフォスファイト系
安定剤０．１部に、ＡＳ樹脂〔アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、ＡＮ／ＳＴ＝２１／７９（重量比）、η
ｓｐ／ｃ＝０．６２ｄｌ／ｇ（ＤＭＦ中２５℃で測
定）〕、ポリカ−ボネ−ト（三菱瓦斯化学工業（株）製
品、ユ−ピロンＳ−２００００）、有機ケイ素化合物を
表３に示す割合で加え、ヘンシェルミキサ−で５分間
（３０００ｒｐｍ）混合した後、シリンダ−温度２３０
℃で押出しペレット化し、スクリュ−式射出成形機（シ
リンダ−温度２３０℃、金型温度６０℃）を用いて物性
測定用試片及びメッキ用平板を成形した。次いでその試
片及び平板を用いて物性ならびにメッキの密着強度を測
定した。その結果を表３に示す。Graft polymerization was carried out at a polymerization initiation temperature of 40 ° C. and a monomer dropping rate of 1.3 parts by weight / minute. To the obtained polymer latex, 2 parts of butylated hydroxytoluene and 0.5 part of dilauryl thiopropionate were added as antioxidants, coagulated with 5% sulfuric acid aqueous solution, washed and dried to give a white powder. Obtained. 50 parts of this white powder and 0.1 part of phosphite stabilizer were mixed with AS resin [acrylonitrile-styrene copolymer, AN / ST = 21/79 (weight ratio), η
Table 3 shows sp / c = 0.62 dl / g (measured in DMF at 25 ° C.)], polycarbonate (product of Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Upylon S-20000), and organosilicon compound. C. and after mixing for 5 minutes (3000 rpm) with a Henschel mixer.
The mixture was extruded into pellets at ℃, and a screw type injection molding machine (cylinder temperature: 230 ℃, mold temperature: 60 ℃) was used to mold a sample for measuring physical properties and a flat plate for plating. Then, the test piece and the flat plate were used to measure the physical properties and the adhesion strength of the plating. Table 3 shows the results.
【００４６】[0046]
【表３】 [Table 3]
【００４７】[0047]
【発明の効果】以上述べたように、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、低温開始、低開始剤量、高速モノマ−滴下
で重合を行い、反応開始速度を遅くすることによりグラ
フト点を少なくし、ゴム内部でのグラフトを極力少なく
したグラフトゴムを含むので、耐衝撃性は勿論のこと、
メッキ特性に優れ、また大型成形性も良い。さらに特定
の有機ケイ素化合物を加えることによりこれらの性質を
一層向上させることができる。As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention can be polymerized by low-temperature initiation, low initiator amount, high-speed monomer dropping, and by slowing the reaction initiation rate, the grafting point can be reduced. However, since it contains a graft rubber in which the graft inside the rubber is reduced as much as possible, not to mention impact resistance,
It has excellent plating characteristics and large moldability. These properties can be further improved by further adding a specific organosilicon compound.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 //(Ｃ０８Ｆ 279/02 212:10） (Ｃ０８Ｆ 285/00 212:10） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 83/04 C08L 83/04 // (C08F 279/02 212: 10) (C08F 285/00 212 :Ten)
Claims (2)
３０重量％（固形分として）、平均粒径０．２〜０．３
２μｍのゴム９５〜７０重量％（固形分として）および
粒径０．１０μｍ以下のゴム０〜１５重量％（固形分と
して）である多分散粒径分布を有するゴムラテックス５
〜７０重量部（固形分として）の存在下に、芳香族ビニ
ル単量体６０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０
〜４０重量％及びこれらと共重合可能な少なくとも一種
のモノビニル単量体０〜２０重量％とからなる単量体混
合物９５〜３０重量部を、重合開始温度４０〜５０℃
で、１．２〜１．５重量部／分の全量滴下方式により仕
込み、反応開始剤０．１０〜０．２０重量部、重合系の
ピ−ク温度６０〜８０℃なる反応条件で乳化重合するこ
とにより得られるグラフトゴムを主成分とするメッキ
性、耐衝撃性及び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成
物。1. Rubber 5 having an average particle size of 0.35 to 0.5 μm
30% by weight (as solid content), average particle size 0.2 to 0.3
Rubber latex 5 having a polydisperse particle size distribution of 95-70% by weight of rubber (as solids) of 2 μm and 0-15% by weight (as solids) of rubber with a particle size of 0.10 μm or less.
~ 70 parts by weight (as solids), 60-90% by weight of aromatic vinyl monomer, 10 vinyl cyanide monomers
To 40% by weight and 95 to 30 parts by weight of a monomer mixture consisting of 0 to 20% by weight of at least one monovinyl monomer copolymerizable therewith with a polymerization initiation temperature of 40 to 50 ° C.
Then, the whole amount of 1.2 to 1.5 parts by weight / min was charged by a dropping method, and the emulsion polymerization was performed under reaction conditions of 0.10 to 0.20 parts by weight of a reaction initiator and a peak temperature of 60 to 80 ° C. of the polymerization system. A thermoplastic resin composition containing the graft rubber as a main component, which is excellent in plating properties, impact resistance, and large-scale moldability.
ン、 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立して炭素数１〜８のア
ルキル基又はアリル基を示し、ｍは１以上の整数を示
す。）一般式化２で表わされるシラン化合物、 【化２】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立して炭素数１〜８のア
ルキル基又はアリル基を示す。）及び、一般式化３で表
わされるオルガノハロシラン類 【化３】 （式中Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又はアリル基、
Ｙはハロゲンを示し、ｎは１〜３である。）のうちの少
なくとも一種の有機ケイ素化合物を、熱可塑性樹脂の合
計量１００重量部に対し０．０１重量部以上１５重量部
以下配合してなる請求項１記載のメッキ性、耐衝撃性及
び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物。2. An organosiloxane represented by the general formula 1, ## STR1 ## (In the formula, R 1 to R 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an allyl group, and m represents an integer of 1 or more.) A silane compound represented by the general formula: 2] (In the formula, R 1 to R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an allyl group.) And an organohalosilane represented by the general formula 3 (In the formula, R 5 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an allyl group,
Y represents halogen and n is 1 to 3. 2. The plating property, impact resistance and large size according to claim 1, wherein at least one of the organosilicon compounds in 1) is blended in an amount of 0.01 part by weight or more and 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin. A thermoplastic resin composition having excellent moldability.
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