JP2854072B2 - 製紙の際に妨害物質を定着させる方法 - Google Patents

製紙の際に妨害物質を定着させる方法

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は製紙の際の妨害物質の定着法に関する。
〔従来の技術〕
過去数10年間で製紙工業は、製紙の際に水循環を制限
しかつ閉鎖することによつて、特有な清水の消費および
特有な廃水量を著しく低減させることに成功した。循環
の制限の理由は、1つは廃水による物質の損失を回避す
ることであり、もう1つは廃水の放出に関する法律に従
つて導出された廃水の組成および量についての行政命令
にある。
この水量の制限から、一連の新しい問題が生じた。循
環水部が大きくなることによつて、パルプ系の温度が部
分的に著しく上昇する。その結果、スライム生成が強め
られる。プロセス水中の高い電解質濃度は、、早期の腐
蝕を惹き起こす。水循環中の嫌気性ゾーンによつて汚臭
の問題も生じる。
しかし循環の制限に関する最も重大な問題は、循環水
中の有機物質、いわゆる妨害物質の富化である。アウホ
ルン(Auhorn)“ボツフエンブラツト・フユア・パピー
アフアブリカチオン(Wochenblatt tr Papierfabrika
tion)112,37−48(1984)”によると、妨害物質は溶解
またはコロイド溶解アニオンオリゴマーまたはポリマー
ならびに非イオン性ヒドロコロイドである。それらはセ
ルロース、木材パルプおよび廃紙の製造および加工の際
にリグナンとして、またはヘミセルロースに由来する多
糖類もしくは小糖類として生じる。他の妨害物質は、そ
の起源を製紙の際使用されたアニオン性助剤に有する。
この水溶性物質の濃度は、水循環を制限すればするほ
ど激しく上昇する。特に木材含有の紙を製造する場合、
抄紙機の循環水はそれらの妨害物質で著しく負荷され
る。
妨害物質は紙の製造を多くの点で妨げる。それらは低
い繊維膨潤度および遅延された叩解効果によつてパルプ
の叩解に影響を及ぼし、抄紙機の循環系および流送箱中
での沈澱を増大させる。
さらに保持、脱水、シート成形、ならびに紙の強度の
劣化も考慮される。ほとんど全ての化学助剤の作用が妨
害物質によつて影響を受ける。保持−および脱水助剤、
湿潤−および乾燥紙力増強剤、糊付剤、消泡剤、漂白剤
および色素が挙げられる。妨害物質の温度は循環制限の
限界因子となりうる。
早期に通常のことであつた硫酸アルミニウムの添加に
よつて、これらの問題を大幅に阻止することができた。
中間Al−錯体の高い吸着能は無機および有機繊維質の循
環水の除去をもたらす。従つて、今日通常のニユートラ
ル操業では、硫酸アルミニウムが沈澱剤および定着剤と
して使用不可能であるという問題が起こる。このこと
は、経済的および質的に考慮することにより、被覆顔料
および充填顔料として炭酸カルシウムをますます使用し
ていることより明らかである。
炭酸カルシウムの使用が増大されることによつて、炭
酸カルシウム含有の塗被の屑および廃紙を酸性pH−範囲
で加工する際の生産上の問題も著しく増加した。従つ
て、製紙工場で常用の硫酸アルミニウムを最小限にしな
がら循環水から妨害物質を除去しようとする問題が起つ
た。
この問題を解決する最初の手掛かりはすでに周知であ
る。すなわちアルハイルガー(Arheilger)およびフオ
ン・メドフエイ(von Medvey)“ボツフエンブラツト・
フユア・パピーアフアブリカチオン114、958−961(198
6)”によつて、強度に木材含有の塗被紙が、炭酸カル
シウムを使用しながら、しかしみようばんを添加せずに
製造されている。これは循環水にポリジアリルジメチル
塩化アンモニウム(Poly Dadmac)を添加することによ
つて成功した。
しかしながら、ポリダドマツク(PolyDadmac)がみよ
うばんのポジテイブな性質を全て有しているように思わ
れない。とりわけスライムの除去で非常に大きな問題が
起こり、その問題は他の薬剤を使用することでようやく
解かれた。
さらにみようばんに対し、ポリダドマツクによつて発
色物質も、工業的規模での定着剤の添加が約1.5の白色
度の低下をまねく程度に定着された。このことは漂白剤
の経質を増加させる結果となつた。
さらにまた、妨害物質を除去するための、ネガテイブ
な副作用を表わさない硫酸アルミニウムの代用品を見い
出そうとする問題も残る。
西ドイツ国特許出願公開第3620065号明細書には他の
方法が記載されている:そこでは特別な脱水剤、保持剤
および凝集剤、すなわち付随物質としてフエノール機を
有する木材物質由来のオリゴマーおよび/またはポリマ
ーを含有する妨害物質の存在下でのみその作用を展開す
るN−ビニルアミドの高分子量の水溶性ポリマーが使用
されている。従つて、これらの特別なN−ビニルアミド
−ポリマーは、製紙の際、制限されたまたは閉鎖された
水循環中に常に存在する妨害物質に対し非感受性であ
る。
この方法では、妨害物質の定着が行なわれず、殊に周
知の製紙業では常用のカチオンポリマーをベースとする
凝集剤、脱水剤および保持剤を使用できないということ
が欠点である。
〔発明が解決しようとする課題〕
従つて、本発明の課題は、本発明では硫酸アルミニウ
ムに頼ることなく、かつこの際カチオンポリマーをベー
スとする自体公知のかつ価値が認められた助剤を脱水助
剤、保持剤および凝集剤として、その作用を損うことな
く使用できる、簡単かつ有効な方法で妨害物質を定着さ
せることである。
〔課題を解決するための手段〕
この課題は本発明に従つて、パルプ流および/または
循環水に添加される第4ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド又は第4ジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミドをベースとするポリマーの使用によつて解決され、
ここでこのポリマーの10重量%塩化ナトリウム溶液中で
測定された極限粘度数は150ml/g未満である。
本発明で使用するポリマーは、有利に第4ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド又は第4ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド50〜100重量%およびアクリル
アミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドメ
チルプロパンスルホン酸あるいはこれらのカチオンおよ
びアニオンモノマーの混合物0〜50重量%から成る。
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド又はジメチル
アミノプロピルメタクリルアミドを、常用の公知の第4
級化試薬、例えば硫酸ジメチル、炭酸ジメチル、塩化ベ
ンジル、塩化メチルまたは臭化エチルで第4級化する。
ポリマーは、パルプ流および/または循環水への添加
によつて、製造された紙の乾燥重量に対し0.05〜1重量
%の量で、実際には常用の助剤に対し付加的に使用され
る。有利に本発明で定着剤として使用するポリマーは、
製造された紙の乾燥重量に対し0.2〜0.8重量%の量で使
用される。
有利に妨害物質の定着のために添加されたポリマーの
全量は、異なる供給位置で分配されてよい。
意想外にも本発明で使用するポリマーによつて、以下
のことが達成される; a) 工業用水中に含有される妨害物質が紙繊維に定義
される。
b) こうして製造された紙の白色度は、しかしながら
妨害物質の吸着によつて損なわれない。
本発明で使用された定着剤としての役割をするポリマ
ーは、有利に硫酸アルミニウムが添加されないニユート
ラル操業で使用される。しかしながらこの物質を硫酸ア
ルミニウムと組み合わせて準ニユートラル操業で使用す
ることも可能である。
本発明で使用するポリマーは、水循環が90%以上閉鎖
されている製紙法で特に有利な結果をもたらす。
〔実施例〕
本発明を以下の例につき詳説する: 別記しない限り、部は常に重量部である。
A) ポリマーの製造 ポリマー1: アクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウム
250部を水750部に溶かす。pH5.0に調節する。窒素ガス
を導入しながら75℃に加熱する。ペルオクソ二硫酸カリ
ウム0.6部の添加後、重合が始まる。
5分以内に終点温度90℃に達する。生成物は冷却後、
粘度1050mPa.sを示し、極限粘度数は120ml/gである。
ポリマー2: アクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウム
180部およびアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸1
80部を水568部に順次に溶かす。45%水酸化ナトリウム
溶液72部でpHを5.0に調節する。
窒素ガスを導入しながら75℃に加熱する。ペルオクソ
二硫酸カリウム0.6部の添加後、重合が始まる。10分以
内に終点温度92℃に達する。生成物は冷却後、860mPa.s
の粘度を有し、極限粘度数は75ml/gである。
ポリマー3: アクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウム
200部を水709部に溶かす。アクリル酸50部の添加後、45
%水酸化ナトリウム水溶液41部でpHを5.0に調節する。
窒素ガスを導入しながら75℃に加熱する。ペルオクソ二
硫酸カリウム0.4部の添加後、重合は始まる。7分以内
に終点温度94℃に達する。生成物は冷却後750mPa.sの粘
度を有し、極限粘度数は98m/gである。
ポリマー4: メタクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウ
ム210部を水638部中に溶かす。メタクリル酸90部の添加
後、45%水酸化ナトリウム水溶液62部でpHを5.0に調節
する。窒素ガスを導入しながら75℃に加熱した。ペルオ
クソ二硫酸カリウム0.8部の添加後、重合が始まる。15
分以内に終点温度91℃に達する。生成物は冷却後、890m
Pa.sの粘度を有し、極限粘度数は105ml/gである。
ポリマー5: メタクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウ
ム210部およびアクリルアミドメチルプロパンスルホン
酸30部を水646部に相次いで溶かす。アクリル酸60部の
添加後、45%水酸化ナトリウム溶液54部でpHを5.0に調
節する。ペルオクソ二硫酸カリウム0.8部の添加後、重
合が始まる。12分以内に終点温度94℃に達する。生成物
は冷却後740mPa.sの粘度を有し、極限粘度数は88ml/gで
ある。
前記ポリマー1〜5を次のB)応用工学試験におい
て、それぞれ定着剤1〜5として使用する。
応用工学試験で、比較ポリマー、即ち比較定着剤とし
て極限粘度数95ml/gを有するポリジメチルジアリル塩化
アンモニウムを使用した。
B)応用工学試験 妨害物質の定着を証明するためには、以下の方法が慣
用である: 1. カチオン性脱水剤および保持剤の作用は、アニオン
性の妨害物質によつて低下される。定着剤の添加後、脱
水作用もしくは保持作用は改良されかつ量的に測定され
る。
2. 紙で得られた白色度をDIN53145に従つて測定する。
紙繊維への妨害物質および発色物質の定着が、紙の白さ
の低下を惹き起こす。
白色度は当然定着剤なしで最も高く、かつ比較物質に
よるより本発明の定着剤による方が白色度の減少は相当
小さい。
1. パルプ脱水、ジヨツパー−リーグラー−法 使用装置は“ツエルシユトツフ・パピーア(Zellstof
f Papier)、5版、VEBフアツハブーフフエアラーク・
ライプツイヒ(Fachbuchverlag Leipzig)387〜388頁に
記載されており、かつそれを2つの排出口が共に共通の
受け器に空けられるように改善した。それによつて、も
はや叩解度は測定されず、パルプの脱水の測定のみが達
成される。
廃紙パルプを固体濃度4%で使用した。絶対乾燥した
パルプ3gを水道水(CaCO3350mg/)で希釈して300mlの
容量にする。定着剤を容量300mlに希釈し、かつパルプ
の懸濁液に加える。懸濁液を3回振出する。引き続いて
脱水助剤を400mlに希釈し、かつ懸濁液に加える。次に
この系を1回振出し、かつジヨツパー−リーグラー−機
器で脱水する。
ろ液が700mlに達する時間を測定する。
空値の場合には、定着剤および脱水助剤の使用なしで
ゼロ値の場合には定着剤の使用なしで、しかし脱水助剤
は使用して、脱水を実施する。
脱水助剤としてカチオン性ポリアクリルアミド25%を
使用する。
2. 保持性の測定(Britt−Jar−試験) 保持性の測定に使用した機器は“ニユー・メソツズ・
フオー・モニタリング・レテンシヨン(New methods fo
r monitoring retention)”タピ(Tappi)1976年2
月、第59巻、No.2、ブリツト(kw.Britt)およびアンブ
ヘンド(J.E.Unbehend)に記載されている。絶対乾燥し
たパルプ2.5g(砕木パルプおよび48゜S.R.90%および71
%スラリーとしてのチヨーク10%、チヨークはその60%
が2μmより小さい粒径を有する)を水道水20゜dHで希
釈して400mlの容量にする。定着剤の添加後、懸濁液を1
0回振出する。引き続いて保持助剤を0.01%溶液として
加え、かつ懸濁液を3回振出する。水で500mlに希釈し
た後、懸濁液をブリツト−ジヤー(Britt−Jar)−試験
器に入れ、かつ回転数800rpmで15秒間撹拌する。その
後、さらに撹拌しながら排出弁を30秒間開きかつろ液を
集める。ろ液をシユバルツバンドフイルター(Schwarzb
and filter)付きのブフナ−ろうと上でろ過した後、保
持されなかつた微細物質を乾燥によつて測定する。保持
性を、全微細物質に対する保持されなかつた微細物質の
パーセント部で記載する。
3. 白色度の測定 a) シート形成 固体濃度が4%の故紙パルプを、絶対乾燥量2.5gで水
道水で容量500mlにまで希釈する。定着剤を絶対乾燥し
たパルプに対し0.4%の量で0.5%溶液として加え、かつ
30秒間マグネツトスターラーを用い500rpmで撹拌する。
その後脱水助剤、25%カチオン性ポリアクリルアミドを
0.03%の量で0.01%溶液として加え、かつさらに30秒間
撹拌する。シート形成機に水道水4リツトルを入れ、か
つ空気を吹き込むことによつて泡立たせる。ここでパル
プ懸濁液を加え、かつ混合した後、吸引ろ過する。
表面厚紙を製造されたシート上に置き、かつシートを
漉網から取り除く。引き続いて10分間真空乾燥機中で、
次に5分間110℃の乾燥室中で乾燥させる。ゼロ値を定
着剤なしで得る。
b) 白色度の測定 DIN53145に従つて、製造されたシートの白色度を測定
する。測定はツアイス(Zeiss)社製のエルレフオ(Elr
epho)−機器を用いて実施した。MgOに口径を調整した
フイルターNo.7を使用した。
白色度の測定 白色度(in%) ゼロ値 65.9 定着剤1 62.8 定着剤2 63.2 定着剤3 62.7 定着剤4 61.3 定着剤5 61.9 比較 57.3
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) D21H 17/37

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】製紙の際に定着剤の添加によって妨害物質
    を定着させる方法において、定着剤として、 a) 第4ジメチルアミノプロピルアクリルアミドまた
    は第4ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド50〜10
    0重量%、および b) アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、ア
    クリルアミドメチルプロパンスルホン酸またはこれらの
    モノマーの混合物0〜50重量%から成るポリマーを使用
    し、この際このポリマーの極限粘度数は150ml/g未満で
    ある ことを特徴とする、製紙の際に妨害物質を定着させる方
    法。
  2. 【請求項2】ポリマーを製造された紙の乾燥重量に対し
    0.05〜1重量%、有利に0.2〜0.8重量%で使用する請求
    項1記載の方法。
  3. 【請求項3】第4ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
    ドまたは第4ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
    は、硫酸ジメチル、塩化メチル、臭化エチル、炭酸ジメ
    チルまたは塩化ベンジルで第4級化されている請求項1
    又は2記載の方法。
  4. 【請求項4】ポリマーを常用のカチオン性紙助剤と一緒
    に使用する請求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】ポリマーを硫酸アルミニウムの添加なしに
    使用する請求項1記載の方法。
  6. 【請求項6】水循環が90%を上廻って閉鎖されている製
    紙法でポリマーを使用する請求項1記載の方法。
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