JP2867027B2 - 立体障害アミン及び該化合物を含有する塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−ヒドロキシ置換立体障害性アミン光安
定剤を使用することによる、広範囲の周囲硬化性及び酸
触媒された熱硬化性塗料組成物の安定化に関する。本発
明は更にこのタイプの立体障害性アミンの新規な化合物
に関する。

立体障害性アミン光安定剤は光と酸素の有害な効果か
らポリマーを含む多数の有機基材の安定化に効果的であ
ることが公知である。

その様な立体障害性アミン光安定剤は熱架橋性アルキ
ドもしくはアクリル系金属焼付ラッカーの安定化（US第
4,426,472号）に、そして熱架橋性アクリル系ポリエス
テルもしくはアルキド樹脂をベースとした酸触媒化焼付
ラッカの安定化（US第4,344,876号及び第4,426,471号）
に使用されている。これらの特許の立体障害性アミン光
安定剤は立体障害性アミンのＮ原子に直接置換された水
酸基を有する構造を含むものではない。

関連した立体障害性アミン安定剤は塗膜系の性能特性
を改良するために個々に、そして紫外線吸収剤と組み合
わせて活用されている。その様な改良にもかかわらず、
まだその様な塗膜系の光酸化及び光崩壊を更に妨げ、そ
れによってコーティングの物理的保全性を維持すること
により有効性の増加を提供する必要がある。その様な有
効性は、塗膜の脆化、亀裂、腐蝕、浸蝕、光沢損失、チ
ョーキング及び黄変防止により明らかにできる。

本発明において、前述の改良が立体障害性アミンの立
体障害性Ｎ原子を水酸基で置換すること及び周囲硬化性
及び酸触媒化熱硬化性塗料系中での該誘導体の使用によ
り達成されることが見出された。特に塗膜の物理的保全
性は高度に維持され、光沢損失及び黄変が著しく減少し
ている。従って本発明は次式A,B,C,J,KまたはM: 〔式中、 Ｒは水素原子またはメチル基を表し、 ｍは１ないし４を表し、 ｍが１を表すとき、 R₁は水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキル基、
脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
の１価のアシル基を表すか、またはR₁は次式： （式中、ｘは０または１を表す）で表される基、また
は次式： （式中、ｙは２ないし４を表す）で表される基を表
し、 ｍが２を表すとき、 R₁は炭素原子数１ないし12のアルキレン基、キシリレ
ン基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカ
ルボン酸の２価のアシル基を表すか、またはR₁は次式： （式中、 D₁およびD₂は独立して水素原子、炭素原子数１ないし
８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基または3,5−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を表し、そし
て D₃は18個までの炭素原子を含有するアルキル基または
アルケニル基を表す）で表される基を表し、 ｍが３を表すとき、 R₁は脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式または芳香族トリ
カルボン酸の３価のアシル基を表し、 ｍが４を表すとき、 R₁は飽和もしくは不飽和脂肪族または芳香族テトラカ
ルボン酸の４価のアシル基を表し、 ｐは１または２を表し、 R₃は水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基ま
たは炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表し、 ｐが１を表すとき、 R₄は水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキル基を
表すか、またはR₄は次式I: （式中、Ｒは上で定義したものと同じ意味を表す）で
表される基または次式： （式中、ｈは０または１を表す）で表される基を表す
か、またはR₃およびR₄は一緒になって炭素原子数４ない
し６のアルキレン基もしくは２−オキソアルキレン基ま
たは脂肪族もしくは芳香族1,2−もしくは1,3−ジカルボ
ン酸の環状アシル基を表し、 ｐが２を表すとき、 R₄は炭素原子数２ないし12のアルキレン基またはキシ
リレン基を表すか、またはR₄は次式II: （式中、T₈およびT₉は独立して水素原子、炭素原子数
１ないし18のアルキル基または式Ｉで表される基を表す
か、またはT₈およびT₉は一緒になって炭素原子数４ない
し６のアルキレン基または３−オキサペンタメチレン基
を表す）で表される基を表し、 ｎは１または２を表し、そして ｎが１を表すとき、 R₅およびＲ′₅は独立して炭素原子数１ないし12のア
ルキル基、炭素原子数２ないし12のアルケニル基、炭素
原子数７ないし12のアルアルキル基を表し、 ｎが２を表すとき、 R₅およびＲ′₅は一緒になって(-CH₂)₂C(CH₂-)₂を表
し、 ｋは２ないし100を表し、 T₅はメチル基を表し、 T₆はメチル基またはエチル基を表すか、または T₅およびT₆は一緒になってテトラメチレン基またはペ
ンタメチレン基を表し、 T₁₀およびT₁₁は独立して炭素原子数２ないし12のアル
キレン基を表すか、またはT₁₁は式IIで表される基を表
し、 ｅは２、３または４を表し、そして T₁₂は次式： （式中、ａ、ｂおよびｃは独立して２または３を表
し、そしてｆは０または１を表す）で表される基を表
し、 E₁およびE₂は異なって各々−CO−または−Ｎ（E₅）−
（式中、E₅は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基または炭素原子数４ないし22のアルコキシカルボニ
ルアルキル基を表す）を表し、 E₃およびE₄は一緒になって炭素原子数４ないし17のポ
リメチレン基または４個までの炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換された該ポリメチレン基を表す〕で表
される化合物の一つに相当するヒドロキシル置換立体障
害性アミン化合物の安定化有効量を含有する安定化周囲
硬化性または酸触媒化熱硬化性塗料組成物に関する。

特に興味深いのは、式Ａ、Ｂ、Ｊ、ＫまたはＭ中、Ｒ
が水素原子を表わし、T₅及びT₆がメチル基を表わす化合
物である。

構造式ＡないしＭ中で、いずれの置換基もが炭素原子
数１ないし18のアルキル基を表わすとき、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブ
チル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基もしく
はｎ−オクタデシル基を表わす。

R₁がカルボン酸の１価のアシル基を表わすとき、例え
ば酢酸、ステアリン酸、サリチル酸、メタアクリル酸、
安息香酸もしくはβ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸の１価のアシル基を表
わす。

R₁がジカルボン酸の２価のアシル基を表わすとき、例
えばアジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、
マレイン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジル
マロン酸もしくはブチル（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−マロン酸もしくはジシクロヘプ
テンジカルボン酸のアシル基である。

R₁がジカルバミン酸の２価のアシル基を表わすとき、
例えばヘキサメチレンジカルバミン酸もしくは2,4−ト
ルイレンジカルバミン酸のアシル基である。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基としてR₃は特
にフェネチル基もしくは上記の全てのベンジル基であ
る。

炭素原子数２ないし18のアルカノイル基としてR₃は例
えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ド
デカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル
基を表わし、好ましくはアセチル基を表わす。；そして
炭素原子数３ないし５のアルケノイル基としてR₃は特に
アクリロイル基を表わす。

R₄が未置換またはシアノ基、カルボニル基もしくはカ
ルバミド基で置換された炭素原子数２ないし８のアルケ
ニル基を表わすとき、例えば１−プロペニル基、アリル
基、メタアリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基、2,2−ジシ
アノビニル基、１−メチル−２−シアノ−２−メトキシ
カルボニル−ビニル基もしくは2,2−ジアセチルアミノ
ビニル基を表わす。

いずれの置換基もが炭素原子数２ないし12のアルキレ
ン基を表わすとき、例えばエチレン基、プロピレン基、
2,2−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキ
サメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基もし
くはドデカメチレン基である。

いずれの置換基もが炭素原子数６ないし15のアリーレ
ン基を表わすとき、例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェ
ニレン基、1,4−ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニ
レン基を表わす。

炭素原子数６ないし12のシクロアルキレン基としてＸ
は特にシクロヘキシレン基を表わす。

R₅が炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしくはヒ
ドロキシアルキレン基を表わすとき、例えばエチレン
基、１−メチル−エチレン基、プロピレン基、２−エチ
ルプロピレン基もしくは２−エチル−２−ヒドロキシメ
チルプロピレン基である。

炭素原子数４ないし22のアシルオキシアルキレン基と
してR₅は例えば２−エチル−２−アセトキシメチルプロ
ピレン基を表わす。

いずれの置換基もが炭素原子数２ないし６のアルコキ
シアルキル基を表わすとき、例えばメトキシメチル基、
エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシ
エチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ
−ブトキシエチル基、第三ブトキシエチル基、イソプロ
ポキシエチル基もしくはプロポキシプロピル基を表わ
す。

R₇が炭素原子数３ないし５のアルケニル基を表わすと
き、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタアリル
基、２−ブテニル基もしくは２−ペンテニル基である。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基としてR₇は特
にフェネチル基もしくは上記の全てのベンジル基を表わ
し、；そして炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基
としてR₇は特にシクロヘキシル基を表わす。

R₇が炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基を
表わすとき、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒ
ドロキシブチル基もしくは４−ヒドロキシブチル基を表
わす。

炭素原子数６ないし10のアリール基として、R₇は特に
フェニル基、または未置換またはハロゲン原子もしくは
炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたα−も
しくはβ−ナフチル基を表わす。

炭素原子数２ないし12のアルキレン基としてのR⁷は、
例えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチルプロ
ピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オク
タメチレン基、またはドデカメチレン基である。

炭素原子数６ないし12のアリーレン基としてのR⁷は、
例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,4−ナ
フチレン基または4,4′−ジフェニレン基である。

炭素原子数２ないし12のアルカノイル基としてのＺ′
は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノニル
基、ドデカノイル基もしくは好ましくはアセチル基であ
る。

炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基として、R₈
は特にシクロヘキシル基を表わす。

炭素原子数６ないし10のアリール基として、R₈は特に
フェニル基、または未置換またはハロゲン原子もしくは
炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたα−も
しくはβ−ナフチル基を表わす。

炭素原子数２ないし６のアルキレン基としてＧは例え
ばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチルプロピレ
ン基、テトラメチレン基もしくはヘキサメチレン基を表
わし、；そして炭素原子数６ないし12のアリーレン基と
してG₁はｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,4−
ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニレン基を表わ
す。

式Ａ中、Ｒが水素原子を表わし、ｍが1,2または４を
表し、ｍが１を表すとき、R₁が炭素原子数12ないし18の
脂肪族カルボン酸もしくは炭素原子数７ないし15の芳香
族カルボン酸のアシル基を表し、そして、ｍが２を表す
とき、R₁が炭素原子数４ないし18の脂肪族ジカルボン酸
または炭素原子数８ないし14の芳香族ジカルボン酸の２
価のアシル基を表すか、またはR₂が次式： （式中、D₁は炭素原子数１ないし８のアルキル基また
は3,4−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を
表し、D₂はD₁で表される基または水素原子を表す）で表
される基を表し、そしてｍが４を表すとき、R₁はブタン
またはペンタンテトラカルボン酸の４価のアシル基を表
す立体障害性アミン誘導体を含有する塗料組成物が好ま
しい。

下記の化合物は、本発明に使用しうる立体障害性アミ
ン誘導体の例である。

1. 1,4−ジヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン 2. １−ヒドロキシ−４−サリチルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン 3. １−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン 4. １−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−４−イル 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート 5. ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）セバケート 6. ジ−（１−ヒドロキシ−2,3,6−トリメチル−2,6−
ジエチル−ピペリジン−４−イル）フタレート 7. ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）ｎ−ブチル−（3,5−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート 8. ヘキサン−１′,6′−ビス−（４−カルバモイルオ
キシ−１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン） 9. N,N′−ビス（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレン−１、６−
ジアセトアミド 10. ４−（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）−１−
ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 11. ４−メタクリルアミド−１−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン 12. Ｎ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−ε−カプロラクタム 13.N−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）−コハク酸イミド 14. Ｎ−（１−ヒドロキシ−2,3,6−トリメチル−2,6
−ジエチル−ピペリジン−４−イル）マレイミド 15. ８−アザ−2,7,7,9,9−ペンタメチル−８−ヒドロ
キシ−1,4−ジオキサスピロ〔4.5〕デカン 16. ９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−
９−ヒドロキシ−8,8,10,10−テトラメチル1,5−ジオキ
サスピロ〔5.5〕ウンデカン 17. ３−ｎ−オクチル−1,3,8−トリアザ−８−ヒドロ
キシ−7,7,9,9−テトラメチル−スピロ〔4,5〕−デカン
−2,4−ジオン 18. ８−ヒドロキシ−2,7,7,9,9−ペンタメチル−２−
ヘキシル−１−オキサ−3,8−ジアザスピロ〔4.5〕−デ
カン−４−オン 19. ３−ヒドロキシ−2,2,4,4−テトラメチル−７−オ
キサ−3,20−ジアザスピロ〔5.1.11.2〕−ヘンエイコサ
ン−21−オン 20. 1,1′−エチレンビス−（４−ヒドロキシ−3,3,5,
5−テトラメチルピペラジン−２−オン） 21. 1,1′−セバコイル−ビス−（３−ヒドロキシ−2,
2,4,4,6−ペンタメチルヘキサヒドロピリミジン−２−
オン） 22. 2,4−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−ト
リアジン及び4,4′−ヘキサメチレンビス−（アミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物の
Ｎ−ヒドロキシ誘導体 23. Ｎ−Ｎ′,N−Ｎ′−テトラキス〔4,6−ビス（ブチ
ル−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イ
ル〕1,10−ジアミノ−4,7−ジアザデカン 24. 2,4−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン
及び4,4′−ヘキサメチレンビス−（アミノ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物のＮ−ヒドロ
キシ誘導体 25. 15−ｎ−オクタデシル−７−ヒドロキシ−7,15−
ジアザスピロ〔5.1.5.3〕ヘキサデカン−14,15−ジオン 26. ４−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン 27. ３−ヒドロキシ−2,2,4,4−テトラメチル−２−
（２−ラウリルオキシカルボニル）エチル−７−オキサ
−3,20−ジアザスピロ〔5.1.11.2〕ヘンエイコサン−21
−オン 28. ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）フタレート 29. １−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−４−イルステアレート 30. １−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−４−イルアクリレート 31. ４−（４−第三ブチルベンゾイルオキシ）−１−
ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 32. （１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）４−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチ
ルベンゾエート 33. （１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）４−（ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブ
チルベンゾイル）−3,5−ジ−第三ブチルベンゾエート 34. （１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）〔４−（２−オキサゼピン−１−イ
ル）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−１−イル）
アセテート 35. α，α′−ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−４−オキシ）−ｐ−キシレン 36. ジ（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）ジエチルマロネート 37. Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン−４−イル）−４−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−第三ブチルベンザミド 38. テトラキス（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジン）1,2,3,4−ブタン−テトラカル
ボキシレート 39. ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）ｎ−ブチルマロネート 40. ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）イソフタレート 41. ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）２−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ
−第三ブチルベンジル）−ｎ−ブチルマロネート 本発明の塗料組成物は、組成物中のバインダー樹脂の
型に依存して、周囲硬化性または酸触媒された熱硬化系
でありうる。

周囲硬化性塗料のための樹脂は、例えばアルキド樹
脂、熱可塑性アクリル樹脂、アクリルアルキド樹脂もし
くはポリエステル樹脂、またはシリコン、イソシアネー
ト、エポキシド、イソシアヌレート、ケチミンもしくは
オキサゾリジンで変性された上記の樹脂でありうる。該
樹脂はニトロセルロースもしくはセルロースアセトブチ
レートのようなセルロースのエステルでもよく、または
該樹脂はポリアミンまたは他の硬化剤で硬化されうるエ
ポキシド樹脂でもよい。

使用しうるアルキド、アクリル、ポリエステル及びエ
ポキシド樹脂は、S.Paul′ｓ“Surface Coatings:Scien
ce and Technology"（1985），第70〜310頁に記載され
ている。本発明により安定化しうる未変形及び変形アル
キド樹脂は、貿易、維持及び自動車の再仕上げ塗装に使
用される慣用の樹脂である。例えば、該塗料は所望によ
りイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアル
キド樹脂、アルキド／アクリル樹脂及びアルキド／シリ
コン樹脂である。

さらに、種々のアクリルラッカー塗料組成物が、合衆
国特許4,168,249号に記載されている。他のポリイソシ
アネートを伴うアクリル／アルキド樹脂は、合衆国特許
4,471,083号に記載されており；そして側基のアミノエ
ステル基またはグリシジル基を有するアクリル樹脂が合
衆国特許第4,525,521号に記載されている。

酸触媒された熱硬化性塗料のための樹脂は、例えば熱
架橋性アクリル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリア
ミドまたはアルキド樹脂でありうる。これは、これらの
樹脂の混合物またはこれらの樹脂とメラミン樹脂のよう
な架橋剤との混合物をも意味する。

アクリル酸ラッカーは慣用のアクリル樹脂焼付けラッ
カーまたは、アクリル／メラミン系を含む熱硬化性樹脂
であり、例えばH.Kittel′ｓ“Lehrbuch der Lacke und
Beschichtungen",Vol.1.Part2,第735及び742頁（Berli
n 1972），“Lackkunstharze"（1977）,H.Wagner and
H.F.Sarx,第229〜238頁及びS.Pall′ｓ“Surface Coati
ngs:Science and Technology"（1985）に記載されてい
る。

ポリエステルラッカーは慣用の焼付ラッカーであり、
例えばH.Wagner and H.F.Sarx,op.cit.,第86〜99頁であ
る。

本発明に従って安定化されうるアルキド樹脂ラッカー
は、特に自動車塗装（自動車仕上げ塗装）に使用される
慣用の焼付ラッカー、例えばアルキド／メラミン樹脂及
びアルキド／アクリル／メラミン樹脂をベースとするラ
ッカー（H.Wagner and H.F.Sarx,op.cit.,第99〜123頁
参照）である。他の架橋剤には、グリコルリル〔glycol
uril）樹脂、ブロックされたイソシアネートまたはエポ
キシ樹脂が含まれる。

それらの工業的な使用において、高い固体含有量を有
する架橋性アクリル、ポリエステル、ウレタンまたはア
ルキド樹脂をベースとするエナメルは、添加される酸触
媒により硬化される。塩基性窒素基を含む光安定剤は、
通常この施用においては満足いくものではない。酸触媒
と光安定剤とにより生じる塩の形成は、不相溶性、不溶
性及び塩の沈澱、並びに硬化レベルの減少、光保護作用
の減少及び湿気抵抗性の低下を導く。

本発明のＮ−ヒドロキシ化合物は、該化合物が誘導さ
れる対応する立体障害性アミン化合物に比べて、塩基性
が低いが、それでもなお、低下してなく、実際に高い光
安定作用を有する。

本発明により安定化された周囲硬化性塗料並びに酸触
媒された熱硬化性塗料は、金属仕上げ塗料及びソリッド
シェード仕上げ（Solid shade finishes）の両方、特に
修正仕上げの場合に適する。本発明により安定化された
ラッカーは、好ましくは慣用方法において二つの方法、
即ちシングルイコート方法または２コート方法により適
用される。後者の方法においては、顔料含有ベースコー
トを最初に塗布し、その後、その上にクリアラッカーの
上塗りコートを塗布する。

使用される立体障害性アミン誘導体の量は、溶媒を含
まない結合剤に対して、0.1ないし10重量％、好ましく
は0.5ないし５重量％である。結合剤は慣用の有機溶媒
または水に溶解または分散することも、溶媒フリーの状
態とすることもできる。

２コート仕上げに使用する場合、立体障害性アミンは
クリアコート、またはクリアコートと顔料含有ベースコ
ートの両方に混入することができる。アクリル変性アル
キド樹脂またはアクリル樹脂の製造において、重合性立
体障害性アミン誘導体は樹脂中に重合させることができ
る。この場合には、光安定剤が抽出または移行されるこ
とがなく、作用が非常に長期化するという新たな利点が
ある。

最大の光安定性を得るために、他の慣用の光安定剤を
合わせて使用すると有利であることもある。例として
は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、アクリル酸
誘導体またはオキサルアニリド型の紫外線吸収剤、また
はアリル−ｓ−トリアジンまたは金属含有光安定剤、例
えば有機ニッケル化合物が挙げられる。２コートシステ
ムにおいて、これらの添加される光安定剤は、クリアコ
ート及び／または顔料含有ベースコートに添加されるこ
とができる。

そのような組み合わせが使用される場合、全ての光安
定剤の合計は、フィルム−形成性樹脂に対して0.2ない
し20重量％、好ましくは0.3ないし５重量％である。

本発明の組成物において、上記の立体障害性アミン化
合物と合わせて使用しうる紫外線吸収剤の例を下記に示
す： （ａ）２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリ
アゾール、例えば、５′メチル−３′,5′−ジ−第三ブ
チル−、５′−第三ブチル−、５′−（1,1,3,3−テト
ラメチルブチル）−、５−クロロ−３′,5′−ジ−第三
ブチル−、５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチ
ル、３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−、４′−オ
クトキシ−、３′,5′−ジ−第三アミル誘導体。

（ｂ）２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば４−ヒ
ドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−
デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジル
オキシ−、4,2′−,4′−トリヒドロキシ−及び２′−
ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導体。

（ｃ）アクリレート、例えばα−シアノ−β，β−ジフ
ェニル−アクリル酸エチルエステルまたはイソオクチル
エステル、α−カルボメトキシ−ケイヒ酸メチルエステ
ルもしくはブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−
メトキシケイヒ酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメ
トキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリ
ン。

（ｄ）ニッケル化合物、例えば、2,2′−チオビス＝
〔４−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）−フェノー
ル）のニッケル錯体、例えば1:1または1:2錯体であっ
て、所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミ
ンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミン
のような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチ
オカルバメート、４−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチ
ルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメ
チル、エチルもしくはブチルエステルのニッケル塩、２
−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトン
オキシムのようなケトオキシムのニッケル錯体、１−フ
ェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾール
のニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴う
もの （ｅ）シュウ酸ジアミド、例えば4,4′−ジ−オクチル
−オキシオキサニリド、2,2′−ジ−オクチルオキシ−
5,5′−ジ−第三ブチルオキサニリド、2,2′−ジ−ドデ
シルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチルオキサニリド、２
−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ−Ｎ′−ビ
ス（３−ジメチルアミノプロピル−オキサルアミド、２
−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサルア
ニリド及び該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−5,
4′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、及び該化合物の
オルト−及びパラメトキシ−並びにｏ−及びｐ−エトキ
シ−ジ置換オキサニリドの混合物。

（ｆ）ヒドロキシフェニル−５−トリアジン、例えば2,
6−ビス−（2,4−ジ−メチルフェニル）−４（２−ヒド
ロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジ
ンまたは対応する４（2,4−ジヒドロキシフェニル）誘
導体。

本発明の組成物において特に価値があるのは、高分子
量及び低分子量のベンゾトリアゾール、例えば２−〔２
−ヒドロキシ−3,5−ジ（α，α−ジメチルベンジル）
−フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、２（２−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−第三オクチルフェニル〕−2H−ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α，α−
ジメチルベンジル−５−第三オクチルフェニル）−2H−
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三
オクチル−５−α，α−ジメチルベンジルフェニル）−
2H−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−
第三アミルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−−５−（２−オメ
ガ−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）−カルボニ
ル）−エチルフェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、２
−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−オク
チルオキシカルボニル−エチル）−フェニル〕−ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第二ドデシ
ル−５−メチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、ヘ
キサメチレンジ〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−〔２−ヒドロキシ−３−第二ドデシル−５−メ
チル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、ヘキサメチレ
ン〔β−（３−第三ブチル−−４−ヒドロキシ−５−
〔２−ベンゾトリアゾール〕−フェニル）−プロピオネ
ート〕及び上記のベンゾトリアゾールの各々に対応する
５−クロロ化合物。

好ましい実施態様は、 （ａ）上記の樹脂システム （ｂ）Ｎ−ヒドロキシ置換2,2,6,6−テトラアルキルピ
ペリジン化合物 （ｃ）ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、アクリル
酸誘導体、有機ニッケル化合物、アリール−ｓ−トリア
ジン及びオキサニリドからなる群から選ばれる紫外線吸
収剤からなる安定化組成物に関する。

エナメルまたは塗料が含有しうる他の成分は、酸化防
止剤、例えば立体障害性フェノール誘導体型、リン化合
物、例えばホスファイト、ホスフィンまたはホスホナイ
ト、慣用の立体障害性アミン光安定剤、可塑剤、均染
剤、硬化触媒、増粘剤、分散剤または接着促進剤であ
る。

本発明の他の好ましい実施態様は上記の成分（ａ），
（ｂ）及び（ｃ）に加えて成分（ｄ）としてのホスファ
イトまたはホスホナイトを含有する安定化組成物であ
る。

本発明の組成物において使用されるホスファイトまた
はホスホナイト（ｄ）の量は、フィルム形成樹脂に対し
て0.05ないし２重量％、好ましくは0.1ないし１重量％
である。２層系において、これらの安定剤は透明塗料及
び／またはベースコートに添加してもよい。

典型的なホスファイト及びホスホナイトは、トリフェ
ニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、
フェニルジアルキルホスファイト、トリ−（ノニルフェ
ニル）−ホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リオクタデシルホスファイト、ジ−ステアリル−ペンタ
エリトリトルジホスファイト、ジ−（2,4−ジ−第三ブ
チルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスファイ
ト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テ
トラキス−（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）−4,4′−
ジフェニルイレンジホスファイトである。

安定剤は、硬化されたエナメルに、より優れた耐久性
の保留性（20°光沢，画像の鮮明度、亀裂、チョーキン
グにより測定される）を与えるために必要とされる。；
エナメルは硬化において黄色化すべきでなく、光への暴
露による他の変色も最低限とすべきである。；安定剤は
塗料の使用に通常施用される有機溶媒、例えばメチルア
ミルケトン、キシレン、ｎ−ヘキシルアセテート、アル
コール等に溶解性であるべきである。

本発明の、立体障害性のＮ−原子がヒドロキシ部分で
置換された立体障害性アミン光安定剤は、これらの要求
を満たし、単独で、または紫外線吸収剤と組み合わせ
て、硬化された塗膜に顕著な光安定性を付与する。

下記の実施例により置換された立体障害性アミンの、
種々の周囲硬化性及び酸で触媒された熱硬化性樹脂系に
おける本発明の使用を記載する。部及び％は重量基準で
ある。

実施例1:白色、２成分アクリルウレタングロスエナメル
の安定化 白色アクリルウレタンエナメルを下記のように配合す
る。

成分Ｉ 部 アクリロイド（Acryloid ）AU608 83.5 （アクリルポリオール,Rohm ＆ Hass製） TiO₂ 196.7 セロソルブアセテート 97.3 −サンドミル− アクリロイド（Acryloid ）AU608 291.4 流動性改良剤 0.28 セロソルブアセテート 155.5 成分II デスモヅル（Desmodur ） （ポリイソシアネート,Mobay Corp製） 70.9 セロソルブアセテート 101.7 997.3 この材料は厚さ35〜50μｍの乾燥フィルムとして、前
もって市販のエポキシポリアミドメインテナンスプライ
マー（Sherwin−Williams Tile Clad II）で下塗りして
おいたボンデライト（Bonderite）40冷間圧延スチール
パネル上に噴霧施用する。施用の前に、示した量（樹脂
固体をベースとして）の添加剤を塗料に添加する。

２週間の室温貯蔵の後、塗布されたパネルをQUV試験
機中で1790時間の耐候試験を行う。この試験において、
試験片には、湿気の多い雰囲気中、紫外線下、50℃で８
時間、40℃で紫外線なしに４時間の耐候試験が課され
る。各パネルの60°光沢（ASTM D−523）を調べた。結
果を下記に示す。

添加剤 濃度（重量％） 60°光沢 Ａ 1.0 27 化合物No.5 1.0 48 Ａ＝ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート 実施例2:半透明アルキドステインの安定化 半透過性のアマニ油アルキドステインを下記のように
配合した。

材料 部 コポリマー186（脱水ヒマシ油， 27.3 CasChem製） ミネラルスピリット 36.0 レシチン 4.0 ベントンSD−１ 10.0 黄色鉄酸化物 4.36 赤色鉄酸化物 19.58 黒色鉄酸化物 3.3 フンジトロール（Fungitrol ）11 2.0 −カウルス グラインド（Cowles Grind）− コポリマー186 66.3 ベッコゾル（Beckosol ）10−051 115.0 長油アルキド,Reichold製） アマニ油 20.3 ミネラルスピリット 118.7 ６％コバルトナフテネート 1.2 ５％カルシウムナフテネート 2.16 18％ジルコニウムオクトエート 1.2 ケトキシム（皮張り防止剤） 1.0 キシロール 21.6 ミネラルスピリット 273.4 726.7 ファインラジカルカット（fine radical cut）を有す
る1.3cm×20.3cm×30.5cmのウェスターンレッドシダー
パネル（Western Red Ceder panels）を使用する。各パ
ネルの半分に安定化していないステイン３コートを塗布
する。３重量％（樹脂固体に対する）の光安定剤を含有
する等量のステインを他の半分のパネルに３コート塗布
する。室温で２週間貯蔵した後、木のパネルを戸外に南
向きに垂直に置き、８ヶ月間曝す。同一のパネルの安定
化した部分及び安定化していない部分の60°光沢の保留
性を調べた。木の基材は均一性を欠くため、同一のステ
インでも光沢の保留性がパネルによって異なる傾向があ
る。この研究において、パネルの安定化した部分と安定
化していない部分における光沢の保留性の差が光安定剤
の存在による光沢の改良のより良好な尺度を提供するた
め、安定化していない対照用のステインを各パネルに施
用する。

実施例3:中油アルキドエナメルの安定化 ノン−リーフィング（non−leafing）アルミニウム顔
料で着色され、淡青色に色付けされた市販の中油アルキ
ドエナメルを、示した量（樹脂固体の量に対して）の紫
外線吸収剤及び立体障害性アミン誘導体で安定化し、そ
の後、エポキシプライマーで下塗された冷間圧延スチー
ルパネルに噴霧塗布する。塗膜を室温で２週間放置して
硬化させた後、パネルをキセノンアークウェザロメータ
ーに840時間暴露する。該パネルの20°の光沢の保留性
（ASTM D−523−80）を調べた。

実施例4:ニトロセルロースラッカーの安定化 市販の白色のニトロセルロースラッカー（Randolph C
orp.）を示した量（樹脂固体の重量に対して）の光安定
化剤で安定化し、エポキシ下塗り冷間圧延スチールパネ
ルに噴霧塗布する。室温で２週間貯蔵した後、パネルを
キセノンアークウェザロメーターに1130時間暴露する。
該期間にパネルの60°光沢を調べた。

実施例5:青色の中油アルキドエナメルの安定化 青色の中油アルキドエナメルを下記のように配合す
る。

材料 アプロプラズ（Aroplaz ）1445−Ｍ−50 66.6 （アルキド樹脂溶液,NL産業製） TiO₂ 2.5 フタロシアニンブルー 0.8 ドライヤー（Co,Pb,Mn） 1.0キシレン 29.1 100.0 この材料を厚さ45μｍで、前もってエポキシエステル
（PPG Uniprine）を電着塗装したボンデライト40コーロ
ドロールドスチールパネルに噴霧塗装した。パネルを室
温で２週間硬化させ、その後、これを戸外に南向きに45
°の角度で置き、９ヶ月後暴露した後、塗膜の20°光沢
の保留性を調べた。

実施例6:下記のアルキドペイント配合物を製造した。

配合物を、示された材料で、示された濃度（樹脂固体
の合計の重量に対して）で安定化し、予め電着エポキシ
プライマーを下塗りした冷間圧延スチールパネルに噴霧
する。塗膜を室温で一晩硬化させ、その後、パネルをフ
ロリダで南向きに45°の角度で暴露する。60°光沢，画
像の鮮明度（DI）（Hunrter Associates Apparatus）及
び黄色度の値による変色を調べた。結果を下記の表に示
す。

実施例7:脂肪族イソシアネートレフィニッシュエナメル
で架橋されたアクリルアルキドエナメルの安定化 脂肪族イソシアネートで硬化した市販の淡青色メタリ
ックアクリルアルキドエナメルを示した量（樹脂固体の
合計の重量に対する）の添加剤で安定化し、アルキドプ
ライマーを下塗りしたボンデライト40に噴霧施用する。
塗料を室温で２週間エージングした後、パネルを５°の
角度で10ヶ月間戸外に暴露する。パネルの20°光沢の保
留性を測定する。

実施例8:熱可塑性アクリルラッカーの安定化 市販の淡青色メタリック熱可塑性アクリルラッカーを
示した量（樹脂固体の合計の重量に対する）の添加剤で
安定化し、エポキシプライマーを下塗りしたボンデライ
ト40に噴霧施用する。塗料を室温で２週間貯蔵した後、
パネルをキセノンアークウェザロメーターに1250時間暴
露する。パネルの60°光沢を測定する。

実施例9:アクリルアルキドレフィニッシュエナメル 市販のノン−リーフィングアルミニウム顔料で着色さ
れ、淡青色に色付けされたアクリルエナメルを示した量
（樹脂固体の量に対して）の紫外線吸収剤及び立体障害
性アミン誘導体で安定化し、その後、アルキドプライマ
ーを下塗りしたボンデライト40パネルに噴霧塗布する。
塗膜を室温で２週間放置して硬化させた後、パネルを５
°Ｓの角度で戸外に10ヶ月暴露する。パネルの20°の光
沢の保留性を測定した。

実施例10:ハイソリッド酸触媒熱硬化性アクリル樹脂エ
ナメルの安定化 0.5重量％のｐ−トルエンスルホン酸で触媒された、
フィルム形成樹脂をベースとするハイソリッド熱硬化性
アクリル樹脂エナメル（50重量％）を、種々のＮ−ヒド
ロキシポリアルキルピペリジン誘導体を添加することに
より安定化する。

ハイソリッド熱硬化性アクリル樹脂エナメル配合物
（アクリロイド（Acryloid^R）AT400,Rohm ＆ Haas製）
は、ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート、スチレン、ブチルアクリレート及びブチルメタ
クリレート及びメラミン硬化触媒をベースとする。

その後、ポリエステル／エポキシ樹脂をベースとする
プライマーを塗布した９×30cmのスチールシート片に、
シルバーメタリックベースコートを塗布し、最後にクリ
アー仕上げエナメルを塗布する。ベースコートは、20μ
ｍの厚さでシートに噴霧し、３分間風乾する。その後、
クリアー仕上げエナメルコートを45μｍの厚さでシート
に噴霧する。15分間風乾した後、塗装されたシートを25
0F゜（121℃）で30分間焼付ける。

エナメルをベースコート塗布シート上に噴霧する前
に、試験すべき安定剤を熱硬化性アクリル樹脂仕上げエ
ナメルに添加する。

空気調整（23℃／相対湿度50％）された室内に３週間
貯蔵した後、塗布されたシートをQUV試験機中、ASTM G
−53/77の試験方法に従って、1300時間の屋外暴露を課
す。この試験において試験片には、50℃、湿気の多い雰
囲気下で４時間、その後、70℃、紫外線下で８時間の繰
り返しサイクルでの耐候試験が課される。続いて仕上げ
表面の画像の鮮明度（DI）及び20°光沢を測定する。高
度の20°光沢及びDIが要求される。

実施例11:もう一つの試験において、実施例10に記載し
たように製造された試験片には、貯蔵後、キセノンアー
ク（6500ワット）ウェザロメーター中、2230時間の促進
耐候試験が課される。

試験片は102分間の光源への暴露、その後、水噴霧及
び光に、60℃で18分間暴露する繰り返しサイクルに暴露
される。結果を下記に示す。高い20°光沢及びDIが望ま
しい。

実施例12:亀裂抵抗性 実施例10に記載されたサンプルをQUV試験機に1300時
間暴露した後、目視により亀裂を評価した。結果を下記
に示す。

1300時間後の亀裂 クリアーコート中の安定剤 エナメルの外観 添加剤なし 深い亀裂 １％化合物Ｇ＋２％化合物５ 亀裂なし １％化合物Ｇ＋２％化合物12 亀裂なし 実施例13:ヌープ（Knoop）硬度及びエナメル外観 実施例10に記載されたサンプルを121℃で30分間焼付
けた後、室温で一週間貯蔵した。焼付けたエナメルのヌ
ープ硬度値を調べ、エナメルの外観を記録した。

実施例14:二つの熱硬化性アクリルエナメルはベンゾト
リアゾール紫外線吸収剤及び立体障害性アミン光安定剤
を実施例10に記載したように含むように配合される。

塗装されたパネルをQUV試験機に暴露するか、キセノ
ンアークウェザロメーターに暴露するか、または南フロ
リダの加熱されない黒色の箱内で５℃の角度で太陽に暴
露する。20°光沢または画像の鮮明度（DI）値を測定す
る。

熱硬化性アクリルエナメルは70％のモノマーの結合
剤、例えばヒドロキシルエチルアクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリル、ブチルアクリレート及びアクリ
ル酸と、30％のメラミン樹脂及び酸触媒として0.5％の
ｐ−トルエンスルホン酸をベースとする。

エナメルＡはシルバーメタリックベースコート上に塗
布され、エナメルＢは白色ベースコート上に塗布され
る。

実施例15: 121度の通常の焼付け温度または82度の低い自動車修
理焼付け温度で硬化が行われたか調べるために、種々の
安定剤の配合物を含むエナメルＡ（実施例14に記載した
もの）を、シルバーベースコート上に、121℃で30分間
または82℃で30分間焼付ける。

硬化の有効性はヌープ硬度値により評価する。大きな
値は高い硬度及び硬化度を示す。

本発明の化合物５は通常の焼付け温度で硬化を遅らせ
ることがなく、自動車の低い焼付け修理温度でわずかな
取るに足らない遅延がみられるだけである。

実施例16:シルバーメタリックベースコート上に塗布さ
れ、低温修理焼付け温度82℃で30分間硬化したエナメル
Ａ（実施例14に記載されたもの）の物理的性質は、下記
の表に示すように完全に満足のいくものであった。

20°光沢値を38℃及び相対湿度100％の恒湿箱中で96
時間コンディショニングした塗装パネル上で調べた。20
°光沢値の小さな変化は塗料が湿気による悪影響を受け
ていないことを意味する。

クロスハッチ型接着試験はマルチカットナイフを用い
て、パネル上のトップコートフィルム及びベースコート
にクロスハッチを作ることを含む。アセテートファイバ
ー接着テープをクロスハッチ域に被せて置き、その後剥
がす。剥がしたときにテープについてくる目視しうるト
ップコートがあれば、その量を調べることにより、離層
の量の相対的な割合がわかる。５がクロスハッチ離層が
ないことを示し、０が完全なクロスハッチ離層を示す評
価システムを使用する。

Ｎ−ヒドロキシ立体障害性アミン光安定剤を含有する
酸触媒された熱硬化性エナメルが、82℃における低温焼
付け硬化に完全に適することは明らかである。

実施例17: 実施例14に記載された0.5％のｐ−トルエンスルホン
酸を含む熱硬化性アクリルエナメルを、ベンゾトリアゾ
ール紫外線吸収剤及び本発明による立体障害性アミン光
安定剤を種々の濃度で含むように配合する。実施例14に
記載された方法によりエナメルをシルバーメタリックベ
ースコート上に塗布し、通常の焼付け温度である121℃
で30分間焼付けを行った。

塗装されたパネルをQUV暴露装置中に暴露し、20°光
沢が50％減少するまでの時間を調べた。

種々の立体障害性アミンのＮ−ヒドロキシ誘導体が公
知である。例えば合衆国特許第4,590,231号にはかなり
の数の該誘導体が一般的に記載されている。４位の置換
基には、エーテル基、エステル基、アミノ基、ジオキサ
スピロ基、ジアザ−ジオン基、尿素基及びトリアジン置
換基が特に含まれている。これらの誘導体はポリオレフ
ィン組成物中の安定剤として示されている。同様に、モ
ノ−及びジ−ピペリジニルエステル誘導体が、ウレタン
ポリマーを安定化の使用のために、日本国特願昭54−69
162号に記載されている。他のＮ−ヒドロキシ誘導体
が、J.Polym.Sci.,Polymer Chem.Ed.22,277−281（198
4）;Polym.Sci.Technol.26,35〜47（1984）;Zh.Org.Khi
m.6,2365−2369（1970）；並びに合衆国特許第3,936,45
6号、合衆国特許第4,404,302号及び合衆国特許第4,472,
547号に記載されている。

従って、本発明の他の目的は、広い範囲の安定化性能
を有する一連の新規なＮ−ヒドロキシ立体障害性アミン
を確立することにある。

これらの誘導体は、次式Ａ′またはＢ′： （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、好ましくは水
素原子を表し； ｍは１ないし４を表し； ｍが１を表すとき、R₁は次式： （式中、ｘは０または１を表し、そしてR₄は各々独立
に炭素原子数１ないし８のアルキル基、または次式： （式中、ｙは２ないし４を表す）で表される基を表
す）で表される基を表し、 ｍが２を表すとき、R₁は次式： （式中、D₁及びD₂は各々独立に炭素原子数１ないし８
のアルキル基、炭素原子数６ないし10のアリール基、炭
素原子数７ないし12のアルアルキル基または3,5−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を表し、D₂は水
素原子をも表し、D₃は炭素原子数１ないし18のアルキル
基または炭素原子数２ないし18のアルケニル基を表し、
D₄は炭素原子数５ないし12のシクロアルキレン基を表
す）で表される基を表し、 ｍが３を表すとき、R₁は20個までの炭素原子を有する
脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式、または芳香族トリカル
ボン酸の３価のアシル基を表し、 ｍが４を表すとき、R₁は20個までの炭素原子を有する
飽和または不飽和脂肪族または芳香族テトラカルボン酸
の４価のアシル基を表し、 ｎは１または２を表し、 ｎが１を表すとき、R₂及びR₃は各々独立に水素原子、
炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭素原子数２ない
し12のアルケニル基または炭素原子数７ないし12のアル
アルキル基を表し、そして ｎが２を表すとき、R₂及びR₃は一緒に次式：(-CH₂)₂C
(CH₂-)₂ で表される基を表す）で表される。

これらの式において、代表的なアルキル基は、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第三ブ
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、ｎ−ウンデシル基及びｎ−ドデシル基を含
み、アリール基は、フェニル基及びナフチル基を含み；
アルアルキル基はベンジル基、α−メチルベンジル基及
びフェネチル基を含み；アルケニル基は、１−プロペニ
ル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ヘ
キセニル基及び２−オクテニル基を表す。３価のアシル
基としてのR₁は、例えばベンゼン−1,2,4−トリカルボ
ン酸のアシル基である。４価のアシル基としてのR₁は、
例えば1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ブ
テ−２−エンテトラカルボン酸及び1,2,3,5−及び1,2,
4,5−ペンタンテトラカルボン酸のアシル基である。ｍ
が２を表すときのR₁の中では、D₁が炭素原子数１ないし
８のアルキル基または3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル基を表し、D₂がD₁で表される基または水
素原子を表す場合のマロネートが好ましい。

より好ましいのは、式Ａ′中、Ｒが水素原子を表し、
ｍが1,2または４を表し、そしてｍが１を表す場合、R₁
が次式： を表し、ｍが２を表すとき、R₁は次式： （式中、D₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基また
は3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を
表し、D₂がD₁で表される基または水素原子を表し、そし
てD₄がシクロヘキシレン基を表す）で表される基を表
し、そしてｍが４を表すとき、R₁がブタンテトラカルボ
ン酸の４価のアシル基を表す化合物である。

式Ａ′及び式Ｂ′のＮ−ヒドロキシ誘導体は、一般的
に対応するＮ−Ｈ立体障害アミンを、酸化モリブデンま
たは金属カルボニルまたは金属酸化物触媒の存在下で、
過酸化水素または第三ブチルハイドロパーオキサイドの
ような適当な過酸化物と反応させ、続いて生成したオキ
シル中間体を還元、好ましくは接触水素添加して所望の
Ｎ−ヒドロキシ誘導体を得ることにより製造される。モ
リブデン（IV）は酸化段階の能率を向上するために優れ
ている。反応は好ましくはトルエンのような炭化水素溶
媒中で行われる。本発明の誘導体の製造に必要な出発材
料は、市販品であるか、または公知方法により製造しう
る。

前記誘導体は化学線刺激（actinic stimuli）の分解
効果に対して有機材料を安定化するのに特に効果的であ
る。そのような有機材料は以下に示したポリマーのよう
なポリマー物質を含む。

1.モノオリフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、
ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリブ
タジエン並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンタ
ンもしくはノボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望
により架橋できる）、例えば高密度ポリエチレン（HDP
E）、低密度ポリエチレン（LDPE）及び線状低密度ポリ
エチレン（LLDPE）。

2.1）で述べたホモポリマーの混合物、例えば、ポリプ
ロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエ
チレンの混合物（例えばPP/HDPE、PP/LDPE）、並びにポ
リエチレンの異なるタイプの混合物（例えばLDPE/HDP
E）。

3.モノオレフィン及びジオレフィン自体もしくは該オレ
フィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエ
チレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレ
ン（LLDPE）並びにそれらと低密度ポリエチレン（LDP
E）との混合物、ポロピレン／ブテン−１コポリマー、
エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／エチルペン
テンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチ
レン／オクテンコポリマー、プロピレン／イソブチレン
コポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、プロピ
レン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレ
ンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリ
マー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、
エチレン／ビニルアセテートコポリマーもしくはエチレ
ン／アクリル酸コポリマー並びにそれらの塩（イオノマ
ー）及びエチレンとプロピレンとヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネンのよ
うなジエンとのターポリマー；並びにそのようなコポリ
マーの混合物及びそれらと上記の１）で記載したポリマ
ーとの混合物及びそれらと上記の１）で記載したポリマ
ーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロ
ピレン−コポリマー、LDPE/EVA、LDPE/EAA、LLDPE/EVA
及びLLDPE/EAA。

3a.炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及び
それらの水素化変性体（例えば粘着剤）。

4.ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ
（α−メチルスチレン）。

5.スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンもしく
はアクリル誘導体のコポリマー例えばスチレン／ブタジ
エンコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン／アクリルメタクリレートコポリマー、ス
チレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／ブタジ
エン／エチルアクリレートコポリマー、スチレン／アク
リロニトリル／メチルアクリレートコポリマー；スチレ
ンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマーもしくはエチレン／ポリプロピレン
／ジエンターポリマーからの高衝撃性強度混合物；並び
にスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブ
タジエン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／イ
ソプレン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／エ
チレン／スチレンブロックコポリマー、もしくはスチレ
ン／プロピレン／スチレンブロックコポリマー。

6.スチレンもしくはα−メチルスチレンのグラフトコポ
リマー、例えばスチレンのポリブタジエンへのグラフト
ポリマー、スチレンのポリブタジエン−スチレンもしく
はポリブタジエン−アクリロニトリルへのグラフトポリ
マー；スチレンとアクリロニトリル（もしくはメタアク
リロニトリル）のポリブタジエンへのグラフトポリマ
ー；スチレンとアクリロニトリル（もしくはメタアクリ
ロニトリル）のポリブタジエンへのグラフトポリマー；
スチレン及びマレイン酸無水物もしくはマレイミドのポ
リブタジエンへのグラフトコポリマー；スチレン、アク
リロニトリル及びマレイン酸無水物もしくはマレイミド
のポリブタジエンへのグラフトコポリマー；スチレン、
アクリロニトリル及びメチルメタアクリレートのポリブ
タジエンへのグラフトコポリマー、スチレン及びアルキ
ルアクリレートもしくはメタアクリレートのポリブタジ
エンへのグラフトコポリマー、スチレン及びアクリロニ
トリルのエチレン／プロピエレン／ジエンターポリマー
へのグラフトコポリマー、スチレン及びアクリロニトリ
ルのポリアクリレートもしくはポリメタアクリレートへ
のグラフトコポリマー、スチレン及びアクリロニトリル
のアクリレート／ブタジエンコポリマーへのグラフトコ
ポリマー、並びに５）に列挙したコポリマーとの混合
物、例えばABS−、MBS−、ASA−、もしくはAES−ポリマ
ーとして公知のコポリマー混合物。

7.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩
素化ゴム、塩素化もしくはスルホ塩素化ポリエチレン、
エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、ハロゲン含
有ビニル化合物からのポリマー、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化
ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニ
ルアセテートコポリマーもしくは塩化ビニリデン／ビニ
ルアセテートコポリマー。

8.α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポリ
マー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

アクリレート.8）で列挙したモノマー自体もしくは他の
不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリ
ル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキ
ルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコ
キシアルキルアクリレートコポリマーもしくはアクリロ
ニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーもしくはアクリ
ロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンター
ポリマー。

10.不飽和アルコール及びアミン、またはそれらのアシ
ル誘導体もしくはそれらのアセタールから誘導されたポ
リマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
テート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエ
ート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、
ポリアリルフタレートもしくはポリアリルアクリルメラ
ミン並びに上記の１）で列挙したオレフィンとそれらの
コポリマー。

11.環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例え
ばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシドもしくはビス−グリシジルエー
テルとそれらのコポリマー。

12.ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及びコ
モノマーとしてエチレンオキシドを含するポリオキシメ
チレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートもしくは
MBSで変性されたポリアセタール。

13.ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポ
リスチレンもしくはポリアミドとポリフェニレンオキシ
ドの混合物。

14.一方の末端にヒドロキシル基及びもう一方に脂肪族
もしくは芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテ
ル、ポリエステルあるいはポリブタジエンから誘導され
るポリウレタン並びにその前駆物質（ポリイソシアネー
ト、ポリオールまたはプレポリマー）。

15.ジアミンとジカルボン酸とから、及び／またはアミ
ノカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポ
リアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリ
アミド６、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12及び4/6、
ポリアミド11、ポリアミド12、ｍ−キシレンジアミン及
びアジピン酸の縮合から得られた芳香族ポリアミド；ヘ
キサメチレンジアミン及びイソフタル酸または／及びテ
トラフタル酸及び所望により変性剤としてのエラストマ
ーから製造されたポリアミド、例えばポリ−2,4,4−ト
リメチルヘキサメチレンテレフタルアミドもしくはポリ
−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。さらに上記のポリ
アミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオ
ノマーもしくは化学的に結合したいくはグラフトしたエ
ラストマーのコポリマー；または上記のポリアミドとポ
リエステル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコー
ルのコポリマー。EPPMもしくはABSで変性されたポリア
ミドもしくはコポリアミド。EPDMもしくはABSで変性さ
れたポリアミドもしくはコポリアミド。加工間に縮合さ
れたポリアミド（RIM−ポリアミド系）。

16.ポリ尿素ポリイミド及びポリアミド−イミド。

17.ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／または
ヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導
されたポリエステル例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチ
ロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ−〔2,2
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕テレフタレ
ート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに末端にヒ
ドロキシ基を有するポリエーテルから誘導されたブロッ
ク−コポリエーテル−エステル。

18.ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト。

19.ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエー
テルケトン。

20.一方の成分としてアルデヒド及び他方の成分として
フェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリ
マー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素
／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂。

21.乾燥及び未乾燥アルキド樹脂。

22.飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及び
架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘
導された不飽和ポリエステル樹脂並びにそれらの燃焼性
の低いハロゲン含有変性物。

23.置換アクリルエステルから誘導された熱硬化性アク
リル樹脂、例えばエポキシ−アクリレート、ウレタン−
アクリレートもしくはポリエステル−アクリレート。

24.架橋剤としてマレイン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシ
アネートもしくはエポキシド樹脂と混合したアルキド樹
脂、ポリエステル樹脂もしくはアクリレート樹脂。

25.ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテル
もしくは脂環式ジエポキシドから誘導される架橋エポキ
シド樹脂。

26.天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラ
チン並びに重合同族方法で化学的に変性されたそれらの
誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス及び酪酸セルロース、もしくはセルロースエーテル、
例えばメチルセルロース；ロジン及びそれらの誘導体。

27.上記に記述したポリマーの混合物、例えばPP/EPDM、
ポリアミド6/EPDMもしくはABS、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/
ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリ
レート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アク
リレート、POM/MBS、PPE/HIPS、PPE/PA6.6及びコポリマ
ー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPE。

更に本発明の化合物は黄色染料光安定剤として、シア
ン染料暗色安定剤として、マゼンダ層中の帯電防止剤と
して（特に２当量のマゼンダカップラーのための）及び
マゼンダカップラーのための熱安定剤としてフォトグラ
フィック層中でそれだけでまたはフェノールと一緒に使
用できる。

以下の実施例により本発明の化合物の製造方法を説明
する。

実施例18:ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）メチル−マロネートの製造 トルエン（25ml,113mmol）中の第三ブチルハイドロパ
ーオキサイドの4.5M溶液を、ジ−（2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）メチルマロネート50.0g（1
26mmol）、モリブデントリオキサイド3.0g、及びトルエ
ン100mlからなる混合物に、90℃で添加する。もう一部
のトルエン（87ml,392mmol）中の第三ブチルハイドロパ
ーオキサイドの4.5M溶液を、20分間かけて添加する。反
応混合物を85〜90℃で３時間攪拌し、その後、冷却し、
濾過する。濾液を濃縮し、そしてメタノールから結晶化
すると、ジ−（１−オキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）メチルマロネート20.5g（38％）
の橙色の固体，融点111〜120℃が得られる。

ジ−（１−オキシ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−イル）メチルマロネート20.3g（47.6mmol）、
炭素上の５％パラジウム1.0g及びジクロロメタン100ml
の混合物を、パル（Parr）装置（50psi,室温）中で水素
化する。その後、触媒を濾去し、濾液をヘプタン（50m
l）で希釈する。ジクロロメタン−ヘプタン溶液を生成
物が結晶化し始めるまで分別蒸溜（浴温50℃）し、その
後、冷却して濾過すると、標記化合物11.9g（収率58
％）が融点153〜155℃の白色結晶固体として得られる。

元素分析値 C₂₂H₄₀N₂O₆と しての計算値:C 61.7;H 9.4;N 6.5 実測値 :C 61.5;H 9.2;N 6.6 適当な出発材料を用いて、下記の実施例の化合物を、
実施例18の方法により製造する。

実施例19:ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル−マロネート 融点:92〜93℃ 元素分析値 C₂₅H₄₆N₂O₆と しての計算値:C 63.8;H 9.9;N 5.9 実測値 :C 63.9;H 9.8;N 6.0 実施例20:ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）ジエチル−マロネート 融点:115〜118℃ 元素分析値 C₂₅H₄₆N₂O₆と しての計算値:C 63.8;H 9.9;N 5.9 実測値 :C 63.9;H 10.0;N 5.9 実施例21:1−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−４−イル ４−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−
第三ブチルベンゾイルオキシ）−3,5−ジ−第三ブチル
ベンゾエート 融点:170〜172℃ 元素分析値 C₃₉H₅₉NO₆と しての計算値:C 73.5;H 9.3;N 2.2 実測値 :C 72.7;H 9.2;N 2.3 実施例22:1−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−４−イル〔４−（２−オキソアゼピン−１−イ
ル）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−１−イル〕
アセテート 融点:251〜252℃ 元素分析値 C₂₆H₄₇N₃O₄と しての計算値:C 67.1;H 10.2;N 9.0 実測値 :C 67.1;H 9.9;N 8.9 実施例23:ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）２−（４−ヒドロキシ−3,5
−ジ−第三ブチル）−２−ｎ−ブチルマロネート 融点:148〜152℃ 元素分析値 C₄₀H₆₈N₂O₇と しての計算値:C 69.7;H 9.9;N 4.1 実測値 :C 69.9;H 10.0;N 4.2 実施例24:テトラキス（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジル）1,2,3,4−ブタン−テトラ
カルボキシレート 融点:201〜204℃ 元素分析値 C₄₄H₇₈N₄O₁₂と しての計算値:C 61.8;H 9.2;N 6.5 実測値 :C 61.5;H 9.2;N 6.4 実施例25:ジ−（１−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ル−ピペリジン−４−イル）トランス−1,4−シクロヘ
キサン−ジカルボキシレート 融点:185〜192℃ 元素分析値 C₂₆H₄₆N₂O₆と:C 64.7;H 9.6;N 5.8 しての計算値 実測値 :C 64.3;H 9.4;N 5.6

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 471/10 １０１ Ｃ０７Ｄ 471/10 １０１ １０２ １０２ (72)発明者 アンドリュー マー アメリカ合衆国，コネチカット 06851, ノーウォーク，ビーコン ストリート 97 (72)発明者 ルドルフ エー．ベーレンス アメリカ合衆国，コネチカット 06812, ニュー フェアフィールド （番地表示 なし） ピーオーボックス 8213 (72)発明者 ロジェ フランソア マレルブ スイス国，4058 バーゼル ブライヘス トラーセ７ (56)参考文献 特開 昭60−101132（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−36460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−91257（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09D 7/12 C08K 5/34 C08K 5/35 C07D 211/94 C07D 401/12 C07D 471/10

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式A,B,C,J,KまたはM: 〔式中、 Ｒは水素原子またはメチル基を表し、 ｍは１ないし４を表し、 ｍが１を表すとき、 R₁は水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキル基、脂
   肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族カルボン酸の
   １価のアシル基を表すか、またはR₁は次式： （式中、ｘは０または１を表す）で表される基、または
   次式： （式中、ｙは２ないし４を表す）で表される基を表し、 ｍが２を表すとき、 R₁は炭素原子数１ないし12のアルキレン基、キシリレン
   基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカル
   ボン酸の２価のアシル基を表すか、またはR₁は次式： （式中、 D₁およびD₂は独立して水素原子、炭素原子数１ないし８
   のアルキル基、フェニル基、ベンジル基または3,5−ジ
   第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を表し、そして D₃は18個までの炭素原子を含有するアルキル基またはア
   ルケニル基を表す）で表される基を表し、 ｍが３を表すとき、 R₁は脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式または芳香族トリカ
   ルボン酸の３価のアシル基を表し、 ｍが４を表すとき、 R₁は飽和もしくは不飽和脂肪族または芳香族テトラカル
   ボン酸の４価のアシル基を表し、 ｐは１または２を表し、 R₃は水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基また
   は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表し、 ｐが１を表すとき、 R₄は水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキル基を表
   すか、またはR₄は次式I: （式中、Ｒは上で定義したものと同じ意味を表す）で表
   される基または次式： （式中、ｈは０または１を表す）で表される基を表す
   か、またはR₃およびR₄は一緒になって炭素原子数４ない
   し６のアルキレン基もしくは２−オキソアルキレン基ま
   たは脂肪族もしくは芳香族1,2−もしくは1,3−ジカルボ
   ン酸の環状アシル基を表し、 ｐが２を表すとき、 R₄は炭素原子数２ないし12のアルキレン基またはキシリ
   レン基を表すか、またはR₄は次式II: （式中、T₈およびT₉は独立して水素原子、炭素原子数１
   ないし18のアルキル基または式Ｉで表される基を表す
   か、またはT₈およびT₉は一緒になって炭素原子数４ない
   し６のアルキレン基または３−オキサペンタメチレン基
   を表す）で表される基を表し、 ｎは１または２を表し、そして ｎが１を表すとき、 R₅およびＲ′₅は独立して炭素原子数１ないし12のアル
   キル基、炭素原子数２ないし12のアルケニル基、炭素原
   子数７ないし12のアルアルキル基を表し、 ｎが２を表すとき、 R₅およびＲ′₅は一緒になって(-CH₂)₂C(CH₂-)₂を表し、 ｋは２ないし100を表し、 T₅はメチル基を表し、 T₆はメチル基またはエチル基を表すか、または T₅およびT₆は一緒になってテトラメチレン基またはペン
   タメチレン基を表し、 T₁₀およびT₁₁は独立して炭素原子数２ないし12のアルキ
   レン基を表すか、またはT₁₁は式IIで表される基を表
   し、 ｅは２、３または４を表し、そして T₁₂は次式： （式中、ａ、ｂおよびｃは独立して２または３を表し、
   そしてｆは０または１を表す）で表される基を表し、 E₁およびE₂は異なって各々−CO−または−Ｎ（E₅）−
   （式中、E₅は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基または炭素原子数４ないし22のアルコキシカルボニ
   ルアルキル基を表す）を表し、 E₃およびE₄は一緒になって炭素原子数４ないし17のポリ
   メチレン基または４個までの炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基で置換された該ポリメチレン基を表す〕で表さ
   れる化合物の一つに相当するヒドロキシル置換立体障害
   性アミン化合物の安定化有効量を含有する安定化周囲硬
   化性または酸触媒化熱硬化性塗料組成物。
2. 【請求項２】式A,B,J,KまたはＭ中、Ｒが水素原子を表
   し、そしてT₅およびT₆がメチル基を表す立体障害性アミ
   ン化合物を含有する請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】式Ａ中、Ｒが水素原子を表し、ｍが１、２
   または４を表し、ｍが１を表すとき、R₁が炭素原子数12
   ないし18の脂肪族カルボン酸または炭素原子数７ないし
   15の芳香族カルボン酸のアシル基を表し、ｍが２を表す
   とき、R₁が炭素原子数４ないし18の脂肪族ジカルボン酸
   または炭素原子数８ないし14の芳香族ジカルボン酸の２
   価のアシル基を表すか、またはR₂が次式： （式中、D₁は炭素原子数１ないし８のアルキル基または
   3,4−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を表
   し、そしてD₂はD₁で表される基または水素原子を表す）
   で表される基を表し、そしてｍが４を表すとき、R₁がブ
   タン−またはペンタン−テトラカルボン酸の４価のアシ
   ル基を表す立体障害性アミン化合物を含有する請求項１
   記載の組成物。
4. 【請求項４】立体障害性アミン化合物を樹脂固体に対し
   て0.1ないし10重量％の量で含有する請求項１記載の組
   成物。
5. 【請求項５】さらに、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾ
   ール、アクリル酸誘導体、アリール−ｓ−トリアジン、
   有機ニッケル化合物およびオキサニリドからなる群から
   選択されるUV吸収剤を含有する請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】２−〔２−ヒドロキシ−3,5−ジ（α，α
   −ジメチルベンジル）フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾ
   ール、２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ第三オクチルフ
   ェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロ
   キシ−３−α，α−ジメチルベンジル−５−第三オクチ
   ルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
   ドロキシ−３−第三オクチル−５−α，α−ジメチルベ
   ンジルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２−（２
   −ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）−2H−ベン
   ゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチ
   ル−５−（２−ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキ
   シ）カルボニル）エチルフェニル〕−2H−ベンゾトリア
   ゾール、２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ第三アミルフ
   ェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−
   〔２−ヒドロキシ−3,5−ジ（α，α−ジメチルベンジ
   ル）フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、５−クロロ
   −２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニ
   ル）−2H−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ
   −３−第三ブチル−５−（２−オクチルオキシカルボニ
   ルエチル）フェニル〕−５−クロロ−2H−ベンゾトリア
   ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第二ドデシル−５
   −メチルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾールおよびヘ
   キサメチレンジ〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキ
   シ−５−〔２−ベンゾトリアゾリル〕フェニル）プロピ
   オネート〕からなる群から選択されるベンゾトリアゾー
   ルUV吸収剤を含有する請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】アルキド樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、ア
   クリル系アルキド樹脂もしくはポリエステル樹脂をベー
   スとした周囲硬化性系であるか、またはシリコン、イソ
   シアネート、エポキシド、イソシアヌレート、ケチミン
   もしくはオキサゾリジンで変性された前記樹脂をベース
   とした周囲硬化性系であるか、またはセルロースエーテ
   ルもしくはエポキシド樹脂をベースとした周囲硬化性系
   である請求項１記載の塗料組成物。
8. 【請求項８】熱架橋性アクリル系、ポリエステル、ポリ
   ウレタン、ポリアミドまたはアルキド樹脂をベースとし
   た酸触媒された熱硬化性系である請求項１記載の塗料組
   成物。
9. 【請求項９】工業用仕上塗料のためのエナメルである請
   求項１記載の組成物。
10. 【請求項１０】自動車のための再仕上エナメルである請
    求項１記載の組成物。