JP2857751B2

JP2857751B2 - Manufacturing method of cast iron based high density powder sintered compact

Info

Publication number: JP2857751B2
Application number: JP30575696A
Authority: JP
Inventors: 和夫安江
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1996-10-30
Filing date: 1996-10-30
Publication date: 1999-02-17
Anticipated expiration: 2016-10-30
Also published as: JPH10130773A

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【技術分野】本発明は、鋳鉄系高密度粉末焼結体の製造
法に係り、特に、非平衡の鉄炭化物の分解反応を利用
し、鉄−鉄炭化物系粉末の表面酸化物を取り除いて、低
温、大気中でも焼結可能な鋳鉄粉末の粉末冶金技術に関
するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a cast iron-based high-density powder sintered body, and in particular, to remove a surface oxide of an iron-iron carbide-based powder by utilizing a decomposition reaction of non-equilibrium iron carbide. The present invention relates to a powder metallurgy technology of cast iron powder that can be sintered even at a low temperature and in the atmosphere.

【０００２】[0002]

【背景技術】従来からの、鉄系粉末を用いた一般的な金
型成形による粉末冶金は、予め調整した粉末を所定の金
型に充填して、圧力を負荷し、成形する成形工程（圧粉
体の形成）と、そのような成形工程で得られた粉末成形
体を金型より取り出し、雰囲気を調整した加熱炉内に挿
入して、高温で焼結せしめることにより、目的とする製
品（焼結体）とする焼結工程から成り立っている。2. Description of the Related Art Conventionally, in powder metallurgy by a general mold molding using an iron-based powder, a molding process in which a powder prepared in advance is filled in a predetermined mold, pressure is applied, and molding is performed. Powder formation), and the powder compact obtained in such a molding step is taken out of the mold, inserted into a heating furnace with an adjusted atmosphere, and sintered at a high temperature to obtain a target product ( (Sintered body).

【０００３】そして、そのような粉末冶金手法に従っ
て、高い密度の焼結部材（焼結体）を得るには、先ず、
成形工程での圧粉体密度を確保することが肝要であると
されている。而して、この圧粉体密度に影響する因子と
しては、粒子粒度の配合割合や負荷方法等、幾つかのも
のが考えられるが、特に粉体粒子間の摩擦は、負荷成形
時の密度上昇のための大きな障害となることとなる。そ
こで、粉末粒子間の摩擦を軽減するために、潤滑剤とし
て、ステアリン酸亜鉛やパラフィンワックス等を数パー
セント以下の割合で粉体に添加して混合した後、成形用
原料粉末として用いることが行なわれている。しかしな
がら、それらの潤滑剤は、粉体との混合のためのプロセ
スや装置を必要とする他に、焼結時に蒸発して、炉内の
低温部位において凝結して、装置故障の原因となった
り、炉の寿命を縮める原因ともなっているのであり、ま
た、真空装置を用いた場合には、真空系の配管やバルブ
内にも堆積し、装置トラブルの原因となっているのであ
る。In order to obtain a high-density sintered member (sintered body) according to such a powder metallurgy method, first,
It is said that it is important to ensure a green compact density in the molding process. Several factors can be considered as factors affecting the green compact density, such as the mixing ratio of the particle size and the loading method. Particularly, friction between the powder particles increases the density during load molding. Will be a major obstacle for Therefore, in order to reduce friction between powder particles, zinc stearate, paraffin wax or the like is added to the powder at a ratio of several percent or less as a lubricant and mixed, and then used as a raw material powder for molding. Have been. However, these lubricants require a process and equipment for mixing with the powder, and also evaporate during sintering and condense at low temperature parts of the furnace, causing equipment failure. In addition, it is a cause of shortening the life of the furnace, and when a vacuum apparatus is used, it is also deposited in a vacuum piping or a valve, which causes a trouble of the apparatus.

【０００４】また、圧粉体の成形圧力に関して、それ
が、高ければ高い程、勿論、高密度の圧粉体が得られる
ことととなるが、そのような成形圧力を高くする程、成
形時に製品中に剪断割れが生じ易くなるのであり、また
離型時には、スプリングバック量も大きくなって、亀裂
が発生し易くなるのであり、そのため、成形圧力には限
界があって、一般的には、４００〜８００ＭＰａが現実
に採用されているところである。As for the compacting pressure of the compact, the higher the compacting pressure is, of course, the higher the compact density is obtained. Shear cracks are likely to occur in the product, and at the time of mold release, the amount of springback is large, and cracks are likely to occur.Therefore, there is a limit to the molding pressure, and generally, 400 to 800 MPa is being actually adopted.

【０００５】ところで、鉄系粉末の金型成形において
は、一般に、幾何学的に充填度の優れた球形のアトマイ
ズ粉より、成形体の表面安定度の優れた還元粉が用いら
れることが多い。勿論、そのような還元粉は炭素を含ま
ず、そのために焼結体の強度が低くなるところから、強
度が要求される部材では、炭素を粉末に添加しなければ
ならない。しかしながら、圧粉体の焼結時の寸法変化
は、この炭素量によって微妙に変化し、高精度な製品を
得たい場合には、炭素混合時のロット毎に焼結を管理す
る必要があり、また脱炭等が生じないように、焼結雰囲
気を管理しておく必要がある。[0005] In the molding of iron-based powders, in general, reduced powders having excellent surface stability of a compact are often used rather than spherical atomized powders having a geometrically excellent degree of filling. Of course, such reduced powder does not contain carbon, and therefore the strength of the sintered body is reduced. Therefore, in a member requiring strength, carbon must be added to the powder. However, the dimensional change during sintering of the green compact changes subtly depending on the amount of carbon, and in order to obtain a highly accurate product, it is necessary to manage sintering for each lot when carbon is mixed, It is necessary to control the sintering atmosphere so that decarburization does not occur.

【０００６】また、細心の注意を払って成形及び焼結を
行なったとしても、得られる焼結体製品内の空孔を取り
除くことは、実質的に不可能である。真密度に近い、高
密度の製品を得たい場合は、ＨＩＰや粉末鍛造等の後加
工が必要とされるが、金型成形では、銅粉を原料粉末に
混合し、焼結時に銅を空孔に溶浸させることによって、
密度と強度を確保している。しかしながら、鉄鋼中の銅
は、リサイクル時に、精錬によって取り除くことが不可
能であり、更に、そのような鉄鋼中の銅は、溶接欠陥の
原因ともなるものである。従って、今後、鉄のエコマテ
リアル化を推進してゆく場合において、そのような銅
は、合金化したくない元素とも言えるものである。Even if the molding and sintering are performed with great care, it is practically impossible to remove the pores in the obtained sintered product. Post-processing such as HIP and powder forging is required to obtain a high-density product close to the true density. However, in die molding, copper powder is mixed with raw material powder and copper is emptied during sintering. By infiltrating the holes,
Ensures density and strength. However, copper in steel cannot be removed by refining during recycling, and such copper in steel also causes welding defects. Therefore, in the case of promoting the use of iron as an eco-material in the future, such copper can be said to be an element not to be alloyed.

【０００７】さらに、鉄系粉末において、その圧粉体の
焼結を行なうには、還元性雰囲気の採用が必須であり、
そのために、水素、分解アンモニアガス、炭化水素系ガ
ス、更には真空等の各種の制御された雰囲気が用いられ
ることとなる。勿論、その場合において、そのような雰
囲気のための処理設備が必要になることは言うまでもな
く、それに加えて、更に、工程がバッチ処理となるとこ
ろから、生産性が劣ることとなり、加工費が高くなると
いう問題を内在している。加えて、鉄系粉末の場合に
は、焼結に１１００〜１２００℃と高温を使用するため
に、エネルギー消費も多くなる問題も内在しているので
ある。Further, in the case of sintering a green compact of an iron-based powder, it is necessary to employ a reducing atmosphere.
Therefore, various controlled atmospheres such as hydrogen, cracked ammonia gas, hydrocarbon-based gas, and vacuum are used. Of course, in that case, it is needless to say that processing equipment for such an atmosphere is required. In addition, since the process is a batch process, productivity is deteriorated and processing cost is high. There is an inherent problem of becoming. In addition, in the case of iron-based powder, since a high temperature of 1100 to 1200 ° C. is used for sintering, there is an inherent problem that energy consumption is increased.

【０００８】[0008]

【解決課題】ここにおいて、本発明者は、上述の如き不
都合を解消すべく、種々検討した結果、鋳鉄溶湯から、
水アトマイズ或いはガスアトマイズ等の手法にて、急冷
凝固して得られる、遊離炭素を殆ど含まない鉄と鉄炭化
物からなる粉末を、原料として用いることにより、金型
内における低温度下での加熱、加圧操作にて、一工程
で、既に焼結した、殆ど空孔のない緻密な成形体（焼結
体）を得ることが出来る事実を見出し、本発明を完成す
るに至ったのである。Here, the present inventor has conducted various studies in order to solve the above-mentioned inconveniences.
By using, as a raw material, a powder composed of iron and iron carbide containing almost no free carbon and obtained by rapid solidification by a method such as water atomization or gas atomization, heating and heating at a low temperature in a mold are performed. The present inventors have found out that a compact formed body (sintered body) having almost no pores, which has already been sintered, can be obtained in one step by a pressure operation, and the present invention has been completed.

【０００９】従って、本発明の課題とするところは、鋳
鉄系高密度粉末焼結体の経済的な製造法を提供すること
にあり、また、低い温度及び低い圧力下での加熱、加圧
操作にて、しかも潤滑剤の混合や特別の雰囲気を制御し
た焼結工程も必要とすることなく、一工程にて、空孔の
ない、緻密な成形体（焼結体）を得る手法を提供するこ
とにある。Accordingly, it is an object of the present invention to provide an economical method for producing a cast iron-based high-density powder sintered body, and to perform a heating and pressing operation at a low temperature and a low pressure. In addition, the present invention provides a method for obtaining a dense molded body (sintered body) having no porosity in one step without the need of mixing a lubricant or a sintering step in which a special atmosphere is controlled. It is in.

【００１０】[0010]

【解決手段】そして、本発明は、かかる課題を解決する
ために、鋳鉄溶湯から急冷凝固して得られる、遊離炭素
を殆ど含まない鉄−鉄炭化物系粉末を用い、これを金型
に充填して、５００〜７００℃の温度に加熱すると共
に、加圧せしめることにより、非平衡状態の鉄炭化物を
分解して粉末表面に炭素を析出させる一方、その析出炭
素と粉末表面の酸化物層中の化合物酸素とを反応せしめ
て該酸化物層を取り除き、前記充填された粉末間の焼結
を進行せしめることを特徴とする鋳鉄系高密度粉末焼結
体の製造法を、その要旨とするものである。The present invention solves the above problem by using an iron-iron carbide powder containing almost no free carbon, which is obtained by quenching and solidifying a molten cast iron, and filling it in a mold. While heating to a temperature of 500 to 700 ° C. and applying pressure, the non-equilibrium iron carbide is decomposed to deposit carbon on the powder surface, and the deposited carbon and the oxide layer in the oxide layer on the powder surface are decomposed. A method for producing a cast iron-based high-density powder sintered body characterized in that the oxide layer is removed by reacting with compound oxygen, and sintering between the filled powders is advanced. is there.

【００１１】このように、本発明にあっては、従来の如
きステアリン酸亜鉛等の特別の潤滑剤や銅粉等の溶浸剤
を何等使用することなく、また特別の雰囲気制御も不要
で、単なる大気中にて、一工程で、しかも金型が使用出
来る低温下において、鉄系の粉末焼結部材を有利に得る
ことが出来るのである。As described above, according to the present invention, no special lubricant such as zinc stearate or infiltrant such as copper powder is used, and no special atmosphere control is required. An iron-based powder sintered member can be advantageously obtained in air in one step and at a low temperature at which a mold can be used.

【００１２】なお、かくの如き本発明に従う製造法の好
ましい態様の一つによれば、前記加圧操作の後、更に焼
鈍処理が実施されることとなる。この焼鈍処理によっ
て、鉄−鉄炭化物−微細黒鉛よりなる組織を有する高強
度の焼結体となり、以て機械加工が可能な、また脆さが
改善されて、構造材料としても有利に利用され得るもの
となるのである。According to one preferred embodiment of the production method according to the present invention as described above, after the pressing operation, an annealing treatment is further performed. By this annealing treatment, a high-strength sintered body having a structure composed of iron-iron carbide-fine graphite can be obtained, which can be machined, has improved brittleness, and can be advantageously used as a structural material. It becomes something.

【００１３】また、本発明の他の望ましい態様の一つに
よれば、鋳鉄溶湯には、２〜４．３重量％の炭素及び
０．１〜１重量％のケイ素を含有しているものが用いら
れ、そのような鋳鉄溶湯を用いて、急冷凝固手法にて粉
末化することによって、本発明の目的の達成に有効な、
遊離炭素を実質的に含まない鉄−鉄炭化物系粉末を有利
に得ることが出来るのである。According to another preferred embodiment of the present invention, the molten cast iron contains 2 to 4.3% by weight of carbon and 0.1 to 1% by weight of silicon. Used, by using such a cast iron melt, powdered by a rapid solidification technique, effective in achieving the object of the present invention,
An iron-iron carbide powder substantially free of free carbon can be advantageously obtained.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】要するに、本発明は、鋳鉄溶湯か
ら、水アトマイズ法やガスアトマイズ法等の急冷効果を
利用する急冷凝固手法によって得られる、遊離炭素を実
質的に含まない鉄と鉄炭化物からなる粉末、即ち鉄−鉄
炭化物系粉末を、粉末冶金における原料粉末として用い
ることとしたのであり、そのような鉄−鉄炭化物系粉末
を、プレス成形金型の如き加圧成形の可能な所定の金型
に充填して、５００〜７００℃の温度に加熱せしめる一
方、加圧成形操作を実施することにより、比較的低い成
形圧力（例えば、４０ＭＰａ〜２００ＭＰａ程度）下に
おいても、殆ど空孔のない、真密度に近い緻密な成形体
を得ることが出来、またそのような成形体は、この段階
で、既に焼結しているのである。因みに、上記の原料粉
末を金型に充填して、６００℃の温度で１時間、大気中
で加熱した後、１００ＭＰａ程度の圧力を加えて成形す
ると、実質的に空孔の認められない、焼結した、高密度
な成形体が得られ、それは１５０〜２００ＭＰａ程度の
強度を有し、そのままでも、耐摩耗性材料等として用い
られ得るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In short, the present invention relates to iron and iron carbide substantially free of free carbon obtained from a molten cast iron by a rapid solidification technique utilizing a rapid cooling effect such as a water atomizing method or a gas atomizing method. Powder, i.e., iron-iron carbide-based powder, was used as a raw material powder in powder metallurgy. By filling the mold and heating to a temperature of 500 to 700 ° C., by performing a pressure molding operation, there is almost no void even under a relatively low molding pressure (for example, about 40 MPa to 200 MPa). Thus, it is possible to obtain a dense compact having a density close to the true density, and such a compact has already been sintered at this stage. By the way, when the above-mentioned raw material powder is filled in a mold, heated at a temperature of 600 ° C. for 1 hour in the atmosphere, and then molded by applying a pressure of about 100 MPa, substantially no pores are observed. A tied, high-density compact is obtained, which has a strength of about 150 to 200 MPa and can be used as it is as a wear-resistant material.

【００１５】なお、上記した鉄−鉄炭化物系粉末に対す
る加熱は、加圧成形操作に先立って行なわれ得る他、加
圧成形操作と同時に行なうことも可能であるが、その加
熱温度が５００℃よりも低くなると、鉄炭化物が安定し
て、その分解により生じる炭素による表面酸化物の還
元、分解作用を、充分に期待し難くなるところから、そ
の加熱温度は、少なくとも５００℃以上とする必要があ
る。一方、７００℃よりも高い加熱温度は、金型の使用
限界を越えるものであり、また装置が大型化したり、特
別の材質を用いる必要がある等、装置のコストアップを
招き、そのような高温の加熱温度は避ける必要がある。
なお、加熱時間は、加熱温度や成形圧力等に応じて適宜
に決定されることとなるが、一般に０．５時間〜１．５
時間程度とされることとなる。The heating of the iron-iron carbide-based powder can be performed prior to the pressure molding operation, or can be performed simultaneously with the pressure molding operation. When the temperature is also lowered, the iron carbide is stabilized, and the reduction and decomposition of the surface oxide by carbon generated by the decomposition are not sufficiently expected. Therefore, the heating temperature must be at least 500 ° C. or more. . On the other hand, a heating temperature higher than 700 ° C. exceeds the use limit of the mold, and increases the cost of the apparatus, for example, because the apparatus needs to be enlarged or a special material needs to be used. Heating temperature should be avoided.
The heating time is appropriately determined according to the heating temperature, the molding pressure, and the like.
It will be about time.

【００１６】このように、本発明によれば、低温、低負
荷（圧力）にて、更に大気中での操作であっても、著し
く高密度な焼結体が一段の工程にて得られるのである
が、その理由としては、現在までのところ、以下のよう
に考えられている。即ち、急冷凝固操作によって生じた
鉄−鉄炭化物系粉末中の鉄炭化物は、準安定系に属し、
不安定であるために、温度の上昇と共に、鉄と炭素に分
解するようになる。そして、炭素は、ベイナイト変態等
で知られるように、かなり低温度で拡散出来るものであ
るところから、分解で生成した炭素は、粉末表面に拡散
するようになる。而して、粉末表面は、鉄酸化物で覆わ
れているが、自由エネルギ−線図から認められるよう
に、５００℃程度から、特に６００℃付近以上では、鉄
酸化物は、炭素と併存する状態では、還元されるように
なる。即ち、その分解で生成した炭素が、粉末表面の鉄
酸化物層中の化合物酸素と反応し、かかる酸化物を分解
して、そのような酸化物層を消失せしめるのである。こ
のように、焼結を妨げる共有結合性の酸化物の層が、分
解炭素によって除去されることとなるところから、上述
の如き低温下においても、原料粉末の焼結が進行可能と
なるのである。As described above, according to the present invention, a remarkably high-density sintered body can be obtained in a single step even at a low temperature, a low load (pressure) and even in an atmosphere. There are, however, the following reasons so far. That is, the iron carbide in the iron-iron carbide-based powder generated by the rapid solidification operation belongs to a metastable system,
Due to its instability, it decomposes into iron and carbon with increasing temperature. Then, as known from bainite transformation, carbon can diffuse at a considerably low temperature, so that carbon generated by decomposition will diffuse to the powder surface. Thus, the powder surface is covered with iron oxide. As can be seen from the free energy diagram, the iron oxide coexists with carbon from about 500 ° C., particularly at or above 600 ° C. In the state, it comes to be reduced. That is, the carbon generated by the decomposition reacts with the compound oxygen in the iron oxide layer on the powder surface, decomposes such an oxide, and causes such an oxide layer to disappear. As described above, since the covalent bond oxide layer that hinders sintering is to be removed by the decomposed carbon, the sintering of the raw material powder can proceed even at a low temperature as described above. .

【００１７】また、そのようにして析出する炭素は、粉
末表面において潤滑剤としての役割をも果たすものであ
って、そのために、複雑形状部材を得るに際して、その
均一な緻密化が可能となる特徴を発揮するものである。The carbon thus precipitated also plays a role as a lubricant on the surface of the powder. Therefore, when obtaining a member having a complicated shape, it is possible to uniformly densify the member. It demonstrates.

【００１８】ここにおいて、上述の如く低温域で炭化物
が分解するには、粉末中の炭素含有量は、少なくとも２
重量％以上とすることが望ましく、また粉末製造過程で
遊離黒鉛を生じさせないためには、共晶組成（４．３重
量％）以下が適当であるのであり、それ故に、急冷凝固
によって、目的とする粉末を与える鋳鉄溶湯中の炭素含
有量は、２〜４．３重量％とすることが望ましいのであ
る。Here, in order for the carbide to decompose in a low temperature range as described above, the carbon content in the powder must be at least 2%.
% Is desirable, and in order to prevent free graphite from being produced in the powder production process, the eutectic composition (4.3% by weight) or less is appropriate. It is desirable that the carbon content in the molten cast iron giving the powder to be formed is 2 to 4.3% by weight.

【００１９】また、原料粉末中に含まれるケイ素やアル
ミニウム等の如き黒鉛化元素は、鉄炭化物の分解を助長
することとなるが、過剰の黒鉛化元素の存在は、加圧成
形工程中において、粉末の粒界に遊離黒鉛として析出
し、粉末同士の焼結の障害となる。このため、原料粉末
のケイ素含有量、従って鋳鉄溶湯中のケイ素含有量は、
１重量％以下とすることが望ましく、またアルミニウム
の含有量は、不純物として許容される程度に止めるべき
である。なお、後述する焼鈍過程では、ケイ素の含有量
が少ないと、焼鈍時間が長くなるところから、その含有
量の下限は０．１重量％程度に止めるべきである。[0019] Graphitizing elements such as silicon and aluminum contained in the raw material powder promote the decomposition of iron carbide. Precipitated as free graphite at the grain boundaries of the powder, which hinders sintering of the powders. Therefore, the silicon content of the raw material powder, and hence the silicon content in the molten cast iron,
It is desirable that the content be 1% by weight or less, and the content of aluminum should be limited to a level acceptable as an impurity. In the annealing process described below, if the content of silicon is small, the annealing time is prolonged. Therefore, the lower limit of the content should be limited to about 0.1% by weight.

【００２０】ところで、以上の如くして、低温・低負荷
の加圧成形操作にて得られた高密度の焼結体（成形体）
は、その組織が鉄と鉄炭化物より構成されているために
硬く（Ｈ_RC＝４５〜５０）、機械加工が困難なものであ
り、また脆いため、構造材料としては不向きであるとこ
ろから、そのような焼結体（成形体）には、８５０〜１
０００℃程度の温度にて、更に焼鈍処理が施され、これ
によって、鉄−鉄炭化物−微細黒鉛よりなる組織が焼結
体内に実現されるのである。By the way, as described above, a high-density sintered body (formed body) obtained by a low-temperature, low-load pressure forming operation.
Is hard (H _RC = 45-50) because its structure is composed of iron and iron carbide, is difficult to machine, and is not suitable as a structural material because it is brittle. Such sintered bodies (compacts) have 850-1
Annealing is further performed at a temperature of about 000 ° C., whereby a structure composed of iron-iron carbide-fine graphite is realized in the sintered body.

【００２１】[0021]

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を更
に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、その
ような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるも
のでないことは、言うまでもないところである。また、
本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した発
明の実施の形態における記述以外にも、本発明の趣旨を
逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々
なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、
理解されるべきである。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below to clarify the present invention more specifically. However, the present invention is not limited by the description of such examples. Not that, of course. Also,
In the present invention, in addition to the following examples, in addition to the description in the above-described embodiment of the present invention, various modifications based on the knowledge of those skilled in the art, unless departing from the spirit of the present invention, What can be modified, improved, etc.,
It should be understood.

【００２２】先ず、鋳鉄溶湯を用いて、通常の水アトマ
イズ手法によって急冷凝固せしめることにより、遊離炭
素を実質的に含まない、鉄及び鉄炭化物からなる粒状乃
至は球状の鉄−鉄炭化物系粉末（Ｃ：３．２５重量％、
Ｓｉ：０．３４重量％、Ｏ：０．２１４重量％）を、平
均粒径：４４μm において得た。なお、鋳鉄溶湯中の炭
素及びケイ素の含有量は、それぞれ、得られた粉末中の
ものと略同様なものであった。First, a molten or cast iron is quenched and solidified by an ordinary water atomizing method to obtain a granular or spherical iron-iron carbide powder (iron and iron carbide) substantially free of free carbon. C: 3.25% by weight,
(Si: 0.34% by weight, O: 0.214% by weight) was obtained at an average particle size of 44 μm. The contents of carbon and silicon in the molten cast iron were substantially the same as those in the obtained powder.

【００２３】次いで、このようにした得られた鉄−鉄炭
化物系粉末を原料粉末として、その２５ｇを、１０ｍｍ
×８０ｍｍの長方形の角穴を有する金型に充填した。な
お、金型の内面には、潤滑剤として黒鉛を塗布した。そ
して、かかる金型を炉に入れて、大気下において、約１
時間を要して６００℃に加熱せしめ、そして６００℃に
到達した後、１００ＭＰａの負荷（圧力）を加えて、１
時間保持することにより、加圧成形操作を実施した後、
除荷して、冷却した。この加圧成形操作にて、幅：１０
ｍｍ×長さ：８０ｍｍ×厚さ約４ｍｍの試片を得た。Next, using the iron-iron carbide powder thus obtained as a raw material powder, 25 g thereof was
The mold was filled into a mold having a rectangular square hole of × 80 mm. Note that graphite was applied to the inner surface of the mold as a lubricant. Then, the mold is placed in a furnace, and about 1
It was heated to 600 ° C. over a long period of time, and after reaching 600 ° C., a load (pressure) of 100 MPa was applied and 1
By holding for a time, after performing the pressure molding operation,
Unloaded and cooled. By this pressure molding operation, width: 10
A specimen of mm × length: 80 mm × thickness of about 4 mm was obtained.

【００２４】その後、かかる試片を切断し、（アルコー
ル＋５％硝酸）溶液にて腐食せしめた後、その表面を走
査型電子顕微鏡により組織観察して、その結果（写真）
を、図１に示した。この図１に示される写真において、
凹部はα鉄が腐食された痕であり、凸部は鉄炭化物であ
る。この図１からも明らかなように、殆ど空孔は観察さ
れず、６００℃という低温で、しかも大気中での処理に
よって、極めて完全な焼結が行なわれたことが窺知され
るのである。なお、本試片について、機械的性質を調べ
たところ、１５０〜２００ＭＰａの強度を有しており、
硬さもＨ_RC＝５０程度で、耐摩耗材としては期待される
ものの、機械加工が困難であり、脆いため、構造材料と
しては不向きであるものと考えられる。Thereafter, the specimen was cut and corroded with an (alcohol + 5% nitric acid) solution, and the surface thereof was observed for its structure with a scanning electron microscope. The result (photograph)
Is shown in FIG. In the photograph shown in FIG.
The concave portions are traces of corrosion of the α-iron, and the convex portions are iron carbide. As is clear from FIG. 1, almost no voids were observed, indicating that extremely complete sintering was performed by the treatment at a low temperature of 600 ° C. and in the air. In addition, when the mechanical properties of this sample were examined, it had a strength of 150 to 200 MPa,
The hardness is about _HRC = 50, and although it is expected as a wear-resistant material, it is considered to be unsuitable as a structural material because it is difficult to machine and is brittle.

【００２５】そこで、本試片を９００℃の炉に入れ、焼
鈍処理を実施した。但し、試片は、焼鈍中の酸化を防ぐ
ために、炭素粉中に埋没した。このような焼鈍処理が施
されてなる試片について、その引張り強度を測定し、焼
鈍時間と引張り強度との関係として、図２に示した。こ
の図２に示される如く、２時間の焼鈍処理によって、引
張り強さは４５０ＭＰａにも達しており、それは、一般
の鉄粉末冶金材の中、Ｆｅ−Ｃ−Ｃｕ系の高強度材の強
度にも匹敵するものである。なお、２時間の焼鈍でも、
まだ、面積率で約５０％の鉄炭化物が残留しており、硬
さもＨ_RC＝９０程度である。勿論、焼鈍時間を長くする
と、鉄炭化物の面積率が減少し、遊離黒鉛が増加してく
るので、強度は減少することとなる。Therefore, the sample was placed in a furnace at 900 ° C., and an annealing treatment was performed. However, the specimen was buried in carbon powder to prevent oxidation during annealing. The tensile strength of the test piece subjected to such annealing treatment was measured, and the relationship between the annealing time and the tensile strength is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the tensile strength has reached 450 MPa by the annealing treatment for 2 hours, which is the strength of Fe-C-Cu-based high-strength material among general iron powder metallurgy materials. Is also comparable. In addition, even if annealing for 2 hours,
Approximately 50% of iron carbide still remains in the area ratio, and the hardness is about _HRC = 90. Of course, if the annealing time is lengthened, the area ratio of iron carbide decreases and free graphite increases, so that the strength decreases.

【００２６】ここにおいて、ケイ素等の黒鉛化元素を添
加すれば、焼鈍時間を短縮することは可能であるが、成
形過程において粉末粒子間に遊離炭素が析出するように
なるところから、ケイ素の添加には限界があり、１重量
％以下の含有量に止めるのが望ましい。Here, if a graphitizing element such as silicon is added, the annealing time can be shortened. However, since free carbon precipitates between powder particles in the molding process, the addition of silicon Has a limit, and it is desirable to limit the content to 1% by weight or less.

【００２７】以上のように、本発明は、６００℃前後と
いう低温で、何等特別な雰囲気も必要とせず、更に１０
０ＭＰａ程度の低負荷にて、加熱、加圧成形操作を実施
することにより、殆ど空孔のない緻密な焼結体を一挙に
与えるものであって、またその焼鈍材は、鉄粉末冶金材
の高強度材にも匹敵しているのである。As described above, the present invention does not require any special atmosphere at a low temperature of about 600 ° C.
By performing a heating and pressure forming operation at a low load of about 0 MPa, a dense sintered body having almost no voids is provided at a stroke, and the annealed material is an iron powder metallurgy material. It is comparable to high-strength materials.

【００２８】そこで、このような本発明における易焼結
性の原因を調査するために、炭素及び酸素の分析を行な
った。先ず、上記原料粉末を、アルゴン雰囲気中におい
て、６００℃で２時間加熱し、その得られた処理粉末中
の炭素含有量及び酸素含有量を分析した結果、それぞ
れ、３．１４重量％及び０．０９５重量％となり、炭素
は０．１％程度、また酸素は元の半分以下に減少してお
り、かかる処理にて、還元反応が進んだことを示してい
る。また、上記の如く、本発明に従って加熱・加圧成形
して得られた成形体（焼結体）について、それをアルゴ
ン雰囲気中において粉砕し、炭素と酸素の含有量を分析
したところ、それぞれ、３．０８重量％及び０．０８８
重量％となり、この場合も、上記熱処理と同程度に炭素
及び酸素の含有量が減少しており、還元が進んだことを
表している。このことより、本発明において用いられる
鉄−鉄炭化物系の急冷凝固粉末は、それ自身において不
安定な鉄炭化物が分解し、粉末表面の酸化物を還元し
て、粒子表面を易焼結性に改変するインテリジェントな
粉末であると考えられるのである。Therefore, in order to investigate the cause of the sinterability in the present invention, carbon and oxygen were analyzed. First, the raw material powder was heated at 600 ° C. for 2 hours in an argon atmosphere, and the carbon content and the oxygen content in the obtained processed powder were analyzed. As a result, 3.14% by weight and 0.1% by weight were obtained. 095% by weight, the carbon content was reduced to about 0.1%, and the oxygen content was reduced to less than half of the original value, indicating that the reduction reaction proceeded by such treatment. Further, as described above, the molded body (sintered body) obtained by heat and pressure molding according to the present invention was pulverized in an argon atmosphere and analyzed for the contents of carbon and oxygen. 3.08% by weight and 0.088
% In this case, and also in this case, the contents of carbon and oxygen were reduced to the same extent as in the above heat treatment, indicating that the reduction was advanced. From this, the iron-iron carbide-based rapidly solidified powder used in the present invention decomposes unstable iron carbide by itself, reduces oxides on the powder surface, and makes the particle surface easier to sinter. It is considered to be an intelligent powder to modify.

【００２９】[0029]

【発明の効果】以上の説明から明らかな如く、本発明に
よれば、鉄−鉄炭化物系粉末冶金において、６００℃前
後という低温度領域で、また１００ＭＰａというような
低負荷（低圧力）において、しかも何等特別の潤滑剤を
混合せしめる必要もなく、更に大気中においても、空孔
のない焼結体を、一段の工程で得ることが出来るのであ
り、従来の如く、特別の雰囲気を制御した焼結工程も必
要としないところに、本発明の格別顕著な技術的意義が
存するのである。As is clear from the above description, according to the present invention, in iron-iron carbide powder metallurgy, in a low temperature range of about 600 ° C. and a low load (low pressure) of 100 MPa, In addition, there is no need to mix any special lubricant, and a sintered body without voids can be obtained in a single step even in the air. There is a remarkable technical significance of the present invention where no binding step is required.

【００３０】また、そのようにして得られる焼結体に対
して、更に焼鈍処理を施すようにすれば、４００ＭＰａ
以上の強度も得ることが出来、構造材料として、有利に
用いられ得ることとなるのである。Further, if the sintered body thus obtained is further subjected to an annealing treatment,
The above strength can be obtained, and it can be advantageously used as a structural material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例において得られた焼結体の５％硝酸アル
コール腐食が施されてなる表面の走査型電子顕微鏡写真
である。FIG. 1 is a scanning electron micrograph of a surface of a sintered body obtained in an example subjected to a 5% nitric alcohol attack.

【図２】実施例において得られた焼結体の焼鈍時間と引
張り強さとの関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing a relationship between an annealing time and a tensile strength of a sintered body obtained in an example.

Claims

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims]

【請求項１】鋳鉄溶湯から急冷凝固して得られる、遊
離炭素を殆ど含まない鉄−鉄炭化物系粉末を用い、これ
を金型に充填して、５００〜７００℃の温度に加熱する
と共に、加圧せしめることにより、非平衡状態の鉄炭化
物を分解して粉末表面に炭素を析出させる一方、その析
出炭素と粉末表面の酸化物層中の化合物酸素とを反応せ
しめて該酸化物層を取り除き、前記充填された粉末間の
焼結を進行せしめることを特徴とする鋳鉄系高密度粉末
焼結体の製造法。1. An iron-iron carbide powder containing almost no free carbon, which is obtained by quenching and solidifying a molten cast iron, is filled in a mold, and heated to a temperature of 500 to 700 ° C. By applying pressure, the non-equilibrium iron carbide is decomposed and carbon is deposited on the powder surface, while the precipitated carbon reacts with the compound oxygen in the oxide layer on the powder surface to remove the oxide layer. And sintering between the filled powders is advanced.

【請求項２】前記加圧操作の後、更に焼鈍処理を実施
することを特徴とする請求項１記載の鋳鉄系高密度粉末
焼結体の製造法。2. The method for producing a cast iron-based high-density powder sintered body according to claim 1, wherein an annealing treatment is further performed after the pressing operation.

【請求項３】前記鋳鉄溶湯が、２〜４．３重量％の炭
素及び０．１〜１重量％のケイ素を含有している請求項
１又は請求項２記載の鋳鉄系高密度粉末焼結体の製造
法。3. The high-density cast iron powder sinter according to claim 1, wherein the molten cast iron contains 2 to 4.3% by weight of carbon and 0.1 to 1% by weight of silicon. How to make the body.