JP2863296B2 - ジペンタエリスリトールの製造方法 - Google Patents
ジペンタエリスリトールの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ジペンタエリスリトールの製造方法に関
し、詳しくは、酸触媒を用いたペンタエリスリトールの
脱水縮合反応により、ジペンタエリスリトール（以下、
Ｄ−PEと略記する）を合成する方法に関するものであ
る。
し、詳しくは、酸触媒を用いたペンタエリスリトールの
脱水縮合反応により、ジペンタエリスリトール（以下、
Ｄ−PEと略記する）を合成する方法に関するものであ
る。
［従来技術］ Ｄ−PEはペンタエリスリトール（以下、PEと略記す
る）の合成反応の際、すなわちアルカリの存在下ホルム
アルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させPEを生成さ
せる際に副生するものであり、これを分離精製すること
によって得ているのが一般的な方法である。この反応に
おいてＤ−PEの副生率を増大させるには、 （１）反応系への仕込みアセトアルデヒドに対するホル
ムアルデヒドのモル比を理論モル比である４より小さく
する。
る）の合成反応の際、すなわちアルカリの存在下ホルム
アルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させPEを生成さ
せる際に副生するものであり、これを分離精製すること
によって得ているのが一般的な方法である。この反応に
おいてＤ−PEの副生率を増大させるには、 （１）反応系への仕込みアセトアルデヒドに対するホル
ムアルデヒドのモル比を理論モル比である４より小さく
する。
（２）ホルムアルデヒド、アセトアルデビド、およびア
ルカリ剤の濃度を高くして反応を行う。
ルカリ剤の濃度を高くして反応を行う。
（３）ホルムアルデヒド水溶液にPEを添加溶解せしめて
おいて反応を行う。
おいて反応を行う。
等の方法が提案され、しかし、（１）と（２）の方法は
PEとＤ−PEの合計収率が悪く、更に主生成物であるPEの
品質が悪いことからこれらの改良法として、 （４）ホルムアルデヒド、アルカリ、アセトアルデヒド
の一部を予め仕込んでおき、そこにホルムアルデヒド、
アルカリ、アセトアルデヒドを各々の理論モル比以上を
保って、且つ反応温度を50℃以下に保って同時に滴下
し、反応させる方法（特公平１−44689）が提案されて
いる。
PEとＤ−PEの合計収率が悪く、更に主生成物であるPEの
品質が悪いことからこれらの改良法として、 （４）ホルムアルデヒド、アルカリ、アセトアルデヒド
の一部を予め仕込んでおき、そこにホルムアルデヒド、
アルカリ、アセトアルデヒドを各々の理論モル比以上を
保って、且つ反応温度を50℃以下に保って同時に滴下
し、反応させる方法（特公平１−44689）が提案されて
いる。
又、PEを燐酸、硫酸などを用いてポリペンタエリスリ
トールを合成する方法も知られている。（USP 246204
7） しかしながら、上記のアセトアルデヒドとホルムアル
デヒドの反応によるＤ−PEの製造法には、なお次の問題
がある。
トールを合成する方法も知られている。（USP 246204
7） しかしながら、上記のアセトアルデヒドとホルムアル
デヒドの反応によるＤ−PEの製造法には、なお次の問題
がある。
副生する蟻酸ソーダ、ビスペンタエリスリトールモノ
ホルマール、過剰なホルムアルデヒドあるいはアセトア
ルデヒド・ホルムアルデヒドの自己縮合物等の不純物か
らPE、Ｄ−PEを分離回収せねばならず、精製工程が複雑
なものとなる。
ホルマール、過剰なホルムアルデヒドあるいはアセトア
ルデヒド・ホルムアルデヒドの自己縮合物等の不純物か
らPE、Ｄ−PEを分離回収せねばならず、精製工程が複雑
なものとなる。
Ｄ−PEの生産可能量はPEの生産量に依存し、PEの10〜
15％が限界であり、最近の需要増大に対応できない。
15％が限界であり、最近の需要増大に対応できない。
一方、PEから燐酸、硫酸等を用いてポリペンタエリス
リトール混合物を合成する公知の方法については、Ｄ−
PEを選択的に合成する手段は述べられていない。
リトール混合物を合成する公知の方法については、Ｄ−
PEを選択的に合成する手段は述べられていない。
本発明者等の知見によれば、酸触媒を用いてPEを脱水
縮合させるとＤ−PEが生成するが、生成Ｄ−PEは逐次的
にトリペンタエリスリトール（以下、Ｔ−PEと略記す
る）、さらには高分子量のポリペンタエリスリロールに
変化する。あるいは分子内縮合物が生成したりしてこの
ままでは実用化できるものではない。そこで本発明者ら
は先に酸触媒の存在下、PEを温度200〜260℃の液相溶融
状態で縮合反応させ、PEの転化率が25％となる前に反応
液の温度を195℃以下に低下させ、PEの一部を結晶化せ
しめて、Ｄ−PEの濃度を高めた反応液を取り出す方法を
提案した。
縮合させるとＤ−PEが生成するが、生成Ｄ−PEは逐次的
にトリペンタエリスリトール（以下、Ｔ−PEと略記す
る）、さらには高分子量のポリペンタエリスリロールに
変化する。あるいは分子内縮合物が生成したりしてこの
ままでは実用化できるものではない。そこで本発明者ら
は先に酸触媒の存在下、PEを温度200〜260℃の液相溶融
状態で縮合反応させ、PEの転化率が25％となる前に反応
液の温度を195℃以下に低下させ、PEの一部を結晶化せ
しめて、Ｄ−PEの濃度を高めた反応液を取り出す方法を
提案した。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記の酸触媒の存在下、PEの縮合反応
によるＤ−PE製造法には、なお次の問題がある。PEを液
相溶融状態で反応させる為、必然的に反応温度は反応混
合物の融点以上となり、特に反応初期には240℃以上の
高温となる。反応の進行と共に、温度を下げることは可
能であるが、この初期の高温のためかＴ−PE以外の不純
物の副生が大きくなってしまう。反応後、未反応のPEの
一部を結晶化せしめ、Ｄ−PEの濃度を高めた反応液を取
り出す方法に於いては、PEとＤ−PEの共晶組成（Ｄ−PE
/PE＝20/80）の融点185℃程度での濾過操作となる。こ
のような高温で、温度管理を厳密にして濾過を行うこと
はかなり難しく、濾過操作中にフィルターの目詰まりを
生じたり、あるいはＤ−PEの濃縮が不十分となりやす
い。又、生成Ｄ−PEの回収率も満足なものではなく、Ｄ
−PEの濃度も20％以上に高くすることは出来ない。
によるＤ−PE製造法には、なお次の問題がある。PEを液
相溶融状態で反応させる為、必然的に反応温度は反応混
合物の融点以上となり、特に反応初期には240℃以上の
高温となる。反応の進行と共に、温度を下げることは可
能であるが、この初期の高温のためかＴ−PE以外の不純
物の副生が大きくなってしまう。反応後、未反応のPEの
一部を結晶化せしめ、Ｄ−PEの濃度を高めた反応液を取
り出す方法に於いては、PEとＤ−PEの共晶組成（Ｄ−PE
/PE＝20/80）の融点185℃程度での濾過操作となる。こ
のような高温で、温度管理を厳密にして濾過を行うこと
はかなり難しく、濾過操作中にフィルターの目詰まりを
生じたり、あるいはＤ−PEの濃縮が不十分となりやす
い。又、生成Ｄ−PEの回収率も満足なものではなく、Ｄ
−PEの濃度も20％以上に高くすることは出来ない。
［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、前記問題点を解決するため鋭意研究を
行い、酸触媒を用いてPEの脱水縮合反応を行うに際し、
Ｄ−PE生成の後逐次的に生成するＴ−PEの濃度が上昇す
る前に反応液温度を下げ、反応を停止させるとともにPE
の一部を結晶化させ、Ｄ−PEが濃縮された反応液を取り
出すという方法を極性溶剤の存在下に行えば、反応での
不純物副生が低減し、またＤ−PEが濃縮された反応液を
取り出す濾過操作が容易になるとともに、Ｄ−PEの濃縮
がより進むことを見いだし、本発明を完成させたもので
ある。
行い、酸触媒を用いてPEの脱水縮合反応を行うに際し、
Ｄ−PE生成の後逐次的に生成するＴ−PEの濃度が上昇す
る前に反応液温度を下げ、反応を停止させるとともにPE
の一部を結晶化させ、Ｄ−PEが濃縮された反応液を取り
出すという方法を極性溶剤の存在下に行えば、反応での
不純物副生が低減し、またＤ−PEが濃縮された反応液を
取り出す濾過操作が容易になるとともに、Ｄ−PEの濃縮
がより進むことを見いだし、本発明を完成させたもので
ある。
即ち、本発明のジペンタエリスリトールの製造方法
は、酸触媒によりペンタエリスリトールを液相状態で縮
合反応させジペンタエリスリトールを合成するに際し、
極性溶剤の存在下に於いて反応を行い、ペンタエリスリ
トールの転化率が25％以上となる前に、反応液の温度を
低下させペンタエリスリトールの一部を結晶化させて、
ジペンタエリスリトールの濃度を高めた反応液を取り出
すことを特徴とするものである。
は、酸触媒によりペンタエリスリトールを液相状態で縮
合反応させジペンタエリスリトールを合成するに際し、
極性溶剤の存在下に於いて反応を行い、ペンタエリスリ
トールの転化率が25％以上となる前に、反応液の温度を
低下させペンタエリスリトールの一部を結晶化させて、
ジペンタエリスリトールの濃度を高めた反応液を取り出
すことを特徴とするものである。
本発明で用いられる極性溶剤とは、双極子モーメント
を持つ分子からなる溶媒をいい、その誘電率は常温で15
以上のものである。例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、トリブチルフォスフェート、スル
ホラン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、水等
である。この内、沸点が高く酸に対し安定なスルホンラ
ン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノンも好ましい
が、驚くべきことには水が反応に於いても、反応後のＤ
−PEを濃縮し回収する工程に於いても、優れていること
が判明した。
を持つ分子からなる溶媒をいい、その誘電率は常温で15
以上のものである。例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、トリブチルフォスフェート、スル
ホラン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、水等
である。この内、沸点が高く酸に対し安定なスルホンラ
ン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノンも好ましい
が、驚くべきことには水が反応に於いても、反応後のＤ
−PEを濃縮し回収する工程に於いても、優れていること
が判明した。
反応でのこれら極性溶剤の使用量は、反応液に対し５
〜70％程度であるが、10〜30％程度が更に好ましい。
〜70％程度であるが、10〜30％程度が更に好ましい。
本発明で用いられる酸触媒とはアルコールの脱水縮合
反応に通常触媒として用いられている物質をいい、触媒
講座第８巻278頁、表13・３にその例が挙げられてい
る。例えば、燐酸、硫酸等の鉱酸、金属硫酸塩、金属燐
酸塩などの無機塩、モンモリロナイト等の粘土鉱物であ
るが、特に燐酸、金属燐酸塩が好ましい。金属燐酸塩の
金属種としては、例えばAl、Ｂ、Fe、Cr、Ti、Cu、Ni、
Zn、Zr等である。
反応に通常触媒として用いられている物質をいい、触媒
講座第８巻278頁、表13・３にその例が挙げられてい
る。例えば、燐酸、硫酸等の鉱酸、金属硫酸塩、金属燐
酸塩などの無機塩、モンモリロナイト等の粘土鉱物であ
るが、特に燐酸、金属燐酸塩が好ましい。金属燐酸塩の
金属種としては、例えばAl、Ｂ、Fe、Cr、Ti、Cu、Ni、
Zn、Zr等である。
最適な触媒量は触媒の種類により異なるが、例えば燐
酸では反応液に対し0.01〜３％、好ましくは0.1〜２％
である。少ないと反応速度が小さく、多くなると不純物
の副生が増大する。
酸では反応液に対し0.01〜３％、好ましくは0.1〜２％
である。少ないと反応速度が小さく、多くなると不純物
の副生が増大する。
本反応はPEを液相状態で反応させるものであり反応下
においてPEはすべて液相となっていることが好ましい。
においてPEはすべて液相となっていることが好ましい。
本発明では、極性溶剤の存在下反応を行うことから、
PEがすべて液相溶解状態となる温度は用いる溶剤の種
類、量でかなり異なる。しかし、反応速度、並びに不純
物副生を考慮すると反応温度は180〜230℃程度が適当で
ある。
PEがすべて液相溶解状態となる温度は用いる溶剤の種
類、量でかなり異なる。しかし、反応速度、並びに不純
物副生を考慮すると反応温度は180〜230℃程度が適当で
ある。
このように、PEは酸触媒により脱水縮合反応が起こり
Ｄ−PEが生成する。しかし、いったん生成したＤ−PEか
ら、さらにはより高分子量のポリペンタエリスリトール
が生成し、これら一連の逐次的な副反応を防止すること
は本質的に難しい。この副反応の防止には、反応液中の
Ｄ−PE濃度を低くすることが最も効果的であり、従って
本発明ではPEの転化率が25％以上となる前に、反応液温
を下げ反応を停止する。
Ｄ−PEが生成する。しかし、いったん生成したＤ−PEか
ら、さらにはより高分子量のポリペンタエリスリトール
が生成し、これら一連の逐次的な副反応を防止すること
は本質的に難しい。この副反応の防止には、反応液中の
Ｄ−PE濃度を低くすることが最も効果的であり、従って
本発明ではPEの転化率が25％以上となる前に、反応液温
を下げ反応を停止する。
ここで、PEの転化率について述べる。商業的に通常入
手し得るPEはＤ−PEとビスペンタエリスリトールモノホ
ルマール（以下Ｂ−PEと略記する）を通常それぞれ３〜
６％程度含んでいて、Ｂ−PEは本反応により１分子のＢ
−PEから２分子のPEと１分子のホルマリンを発生すると
考えられる。従って本発明におけるPEの転化率は反応前
のPEモルとＢ−PE2倍モルとを合計したものに対する、
反応で消費されたPEモル数の比によって表されるから、 となる。
手し得るPEはＤ−PEとビスペンタエリスリトールモノホ
ルマール（以下Ｂ−PEと略記する）を通常それぞれ３〜
６％程度含んでいて、Ｂ−PEは本反応により１分子のＢ
−PEから２分子のPEと１分子のホルマリンを発生すると
考えられる。従って本発明におけるPEの転化率は反応前
のPEモルとＢ−PE2倍モルとを合計したものに対する、
反応で消費されたPEモル数の比によって表されるから、 となる。
本発明ではPEの転化率を小さくして反応液中のＤ−PE
の濃度を低くし、Ｔ−PE等の副生を抑えているが、この
ような低濃度の反応液よりＤ−PEを分離回収することは
困難であり、且つコストの増大を招く。よって本発明で
は反応後に反応液を冷却し、液温を低下させて、液中の
未反応PEの一部を結晶化せしめ、それを固液分離してＤ
−PEの濃度を高めた反応液を取り出すことにより、前記
の問題を解決することが出来たのである。
の濃度を低くし、Ｔ−PE等の副生を抑えているが、この
ような低濃度の反応液よりＤ−PEを分離回収することは
困難であり、且つコストの増大を招く。よって本発明で
は反応後に反応液を冷却し、液温を低下させて、液中の
未反応PEの一部を結晶化せしめ、それを固液分離してＤ
−PEの濃度を高めた反応液を取り出すことにより、前記
の問題を解決することが出来たのである。
本操作により、Ｄ−PE/PE類の重量比率が0.1程度の液
より0.25以上にＤ−PEを高めた反応液を回収することが
出来る。（PE類とは、PE、Ｄ−PE、Ｔ−PEとその他の生
成物の合計を示す）固液分離する際の最適な温度は反応
液の組成、使用する極性溶剤の種類、使用量などで大き
く異なるが40〜160℃程度である。本工程における極性
溶剤の最適使用量は、反応における最適量の10〜30％よ
り大きくする方がろ過の操作性の面から好ましく、全液
量に対し30〜70％程度がよい。
より0.25以上にＤ−PEを高めた反応液を回収することが
出来る。（PE類とは、PE、Ｄ−PE、Ｔ−PEとその他の生
成物の合計を示す）固液分離する際の最適な温度は反応
液の組成、使用する極性溶剤の種類、使用量などで大き
く異なるが40〜160℃程度である。本工程における極性
溶剤の最適使用量は、反応における最適量の10〜30％よ
り大きくする方がろ過の操作性の面から好ましく、全液
量に対し30〜70％程度がよい。
Ｄ−PEが濃縮された液を取り出す固液分離の方法とし
てはフィルターを用いるのが一般的である。反応器型式
は撹拌槽型回分式、管型流通式等が考えられ、何れの型
式も採用できるが、例えば反応器内部にフィルターを有
する撹拌槽型の反応器を用いれば固液分離の後固相のPE
は反応器内に残り、そのまま次の反応に供することが出
来る利点がある。
てはフィルターを用いるのが一般的である。反応器型式
は撹拌槽型回分式、管型流通式等が考えられ、何れの型
式も採用できるが、例えば反応器内部にフィルターを有
する撹拌槽型の反応器を用いれば固液分離の後固相のPE
は反応器内に残り、そのまま次の反応に供することが出
来る利点がある。
かくしてPEの転化率約13％、反応液中のPE類に対する
Ｄ−PE濃度が約10重量％、Ｔ−PE濃度が約１重量％の反
応液から、Ｄ−PEが約25重量％以上に濃縮された液を得
ることが出来る。こうして得られたＤ−PEは分別晶析法
等の一般的な分離手段により分離精製して製品となり、
未反応のPEは再び反応器に循環して原料として使用する
ことが出来る。
Ｄ−PE濃度が約10重量％、Ｔ−PE濃度が約１重量％の反
応液から、Ｄ−PEが約25重量％以上に濃縮された液を得
ることが出来る。こうして得られたＤ−PEは分別晶析法
等の一般的な分離手段により分離精製して製品となり、
未反応のPEは再び反応器に循環して原料として使用する
ことが出来る。
［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１ ステンレス鋼製の内容積１、温度計、圧力計、加熱
・撹拌装置、並びに底部にステンレス鋼製５μｍメッシ
ュフィルターと液抜き出し口を装備した反応器に原料ペ
ンタエリスリトールを400g、および水を100g仕込んだ。
この原料の組成は、PE91.4重量％（以下、組成は重量％
で表示する）、Ｄ−PE3.8％、Ｂ−PE4.0％、Ｔ−PE0.2
％であった。N2雰囲気下220℃に昇温し、そこに85％燐
酸3.0gを加えて、220℃で140分反応させた。この間、圧
力は8kg/cm2Gを示した。
・撹拌装置、並びに底部にステンレス鋼製５μｍメッシ
ュフィルターと液抜き出し口を装備した反応器に原料ペ
ンタエリスリトールを400g、および水を100g仕込んだ。
この原料の組成は、PE91.4重量％（以下、組成は重量％
で表示する）、Ｄ−PE3.8％、Ｂ−PE4.0％、Ｔ−PE0.2
％であった。N2雰囲気下220℃に昇温し、そこに85％燐
酸3.0gを加えて、220℃で140分反応させた。この間、圧
力は8kg/cm2Gを示した。
反応後、反応液の一部を取り出して分析したところ、
PE65.3％、Ｄ−PE10.1％、Ｔ−PE1.3％、その他の生成
物2.7％であった。Ｂ−PEは検出されなかった。
PE65.3％、Ｄ−PE10.1％、Ｔ−PE1.3％、その他の生成
物2.7％であった。Ｂ−PEは検出されなかった。
これより、本反応の成績は転化率13.8％、Ｄ−PEの選
択率72.3％であった。次いで、該反応器に水300gをポン
プを用いて１時間で送り、且つ液温を60℃とした。こう
して未反応のPEの一部を結晶化させ液相部を底部のフィ
ルターを通して抜き出した結果、PE18.7％、Ｄ−PE8.4
％、Ｔ−PE0.9％、その他の生成物2.6％の組成の液を51
8g得た。
択率72.3％であった。次いで、該反応器に水300gをポン
プを用いて１時間で送り、且つ液温を60℃とした。こう
して未反応のPEの一部を結晶化させ液相部を底部のフィ
ルターを通して抜き出した結果、PE18.7％、Ｄ−PE8.4
％、Ｔ−PE0.9％、その他の生成物2.6％の組成の液を51
8g得た。
これにより、Ｄ−PEの回収率は86％、Ｄ−PE/PE類の
比率は28％であった。
比率は28％であった。
実施例２ 水に代えてスルフォランとした以外は、実施例１と同
様に反応操作を行った。反応終了後、反応液の一部を取
り出して分析したところPE63.4％、Ｄ−PE10.8％、Ｔ−
PE1.4％、その他の生成物3.4％であった。Ｂ−PEは検出
されなかった。
様に反応操作を行った。反応終了後、反応液の一部を取
り出して分析したところPE63.4％、Ｄ−PE10.8％、Ｔ−
PE1.4％、その他の生成物3.4％であった。Ｂ−PEは検出
されなかった。
これより、本反応の成績は転化率16.3％、Ｄ−PEの選
択率67.2％であった。次いで該反応器にスルホラン300g
をポンプを用いて１時間送り、且つ液温を150℃とし
た。こうして未反応のPEの一部を結晶化させ、液相部を
底部のフィルターを通して抜き出した結果、PE17.9％、
Ｄ−PE8.7％、Ｔ−PE1.3％、その他の生成物3.4％の組
成の液を524g得た。
択率67.2％であった。次いで該反応器にスルホラン300g
をポンプを用いて１時間送り、且つ液温を150℃とし
た。こうして未反応のPEの一部を結晶化させ、液相部を
底部のフィルターを通して抜き出した結果、PE17.9％、
Ｄ−PE8.7％、Ｔ−PE1.3％、その他の生成物3.4％の組
成の液を524g得た。
これより、Ｄ−PEの回収率は84％、Ｄ−PE/PE類の比
率は28％であった。
率は28％であった。
比較例１ 反応時間を200分、反応温度を230℃とした以外は実施
例２と同様に反応して、PE52.2％、Ｄ−PE12.3％、Ｔ−
PE5.0％、その他の生成物9.3％の組成の反応液を得た。
例２と同様に反応して、PE52.2％、Ｄ−PE12.3％、Ｔ−
PE5.0％、その他の生成物9.3％の組成の反応液を得た。
本反応の成績は、転化率31.1％、Ｄ−PEの選択率42.2
％であった。
％であった。
比較例２ 原料のペンタエリスリトールを500g、溶剤は添加しな
いで、85％燐酸量を3gとして、反応温度を最初240℃で1
5分反応させた後、230℃に下げて１時間反応させた。結
果はPE80.7％、Ｄ−PE11.4％、Ｔ−PE1.3％その他の生
成物5.4％の反応液を得た。
いで、85％燐酸量を3gとして、反応温度を最初240℃で1
5分反応させた後、230℃に下げて１時間反応させた。結
果はPE80.7％、Ｄ−PE11.4％、Ｔ−PE1.3％その他の生
成物5.4％の反応液を得た。
本反応の成績は、転化率14.8％、Ｄ−PE選択率は58.3
％であった。該反応液を、188℃に降温し、液相を抜き
出した結果、PE65.4％、Ｄ−PE19.5％、Ｔ−PE2.6％、
その他の生成物11.4％の組成の液160gを得た。Ｄ−PEの
回収率は55％であった。
％であった。該反応液を、188℃に降温し、液相を抜き
出した結果、PE65.4％、Ｄ−PE19.5％、Ｔ−PE2.6％、
その他の生成物11.4％の組成の液160gを得た。Ｄ−PEの
回収率は55％であった。
実施例３ 触媒として燐酸に代え燐酸Tiを10g使用した以外は、
実施例１と同様に反応操作を行った。反応終了後、反応
液の一部を取り出して分析したところ、PE66.7％、Ｄ−
PE9.2％、Ｔ−PE1.0％、その他の生成物2.4％であっ
た。Ｂ−PEは検出されなかった。
実施例１と同様に反応操作を行った。反応終了後、反応
液の一部を取り出して分析したところ、PE66.7％、Ｄ−
PE9.2％、Ｔ−PE1.0％、その他の生成物2.4％であっ
た。Ｂ−PEは検出されなかった。
これより、本反応の成績は転化率12.5％、Ｄ−PEの選
択率69.1％であった。次いで反応器に水300gをポンプを
用いて１時間で送り、且つ液温を60℃とした。こうして
未反応のPEの一部を結晶化させ、液相部を底部のフィル
ターを通して抜き出した結果、PE19.7％、Ｄ−PE7.8
％、Ｔ−PE1.0％、その他の生成物2.0％の組成の液を48
3g得た。
択率69.1％であった。次いで反応器に水300gをポンプを
用いて１時間で送り、且つ液温を60℃とした。こうして
未反応のPEの一部を結晶化させ、液相部を底部のフィル
ターを通して抜き出した結果、PE19.7％、Ｄ−PE7.8
％、Ｔ−PE1.0％、その他の生成物2.0％の組成の液を48
3g得た。
これより、Ｄ−PEの回収率は82％、Ｄ−PE/PE類の比
率は25％であった。
率は25％であった。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、従来副生的にしか生産できな
かったジペンタエリスリトールを主体的に効率よく生産
する事が出来、トリペンタエリスリトールその他不純物
の濃度が低く精製も容易であり、高品質の製品を得るこ
とが出来て、工業的に極めて有利である。
かったジペンタエリスリトールを主体的に効率よく生産
する事が出来、トリペンタエリスリトールその他不純物
の濃度が低く精製も容易であり、高品質の製品を得るこ
とが出来て、工業的に極めて有利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−261736（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−208242（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−139028（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−501470（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 43/13,41/09,41/40
Claims (1)
- 【請求項１】酸触媒によりペンタエリスリトールを液相
状態で縮合反応させジペンタエリスリトールを合成する
に際し、極性溶剤の存在下に於いて反応を行い、ペンタ
エリスリトールの転化率が25％以上となる前に、反応液
の温度を低下させペンタエリスリトールの一部を結晶化
させて、ジペンタエリスリトールの濃度を高めた反応液
を取り出すことを特徴とするジペンタエリスリトールの
製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2268461A JP2863296B2 (ja) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| EP91901530A EP0462283B1 (en) | 1990-01-09 | 1991-01-08 | Process for producing dipentaerythritol |
| KR1019910701062A KR950001677B1 (ko) | 1990-01-09 | 1991-01-08 | 디펜타에리트리톨의 제조방법 |
| DE69111914T DE69111914T2 (de) | 1990-01-09 | 1991-01-08 | Verfahren zur herstellung von dipentaerythritol. |
| PCT/JP1991/000004 WO1991010633A1 (en) | 1990-01-09 | 1991-01-08 | Process for producing dipentaerythritol |
| US07/741,518 US5254749A (en) | 1990-01-09 | 1991-01-08 | Process for producing dipentaerythritol |
| TW080100373A TW264467B (ja) | 1990-01-09 | 1991-01-17 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2268461A JP2863296B2 (ja) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04145040A JPH04145040A (ja) | 1992-05-19 |
| JP2863296B2 true JP2863296B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=17458827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2863296B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0616585A (ja) * | 1992-07-01 | 1994-01-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JP3368958B2 (ja) * | 1993-12-14 | 2003-01-20 | 三井化学株式会社 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JP3368957B2 (ja) * | 1993-12-14 | 2003-01-20 | 三井化学株式会社 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JP6919279B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2021-08-18 | 日油株式会社 | トナー用ワックス組成物 |
-
1990
- 1990-10-08 JP JP2268461A patent/JP2863296B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04145040A (ja) | 1992-05-19 |
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