NO841007L - Fremgangsmaate til aa forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og oeke avvanningshastigheten ved papirfremstilling - Google Patents
Fremgangsmaate til aa forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og oeke avvanningshastigheten ved papirfremstillingInfo
- Publication number
- NO841007L NO841007L NO841007A NO841007A NO841007L NO 841007 L NO841007 L NO 841007L NO 841007 A NO841007 A NO 841007A NO 841007 A NO841007 A NO 841007A NO 841007 L NO841007 L NO 841007L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- copolymer
- starting material
- polymer
- retention
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 86
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 57
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 57
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 49
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 30
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 16
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 7
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 5
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims description 4
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 15
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 15
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 7
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-BFWOXRRGSA-N [(2r)-2-[(3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)C1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-BFWOXRRGSA-N 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- -1 alum Chemical compound 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WCBJENANOLBYPD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine;hexanedioic acid Chemical compound NCCNCCN.OC(=O)CCCCC(O)=O WCBJENANOLBYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009790 rate-determining step (RDS) Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21F—PAPER-MAKING MACHINES; METHODS OF PRODUCING PAPER THEREON
- D21F3/00—Press section of machines for making continuous webs of paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til å forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og øke avvanningshastigheten for utgangsmaterialet ved fremstilling av papir, samt produkter som oppnåes ved fremgangsmåten.
Ved den generelle papirfremstillingspraksis blir en
vandig masse-suspensjon eller masse-oppslemning av cellulose-fibre, fremstilt ved oppslutning av tre-utgangsmaterialet, hydraulisk og mekanisk tilført en metalltråd^netting eller vire som er i bevegelse, for fremstilling av en våt bane av cellulose-fibre. Den våte fiberbane avvannes på viren ved avdrenering av væske, hvoretter den våte bane kan videre-behandles, tørkes, kalandreres og underkastes ytterligere behandlinger etter ønske.
I vanlig praksis foreligger det flere additiver i det utgangsmateriale som føres til viren hvor den våte bane dannes. Disse additiver kan innbefatte prosesserings-hjelpemidler til å forbedre driften av papirmaskinen, såvel som papir-kjemikalier for forbedring av det endelige papir-produktets egenskaper. Egnede prosesserings-hjelpemidler kan innbefatte retensjons-hjelpemidler for retensjon av fyllstoff-additiver i og på den resulterende bane og reduksjon av tapet av papirmasse-finstoffer fra utgangsmaterialet under avvanningen og drenerings-hjelpemidler som forbedrer ut-gangsmaterialets avvanningshastighet på viren. Andre additiver kan innbefatte dannelses-hjelpemidler, flokkulerings-midler, skumhindrende midler, additiver som forbedrer den våte banes styrke, bek-bekjempelsesmidler, slim-bekjempelsesmidler, krepp-dannelsesmidler og lignende, som er velkjent for fagfolk på området.
Funksjonelle additiver kan innbefatte fyllstoffer, som nevnt, limingshjelpemidler og lignende. Fyllstoffene kan innbefatte midler som medfører optisk lyshet, midler som med-fører opasitet, samt pigmenter. Limingsmidler anvendes for å bibringe papirproduktet resistens mot fuktning av væsker, såsom trykksverte, vann og lignende, og kolofonium eller voks anvendes typisk for dette formål.
For å øke effektiviteten og lette prosesseringen ønsker
man å tilsette retensjons-hjelpemidler til utgangsmaterialet før den våte bane dannes, for å nøytralisere eller redusere negative overflate-ladninger som i regelen er til stede på
cellulose-fibre og finstoffer, og å bevirke sam-flokkulering av fyllstoffer, fibre og finstoffer slik at de henger sammen,
i tillegg til at de bindes av retensjonsmidlet.
En rekke retensjons-hjelpemidler er blitt anvendt i henhold til teknikkens stand, hvilke i alminnelighet inneholder amin- eller kvaternære ammoniumgrupper, såsom dietylen-triamin-adipinsyrepolyamid behandlet med epiklorhydrin, polymerer av etylenimin og dimetyldiallylammoniumklorid, og aminoetylakrylat-kopolymerer. Fra teknikkens stand er det også kjent å anvende hydratisert alumihiumsulfat, -dvs. alun, både alene og i kombinasjon med andre retensjonsmidler.
Videre er det kjent å anvende forskjellige polymerer og kopolymerer av akrylamid, av ioniske og ikke-ioniske typer. Spesielt er det blitt anvendt polyakrylamider av kationisk
og anionisk type i kombinasjon med alun. Skjønt kombinasjoner av retensjons-hjelpemidler er blitt anvendt for oppnåelse av god fyllstoff-retensjon, for eksempel ved tilsetning av en lavmolekylær kationisk polymer til massen eller utgangsmaterialet, fulgt av en høymolekylær anionisk polymer kan slike kombinasjoner ha skadelig virkning på papir-bane-dannelsen ved at de medfører sterk flokkulering av cellulose-fibrene, hvilket må kompenseres ved agiterende behandling av utgangsmaterialet oppstrøms for det trinn i papirfremstillings-prosessen i hvilket den våte bane dannes.
Likeledes er en rekke drenerings-hjelpemidler blitt anvendt ved papirfremstilling for oppnåelse av øket kapasitet med hensyn til prosesseringshastigheten i papirfremstillings-prosessen i systemer hvor avvanning eller væskedrenering er det hastighetsbegrensende trinn i prosessen.
Skjønt det i alminnelighet er ønskelig å maksimere retensjons- og drenerings-hastighetene i papirfremstillingssystemet, er de additiver som hittil er blitt anvendt for dette formål, ofte tilbøyelige til å virke på hverandre på skadelig måte, slik at deres effektivitet reduseres, idet operasjonene drenering og økning av retensjonen er av mot-satt karakter. Mange drenerings- og retensjons-hjelpemidler som hittil har vært anvendt, oppviser dessuten relativt liten aktivitet ved lavere pH.
Følgelig er det et formål ved den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedret fremgangsmåte og middel til å øke retensjonen og avvanningshastigheten for utgangsmaterialet ved fremstilling av papir.
Ifølge et aspekt av oppfinnelsen angår denne et til-setningsmiddel til å forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og øke avvanningshastigheten for utgangsmaterialet ved fremstilling av papir, omfattende
(a) en vannoppløselig kopolymer inneholdende fra ca. 2,5
til ca. 35 mol% gjentatte enheter avledet fra 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre og (b) en vannoppløselig polymer valgt fra gruppen bestående av polyakrylamid og kopolymerer inneholdende fra ca. 70 til ca. 100 mol% av gjentatte enheter avledet fra akrylamid, hvori vektforholdet mellom
(a) og (b) er fra ca. 8:1 til ca. 0,125:1.
Ifølge et annet aspekt ved oppfinnelsen tilveiebringes
en forbedret fremgangsmåte til å øke retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og øke avvanningshastigheten for utgangsmaterialet ved fremstilling av papir, omfattende at det til utgangsmaterialet før dette avvannes tilsettes
(a) fra ca. 0,05 til 1,5 kg pr. tonn av utgangsmaterialet
av en vannoppløselig kopolymer inneholdende fra ca. 2,5 til ca. 35 mol% gjentatte enheter avledet fra 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre og (b) fra ca. 0,05 til ca. 2,5 kg pr. tonn av utgangsmaterialet av en vannoppløselig polymer valgt fra gruppen bestående av polyakrylamid og kopolymerer inneholdende fra ca. 70 til ca. 100 mol% av gjentatte enheter avledet fra akrylamid.
Oppfinnelsen angår også et papir-produkt fra fremgangsmåten som beskrevet i det foregående avsnitt.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
I forbindelse med den foreliggende oppfinnelse er det overraskende og uventet blitt oppdaget at den kombinerte anvendelse av en vannoppløselig kopolymer inneholdende fra ca. 2,5 til ca. 35 mol% av gjentatte enheter avledet fra 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre (i det følgende betegnet AMPS) og en vannoppløselig polymer valgt fra gruppen bestående av polyakrylamid og kopolymerer inneholdende fra ca. 70 til ca. 100 mol% av gjentatte enheter avledet fra akrylamid reagerer synergisk, idet de gir en høyere retensjonsgrad og awanningshastighet (dreneringshastighet) enn hva som kan
oppnåes ved hvilken som helst av komponentene anvendt alene.
I motsetning til de tidligere kjente kombinasjonsadditiver
for forbedring av drenering og retensjon er midlet ifølge foreliggende oppfinnelse dessuten relativt pH-ufølsomt og er meget effektivt i både sure og alkaliske systemer. Skjønt AMPS-polymerer og -kopolymerer har vært foreslått som drenerings-og retensjons-hjelpemidler tidligere, for eksempel i BRD-off.skrift 2 248 752, har det tidligere ikke vært erkjent at slike additiver kunne anvendes i kombinasjon med akrylamid-polymerer eller -kopolymerer på den måte som angis ifølge foreliggende oppfinnelse, under oppnåelse av for-
bedret drenering og retensjon slik det oppnåes med midlet ifølge foreliggende oppfinnelse.
Midlet og fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse
kan med fordel anvendes i forbindelse med masser av forskjellige utgangsmaterialer for papirfremstilling, såsom slipemasse, termisk-mekaniske masser (TMP), kraft-masser og lignende, og er spesielt godt egnet til anvendelse i masser for avispapir inneholdende minst 4 0 vekt% slipemasse.
AMPS-kopolymeren som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse inneholder fra ca. 2,5 til ca. 35, fortrinnsvis 5-20
og mest foretrukket 7-15 mol% gjentatte enheter avledet fra AMPS. AMPS er i det foreliggende ment å betegne 2-akryl-amido-2-metylpropansulfonsyre såvel som egnede salter derav. Egnede AMPS-kopolymerer innbefatter de som inneholder eksempelvis fra ca. 65 til ca. 97,5 mol% av gjentatte enheter avledet fra akrylamid, og fra ca. 3 til ca. 15 mol% av gjentatte enheter avledet fra akrylsyre. AMPS-kopolymeren har fortrinnsvis en molekylvekt på fra ca. 2 million til ca. 20 million.
Spesielt foretrukne kopolymerer kan for eksempel ha en
Standard Brookfield viskositet, målt i en 0,20 % oppløsning
ved 25°C i 0,33 M NaCl med en spindell nr. 1 roterende med 60 omdreininger pr. minutt, på 2-10 centipoise.
Det polymere additiv som anvendes sammen med AMPS-kopolymeren, er en vannoppløselig polymer valgt fra gruppen bestående av polyakrylamid og kopolymerer inneholdende fra ca. 70 til ca. 10Q mol% av gjentatte enheter avledet fra akrylamid. Denne polymer kan være ikke-ionisk eller ionisk av natur og er mest foretrukket kationisk. Denne polymer kan hensiktsmessig være en kationisk emulsjons-kopolymer inneholdende 95 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid og 5 mol% gjentatte enheter avledet fra dimetylaminoetyl-metakrylat som er kvaternisert med dimetylsulfat, idet kopolymeren er emulgert med sorbitan-monooleat og inneholder et egnet emulsjonsbrytende middel. Alternativt kan denne polymer være en kationisk kopolymer av akrylamid og diallyldimetylammoniumklorid inneholdende 75-99 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid og med en molekylvekt under ca. 25 000. Andre egnede polymerer innbefatter aminometylert polyakrylamid og metakrylamidopropyl-trimetylammoniumklorid/- akrylamid-kopolymerer.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tilsettes fra ca. 0,0 5 til ca. 1,5 kg pr. tonn utgangsmateriale av AMPS-kopolymeren, sammen med fra ca. 0,05 til ca. 2,5/kg/tonn av akrylamid-polymeren eller -kopolymeren, fortrinnsvis fra ca. 0,25 til ca. 1,0 kg/tonn av AMPS-kopolymeren og fra ca. 0,25 til ca. 1,0 kg av akrylamid-polymeren eller -kopolymeren. Vektforholdet mellom AMPS-kopolymeren og akrylamid-polymeren eller -kopolymeren som tilsettes utgangsmaterialet, er med fordel i området fra ca. 0,125:1 til ca. 8:1.
Skjønt oppfinnelsen som nevnt har bred anvendelse i
sure og alkaliske utgangsmaterial-medier, er midlet ifølge oppfinnelsen spesielt effektivt ved en pH i området fra ca. 4,0 til ca. 5,5. Midlet ifølge oppfinnelsen kan eksempelvis anvendes i et utgangsmateriale inneholdende et kolofonium-lim og alun ved pH-verdier under ca. 5. Videre kan midlet ifølge oppfinnelsen anvendes sammen med konvensjonelle for-bindelser som fremmer god retensjon og drenering, såsom diallyldimetylammoniumklorid-polymerer eller -kopolymerer og polyetylenimin.
De følgende eksempler illustrerer spesielle aspekter ved den foreliggende oppfinnelse. I samtlige eksempler er prosentangivelsene og de angitte deler på vektbasis med mindre annet er sagt.
EKSEMPEL I
De nedenfor beskrevne forsøk ble utført på avispapir-utgangsmateriale med sammensetninger som vist i tabell I.
De angitte verdier for konsistens ble målt ved filtrering
av en veiet prøve av utgangsmaterialet, hvoretter den tilbake-holdte fiber ble tørket og veiet. Mobiliteten ble målt i enheter
ym/ sekund
volt/cm
ved det stasjonære lag i en mikro-elektroforese-celle. De verdier som er angitt for "CD" representerer det kationiske behov for utgangsmaterialet, målt som den dosering, i kg/tonn utgangsmateriale, av poly(dimetylamino/epiklorhydrin) som er nødvendig for å redusere mobiliteten av utgangsmaterial-prøven til null. Innløpskasse-prøvene av avispapir-utgangsmaterialet som er beskrevet i tabell I, ble fremstilt på en tovire-papirmaskin, som normalt har lav retensjon i første passering (FPR). Retensjonen i første passering for maskinen er definert som følger:
„_._ _ Innløpskasse-konsistens - trau-konsistens ,.
FPR = ^ - r— ; = :— x 100 %
Innløpskasse-konsistens
og er således et mål for effektiviteten av papirmaskinens formningsseksjon når det gjelder å fjerne suspendert materiale i innløpskasse-utgangsmaterialet (dvs. fibre, finstoffer og fyllstoffer) fra utgangsmaterialet. En høy retensjon i første passasje korrelerer med lav-resirkuléringsgrad av finstoffer og fyllstoffer i papirfremstillingssystemet og bedre drift av den våte ende av prosessen.
En Britt-krukke ble anvendt i de følgende forsøk til å måle effekten av forskjellige additiver på retensjonen i den første passasje. Betingelsene (agiteringshastighet og serum-størrelse) ble valgt slik at den FPR som ble oppnådd med Britt- krukken, var den samme som FPR målt på papirmaskinen. Der-etter ble det utgangsmateriale for hvilket Britt-krukken var kalibrert, behandlet med den valgte mengde av utgangsmaterial-additiv og FPR igjen målt i Britt-krukken.
Dreneringsmålinger ble utført i et dreneringsrør, basert på den mengde (volum) av filtrat som ble oppsamlet i løpet av 5 sekunder.
Prøver som i den følgende tabell er betegnet som "kontroll", inneholdt ingen polymere additiver til å øke retensjonen og/eller dreneringen. De øvrige prøver inneholdt angitte mengder av "Polymer M" og/eller "Kopolymer A". Polymer M er en kationisk emulsjons-kopolymer inneholdende 95 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid og 5 mol% gjentatte enheter avledet fra dimetylaminoetyl-metakrylat som er kvaternisert med dimetylsulfat, hvilken kopolymer er emulgert med sorbitan-monooleat ("Arlacel" 80, Atlas Division of ICI Americas, Inc.) og "Alfonic" 1412-60 (Conoco Chemicals Company) som emulsjonsbrytende middel. Kopolymer A er en kopolymer i henhold til den foreliggende oppfinnelse inneholdende 2 0 mol% gjentatte enheter avledet fra AMPS og 8 0 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid.
Retensjonsverdiene i første passasje for Britt-krukken
og dreneringsmålingene ved dreneringsrøret er angitt i nedenstående tabell II.
De i tabell II viste resultater indikerer at kopolymer A var bedre enn polymer M for tilveiebringelse av høy retensjonsgrad og dreneringshastighet, og at kombinasjonen av polymer M og kopolymer A gav en overraskende og markert forbedring i retensjon og drenering i forhold til hvert additiv alene, regnet på basis av ekvivalent samlet vekt av additiv. For eksempel gav kombinasjonen av 0,95 kg pr. tonn av polymer M og 0,55 kg pr. tonn av kopolymer A en retensjonsverdi på 63,4 %, mens 1,5 kg pr. tonn av polymer M gav en retensjonsverdi på bare 42,2 %. Likedeles gav anvendelse av 2,0 kg pr. tonn av polymer M i kombinasjon med 1,1 kg pr. tonn av kopolymer A en retensjon på 81,2 %, til sammenligning med 3,4 kg pr. tonn av polymer M, som viste en retensjonsverdi på 62 % i første passasje. Med hensyn til retensjonsdata gav kombinasjonen av polymer M i en mengde på 1,05 kg pr. tonn og kopolymer A i en mengde på 0,57 kg pr. tonn en drenering på 16 ml pr. 5 sekund, mens 1,6 kg pr. tonn av polymer M gav en dreneringshastighet på bare 9 ml pr. 5 sekund. I forhold til kopolymer A alene, som ved en konsentrasjon på 0,85 kg pr. tonn gav en dreneringshastighet på 10 ml, gav ekvivalent vekt av polymer M (0,55 kg pr. tonn) og kopolymer A (0,285
kg pr. tonn) en dreneringshastighet på 12 ml pr. 5 sekund,
en forbedring på 20 %.
EKSEMPEL 2
De nedenfor beskrevne forsøk ble utført for bestemmelse av retensjonsverdier for forskjellige utgangsmaterialer, inn-befattende kombinasjoner av kopolymer A med forskjellige ko-additiv-polymerer i varierende molforhold. Kopolymer A
og polymer M ble igjen hver for seg sammenlignet med en kontroll, dvs. utgangsmateriale uten noe additiv, samt med utgangsmaterialer med følgende sammensetninger: kopolymer A
i kombinasjon med polymer M, vektforhold M/A på 2/1 og 1,24/1; kopolymer A i kombinasjon med et kationisk polyakrylamid som var blitt Mannichert til et 70 % nivå ved reaksjon med formaldehyd og dimetylamin, i det følgende betegnet med polymer N, i et vektforhold N/A på 10/1; kopolymer A i kombinasjon med et anionisk akrylamid og akrylsyre-kopolymer inneholdende "Alfonic" 1412-60, i det følgende betegnet med polymer 0, i et vektforhold O/Apå 1,24/1; kopolymer A i kombinasjon med en kationisk kopolymer av akrylamid og diallyldimetylammoniumklorid inneholdende 75-99 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid med en molekylvekt på mindre enn ca. 25 000, inneholdende 25 % glyoksal for tverrbinding av polymerharpiksen, idet følgende betegnet med polymer P,
i et vektforhold P/A på 1,24/1; og kopolymer A i kombinasjon med et ikke-ionisk polyakrylamid inneholdende 3 % "Alfonic" 1412-60, i det følgende betegnet med polymer Q, i et vektforhold Q/A på 1,8 2/1.
Det utgangsmateriale som ble anvendt i denne forsøksserie, var avispapir-utgangsmateriale med den følgende sammensetning: 45 vekt% bleket kraft og 55 vekt% slipemasse. Retensjonen i den første passasje ble målt med en Britt-krukke for de additiv-sammensetninger som er angitt i nedenstående tabell III, hvor verdiene for den prosentvise retensjon er angitt. Den tovire-papirmaskin for hvilken Britt-krukken var kalibrert, hadde en målt FPR-verdi på 4 7,5 %, som er høyt for avispapir på grunn av den store mengde av kraftmasse i dette utgangsmateriale.
Som vist i tabellen hadde kontrollprøven en retensjon på 47,5 % i den første passasje, og retensjonsnivåer på 80-85 % ble oppnådd under anvendelse av polymer M og kopolymer A hver for seg.
Anvendelsen av kopolymer A i kombinasjon med polymerene M,
N, 0, P og Q på den måte som er angitt i foreliggende oppfinnelse, tillot ikke desto mindre oppnåelse av retensjonsnivåer så høye som 90-95 % ved relativt lave additiv-nivåer,
og sammensetningene i henhold til den foreliggende oppfinnelse eksemplifiserer den samme markerte økning i retensjonsnivå sammenlignet med de separate additiver kopolymer A og polymer M, som diskutert ovenfor under eksempel I. For eksempel gav 1 kg pr. tonn av polymer M alene en retensjonsgrad på 69,4 % i den første passasje, mens en kombinasjon av 0,57 kg pr. tonn av polymer M og 0,455 kg pr. tonn av polymer A, som representerer omtrent den samme samlede vekt av additiv, en retensjonsgrad på 90,1 og 90,4 %. Likeledes gav 1,0 kg pr. tonn av kopolymer A en retensjonsgrad på 8 0,5 %, mens en kombinasjon av 0,57 kg polymer 0 pr. tonn og 0,4 55 kg kopolymer A pr. tonn gav en retensjonsgrad på
88,4 %, hvilket representerer enøkning på 10 % for O/A-kombinasjonen sammenlignet med kopolymer A alene. De angitte data viser også at for kopolymer A alene er en økning i konsentrasjonen av kopolymer A over ca. 0,6 kg pr. tonn skadelig og resulterer i avtagende retensjonsnivå med økende konsentrasjoner av denne kopolymer.
EKSEMPEL III
I dette eksempel ble effekten av ionisk ladning på den AMPS-kopolymer som ble anvendt i materialet ifølge foreliggende oppfinnelse, undersøkt under anvendelse av prøver av tørr polymer. Ved evalueringen ble kopolymerer av AMPS og akrylamid anvendt med varierende konsentrasjoner av AMPS, i utgangsmaterialer i hvilke kopolymeren ble anvendt alene og i kombinasjon med polymer M, som tidligere beskrevet, på den måte som er beskrevet i henhold til oppfinnelsen. Det utgangsmateriale som ble anvendt i disse forsøk, var det samme som det i eksempel II anvendte, og retensjonen i første passasje ble evaluert ved hjelp av Britt-krukke-testen.
Det vises til tabell IV. Kopolymer 1 inneholder 5 mol% AMPS og 95 mol% akrylamid-enheter; kopolymer 2 inneholder
10 % AMPS og 90 % akrylamid-enheter; kopolymer 3 inneholder
15 % AMPS og 85 % akrylamid-enheter; kopolymer A er som beskrevet i eksempel I og inneholder 2 0 % AMPS og 80 % akrylamid-
enheter; og kopolymer 4 inneholder 2 5 % AMPS og 75 % akrylamid-enheter. Den prosentvise ladning på kopolymeren, på grunn av de gjentatte AMPS-enheter i denne, er angitt i tabell IV, sammen med retensjonsverdier i første passasje for doseringer av de respektive kopolymerer på henholdsvis 0,2 kg pr. tonn, 0,4 kg pr. tonn og 0,6 kg pr. tonn. De respektive kopolymerer ble dessuten anvendt i kombinasjon med polymer M, som beskrevet ovenfor i eksempel I, i vektforhold M/kopolymer på 0,6/0,5 og 1,1/0,9.
De i tabell IV angitte retensjonsverdier viser klart den markerte økning når kopolymeren anvendes i kombinasjon med polymer^M, sammenlignet med anvendelse av kopolymeren alene. Dataene viser ennvidere at det er et optimum med hensyn til prosentvis ladning på kopolymeren, ved ca. 10-20 % ladning, tilsvarende 10-20 % AMPS i kopolymeren. Det skal bemerkes at over ca. 2 0 % ladning (20 % AMPS) avtar retensjonsgraden med økende ladning, både for kopolymeren alene og for kopolymeren i kombinasjon med polymer M.
EKSEMPEL IV
De samme kopolymerer som ble testet i eksempel III, ble testet med hensyn til drenering, alene og i kombinasjon med polymer M. Data vedrørende disse forsøk er angitt i tabell V nedenfor, hvor de samme utgangsmaterial-sammensetninger
som i eksempel III ble anvendt. 5-sekund-dreneringsvolumet for kontrollprøven som ikke inneholdt drenerings/retensjons-additiver, var 22 ml. Hvert kopolymer-additiv gav betydelige økninger i drenering, som ble ytterligere øket ved kombinasjon med polymer M i henhold til foreliggende oppfinnelse. Som vist gav polymer M alene bare en liten negativ effekt på dreneringshastigheten sammenlignet med kontrollprøven som ikke inneholdt additiver.
EKSEMPEL V
Retensjonsstudier ble utført på et utgangsmateriale
fra den samme papirmaskin som i eksempel II, hvorav prøvene inneholdt forskjellige additiver som er gitt de samme betegnelser som i de foregående eksempler. Additiv-kombinasjonene innbefattet dessuten en 70:30 akrylamid:akrylsyre-kopolymer inneholdende "Alfonic" 1412-60, som her be-tegnes med polymer R; en 16 vekt% vandig oppløsning av poly(dialkyldimetylammoniumklorid), her betegnet med polymer S. Resultatene er angitt i tabell VI nedenfor.
De angitte retensjonsverdier illustrerer den betydelige forbedring som oppnåes med polymer M i kombinasjon med kopolymer A i henhold til den foreliggende oppfinnelse, hvilke var retensjonsverdier for avispapir-utgangsmateriale på 96-99 %. Som det også vil fremgå av de i tabellen angitte data, resulterte en kombinasjon av kationisk polyakrylamid med en kopolymer av akrylamid og akrylsyre (polymer M/polymer R) i betydelig lavere retensjon enn kombinasjonen av polymer M med kopolymer A, selv ved betydelig økte nivåer av polymer R i kombinasjonen med polymer M i forhold til den mengde av kopolymer A som ble anvendt i kombinasjon med polymer M.
EKSEMPEL VII
Dreneringsstudier ble utført på utgangsmateriale for trefiber-plater, bestående av raffinør-behandlet furuflis. Dette utgangsmateriale inneholdt hydratisert aluminiumsulfat (alun) og et bek-kolofonium-lim, ved en pH på 4-4,5. Prøver av dette utgangsmateriale ble testet med forskjellige additiver, som vist i tabell VII, hvor de forskjellige additiver er gitt samme betegnelser som i de foregående eksempler. Som vist gav kombinasjonene av kopolymer A med polymer S og kopolymer A med polymer T meget store økninger i dreneringshastigheten sammenlignet med polymer M eller kopolymer A anvendt alene. Kombinasjonen av polymer T med polymer R resulterte derimot i en nedsettelse av dreneringshastigheten sammenlignet med den prøve som ikke inneholdt drenerings/retensjons-additiver.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte til å forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og øke avvanningshastigheten for utgangsmateriale ved fremstilling av papir, karakterisert ved at utgangsmaterialet før avvanningen tilsettes (a) fra ca. 0,05 til ca. 1,5 kg pr. tonn utgangsmateriale av en vann-opplø selig kopolymer inneholdende fra ca. 2,5 til ca. 3 5 mol% gjentatte enheter avledet fra 2-akrylamido-2-metylpropan-sulfonsyre og (b) fra ca. 0,05 til ca. 2,5 kg pr. tonn utgangsmateriale av en vannoppløselig polymer valgt fra gruppen bestående av polyakrylamid og kopolymerer inneholdende fra ca. 70 til ca. 100 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid .
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fra ca. 0,25 til ca. 1,0 kg av nevnte vannoppløselige kopolymer (a) pr. tonn utgangsmateriale tilsettes til utgangsmaterialet .
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fra ca. 0,25 til ca. 1,5 kg av nevnte vannoppløselige polymer (b) pr. tonn utgangsmateriale tilsettes til utgangsmaterialet .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at vektforholdet mellom kopolymer (a) og polymer (b) som tilsettes utgangsmaterialet, er i området fra ca. 8:1 til ca. 0,125:1.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymer (a) dessuten inneholder fra ca. 65 til ca.
97,5 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid, og fra ca.
3 til ca. 15 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylsyre.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at kopolymer (a) har en molekylvekt på fra ca. 2 million til ca. 20 million.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at kopolymer (a) har en viskositet (Standard Brookfield) på fra ca. 2 til ca.. 10 centipoise.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polymer (b) er en kationisk kopolymer av akrylamid og diallyldimetylammoniumklorid inneholdende 75-99 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid og har en molekylvekt mindre enn ca. 25 000.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at pH av utgangsmaterialet fra tilsetningen av kopolymer
(a) og polymer (b) gjennom nevnte avvanning holdes i området fra ca. 4,0 til ca. 5,5.
10. Papirprodukt fra fremgangsmåten ifølge krav 1.
11. Additiv-materiale til å forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og øke avvanningshastigheten for utgangsmateriale ved fremstilling av papir, karakterisert ved (a) en vannoppløselig kopolymer inneholdende fra ca. 2,5 til ca. 35 mol% gjentatte enheter avledet fra 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre, og (b) en vannoppløselig polymer valgt fra gruppen bestående av polyakrylamid og kopolymerer inneholdende fra ca. 70 til ca. 100 mol% gjentatte enheter avledet fra akrylamid hvor molforholdet mellom (a) og (b) er fra ca. 0,125:1 til ca. 8:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47579483A | 1983-03-16 | 1983-03-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO841007L true NO841007L (no) | 1984-09-17 |
Family
ID=23889179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO841007A NO841007L (no) | 1983-03-16 | 1984-03-15 | Fremgangsmaate til aa forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og oeke avvanningshastigheten ved papirfremstilling |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0119493A1 (no) |
| JP (1) | JPS59179899A (no) |
| KR (1) | KR840007923A (no) |
| AU (1) | AU562928B2 (no) |
| BR (1) | BR8401185A (no) |
| CA (1) | CA1223107A (no) |
| DK (1) | DK108984A (no) |
| FI (1) | FI72555C (no) |
| NO (1) | NO841007L (no) |
| ZA (1) | ZA841944B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2750090A1 (de) * | 1976-11-19 | 1978-06-01 | Sandoz Ag | Neue verabreichungsformen fuer organische verbindungen |
| US4900463A (en) * | 1989-05-23 | 1990-02-13 | Allied-Signal Inc. | Refrigeration lubricant blends |
| GB2236314A (en) * | 1989-09-06 | 1991-04-03 | Grace W R & Co | Inhibition of deposition in aqueous systems. |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789727A (fr) * | 1971-10-06 | 1973-04-05 | Calgon Corp | Polymeres hydrosolubles d'acide 2-acylamido-2-methylpropane sulfonique |
| JPS5647997B2 (no) * | 1973-09-29 | 1981-11-12 | ||
| FI272374A (no) * | 1973-10-01 | 1975-04-02 | Calgon Corp | |
| US4077930A (en) * | 1974-07-16 | 1978-03-07 | Calgon Corporation | Self-inverting emulsions of dialkyldiallyl ammonium chloride polymers and copolymers |
| JPS5926715B2 (ja) * | 1975-08-27 | 1984-06-29 | 汎 内山 | プラスチツクスと紙の混合物より紙を分離する法 |
| DE2538281B2 (de) * | 1975-08-28 | 1980-07-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Retentions- und Flockungsmittel auf Basis von Polyacrylamiden |
| JPS5374118A (en) * | 1976-12-09 | 1978-07-01 | Toa Gosei Chem Ind | Additives for paper making |
| JPS5411302A (en) * | 1977-06-21 | 1979-01-27 | Sized paper making method | |
| JPS5468407A (en) * | 1977-11-04 | 1979-06-01 | Rei Tech Inc | Paper making method for enhancing dry strength of paper |
-
1984
- 1984-02-18 EP EP84101696A patent/EP0119493A1/en not_active Withdrawn
- 1984-02-27 DK DK108984A patent/DK108984A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-03-13 JP JP59046632A patent/JPS59179899A/ja active Pending
- 1984-03-14 CA CA000449551A patent/CA1223107A/en not_active Expired
- 1984-03-15 AU AU25665/84A patent/AU562928B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-15 NO NO841007A patent/NO841007L/no unknown
- 1984-03-15 KR KR1019840001321A patent/KR840007923A/ko not_active Application Discontinuation
- 1984-03-15 FI FI841053A patent/FI72555C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-03-15 BR BR8401185A patent/BR8401185A/pt unknown
- 1984-03-15 ZA ZA841944A patent/ZA841944B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1223107A (en) | 1987-06-23 |
| KR840007923A (ko) | 1984-12-11 |
| FI72555C (fi) | 1987-06-08 |
| BR8401185A (pt) | 1984-10-23 |
| EP0119493A1 (en) | 1984-09-26 |
| AU562928B2 (en) | 1987-06-25 |
| FI72555B (fi) | 1987-02-27 |
| FI841053A0 (fi) | 1984-03-15 |
| DK108984D0 (da) | 1984-02-27 |
| FI841053A (fi) | 1984-09-17 |
| ZA841944B (en) | 1985-10-30 |
| DK108984A (da) | 1984-09-17 |
| JPS59179899A (ja) | 1984-10-12 |
| AU2566584A (en) | 1984-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4795531A (en) | Method for dewatering paper | |
| FI97307B (fi) | Menetelmä paperin ja kartongin valmistamiseksi | |
| US5501774A (en) | Production of filled paper | |
| JP4408959B2 (ja) | 充填紙及びこれに使用するための組成物の製造 | |
| US8440768B2 (en) | Low amidine content polyvinylamine, compositions containing same and methods | |
| CA2339983C (en) | Papermaking aid | |
| US7691234B2 (en) | Aqueous composition | |
| CZ20003939A3 (cs) | Způsob výroby papíru | |
| WO2013124542A1 (en) | Method for making of paper, tissue, board or the like | |
| MXPA02004587A (es) | Fabricacion de papel y carton. | |
| EP1395703B1 (en) | Aqueous composition | |
| US5292404A (en) | Process for trash removal or pitch-like resin control in the paper manufacture | |
| AU2002309436A1 (en) | Aqueous composition | |
| NO841007L (no) | Fremgangsmaate til aa forbedre retensjonen av fyllstoffer og masse-finstoffer og oeke avvanningshastigheten ved papirfremstilling | |
| JP4337227B2 (ja) | 紙の抄造方法 | |
| US6719881B1 (en) | Acid colloid in a microparticle system used in papermaking | |
| JPH07502791A (ja) | 紙の製造方法 | |
| JP2854072B2 (ja) | 製紙の際に妨害物質を定着させる方法 | |
| FI71799B (fi) | Framstaellning av papper medelst anvaendning av kopolymerer av-akrylamido-2-metylpropansulfonsyra foer oekande av urva nttngshastigheten hos massablandningar som innehaoller rikl tigmed mekanisk/termomekanisk traemassa | |
| EP1759058A1 (en) | Method for manufacturing paper or similar |