JP2862724B2 - 電子写真用キャリア - Google Patents
電子写真用キャリアInfo
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- JP2862724B2 JP2862724B2 JP4059779A JP5977992A JP2862724B2 JP 2862724 B2 JP2862724 B2 JP 2862724B2 JP 4059779 A JP4059779 A JP 4059779A JP 5977992 A JP5977992 A JP 5977992A JP 2862724 B2 JP2862724 B2 JP 2862724B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
- G03G9/1132—Macromolecular components of coatings
- G03G9/1133—Macromolecular components of coatings obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真用キャリアに関
し、特に、複写耐久性に優れた電子写真キャリア用コー
ティング剤でキャリア核体表面を被覆してなる、電子写
真用キャリアに関する。
し、特に、複写耐久性に優れた電子写真キャリア用コー
ティング剤でキャリア核体表面を被覆してなる、電子写
真用キャリアに関する。
【０００２】
【従来の技術】周知の如く、二成分系乾式複写機の現像
剤は、微細なトナーとそれより大きいキャリアの二成分
から構成され、両者を混合攪拌することによって生ずる
摩擦により、トナーとキャリアが夫々異なった符号に静
電帯電する。このようにして帯電したトナーを、感光体
上に形成されている静電潜像に静電付着させることによ
り可視像が形成され、この像を転写シートに転写、定着
することにより複写が達成される。
剤は、微細なトナーとそれより大きいキャリアの二成分
から構成され、両者を混合攪拌することによって生ずる
摩擦により、トナーとキャリアが夫々異なった符号に静
電帯電する。このようにして帯電したトナーを、感光体
上に形成されている静電潜像に静電付着させることによ
り可視像が形成され、この像を転写シートに転写、定着
することにより複写が達成される。
【０００３】この場合のキャリアとしては、通常酸化さ
れた、又は未酸化の鉄粉が使用されるが、これをこのま
まトナーと混合して使用した場合には、トナーに対する
摩擦帯電特性が不十分な上、使用中にトナーがキャリア
表面に固着してトナー膜を形成するために（スペント化
現象）キャリアの帯電特性が経時的に変化し、結局現像
剤の寿命が短くなるという欠点があった。
れた、又は未酸化の鉄粉が使用されるが、これをこのま
まトナーと混合して使用した場合には、トナーに対する
摩擦帯電特性が不十分な上、使用中にトナーがキャリア
表面に固着してトナー膜を形成するために（スペント化
現象）キャリアの帯電特性が経時的に変化し、結局現像
剤の寿命が短くなるという欠点があった。
【０００４】更に、乾燥時と湿潤時ではキャリアの帯電
特性の差が大きいという欠点もあった。このような欠点
を防止するために、キャリア表面にフッ素樹脂、アクリ
ル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂等の樹脂を被覆することが主流と
なっている。
特性の差が大きいという欠点もあった。このような欠点
を防止するために、キャリア表面にフッ素樹脂、アクリ
ル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂等の樹脂を被覆することが主流と
なっている。
【０００５】しかしながら、水酸基含有ポリエステル樹
脂やアクリル樹脂等を被覆した場合には、イソシアネー
トやメラミン等で架橋を行うため（特開昭５９−５３８
７５号、同６０−５９３６９号等）、架橋が完全に進行
しないと、未反応の水酸基やイソシアネート基が残存し
て帯電特性を悪化させるという欠点があった。又、アク
リル樹脂や、スチレン−アクリル共重合体等を被覆した
場合には、初期の帯電特性に優れているものの、被膜が
もろいために耐久性が劣るという欠点がある。
脂やアクリル樹脂等を被覆した場合には、イソシアネー
トやメラミン等で架橋を行うため（特開昭５９−５３８
７５号、同６０−５９３６９号等）、架橋が完全に進行
しないと、未反応の水酸基やイソシアネート基が残存し
て帯電特性を悪化させるという欠点があった。又、アク
リル樹脂や、スチレン−アクリル共重合体等を被覆した
場合には、初期の帯電特性に優れているものの、被膜が
もろいために耐久性が劣るという欠点がある。
【０００６】一方、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等につ
いては、これらの樹脂の表面エネルギーが小さいことか
ら、スペント化現象を低下させることができる点で注目
されている（特開昭５４−２１７３０号、同５８−４０
５５７号、特公昭５９−２６９４５号、同５９−１３１
９４４号）。
いては、これらの樹脂の表面エネルギーが小さいことか
ら、スペント化現象を低下させることができる点で注目
されている（特開昭５４−２１７３０号、同５８−４０
５５７号、特公昭５９−２６９４５号、同５９−１３１
９４４号）。
【０００７】特にシリコーン樹脂の場合には、モノマー
の選択により多様な分子構造を作り得るため、その選択
により多様な帯電量水準を持つキャリアを作り得るとい
う利点がある上、多種の溶剤に溶解させることができる
のでキャリアの表面に均一に塗布し易く、更に比較的低
温でも硬化を可能とすることもできる等の、数多くの作
業上の利点を有している。
の選択により多様な分子構造を作り得るため、その選択
により多様な帯電量水準を持つキャリアを作り得るとい
う利点がある上、多種の溶剤に溶解させることができる
のでキャリアの表面に均一に塗布し易く、更に比較的低
温でも硬化を可能とすることもできる等の、数多くの作
業上の利点を有している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリコ
ーン樹脂は、アクリル樹脂ほどではないものの一般に機
械的強度が弱いという欠点を有しており、長時間使用さ
れるうちに、摩耗・はがれ・クラック等が発生するため
に欠落し、その優れた特性を失って複写性能が低下する
等、長時間使用に対する寿命の面では満足できるもので
はなかった。そこで、これまでにも長寿命のコーティン
グ剤が提案されているが（特開平２−７３３７２号、同
２−１０３５６３号等）、未だアクリル樹脂にシリコー
ンを導入したものは知られていない。
ーン樹脂は、アクリル樹脂ほどではないものの一般に機
械的強度が弱いという欠点を有しており、長時間使用さ
れるうちに、摩耗・はがれ・クラック等が発生するため
に欠落し、その優れた特性を失って複写性能が低下する
等、長時間使用に対する寿命の面では満足できるもので
はなかった。そこで、これまでにも長寿命のコーティン
グ剤が提案されているが（特開平２−７３３７２号、同
２−１０３５６３号等）、未だアクリル樹脂にシリコー
ンを導入したものは知られていない。
【０００９】本発明者等は、アクリル樹脂にシロキサン
鎖を導入することによって、アクリル樹脂の優れた帯電
特性を生かすと共に、シロキサン鎖によって滑り性・剥
離性・撥水性等の特徴を付与することを試みた結果、期
待された結果に留まらず、スペント化現象も抑制するこ
とができ、現像剤の寿命を長くすることができる上、キ
ャリア帯電特性の温度依存性をも小さくすることができ
ることを見出し、本発明に到達した。
鎖を導入することによって、アクリル樹脂の優れた帯電
特性を生かすと共に、シロキサン鎖によって滑り性・剥
離性・撥水性等の特徴を付与することを試みた結果、期
待された結果に留まらず、スペント化現象も抑制するこ
とができ、現像剤の寿命を長くすることができる上、キ
ャリア帯電特性の温度依存性をも小さくすることができ
ることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】従って本発明の目的は、摩耗・はがれ・ク
ラック及びスペント化現象の発生し難い、帯電特性の温
度依存住が小さく、長寿命の電子写真用キャリアを提供
することにある。
ラック及びスペント化現象の発生し難い、帯電特性の温
度依存住が小さく、長寿命の電子写真用キャリアを提供
することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記化４で表されるオルガノポリシロキサン１０重量部
に対して、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸
エステルから選択される少なくとも１種の重合性単量体
を５〜１００重量部共重合させて得られた共重合体を主
成分とする電子写真キャリア用コーティング剤を、１０
０〜２５０℃でキャリア核体粒子表面に被覆させてなる
ことを特徴とする電子写真用キャリアによって達成され
た。
下記化４で表されるオルガノポリシロキサン１０重量部
に対して、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸
エステルから選択される少なくとも１種の重合性単量体
を５〜１００重量部共重合させて得られた共重合体を主
成分とする電子写真キャリア用コーティング剤を、１０
０〜２５０℃でキャリア核体粒子表面に被覆させてなる
ことを特徴とする電子写真用キャリアによって達成され
た。
【００１２】
【化４】
【００１３】化４中のＲ１は水素またはメチル基、Ｒ２
はメチル基、Ｒ３はメチル基またはＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）
ＣＯＯＣ３Ｈ６−基であり、ｎはｎ≧３の整数である。
はメチル基、Ｒ３はメチル基またはＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）
ＣＯＯＣ３Ｈ６−基であり、ｎはｎ≧３の整数である。
【００１４】化４で表されるオルガノポリシロキサン
は、片末端または両末端をアクリルもしくはメタクリル
変性したシリコーンオイルであり、シリコーンオイルの
特性を十分引き出すために、ｎは特に３以上であること
が必要である。
は、片末端または両末端をアクリルもしくはメタクリル
変性したシリコーンオイルであり、シリコーンオイルの
特性を十分引き出すために、ｎは特に３以上であること
が必要である。
【００１５】片末端（メタ）アクリル変性シリコーンオ
イルの合成法は特に限定されるものではないが、代表的
な方法としては、下記化７で示されるヘキサメチルシク
ロトリシロキサンを、トリメチルシラノール（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＯＨの存在下で、５価のケイ素錯体触媒を使用し
て開環重合することによって合成し得る片末端シラノー
ル化合物と、下記化８で示されるγ−メタクリロキシプ
ロピルジメチルクロルシランとを等モル量で混合し、三
級アミン化合物等の塩酸捕捉剤を添加して脱塩酸反応を
行うことにより得ることができる。
イルの合成法は特に限定されるものではないが、代表的
な方法としては、下記化７で示されるヘキサメチルシク
ロトリシロキサンを、トリメチルシラノール（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＯＨの存在下で、５価のケイ素錯体触媒を使用し
て開環重合することによって合成し得る片末端シラノー
ル化合物と、下記化８で示されるγ−メタクリロキシプ
ロピルジメチルクロルシランとを等モル量で混合し、三
級アミン化合物等の塩酸捕捉剤を添加して脱塩酸反応を
行うことにより得ることができる。
【００１６】
【化７】
【化８】
【００１７】又、両末端（メタ）アクリルシリコーンオ
イルの合成法も特に限定されるものではないが、代表的
な方法としては、γ−メタクリロキシプロピルジメチル
クロルシランの加水分解物と下記化９で示されるジメチ
ルシロキサンを、酸触媒の存在下で平衡化する方法や、
α、ω−ハイドロジェンポリシロキサンに、白金触媒存
在下でアリルメタクリレートを付加する方法が挙げられ
る。
イルの合成法も特に限定されるものではないが、代表的
な方法としては、γ−メタクリロキシプロピルジメチル
クロルシランの加水分解物と下記化９で示されるジメチ
ルシロキサンを、酸触媒の存在下で平衡化する方法や、
α、ω−ハイドロジェンポリシロキサンに、白金触媒存
在下でアリルメタクリレートを付加する方法が挙げられ
る。
【化９】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】又、側鎖に水素基を１個持つハイドロジェ
ンポリシロキサンに、白金触媒の存在下で、アリル（メ
タ）アクリレートを付加することによっても得ることが
できる。化４のオルガノポリシロキサンは、アクリル樹
脂内に導入されたシリコーンオイル部分が滑り性や剥離
性に寄与するので、良好な性能が得られる。
ンポリシロキサンに、白金触媒の存在下で、アリル（メ
タ）アクリレートを付加することによっても得ることが
できる。化４のオルガノポリシロキサンは、アクリル樹
脂内に導入されたシリコーンオイル部分が滑り性や剥離
性に寄与するので、良好な性能が得られる。
【００２２】
【００２３】化４で表されるオルガノポリシロキサンと
共重合させる重合性単量体としては、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル、α−メチルスチレ
ン、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸、及び、
（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
共重合させる重合性単量体としては、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル、α−メチルスチレ
ン、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸、及び、
（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００２４】これらの重合性単量体は、オルガノポリシ
ロキサン１０重量部に対して５〜１００重量部とする必
要があり、１０〜４０重量部とすることが好ましい。５
重量部以下であると乾燥性が悪くなり、１００重量部以
上であるとシリコーンの特性である滑り性等が損なわれ
る。
ロキサン１０重量部に対して５〜１００重量部とする必
要があり、１０〜４０重量部とすることが好ましい。５
重量部以下であると乾燥性が悪くなり、１００重量部以
上であるとシリコーンの特性である滑り性等が損なわれ
る。
【００２５】（メタ）アクリル系の重合体を得るための
重合方法は一般的な重合法でよく、例えば溶液重合を行
う場合には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル触
媒等のジアゾ化合物や有機過酸化物の存在下、且つトル
エンのリフラックス状態下で、（メタ）アクリル単量体
モノマーを滴下して重合する。この方法で合成した（メ
タ）アクリル重合体の分子量は約５〜１０万であり、本
発明においては特に１万〜１００万であることが好まし
い。
重合方法は一般的な重合法でよく、例えば溶液重合を行
う場合には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル触
媒等のジアゾ化合物や有機過酸化物の存在下、且つトル
エンのリフラックス状態下で、（メタ）アクリル単量体
モノマーを滴下して重合する。この方法で合成した（メ
タ）アクリル重合体の分子量は約５〜１０万であり、本
発明においては特に１万〜１００万であることが好まし
い。
【００２６】本発明においては、（メタ）アクリル単量
体の一部として加水分解性シリル基含有（メタ）アクリ
ル化合物を使用し、これらを化４で表されるオルガノポ
リシロキサンの中から選択された少なくとも１種と共重
合させることもできる。このようにすることにより、湿
気硬化用触媒を加えて、本発明のコーティング剤を硬化
させることができる。
体の一部として加水分解性シリル基含有（メタ）アクリ
ル化合物を使用し、これらを化４で表されるオルガノポ
リシロキサンの中から選択された少なくとも１種と共重
合させることもできる。このようにすることにより、湿
気硬化用触媒を加えて、本発明のコーティング剤を硬化
させることができる。
【００２７】即ち、キャリア核体粒子の吸着水によりア
ルコキシル基が加水分解し、そして硬化することによ
り、コーティング剤のキャリア核体粒子への密着性が更
に向上し、又シロキサン架橋によって機械的強度も向上
する。上記加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル化
合物としては、特に下記化１３で表されるものが好まし
い。
ルコキシル基が加水分解し、そして硬化することによ
り、コーティング剤のキャリア核体粒子への密着性が更
に向上し、又シロキサン架橋によって機械的強度も向上
する。上記加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル化
合物としては、特に下記化１３で表されるものが好まし
い。
【００２８】
【化１３】 式中Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ4 及びＲ5 は炭素数
１〜１０のアルキル基、ｍは０〜２の整数である。
１〜１０のアルキル基、ｍは０〜２の整数である。
【００２９】化１３で表される加水分解性シリル基含有
（メタ）アクリル化合物の具体例としては、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルジメチルメトキシシラン等が挙げられる。
（メタ）アクリル化合物の具体例としては、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルジメチルメトキシシラン等が挙げられる。
【００３０】加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル
化合物の配合量は（メタ）アクリル単量体１０重量部に
対して、０．５〜１０重量部であることが好ましい。
０．５重量部以下であると湿気硬化機能が不十分であ
り、１０重量部以上であると共重合体の保存安定性が悪
くなる。
化合物の配合量は（メタ）アクリル単量体１０重量部に
対して、０．５〜１０重量部であることが好ましい。
０．５重量部以下であると湿気硬化機能が不十分であ
り、１０重量部以上であると共重合体の保存安定性が悪
くなる。
【００３１】湿気硬化触媒としてはジブチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタ
ネート、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。これらの触媒は、樹脂固形分の０．
０５〜５．０重量％であることが好ましい。
ート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタ
ネート、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。これらの触媒は、樹脂固形分の０．
０５〜５．０重量％であることが好ましい。
【００３２】本発明において使用されるキャリア核体粒
子としては鉄粉、フェライト粉が代表的なものである
が、その他、ニッケル、コバルト等の磁性金属又はその
酸化物、銅、カーボランダム、ガラスビース、二酸化ケ
イ素等、キャリア核体粒子の素材として公知のものの中
から適宜選択して用いることができる。キャリア核体粒
子の粒径は、１０〜１，０００ミクロン、好ましくは５
０〜３００ミクロンである。
子としては鉄粉、フェライト粉が代表的なものである
が、その他、ニッケル、コバルト等の磁性金属又はその
酸化物、銅、カーボランダム、ガラスビース、二酸化ケ
イ素等、キャリア核体粒子の素材として公知のものの中
から適宜選択して用いることができる。キャリア核体粒
子の粒径は、１０〜１，０００ミクロン、好ましくは５
０〜３００ミクロンである。
【００３３】本発明においては、前記素材からなるアク
リル樹脂を、必要であれば有機溶剤（例えばトルエン、
キシレン、溶剤揮発油等の炭化水素系溶剤、アルコー
ル、エステル等）に溶解した後、例えば流動化ベット
法、浸漬法、スプレー法等によってキャリア核体粒子上
に塗布し、次いで乾燥、硬化せしめる。皮膜層の膜厚は
０．１〜２０ミクロンが好ましい。必要により重ね塗り
することも可能であり、目的によっては各層の成分を変
えて重ね塗りすることもできる。
リル樹脂を、必要であれば有機溶剤（例えばトルエン、
キシレン、溶剤揮発油等の炭化水素系溶剤、アルコー
ル、エステル等）に溶解した後、例えば流動化ベット
法、浸漬法、スプレー法等によってキャリア核体粒子上
に塗布し、次いで乾燥、硬化せしめる。皮膜層の膜厚は
０．１〜２０ミクロンが好ましい。必要により重ね塗り
することも可能であり、目的によっては各層の成分を変
えて重ね塗りすることもできる。
【００３４】本発明に使用するシリコーン組成物は常温
においても硬化可能であるが、１００〜２５０℃程度に
加熱して硬化させた方が塗膜の特性が安定する上生産速
度も上がるので、本発明では１００〜２５０℃で硬化さ
せる必要がある。現像剤としてキャリアと共に使用され
るトナーについては特に制限がなく、天然樹脂、天然及
び合成樹脂を組み合わせた改良剤を含む広い材料に、既
知の各種合成染料類を分散させて製造したものを使用す
ることができる。
においても硬化可能であるが、１００〜２５０℃程度に
加熱して硬化させた方が塗膜の特性が安定する上生産速
度も上がるので、本発明では１００〜２５０℃で硬化さ
せる必要がある。現像剤としてキャリアと共に使用され
るトナーについては特に制限がなく、天然樹脂、天然及
び合成樹脂を組み合わせた改良剤を含む広い材料に、既
知の各種合成染料類を分散させて製造したものを使用す
ることができる。
【００３５】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の電子写真キ
ャリア用コーティング剤で被覆された電子写真用キャリ
アは、シロキサン鎖による滑り性、剥離性、撥水性等の
諸特性に加えて、アクリル樹脂の優れた帯電特性を有す
る上、キャリア同士の衝撃による摩耗や剥がれ等の現象
のみならず、スペント化現象も抑制され、帯電特性の温
度依存性が小さいという効果も得られる。
ャリア用コーティング剤で被覆された電子写真用キャリ
アは、シロキサン鎖による滑り性、剥離性、撥水性等の
諸特性に加えて、アクリル樹脂の優れた帯電特性を有す
る上、キャリア同士の衝撃による摩耗や剥がれ等の現象
のみならず、スペント化現象も抑制され、帯電特性の温
度依存性が小さいという効果も得られる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３７】合成例１．下記化１４で表されるオルガノ
ポロシロキサン３０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部、
メタクリル酸メチル５０部及び２，２’−アソビスイソ
ブチロニトリル２部を滴下ロートに仕込み、この混合溶
液を、トルエン６０部をリフラックスさせている中へ３
時間かけて滴下した。
ポロシロキサン３０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部、
メタクリル酸メチル５０部及び２，２’−アソビスイソ
ブチロニトリル２部を滴下ロートに仕込み、この混合溶
液を、トルエン６０部をリフラックスさせている中へ３
時間かけて滴下した。
【００３８】
【化１４】 １時間リフラックスした後、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル０．５部を含有するトルエン４０部を投入
し、更に４時間リフラックさせてアクリル樹脂Ａを得
た。
チロニトリル０．５部を含有するトルエン４０部を投入
し、更に４時間リフラックさせてアクリル樹脂Ａを得
た。
【００３９】合成例２．化１４で表されるオルガノポリ
シロキサン３０部、アクリル酸ｎ−ブチル１２部、メタ
クリル酸メチル５０部、下記化１５で表されるオルガノ
シラン８部及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
２部を滴下ロートに仕込んだ他は合成例１と全く同様に
して重合した後、ジブチル錫ジオクトエート０．５部を
添加してアクリル樹脂Ｂを得た。
シロキサン３０部、アクリル酸ｎ−ブチル１２部、メタ
クリル酸メチル５０部、下記化１５で表されるオルガノ
シラン８部及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
２部を滴下ロートに仕込んだ他は合成例１と全く同様に
して重合した後、ジブチル錫ジオクトエート０．５部を
添加してアクリル樹脂Ｂを得た。
【化１５】
【００４０】合成例３．化１４で表されるオルガノポリ
シロキサンの代わりに下記化１６を用いた他は合成例２
と全く同様にしてアクリル樹脂Ｃを得た。
シロキサンの代わりに下記化１６を用いた他は合成例２
と全く同様にしてアクリル樹脂Ｃを得た。
【化１６】
【００４１】合成例４． 化１４で表されるオルガノポリシロキサン３０部のうち
の１０部を、下記化１７で表されるオルガノポロシロキ
サン１０部に代えた他は合成例２と全く同様にしてアク
リル樹脂Ｄを得た。
の１０部を、下記化１７で表されるオルガノポロシロキ
サン１０部に代えた他は合成例２と全く同様にしてアク
リル樹脂Ｄを得た。
【化１７】
【００４２】
【００４３】比較例１．アクリル酸ｎ−ブチル３０部、
メタクリル酸メチル６０部、スチレン１０部及び２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル２０部を滴下ロート
に仕込んだ他は合成例１と全く同様にしてアクリル樹脂
Ｘを得た。
メタクリル酸メチル６０部、スチレン１０部及び２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル２０部を滴下ロート
に仕込んだ他は合成例１と全く同様にしてアクリル樹脂
Ｘを得た。
【００４４】実施例１〜４及び比較例１ 以上のアクリル樹脂Ａ〜Ｄ及びＸをトルエンで希釈し１
０％溶液とした。次に、キャリア核体粒子として平均粒
径１００ミクロンのフェライト１ｋｇに対してシリコー
ンコート量が２０ｇとなるように、流動化ベット装置
（スパイラーフローミニ：フロイント産業株式会社製の
商品名）を用いて上記のシリコーン処理液を散布した
後、１５０℃で１０分間加熱してシリコーン成分を硬化
させた。
０％溶液とした。次に、キャリア核体粒子として平均粒
径１００ミクロンのフェライト１ｋｇに対してシリコー
ンコート量が２０ｇとなるように、流動化ベット装置
（スパイラーフローミニ：フロイント産業株式会社製の
商品名）を用いて上記のシリコーン処理液を散布した
後、１５０℃で１０分間加熱してシリコーン成分を硬化
させた。
【００４５】上記の如く処理されたキャリア粉３０ｇ
に、負帯電シリカ（Ｒ−９７２：日本アエロジル株式会
社製の商品名）０．１５ｇを加えて振とう帯電させた
後、東芝ケミカル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測
定装置により、トナーの帯電量を測定した。更に、容量
５００ｍｌの磁器製の強制劣化装置に、１ｋｇのキャリ
アと５ｇの負帯電シリカ（Ｒ−９７２）を入れ、水平振
動幅４ｃｍで１分間に３７０往復の割合で激しく振とう
させることにより強制劣化テストを行った。この強制劣
化テストの３０分は、略、実機におけるコピー５，００
０枚に相当するものである。測定の結果を表−１に示
す。
に、負帯電シリカ（Ｒ−９７２：日本アエロジル株式会
社製の商品名）０．１５ｇを加えて振とう帯電させた
後、東芝ケミカル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測
定装置により、トナーの帯電量を測定した。更に、容量
５００ｍｌの磁器製の強制劣化装置に、１ｋｇのキャリ
アと５ｇの負帯電シリカ（Ｒ−９７２）を入れ、水平振
動幅４ｃｍで１分間に３７０往復の割合で激しく振とう
させることにより強制劣化テストを行った。この強制劣
化テストの３０分は、略、実機におけるコピー５，００
０枚に相当するものである。測定の結果を表−１に示
す。
【００４６】
【表１】
【００４７】表１の結果から、シリコーンオイルを含ま
ないアクリル樹脂Ｘを用いた場合には、帯電量の劣化が
激しく、現像剤としての使用に耐えるものではないのに
対し、シリコーンオイル鎖をもつ本発明の共重合アクリ
ル樹脂Ａ〜Ｄを用いた場合には、強制劣化後も十分な水
準にあることが実証された。又、Ｂ及びＣの比較から、
シリコーンオイル鎖の長い方が劣化の小さいことが分か
り、これによってシリコーンオイル鎖が、流動特性及び
耐久性に効果があることが証明された。
ないアクリル樹脂Ｘを用いた場合には、帯電量の劣化が
激しく、現像剤としての使用に耐えるものではないのに
対し、シリコーンオイル鎖をもつ本発明の共重合アクリ
ル樹脂Ａ〜Ｄを用いた場合には、強制劣化後も十分な水
準にあることが実証された。又、Ｂ及びＣの比較から、
シリコーンオイル鎖の長い方が劣化の小さいことが分か
り、これによってシリコーンオイル鎖が、流動特性及び
耐久性に効果があることが証明された。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−202450（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−16573（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−157751（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−31860（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−249262（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 9/113 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で表されるオルガノポリシロキ
サン１０重量部に対して、（メタ）アクリル酸及び（メ
タ）アクリル酸エステルから選択される少なくとも１種
の重合性単量体を５〜１００重量部の割合で共重合させ
て得られた共重合体を主成分とする電子写真キャリア用
コーティング剤を、１００〜２５０℃でキャリア核体粒
子表面に被覆させてなることを特徴とする電子写真用キ
ャリア。 【化１】 化１中のＲ１は水素またはメチル基、Ｒ２はメチル基、
Ｒ３はメチル基またはＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣ３Ｈ
６−基であり、ｎはｎ≧３の整数である。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4059779A JP2862724B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 電子写真用キャリア |
| US08/016,273 US5368969A (en) | 1992-02-14 | 1993-02-11 | Coating agent for electrophotographic carrier and carrier coated therewith |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4059779A JP2862724B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 電子写真用キャリア |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05224466A JPH05224466A (ja) | 1993-09-03 |
| JP2862724B2 true JP2862724B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=13123125
Family Applications (1)
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| JP4059779A Expired - Fee Related JP2862724B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 電子写真用キャリア |
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| JP (1) | JP2862724B2 (ja) |
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| EP0843226B1 (en) * | 1996-11-19 | 2002-02-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic developer carrier, two-component type developer and image forming method |
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| JP5729170B2 (ja) * | 2010-08-02 | 2015-06-03 | 株式会社リコー | 現像方法及び画像形成方法 |
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| JP5505724B2 (ja) * | 2010-09-07 | 2014-05-28 | 株式会社リコー | 現像剤用キャリアと二成分現像剤、それらの製法、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
| JP5522468B2 (ja) * | 2010-09-07 | 2014-06-18 | 株式会社リコー | 静電潜像現像方法 |
| JP5601104B2 (ja) * | 2010-09-10 | 2014-10-08 | 株式会社リコー | 静電潜像現像剤用キャリア及び静電潜像現像剤 |
| JP5553233B2 (ja) * | 2010-09-13 | 2014-07-16 | 株式会社リコー | 静電潜像現像剤用キャリア及び該キャリアを含む二成分現像剤 |
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| JP5790192B2 (ja) * | 2011-06-20 | 2015-10-07 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、その製造方法、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5421730A (en) * | 1977-07-19 | 1979-02-19 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic carrier material |
| JPS598827B2 (ja) * | 1979-05-29 | 1984-02-27 | コニカ株式会社 | 静電荷像現像用キヤリア |
| US4277595A (en) * | 1979-09-13 | 1981-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Water absorbing contact lenses made from polysiloxane/acrylic acid polymer |
| JPS5826945A (ja) * | 1981-08-08 | 1983-02-17 | Matsushita Seiko Co Ltd | 空気調和機 |
| JPS5840557A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-09 | Canon Inc | 電子写真用現像剤 |
| JPS5953875A (ja) * | 1982-09-22 | 1984-03-28 | Fukuyama Gomme Kogyo Kk | 乾式電子写真法複写機に於ける紙皺防止方法 |
| JPS59131933A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6059369A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用キャリアの製造方法 |
| JPS60202450A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-12 | Olympus Optical Co Ltd | 静電荷像現像用キヤリヤ |
| JPH0216573A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | 静電潜像現像剤用キャリア |
| JP2560085B2 (ja) * | 1988-07-22 | 1996-12-04 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用現像剤 |
| JP2565752B2 (ja) * | 1988-09-09 | 1996-12-18 | 信越化学工業 株式会社 | 電子写真キャリア用コーティング組成物 |
| JPH02103563A (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-16 | Daikin Ind Ltd | 静電荷現像用キャリアー |
| JPH069565B2 (ja) * | 1988-12-21 | 1994-02-09 | 横河メディカルシステム株式会社 | カラーフローマッピング方式の超音波診断装置 |
| JPH0738081B2 (ja) * | 1989-06-29 | 1995-04-26 | 三田工業株式会社 | 現像剤用キャリヤ |
| JPH04249262A (ja) * | 1991-02-06 | 1992-09-04 | Mita Ind Co Ltd | 帯電付与部材 |
-
1992
- 1992-02-14 JP JP4059779A patent/JP2862724B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-11 US US08/016,273 patent/US5368969A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05224466A (ja) | 1993-09-03 |
| US5368969A (en) | 1994-11-29 |
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